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PRCTICA 13
PRUEBAS GENERALES DE ALCOHOLES, FENOLES Y TERES
Primera parte
INTRODUCCIN
Los alcoholes se designan en forma general como R-OH, los fenoles como Ar-OH y los teres
como
R-O-R, Ar-O-Ar o mixtos donde R y Ar representan respectivamente un grupo alquilo o
un grupo aromtico. Las propiedades fsicas y qumicas de estos compuestos dependen tanto de R
, Ar y del grupo OH.
Solubilidad: Los alcoholes, fenoles y teres pueden formar puentes de hidrgeno intermoleculares
con molculas del agua. Los alcoholes de bajo peso molecular C1-C3 son muy solubles en agua,
la solubilidad comienza a disminuir de C4 en adelante para alcoholes de cadena normal, esto se
debe al efecto de la cadena R donde empieza a predominar la estructura no polar del grupo R
sobre la porcin polar del grupo OH.
Reaccin con solucin alcalina: Los fenoles son cidos mas fuertes que los alcoholes y que el
agua. Esto se debe a que el ion fenxido es una base mas dbil que el ion alcxido e hidrxido ya
que se halla estabilizado por resonancia.. por esta razn muchos fenoles son convertidos en sus
respectivas sales (fenxidos) por tratamiento con una solucin alcalina.
Reaccin con sodio metlico: El sodio metlico es una base mas fuerte que el grupo OH, es por
esto que cuando se hacen reaccionar los alcoholes y fenoles con sodio metlico, estos se
comportan como cidos. En esta reaccin el sodio desplaza al hidrgeno del grupo OH de la
misma manera que lo hace con el agua. El desprendimiento de hidrgeno es una evidencia de la
presencia de hidrgenos activos en la molcula.
Prueba de Lucas: Estructuralmente los alcoholes se clasifican como primarios, secundarios y
terciarios dependiendo del nmero de radicales unidos al carbono que aporta el grupo OH. Los
alcoholes tratados con el reactivo de Lucas difieren en la velocidad con que reaccionan
dependiendo de su estructura. Esto se aprovecha para distinguir entre las tres clases de
alcoholes. Esta prueba es aplicable a los alcoholes solubles en agua. El reactivo de Lucas
favorece un mecanismo de reaccin SN1, de all el orden de reactividad observado.
OBJETIVOS

Ilustrar mediante pruebas caractersticas algunas reacciones de alcoholes y fenoles.

Observar las reacciones que permiten diferenciarlas de otros grupos funcionales.

MATERIALES
IMPLEMENTOS
10 tubos de ensayo
Goteros
Pipeta
Gradilla

REACTIVOS
Etanol
n-butanol
t-butanol
Ciclohexanol
-naftol
2-butanol

NaOH 10%
Sodio metlico
ter
Reactivo de lucas

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PARTE EXPERIMENTAL
Solubilidad:
En cinco tubos de ensayo pequeos colocar en cada uno 5 gotas de etanol, n-butanol, t-butanol,
ciclohexanol y ter. A cada uno de los tubos agregar 2 mL (40 gotas ) de agua. Agitar, observar y
anotar los resultados de solubilidad observados.
Solubilidad en medio alcalino:
En dos tubos de ensayo pequeos colocar en uno 5 gotas de ciclohexanol y en el otro 0.1
gramos de -naftol. Adicionar a cada uno de los tubos 1 mL de NaOH al 10 %, agitar y observar
los resultados.
Reaccin con sodio metlico:
En tres tubos de ensayo pequeos, limpios y secos colocar en cada uno 10 gotas de n-butanol, 2butanol, t-butanol. Adicionar lo mas rpido posible un pequeo pedazo de sodio del tamao de un
grano de arroz y en forma simultanea a los tres tubos de ensayo. Observar el desprendimiento de
gas y la velocidad de la reaccin. Anote los resultados y establezca un orden de reaccin de
mayor a menor.
Prueba de Lucas:
En tres tubos de ensayo pequeos limpios y secos, colocar en cada uno 10 gotas del reactivo de
Lucas (HCl/ZnCl2). Adicionar respectivamente 5 gotas de n-butanol, 2-butanol y t-butanol. Agitar
y medir el tiempo que tarda cada solucin en tornarse turbia (lechosa) o en separarse en dos
capas.
PREGUNTAS
1. Escriba una ecuacin que explique la solubilidad del compuesto fenlico en medio alcalino.
2. Escriba una ecuacin para la reaccin de cada una de las sustancias empleadas con el sodio
metlico, reactivo de Lucas.
3. Que ocurrir al adicionar el metxido de sodio al agua?. Escriba la ecuacin.
4. Por que el ion fenxido es una base mas dbil que el ion alcxido y el ion hidrxido?

