Analtica Experimental II ( 1607 )

Formulario de conductimetra.

Conductancia electroltica.- Bajo la influencia de un potencial aplicado, los iones

de una solucin son acelerados instantneamente hacia el electrodo de carga opuesta.
Pero la velocidad con que emigran es limitada por las fuerzas de friccin generadas por su
movimiento. Como en un conductor metlico, la velocidad de las partculas se relaciona
linealmente con el campo aplicado: la ley de Ohm es obedecida as por las soluciones de
electrolito.
Conductancia Q (o L).- La conductancia de una solucin es el recproco de la
resistencia elctrica y tiene las unidades de mho (ohm-1):

Q =1/R
La conductancia elctrica de una solucin es la suma de las contribuciones de todos
los iones presentes. Depende del nmero de iones por unidad de volumen de la solucin
y de las velocidades (movilidades) a las cuales se mueven estos iones bajo la influencia de
una fuerza electromotriz aplicada.
Conductancia especfica (o conductividad (2)).- La conductancia es directamente
proporcional al rea de la seccin transversal "A" e inversamente proporcional a la
longitud " l " de un conductor uniforme.

Q = (A/ l)
aqu, (ji) es la constante de proporcionalidad llamada conductancia especfica. Sin duda,
es la conductancia cuando A y l son numricamente iguales. Si estos parmetros se
basan en el centmetro, es la conductancia de un cubo de lquido de un centmetro de
arista. Las dimensiones de conductancia especficas son entonces: ohmio-1 cm-1. Por otra
parte, el cociente l / A se conoce con el nombre de constante de celda (k), de manera
que la expresin de arriba se escribe

=Qk
Las aplicaciones analticas de la conductimetra son dependientes de la relacin que
existe entre la conductancia y la concentracin de los diversos iones; tambin lo son de la
conductancia inica especfica de cada ion.
Conductancia equivalente (lambda).- La conductancia equivalente se define como
la conductancia del equivalente gramo de soluto contenido entre electrodos separados 1
cm2. En esta definicin no se especifican, ni el volumen de la solucin ni el rea de los
electrodos; de manera que estas variables varan para satisfacer las condiciones de la
definicin. La conductancia equivalente es determinada a partir de datos de conductancia
especficos, es decir,

= (1000 )/ C
Conductancia equivalente a dilucin infinita o (lambda).- A medida que la
solucin de un electrolito se diluye, la conductancia equivalente aumenta; esto, de acuerdo
a la expresin:

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Formulario de conductimetra.

= o

- bC

Para electrolitos fuertes, existe una relacin lineal entre la conductancia equivalente y
la raz cuadrada de la concentracin. La extrapolacin de esta relacin de lnea recta a
concentracin cero (ordenada al origen) da la conductancia equivalente a dilucin infinita o.
Para un electrolito dbil, una
representacin grfica similar no es lineal y por tanto, en
este caso el clculo de o es difcil.
A dilucin infinita las atracciones entre los iones se anulan; en este caso la
conductancia de la solucin es igual a la suma de las conductancias inicas equivalentes
individuales, es decir:
o

o =

+ o-

donde + y - son las conductancias inicas equivalentes del anin y del catin de
la sal a dilucin infinita. Asimismo, la conductancia (o conductividad) total de un electrolito se
calcula con la siguiente expresin:

Q = 1/ R = (1/1000k) ( oion |ion| )

aqu " k " es la constante de celda, dada por l/A donde l es la distancia entre los
electrodos y A es el rea de cada electrodo.
Por otra parte, para una especie molecular con disociacin dbil, la fraccin molar
disociada est dada por la expresin:

= / o
A continuacin se provee una tabla que recopila conductancias inicas equivalentes
para varios cationes y aniones en disolucin (a 25).
o

Conductancias inicas equivalentes (lambda):

.....................................................................
Catin:

o+

Catin:

o+

Anin:

o-

Anin:

o-

H3O+ 349.8
Hg2+
53
HO199
C2H3O240.9
+
2+
Li
38.7
Cu
54
F
55
36
Propionato
Na+
50.1
Pb2+
69.5
Cl76.3
33
Butirato
+
2+
K
73.5
Co
55
Br
78.1
32
Benzoato
NH4+ 73.4
Fe2+
54
I76.8
30
Picrato
2+
3+
Ag
61.9
68
NO3
71.4
SO4
80
1/3 Fe
3+
Mg2+ 53.1
70
ClO467.3
C2O4274.2
1/3 La
3+
Ca2+
59.5
70
lO471
CrO4282
1/3 Ce
+
22+
Sr
59
CH3NH3
59
HCO3
45
80
1/3 PO4
3 Ba2+
63.6
N(Et)4+
33
CO32- 69.3
101
1/3 Fe(CN)6
+
42+
Zn
53
N(Bu)4
19
Fe(CN)6
110.5
Formato 55
.....................................................................
Valores copiados de: Conway, B.E., Electrochemical Data, Elsevier, Amsterdam (1952), pg. 145 y de
Robinson, R.A. and Stokes,R.H., Electrolyte Solutions, Butterworths, London (1955), pg. 452.

.....................................................................
2

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Formulario de conductimetra.

Las conductancias inicas equivalentes de varias especies recopiladas difieren,

debido principalmente al tamao y el grado de hidratacin de cada ion.
La conductancia inica equivalente es una medida de la movilidad de un ion bajo la
influencia de un campo de fuerzas elctricas, siendo as una medida de su capacidad de
transporte de corriente.
Nmero de transporte ( t ).- En el seno de la disolucin, la corriente " i " que
pasa por el sistema es igual a las cargas que son desplazadas por migracin en la unidad
de tiempo. La fraccin de la corriente total de migracin relativa, en uno de los iones viene
dada por t i, siendo t el nmero de transporte de este ion, es decir, la fraccin de cargas
que el mismo transporta. El nmero de transporte est dado por la expresin:

t = (oion z [ion]) / ( oion z [ion] )

Copiado de:
- Charlot, G., et al., Las reacciones electroqumicas. Ed. Toray - Masson, S. A. Barcelona (1969).
- Almagro, V., Teora y prctica de electroanlisis. Ed. Alhambra, Madrid (1969).
- Skoog, D.A., et.al., Anlisis instrumental. Ed. Interamericana, Mxico. (1975).
- Willard, H.H. et.al., Mtodos instrumentales de anlisis. Editorial Iberoamericana, Mxico (1991).