Marcha Analtica de Cationes del cido Sulfhdrico

Segundo grupo Subgrupo IIA

Japay R. Gilbert T. (20151154A); Valenzuela T. Juan (20152645I); Ubillas A. Carlos (20151335F).
Escuela de Ingeniera de Petrleo y Gas Natural, FIP-UNI.
Anlisis Qumico Cualitativo, Seccin A, martes 04 de octubre del 2016
gjapayr.96@gmail.com ; ingp2uni@gmail.com ; c.ubillas@hotmail.com
RESUMEN: El presente informe dar a conocer en forma detallada los procedimientos
analticos y tcnicos de un anlisis qumico cualitativo, que permite la separacin e
identificacin de los cationes de una solucin, que contendr iones de Niquel (Ni 2+), Cobalto
(Co2+), Zinc (Zn2+) y Manganeso (Mn2+).
1. OBJETIVOS
1.1. Generales:
a.
Aplicar el mtodo analtico de
identificacin cualitativa de iones en
solucin acuosa conocido como Marcha
analtica.
b.
Identificar, mediante la observacin
de las variaciones fsicas visibles de la
solucin, las reacciones internas que afectan
al analito.
c.
Separar e identificar los iones Ni
(II), Co (II), Mn (II) y Zinc (II) presentes en
una solucin de iones desconocidos.
1.2. Especficos:
a.
Trabajar a escala semi-micro, para
las marchas analticas.
b.
Utilizacin del tubo de ensayo en el
semi-micro anlisis de las reacciones.
c.
Trabajar con reacciones que tendrn
un precipitado.
d.
Practicar el uso de la centrifugacin
de soluciones.
e.
Practicar
precipitados.

el

lavado

de

los

2. FUNDAMENTO TERICO
Si al lquido amoniacal procedente
de la separacin del subgrupo IIIA se aade
un sulfuro soluble, o se le trata con corriente
de H2S, la concentracin de S2- es lo bastante
alta para precipitar los sulfuros de los
cationes de este subgrupo, quedando as
separados de los grupos cuarto y quinto.

Es
preferible
efectuar
esta
precipitacin con H2S gaseoso, en lugar de
utilizar sulfuro o polisulfuro amnico,
porque as se evita la tendencia del NiS a
pasar al estado coloidal. La gran cantidad de
sal amnica que contiene el problema al
llegar a este punto y el hecho de efectuar la
precipitacin en caliente, contribuyen
tambin a evitar la peptizacin del NiS, as
como la de los sulfuros de Zn 2+ y Mn2+, cosa
que suele ocurrir cuando estos elementos
van solos o se encuentran en pequea
cantidad.
Precipitados los sulfuros de Ni, Co,
Mn y Zn se pueden separar tratando el
precipitado
con
HCl
diluido
de
concentracin inferior a 2M, en el que se
disuelven los sulfuros de Mn y Zn, mientras
que quedan insolubles los de Co y Ni. Este
comportamiento extrao de los sulfuros de
Ni y Co, que parece indicar su inclusin con
los cationes del grupo segundo (sulfuros
insolubles en HCl diluido) se explica,
porque estos sulfuros, en presencia de
oxigeno atmosfrico, se oxidan rpidamente
a los hidrosulfuros trivalentes, NiSOH y
CoSOH, que son insolubles en HCl diluido.
El precipitado de NiSOH y CoSOH
se disuelve en la menor cantidad posible de
agua regia y en la solucin se identifican
Ni2+ y Co2+, con o sin separacin previa,
conforme se indica en la parte experimental.
En la solucin clorhdrica que
contiene Mn2+ y Zn2+ pueden identificarse
estos cationes o separarse aprovechando el
carcter anftero del Zn(OH) 2 y la fcil
oxidabilidad del Mn2+ a Mn (IV) en medio
alcalino. Tratando dicha solucin con NaOH
en exceso y H2O2 precipitar MnO2, negro
pardusco, y se disolver Zn2+ en forma de
ZnO22-.

Con separacin o sin ella, se

identifica Mn como en el subgrupo IIIA, y
en la solucin se comprueba Zn 2+ con
mercuriotiocianato potsico y Cu2+.
Etapas del anlisis:
1. Precipitacin y separacin de los cationes
del subgrupo IIIB al estado de sulfuros.
2. Separacin de los sulfuros de Mn y Zn de
los de Ni y Co por solubilidad de los
primeros en HCl diluido.
3. Disolucin de los sulfuros de Ni y Co en
agua regia e identificacin de ambos
cationes.
4. Separacin del Mn2+ y del Zn2+ por
solubilidad del ultimo en exceso de NaOH.
5. Identificacin del Mn2+ y del Zn2+.