PRCTICA 14
PRUEBAS GENERALES DE ALCOHOLES Y FENOLES
Segunda parte
INTRODUCCIN
DESHIDRATACIN DE ALCOHOLES:
Un alcohol es puede transformar en un alqueno por deshidratacin: Eliminacin de una molcula
de agua. Esto requiere la presencia de un cido fuerte y la aplicacin de calor. Segn el tipo de
alcohol estos difieren en su facilidad de deshidratacin. El orden de deshidratacin es el siguiente:
3 2 1.
En el caso de los alcoholes secundarios y terciarios, los datos experimentales muestran que en el
mecanismo participa la formacin de un carbocatin:

1.

2.

3.

OH

OH2

C
+

+ B

:B

C
+

OH2

H 2O

HB

Las etapas 2 y 3 corresponden a las etapas de eliminacin unimolecular (E1), con el alcohol
protonado en la primera etapa. La especie protonada en la primera etapa puede experimentar
heterlisis, perdiendo una molcula de agua, dando origen a un carbocatin. La formacin del
carbocatin es la etapa lenta del proceso. El carcter bsico de B - y la temperatura del sistema
son factores que favorecen que el proceso se lleve a cabo mediante eliminacin en competencia
hacia la sustitucin. Osea estos dos tipos de mecanismos pueden competir dando productos de
sustitucin o de eliminacin. De igual forma cuando la estructura del grupo alquilo lo permite, se
pueden presentar reordenamientos o transposicin de carbocationes.
Cuando hay varias posibilidades de generar mas de un alqueno (mas de un carbono beta al grupo
hidroxilo y con hidrgenos disponibles), se produce uno de los ismeros en mayor cantidad que el
otro, de acuerdo a la regla de Saytzeff, que establece preferencia por el alqueno mas interior o mas
sustituido.
OXIDACIN DE ALCOHOLES:
Los alcoholes primarios se oxidan dando aldehdos, los cuales por oxidacin posterior producen
cidos carboxlicos.
O
R-CH2-OH

R-C-H

O
R-C-OH

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Debido a que los aldehdos se oxidan mas fcilmente que los alcoholes primarios de los cuales
provienen, se hace necesario cuando se esta preparando un aldehdo removerlo de la mezcla
reaccionante tan pronto se forma para impedir su posterior oxidacin. Esto se logra destilando el
aldehdo mientras se forma ya que posen menor temperatura de ebullicin que los alcoholes de
igual nmero de tomos de carbono.
La prueba de Bordwell-Wellman permite bajo ciertas condiciones de oxidacin distinguir entre los
alcoholes primarios y secundarios de los terciarios, ya que los primarios y secundarios se oxidan
con facilidad mientras que los terciarios no se oxidan con facilidad. Uno de los oxidantes mas
utilizados para esta diferenciacin es el reactivo del cido crmico. Con este reactivo los alcoholes
primarios se oxidan a aldehdos y los secundarios a cetonas, producindose un cambio de color
en el reactivo de naranja a verde. La reaccin que ocurre es la siguiente:
H

C-OH

H2CrO 4

Cr

OH

H3O

naranja
O
O

H
C

Cr

OH

C=O

H2CrO3
verde

PRUEBAS PARA FENOLES:

