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INSTITUTO POLITCNICO NACIONAL

ESCUELA SUPERIOR DE INGENIERA QUMICA E


INDUSTRIA EXTRACTIVAS

DEPARTAMENTO DE INGENIERIA EN METALURGIA Y MATERIALES

CLCULO DE LA EFICIENCIA DE INHIBIDORES DE CORROSIN


PARA DUCTOS DE HIDROCARBUROS
TESIS
QUE PARA OBTENER EL TITULO DE:
INGENIERO EN METALURGIA Y MATERIALES

PRESENTAN:
ALBAIL ROMERO HCTOR SAMUEL
RODRGUEZ RUIZ OSCAR DAVID

BAJO LA DIRECCIN DE:


DR. GODNEZ SALCEDO JESS GILBERTO

MXICO, D.F.

2013

NDICE
Pg
RESUMEN

iii

LISTA DE FIGURAS

iv

LISTA DE TABLAS

SIMBOLOS Y ABREVIATURAS

vi

INTRODUCCIN

viii

CAPITULO 1. ANTECEDENTES

1.1 DEFINICIN DE CORROSIN.

1.2 QUMICA Y ELECTROQUMICA DE LA CORROSIN.

1.3 CORROSIN EN CIDOS.

1.4 CORROSIN EN SOLUCIONES NEUTRAS Y ALCALINAS.

1.5 PRODUCTOS DE LA CORROSIN.

1.6 ELECTROQUMICA DE LA CORROSIN.

1.7 REACCIONES ANDICAS.

1.8 REACCIONES CATDICAS.

1.9 CLASIFICACIN DE CORROSIN.

1.10 MTODOS DE PROTECCIN CONTRA LA CORROSIN.

1.10.1 SELECCIN DE MATERIALES APROPIADOS.

1.10.2 CAMBIO DE AMBIENTE.

1.10.3 DISEO ADECUADO.

1.10.4 PROTECCIN CATDICA Y ANDICA.

1.10.5 RECUBRIMIENTOS.

1.11 INHIBIDORES DE CORROSION.

1.12 CLASIFICACIN DE LOS INHIBIDORES.

1.13 PROPIEDADES Y CARACTERSTICAS DE LOS INHIBIDORES DE CORROSIN.

10

1.14 SELECCIN DE INHIBIDORES DE CORROSIN.

10

1.15 PRUEBAS DE ACEPTACIN DE LABORATORIO.

11

1.16 PRUEBAS ELECTROQUMICAS.

12

1.16.1 RESISTENCIA A LA POLARIZACIN (Rp).

12

1.16.2 CALCULO DE LA VELOCIDAD DE CORROSION A PARTIR DE Rp

13

1.17 CRITERIOS DE ACEPTACIN PARA PRUEBAS ELECTROQUMICAS.

15

Pg.
CAPITULO 2. DESARROLLO EXPERIMENTAL
2.1 DESCRIPCION DEL METARIAL Y EQUIPO UTILIZADO

16
.

17

2.2 PREPARACIN DE MUESTRAS DE ACERO AISI SAE 1018

19

2.3.MONTAJE PARA PROBETA DE CORROSIN

20

2.4 DETERMINACIN DEL REA DE EXPOSICIN DE LAS MUESTRAS.

21

2.5. CALCULO ESTADISTICO DEL REA DE CONTACTO DE LAS MUESTRAS

22

2.6 CALCULO DE LA DENSIDAD PARA UN ACERO AISI SAE 1018

22

2.7 CALCULO DEL PESO EQUIVALENTE PARA UN ACERO AISI SAE 1018.

22

2.8 PREPARACION DEL MEDIO.

23

2.9 MONTAJE EXPERIMENTAL.

24

2.10 PRUEBA ELECTROQUIMICA DE RESISTENCIA A LA POLARIZACIN.

25

2.10.1 PRUEBA ELECTROQUIMICA PARA LA MEDICION DEL POTENCIAL A CIRCUITO ABIERTO24


2.12 DOSIFICACION DEL INHIBIDOR DE CORROSION.

27

2.13 DETERMINACIN DE LA VELOCDAD DE CORROSIN Y EFICIENCIA DE INHIBIDORES DE CORROSION. 28

CAPITULO 3. RESULTADOS Y ANALISISEXPERIMENTALES

29

3.1 RESULTADO Y ANALISISDE MEDICIN ESTADSTICA DEL REA.

29

3.2 RESULTADO Y ANALISISDE LA OBTENCION DE LA DENSIDAD PARA LA MUESTRAS


DE ACERO AL CARBONO.