este filtrado en seguida con actico y se

hierve para expulsar totalmente el H2S y
concentrar hasta unos 4 ml. Se rotula:
Grupos IV y V y se guarda para analizarle
en lugar oportuno.
2.
El precipitado de sulfuros, obtenido
en 1, una vez lavado, se trata sobre el mismo
filtro o tubo de centrifuga, con una mezcla
de 2 ml de HCl 2N y 1 ml de agua. Se deja
pasar el cido lentamente, sin succin,
agitando un poco. Se pasa el filtrado otras
dos veces.
El residuo est constituido por
NiSOH y CoSOH, negros. El filtrado
contiene Mn2+ y Zn2+, incoloros.
3.
El residuo se pasa a un tubo de
ensayo, o a una capsulita, donde se trata con
seis gotas de HCl concentrado ms dos gotas
de HNO3 concentrado (o ms, segn la
cantidad de residuo existente). Se hierve,
para eliminar el exceso de agua regia, hasta
que apenas quede lquido, sin llegar a
sequedad, y se diluye con ocho gotas de
agua.
Identificacin del Cobalto (Co2+)
Hay dos formas de identificar al cobalto, las
cuales son:

a)
Se echa una gota de la solucin de
ESQUEMA DEL ANLISIS DEL SUBGRUPO cationes en un tubo de ensayo, luego otra de
reactivo
mercuriotiocianato
potsico
IIIB
aparecer un precipitado azul, eso indicar la
presencia de cobalto.
3. DESARROLLO EXPERIMENTAL
1.
El lquido amoniacal Sub. IIIB y
sig., se calienta sin hervir y se pasa
corriente de H2S unos tres minutos, o bien se
agrega sulfuro amnico; luego, se
centrifuga.
El precipitado puede ser: NiSOH y
CoSOH, negros; MnS, rosa sucio, a veces,
algo verdoso; ZnS, blanco. Se lava con 1 ml
de NH4Cl y se analiza conforme a la etapa 2.
El filtrado contiene los cationes de
los grupos siguientes: Debe ser incoloro o, a
lo sumo, ligeramente amarillo. Si tiene color
pardo oscuro, es seal de que el NiSOH ha
pasado a coloide; en este caso, se acidula
con cido actico y se hierve, con lo que
flocular el NiSOH, que se centrifuga en
tubo aparte, y se identifica conforme se
indica en la etapa 3. En todo caso, se acidula

b)
O sino, echamos unas gotas de la
solucin en un tubo de ensayo y se aaden
unos cristales de NH4SCN o gotas de la
solucin acuosa saturada del mismo. Se
aaden ahora cinco gotas de acetona, o de la
mezcla de alcohol amlico y ter, y se agita.
Aparecer un color azul de la capa no
acuosa que indicar cobalto.
Identificacin del Nquel (Ni2+)
Para este caso, se echa una gota de
la solucin en un tubo de ensayo, se
alcaliniza con amonaco y se aaden dos
gotas ms de dimetilglioxima; aparecer un
precipitado rojo rosado. Esto ltimo
comprueba la presencia del nquel.

4.
El filtrado obtenido en 2, que
contiene Mn2+ y Zn2+, se hierve
insistentemente para expulsar totalmente
H2S , hasta reducir su volumen un poco
menos de 1 ml. Se aade poco a poco esta
solucin, agitando, sobre otra obtenida en el
acto disolviendo una lenteja de NaOH en 1
ml de agua. La mezcla debe ser fuertemente
alcalina. Observar si se forma un precipitado
blanco que se redisuelve en el NaOH lo que
indicara Zn2+; u otro insoluble que poco a
poco pardea, lo que significara Mn 2+. Se
aaden dos gotas de H2O2, se hierve un poco
y se filtra, o centrifuga.
El precipitado es de MnO2, pardo
negruzco. La solucin contiene el Zn al
estado de zincato (incoloro).

Cationes

Piceta

Identificacin del Manganeso (Mn2+)

Se efecta en el precipitado
negruzco de la misma manera que se indica
en la etapa 4.
Si se observa que se forma un
precipitado insoluble que poco a poco
pardea, significara la presencia de Mn 2+. Se
aaden dos gotas de H2O2, se hierve un poco
y se filtra, o centrifuga. El precipitado es de
MnO2, pardo negruzco.

Mechero

Pinza

2+

Identificacin del Zinc (Zn )

A parte de la solucin alcalina se
aade H2SO4 diluido hasta acidez. Aadir
una sola gota de reactivo A de MONTEQUI
y dos o tres de B. Se agita y se ayuda a la
precipitacin frotando con una varilla.
Precipitado violeta ms o menos intenso,
que incluso puede ser negro, comprueba el
Zn2+.
Al resto de la solucin alcalina se
pasa H2S o se aade Na2S. Precipitado
blanco indica Zn2+, que debe comprobarse
por ensayo al carbn con nitrato de cobalto.
3.1. Materiales y Reactivos:
3.1.1. Materiales:

Centrif
uga.