Bromo en agua: El grupo OH de los fenoles es muy difcilmente sustituido, por el contrario este
grupo ejerce una accin activadora sobre el anillo aromtico.
Esto facilita reacciones de
sustitucin electroflica aromtica. El efecto activante es muy fuerte de tal forma que en la
mayora de la veces se obtienen productos trisustituidos insolubles en agua.
Cloruro frrico: Los fenoles y los enoles (grupo hidroxilo unido a un carbono con doble enlace),
producen una coloracin violeta o verde al reaccionar con el cloruro frrico, esta coloracin se
debe a la formacin de un complejo de coordinacin con el hierro. Esta prueba permite distinguir
entre fenoles y alcoholes.
OBJETIVOS:
Deshidratacin de un alcohol como ilustracin de la orientacin en el proceso de eliminacin
unimolecular
Diferenciar la reactividad de los alcoholes en un medio oxidante.
Realizar pruebas de reconocimiento de fenoles.
MATERIALES
IMPLEMENTOS
6 tubos de ensayo
Goteros
Pinza de madera
Pipetas

REACTIVOS
cido sulfrico concentrado
Etanol
1-butanol
2-butanol
t-butanol
ciclohexanol

Resorcinol
Acido saliclico
Fenol al 5% en agua
Acido crmico
Cloruro frrico
Bromo en agua al 10 %

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PROCEDIMIENTO
Prueba de oxidacin:
En cuatro tubos de ensayo pequeos, colocar en cada uno 5 gotas de n-butanol, 2-butanol, tbutanol y fenol al 5 % en agua. Luego adicionar a cada tubo con agitacin 1 gota del reactivo
anhdrido crmico en 1 gota de cido sulfrico. Observar y anotar los resultados indicando
claramente los cambios en la coloracin.
Prueba del bromo:
En un tubo de ensayo colocar 3 gotas de solucin de fenol en agua al 5 % y adicionar gota a gota
bromo en agua al 10 % hasta que se presente una persistencia de coloracin amarilla plida.
Observar color y aspecto del precipitado. Anotar los resultados.
Prueba del cloruro frrico:
En cuatro tubos de ensayo pequeos colocar respectivamente 5 gotas de fenol en agua al 5 %,
0.1 gramos de resorcinol, 5 gotas de etanol y 0.1 gramos de cido saliclico al ltimo. Adicionar 1
mL de agua a cada uno de ellos y 2 gotas de solucin de cloruro frrico al 1 %. Agitar y observar
los resultados.
Deshidratacin de un alcohol:
En cinco tubos de ensayo colocar respectivamente 10 gotas de etanol, 1-butanol, 2-butanol, tbutanol y ciclohexanol..Adicionar a cada uno de ellos 10 gotas de cido sulfrico concentrado, y
sin agitar los tubos. Observar y anotar todos los cambios que se presenten a cada uno de los
tubos.
PREGUNTAS
1. Cul olefina (alqueno) sera el producto principal en la deshidratacin catalizada por cido
sulfrico del alcohol neopentlico (2,2 dimetil propanol).
2. Indique para que se utiliza la decoloracin con bromo. Escriba la reaccin correspondiente.
3. Explique porque el butiraldehido tiene un punto de ebullicin bastante mas bajo que el nbutano, siendo sus pesos moleculares bastante cercanos entre si.
4. Explique en base a ecuaciones que ocurre al agregar solucin de permanganato de potasio a
una solucin de butiraldehido.
5. Escriba una ecuacin para la reaccin de cada una de las sustancias empleadas con
oxidacin, bromo y cloruro frrico y cido sulfrico.
6. Cul de los siguientes alcoholes no es oxidado por el cido crmico: Isobutanol, 1-metil
ciclopentanol, 2-metil ciclopentanol
7. Cmo se puede distinguir mediante pruebas qumicas entre el 4-clorofenol y el 4-cloro
ciclohexanol?