31

3.3 RESULTADO Y ANALISIS DE LA OBTENCION DEL PESO EQUIVALENTE PARA


LA MUESTRA DE ACERO AL CARBONO

31

3.4 RESULTADOS Y ANALISIS DEL POTENCIAL A CIRCUITO ABIERTO.

32

3.5 RESULTADOS Y ANALISIS DE LA VELOCIDAD DE CORROSIN CON Y SIN


INHIBIDOR Y PORCENTAJE DE PROTECCIN PARA DIFERENTES INHIBIDORES

33

3.6 RESULTADOS Y ANALISIS DE LA VELOCIDAD DE CORROSIN Y EFICIENCIA DELOS INHIBIDORES

45

CONCLUSIONES

48

GLOSARIO DE TERMINOS

52

BIBLIOGRAFA

54

ii

RESUMEN

Sabiendo la importancia de reducir los daos derivados por la corrosin interna en ductos de
hidrocarburos y la necesidad de obtener resultados del desempeo de inhibidores de corrosin
para que puedan ser comparados con estndares nacionales e internacionales, el presente trabajo
tiene la finalidad de evaluar la eficiencia de dos diferentes tipos de inhibidores de corrosin: AT3A35 y GRIVAN 1010
Dentro del Laboratorio de Corrosin de la ESIQIE CEPROMIM cubculo 31 se realizaron pruebas
de corrosin en base a las normas: NRF-005-PEMEX-2009, ASTM G59 y NACE 1D196. Haciendo uso
de un equipo para pruebas electroqumicas potenciostato/galvanostato y un equipo de cmputo
con el programa Power Suit versin 2.56 se calcularon las velocidades de corrosin mediante la
tcnica electroqumica de resistencia a la polarizacin lineal (Rp) para los diferentes cupones de
acero AISI-SAE 1018, para el inhibidor AT-3A35 se realizaron 4 experimentos y para el inhibidor
GRIVAN 1010 se realizaron 2 experimentos. Con la informacin de las velocidades de corrosin se
realizaran graficas de porcentaje de proteccin (eficiencia del inhibidor) contra nmero de
mediciones en 24 horas.
Los resultados obtenidos para el inhibidor AT-3A35 fueron superiores al 90% de eficiencia para los
4 experimentos, en cuanto a la evaluacin del inhibidor GRIVAN 1010 los resultados solamente se
acercaron al 90% de eficiencia para los 2 experimentos.
El mejor inhibidor que tuvo mayor desempeo de proteccin contra la corrosin fue el inhibidor
AT-3A35 ya que sus resultados cumplieron con el criterio de aceptacin garantizando la calidad de
los mtodos que se utilizaron en este trabajo.
.

iii

LISTA DE FIGURAS
Pg.
Figura 1. Diagrama de bloques mostrando el desarrollo experimental.

14

Figura 2. Celda de corrosin K0047

19

Figura 3. Potenciostatogalvanostato, Marca EG&G Instruments.

19

Figura 4. Parrilla elctrica con agitacin magntica.

19

Figura 5. Balanza Analtica, modelo AP310, marca OHAUS.

19

Figura 6. Computadora DELL Dimension E520 con el software PowerSuitVersion 2.56

19

Figura 7. Muestra cilndrica de un acero AISI SAE 1018, donde H es la altura, D es el dimetro.

20

Figura 8. Representacin del electrodo de trabajo con contacto elctrico y terminado superficial espejo 20
Figura 9. Electrodo de trabajo, mostrando el rea de contacto, D es el dimetro.

21

Figura 10. Celda de corrosin con todos los elementos montados.

24

Figura 11. Grfico del potencial a circuito abierto (potencial contra tiempo)
para el experimento T127.
Figura 12. Grfica de la eficiencia del inhibidor AT-3A35 contra el nmero de mediciones
para el experimento T127.
Figura 13. Grfica de la eficiencia del inhibidor AT-3A35 contra el nmero de mediciones
para el experimento T129.
Figura 14. Grfica de la eficiencia del inhibidor AT-3A35 contra el nmero de mediciones
para el experimento T136.
Figura 15. Grfica de la eficiencia del inhibidor AT-3A35contra el nmero de mediciones
para el experimento T180.
Figura 16. Grfica de la eficiencia del inhibidor GRIVAN 1010 contra el nmero de mediciones
para el experimento T199.
Figura 17. Grfica de la eficiencia del inhibidor GRIVAN 1010 contra el nmero de mediciones
para el experimento T201
Figura 18. Grfica de las eficiencias obtenidas en todos los experimentos con inhibidores