Gradilla y tubos de ensayo.

Solucin MANTEQUI A; Dimetilglioxima 1%;

HCl 2M; H2O2 3%.
3.2. Observacin:
Tomamos una pequea muestra de la
solucin de cationes (Figura 1) y
empezamos con el reconocimiento del
Cobalto. En el tubo de ensao aadimos
unas gotas de la solucin de cationes, y
encima de esta unas gotas de ZnSO4 y luego
otra de tiocetamina y se pudo observar el
precipitado azul (Figura 2) del Co+2.

Agitador

Vidrio de Reloj

3.1.2. Reactivos:
Figura 1

Solucin de NH3 2N; CH3COOH

2M; Tioacetamida; NH4Cl 1M.

Figura 2

Para el reconocimiento del Ni2+,

colocamos unas gotas de la solucin de
cationes en la luna de reloj, luego se aadi
amoniaco para alcalinizar la solucin
(Figura 3), y luego se aaden ms gotas de
dimetilglioxina; de ello, se puede observar el
precipitado color rojo rosado (Figura 4)
que indica la presencia del Ni+2.

cido sulfrico o clorhdrico diluido en

caliente, y ms rpidamente en cido ntrico,
formando compuestos cobaltosos que
provienen del xido de cobaltoso, CoO.
Existen otros dos xidos: el xido cobltico,
Co2O3, del que derivan los compuestos
coblticos, extremadamente inestables, y el
xido cobaltoso. Todos los xidos de cobalto
se disuelven en cidos formando sales
cobaltosas. Por ejemplo:
Figura 3

Figura 4

Cuando a una pequea muestra de la

solucin se le aade NaOH y H2O2, se pudo
notar la presencia de un precipitado
negruzco (Figura 5), que indica la presencia
del Mn+2.

Co2O3 + 6HCl 2CoCl2 + Cl2 + 3H2O

Co3O4 + 8HCl 3CoCl2 + Cl2 + 4H2O
CoCl2 + NH4OH Co(OH)Cl + NH4Cl
CoCl2 + Na2S CoS + 2NaCl

Reacciones de la experiencia de la
identificacin del Cobalto (Co2+)
Sol.
Cat. III

1 gt.
Figura 5
Para el reconocimiento del Zn +2, a la
solucin que previamente se alcaliniza se le
aade H2SO4 diluido hasta acidez luego
aadimos una gota del reactivo MANTEQUI
A y 3 gotas del reactivo MANTEQUI
B, se agita y se ayuda con una varilla para
la precipitacin, la precipitacin que se pudo
observar fue de color un violeta intenso
(Figura 6) casi negro, lo cual indica la
presencia del Zn+2.

Mercuriotiocianato
potsico
2 gts.

Coloracin
Azul (Co2+)

Niquel, Ni2+
El niquel es un metal duro, blanco plateado,
es dctil, maleable y muy tenaz. Los cidos
clorhdrico o sulfrico diluidos o
concentrados lo atacan lentamente, el cido
ntrico diluido lo disuelve fcilmente, pero si
es concentrado motiva su pasividad.
Solamente se conoce una serie de sales
estables, las niquelosas provenientes del
xido niqueloso o verde, NiO. Existe un
xido niqulico negro pardusco, Ni2O3,
pero este se disuelve en cidos formando
compuestos niquelosos.
Ni2O3 + 6HCl 2NiCl2 + 3H2O + Cl2
NiCl2 + NH4OH Ni(OH)Cl + NH4Cl
Ni(OH)Cl + 7NH4OH (Ni(NH3)6)(OH) +
6H2O + NH4Cl

Figura 6
3.3. Resultados y Reacciones:
Cobalto, Co2+
El cobalto es un metal magntico de color
gris acerado. Se disuelve lentamente en

NiCl2 + NaS NiS + 2NaCl

Reacciones de la experiencia de la
identificacin del Niquel (Ni2+)
Sol.
Cat.
III

NH3
(2N)

Dimetil+ glioxima
(1%)

Coloracin
Rosado
(Ni2+)

1 gt.

2 gts.

1 gt.

zinc comercial, se disuelve fcilmente en

cidos clorhdricos y sulfricos diluidos con
desprendimiento de hidrgeno. Se disuelve
en ntrico muy diluido, pero sin
desprendimiento gaseoso, aumentando la
concentracin del cido se desprende xido
nitroso u xido ntrico, lo que depende de la
concentracin, el cido ntrico concentrado
tiene muy poca accin debido a la escasa
solubilidad del nitrato de zinc. El zinc se
disuelve tambin en soluciones de
hidrxidos alcalinos con desprendimiento de
hidrgeno y formacin de zincatos.

Manganeso, Mn2+
El manganeso es un metal grisceo de
apariencia similar al hierro fundido.
Reacciona con el agua caliente dando
hidrxido de manganoso e hidrgeno. Los
cidos minerales diluidos y tambin el cido
actico lo disuelven produciendo sales de
manganeso e hidrgeno. Con cido sulfrico
concentrado caliente se desprende dixido
de azufre.
Se conocen 6 xidos de manganeso: MnO,
Mn2O3, Mn3O4, MnO2, MnO3 y MnO7. Todos
los xidos se disuelven en cido clorhdrico
caliente y en cido sulfrico concentrado, en
caliente formando sales manganosas, los
xidos superiores se reducen con
desprendimiento de cloro y oxgeno, segn
el caso.

Zn + H2SO4 ZnSO4 +H2

Zn + 2HCl ZnCl2 + H2
ZnCl2 + 2NH4OH Zn(OH)2 + 2NH4Cl

Mn + 2HCl MnCl2 + H2

Zn(OH)2 + 6NH4OH (Zn(NH3)6)(OH)2 +

6H2O

MnO2 + 4HCl MnCl2 + Cl2 + 2H2O

ZnCl2 + NaS ZnS + 2NaCl

Mn2O2 + 8HCl 3MnC l2 + Cl2 + 4H2O

2C4H8O2N2 + NiSO4 + 2NH4OH

C8H4O4N4Ni + (NH4)2SO4 + 2H2O

2MnO3 + 4H2SO4 4MnSO4 + O2 + 4H2O

Zn + 2NaOH Na2ZnO2 + H2

2Mn3O4 + 6H2SO4 6MnSO4 + O2 + 4H2O

Se conoce solamente una serie de sales que

provienen del xido ZnO.

2MnO2 + 2H2SO4 2MnSO4 + O2 + 2H2O

MnCl2 + 2NH4OH Mn(OH)2 + 2NH4Cl
MnCl2 + Na2S + xH2O MnS.xH2O +
2NaCl

Reacciones de la experiencia de la
identificacin del Zinc (Zn2+)

Reacciones de la experiencia de la
identificacin del Manganeso (Mn2+)
Sol.
Cat.
III
1 gt.

NaOH
slido
1
cristal

H2O2
(3%)

Coloracin
Negrusca
(Mn2+)

Sol.
Cat.
III
1 gt.

NH3
(2N)
2 gts.

Dimetil+ glioxima
(1%)
1 gt.

MANTEQUI

MANTEQUI

3 gts.

9 gts.

Color
Violeta
(Zn2+)

2 gt.
4. CONCLUSIONES

2+

Zinc, Zn
El zinc es un metal azulado, es
medianamente maleable y dctil a 110150. El puro se disuelve muy lentamente en
cidos, la reaccin se acelera por la
presencia de impurezas, o contacto con
platino o cobre, producidos por el agregado
de algunas gotas de soluciones de las sales
de estos minerales. Esto explica por qu el

1. La mayora de estos cationes precipitan

como sulfuros.
2. El CoS y el NiS no se disuelven en HCl
2 M pero s los sulfuros del Mn y Zn,
por eso, una acidez clorhdrica superior
a 2 M disolvera parte de los sulfuros de
Ni y Co, perturbando el anlisis. Por la

misma razn no conviene tener en

contacto sulfuros con HCl ms de 10
minutos.
3. Para la identificacin del Ni y Co en
sus respectivos sulfuros se hace uso de
agua regia.
4. El Co+2 forma un complejo soluble,
pardusco, con la demitilglioxima, por
esta razn cuando existe el Co+2 se debe
aadir ms gotas de demitilglioxima.
5. El Mn+2 y el Zn+2 son ms fciles de
reconocer en un medio alcalino ya que
se aprovecha el carcter anftero del
Zn(OH)2 y la fcil oxidacin del Mn +2
en Mn.
6. Si el H2S no se expulsa del lquido
despus de alcalinizar con NaOH se
formara ZnS, insoluble en NaOH, que
puede confundirse con el Mn+2, y el

Zn+2 no se encontrara en su sitio

correspondiente.
7. Se pudo notar el color caracterstico de
los cationes en sus respectivas
identificaciones, por ejemplo; el
precipitado del Ni+2 es de color rojo
rosado, del Co+2 precipita color azul,
del Mn+2
tiene un precipitado
negruzco, del Zn+2 tiene un precipitado
violeta intenso cuando se le aade el
reactivo A de MONTEQUI (Cu SO4).
5. REFERENCIAS BIBLIOGRAFICAS
- Burriel F., Lucena F., Arribas S.,
Hernndez
J.,
Qumica
Analtica
Cualitativa, Paraninfo, Dcimo Octava
edicin, 2001. p. 776 - 780.
- Vogel A. I.; Qumica Analtica Cualitativa.
Kapelusz, Sexta edicin, 1983.