51
34
36
38
40
42
44
47

iv

LISTA DE TABLAS
Pg.
Tabla 1. Composicin qumica de la barra de acero al carbono AISI-SAE 1018

17

Tabla 2. Composicin nominal de un acero AISI-SAE 1018 y densidad correspondiente a cada elemento. 22
Tabla 3. Relacin entre la composicin nominal, peso atmico y nmero de valencia de
cada elemento presente en un acero AISI-SAE 1018

23

Tabla 4. Medicin y determinacin del rea de contacto de la muestra, correspondientes al operador 1 29


Tabla 5. Resultado del clculo del promedio y desviacin estndar para 30 datos del rea, para el
operador 1.

30

Tabla 6. Medicin y determinacin del rea de contacto de la muestra, correspondientes al operador 2 30


Tabla 7. Calculo del promedio y desviacin estndar para 30 datos del rea, para el operador 2

31

Tabla 8. Composicin qumica de la muestra de acero AISI-SAE 1018


obtenida para las pruebas.

31

Tabla 9. Composicin qumica, peso atmico y nmero de valencia de la


muestra de acero AISI-SAE 1018 obtenida para las pruebas.

32

Tabla 10. Resultados de la velocidad de corrosin con inhibidor y


eficiencia del inhibidor AT-3A35. Experimento (T127).

33

Tabla 11. Resultados de la velocidad de corrosin con inhibidor y eficiencia


del inhibidor AT-3A35. Experimento (T129).

35

Tabla 12. Resultados de la velocidad de corrosin con inhibidor y eficiencia


del inhibidor AT-3A35. Experimento (T136).

37

Tabla 13. Resultados de la velocidad de corrosin con inhibidor y eficiencia


del inhibidor AT-3A35. Experimento (T180).

39

Tabla 14. Resultados de la velocidad de corrosin con inhibidor y eficiencia


del inhibidor GRIVAN 1010. Experimento (T199).

41

Tabla 15. Resultados de la velocidad de corrosin con inhibidor y eficiencia


del inhibidor GRIVAN 1010. Experimento (T201).

43

Tabla 16. Resultados de la eficiencia de los experimentos con inhibidoresAT-3A35 y GRIVAN 1010
Tabla 17. Resultado de los potenciales de circuito abierto de todas las muestras utilizadas

46
32

SMBOLOS Y ABREVIATURAS
AISI-SAE: American Iron and Steel Institute - Society of AutomotiveEngineers (Instituto Americano
del Hierro y Acero) (Sociedad de Ingenieros Automotores)
ASM: American SocietyforMetals (Asociacin Americana de Metales)
ASTM: American SocietyforTesting and Materials (Sociedad Americana de Pruebas y Materiales).
cm: Centmetros
cm2: Centmetros cuadros
EMA: Entidad Mexicana de Acreditacin
g/cm3: Gramos entre centmetros cubico
g/l: Gramos entre litro
g/mol: Gramos entre mol
Hrs.: Horas (Tiempo)
ICORR: Corriente de Corrosin
ISO: International
Estandarizacin)

Organization

for

Standardization

(Organizacin

Internacional

de

K: Kelvin
LFMN: Ley Federal sobre Metrologa y Normalizacin.
M: Metal
mm.: milmetros
MPY: Mils Per Year (Milsimas de pulgada por ao).
NACE: National Association of Corrosion Engineers (Asociacin Nacional de Ingenieros en
corrosin).
NMX: Norma Mexicana.
NOM: Norma Oficial Mexicana.
NRF: Norma de Referencia.
Pa: Pascal
PEMEX: Petrleos Mexicanos y Organismos Subsidiarios.
psi: Pounds per SquareInch (Libra-fuerza sobre pulgada cuadrada)

vi

r: repetibilidad
R: Reproducibilidad
r&R: Repetibilidad y Reproducibilidad
Rp: Resistencia a la polarizacin.
pH: Potencial Hidrgeno.
ppm: Partes por milln.
VelCorr: Velocidad de Corrosin
VelCorr c/i: Velocidad de corrosin con inhibidor
VelCorr s/i: Velocidad de corrosin sin inhibidor
C: Grados Celsius
F: Grado Fahrenheit

vii

INTRODUCCIN
La industria petrolera sufre de grandes prdidas econmicas derivadas de los graves daos
causados por la corrosin interna de las tuberas metlicas. Los datos estadsticos muestran que
las fallas debidas a la corrosin en la industria del petrleo oscilan entre el 25 y el 30% de las
prdidas totales [1-3]. Hoy en da se conocen muchos mtodos disponibles para prevenir la
corrosin de las tuberas en ambientes agresivos, donde uno de los mtodos ms econmicos es la
aplicacin de inhibidores de corrosin. La funcin tpica de los inhibidores de corrosin es la
formacin de una pelcula o una barrera de proteccin entre el metal y el lquido corrosivo [4-5]. La
mitigacin de la corrosin dentro del oleoducto an permanece como un desafo de enormes
proporciones, adems de los continuos esfuerzos que se estn haciendo para resolver o minimizar
este problema.
Existe la necesidad por parte del sector petroqumico de obtener y manejar resultados confiables y
representativos en relacin a la evaluacin y desempeo de los inhibidores de corrosin, de tal
forma que a partir de estos, se puedan tomar decisiones y generar criterios de diseo, seleccin,
control y optimizacin de quipo y procesos industriales.
El desarrollo que ha experimentado esta especialidad, hace necesario actualizar los mtodos para
el control de calidad de los inhibidores de corrosin que se adquieran de las compaas
fabricantes, uniformizar criterios sobre las tcnicas disponibles para evaluar e implantar
programas de proteccin interior de ductos con base en inhibidores de corrosin, as como la
tecnologa actualmente disponible, a fin de proteger eficientemente de la corrosin interior a los
ductos de transporte de hidrocarburos.
Los mtodos establecidos indican determinar la velocidad de corrosin de una muestra de acero
AISI SAE 1018 en un medio con y sin inhibidor mediante la tcnica electroqumica de resistencia a
la polarizacin lineal (Rp) y teniendo como objetivo principal determinar la eficiencia de
inhibidores de corrosin.
Los procedimientos para obtener las mediciones se basan conforme a las recomendaciones de las
normas: NRF-005-PEMEX-2009, ASTM G59 y NACE 1D196, garantizando todos los mtodos
desarrollados en el Laboratorio de Corrosin de la ESIQIE CEPROMIM cubculo 31.
Por tanto, se pretende que los datos sean aplicables para: mantener el control de calidad, conducir
investigacin bsica y diseos aplicados en ingeniera de materiales principalmente.

viii

CAPITULO

ANTECEDENTES

DEFINICIN DE CORROSIN
La corrosin es el resultado de la reaccin qumica entre un metal o aleacin metlica y su
entorno. Los tomos metlicos en la naturaleza estn presentes en los compuestos qumicos
(minerales). La misma cantidad de energa necesaria para extraer los metales de sus minerales se
emite durante las reacciones qumicas que producen la corrosin. La corrosin del metal de
regreso a su estado combinado en compuestos qumicos es similar o incluso idntica a la de los
minerales de donde se extrajeron los metales. As, la corrosin se ha llamado la metalurgia
extractiva en sentido inverso [10].
Muchos de los metales que se utilizan en la industria tienden a regresar a un estado de equilibrio
termodinmico como lo es el Hierro que regresa a oxido de hierro, otros metales tienden a
sulfuros o carbonatos, sin embargo algunos metales nobles lo hacen pero no con la misma
velocidad de reaccin que los otros metales, como lo es el oro, platino y la plata [7].

QUMICA Y ELECTROQUMICA DE LA CORROSIN


Para poder comprender el fenmeno corrosivo como el resultado de una reaccin qumica, es
necesario disponer de algunos principios elementales de qumica, los cuales se enunciarn
[8]

brevemente a continuacin :
CORROSIN EN CIDOS
Al depositarse el zinc en la solucin cida, el zinc se ataca rpidamente desprendindose el
hidrgeno, tal y como se indica en las reacciones 1 y 2.
Zn + 2HCl = ZnCl2 + H2

(1)

Zn + H2SO4 = ZnSO4 + H2

(2)

Otros metales tambin son corrodos o disueltos por medio de cidos liberando hidrgeno.
Fe + 2HCI = FeCI2 + H2

(3)

2Al + 6HCI = 2AlCI3 + 3H2

(4)

Las reacciones 3 y 4 muestran que el fierro y aluminio tambin son corrodos por el cido
clorhdrico.

CORROSIN EN SOLUCIONES NEUTRAS Y ALCALINAS


La corrosin de los metales tambin puede presentarse en agua limpia, agua de mar, soluciones
salinas y soluciones alcalinas o bsicas. En la mayora de estos sistemas, la corrosin solamente
ocurre cuando stas contienen oxgeno disuelto. Las soluciones acuosas disuelven rpidamente el
oxgeno del aire, siendo ste la fuente de oxgeno requerida en los procesos corrosivos. La
corrosin ms familiar de este tipo, es la oxidacin del fierro cuando se expone a una atmsfera
hmeda o bien en agua.
4Fe + 6H2O + 3O2 = 4Fe (OH)3

(5)

Esta reaccin muestra que el fierro se combina con el agua y el oxgeno para darnos la substancia
insoluble de color caf rojizo que es el hidrxido frrico.
Durante la oxidacin en la atmsfera, existe la oportunidad de que el producto de la reaccin se
seque, por lo que el hidrxido frrico se deshidrata y forma el xido caf rojizo que es tan familiar.
2Fe (OH)3 = Fe2O3 + 3H2O

(6)

PRODUCTOS DE LA CORROSIN
El trmino productos de la corrosin se refiere a las substancias obtenidas durante las reacciones
de corrosin y estas pueden ser solubles como en el caso del cloruro de zinc y del sulfato de zinc o
insolubles como en el caso del xido de fierro e hidrxido de fierro.
La presencia de los productos de la corrosin es una de las formas por las cuales se detecta sta,
por ejemplo el xido. Sin embargo, es conveniente notar que los productos insolubles de la
corrosin no siempre son visibles, por ejemplo al exponer una pieza de aluminio al aire, se forma
una pelcula de xido casi invisible que protege al metal de un ataque posterior y la pelcula es casi
invisible porque es extraordinariamente delgada, siendo esta la razn del uso extensivo del
aluminio en la construccin de ventanas, canceles y molduras automotrices.

ELECTROQUMICA DE LA CORROSIN
Una reaccin electroqumica se define como una reaccin qumica en la cual existe una
transferencia de electrones, es decir, es una reaccin qumica que comprende el fenmeno de
oxidacin y reduccin.
Como la corrosin metlica es casi siempre un proceso electroqumico, es muy importante
comprender la naturaleza bsica de las reacciones electroqumicas.
La definicin anterior de reaccin electroqumica puede ser mejor comprendida observando en
detalle una reaccin tpica de corrosin, as por ejemplo la reaccin del zinc con el cido

clorhdrico, queda mejor expresada recordando que el cido clorhdrico y el cloruro de zinc estn
ionizados en soluciones acuosas, por lo que podemos escribir:
Zn + 2H+ + 2Cl- = Zn++ + 2Cl- + H2

(7)

Cuando la reaccin se escribe en esta forma es obvio que el in cloruro no participa en forma
directa en la reaccin puesto que el in cloruro aparece en ambos miembros de la ecuacin y no
es alterado por la reaccin de corrosin, es decir, la valencia del in cloruro permanece sin
cambio.
De acuerdo a lo anterior, la ecuacin 7 se puede escribir en forma simplificada como:
Zn + 2H+ = Zn++ + H2

(8)

Esta ltima ecuacin indica que la corrosin del zinc en cido clorhdrico consiste simplemente en
la reaccin entre el zinc y los iones hidrgeno que producen iones zinc y gas hidrgeno.
Durante esta reaccin el zinc es oxidado a iones zinc es decir, la valencia del zinc se incrementa y
simultneamente los iones hidrgeno son reducidos a gas hidrgeno disminuyendo su valencia.
Por lo anterior, la reaccin 8 puede ser simplificado an ms al dividirla en una reaccin de
oxidacin y una reaccin de reduccin.
Zn = Zn++ + 2e

(9) Oxidacin (reaccin andica)

2H+ + 2e = H2

(10) Reduccin (reaccin catdica)

Cuya suma nos da:

Zn + 2H+ = Zn++ + H2

(11)

Una reaccin de oxidacin tal como la ecuacin 9, significa un incremento en el estado de


oxidacin o valencia con produccin de electrones y en forma similar, la reaccin de reduccin
representa una disminucin en el estado de oxidacin o valencia y el consumo de electrones tal y
como se ve en la ecuacin 11.
La suma de las reacciones 9 y 10 nos dan la reaccin total (reaccin No. 11).
En trminos de corrosin, una reaccin de oxidacin recibe el nombre de reaccin andica,
mientras que a la reaccin de reduccin se le denomina reaccin catdica.
Todo proceso de corrosin necesita por lo menos una reaccin de oxidacin y una reaccin de
reduccin, por lo que podemos resumir que las reacciones de corrosin son electroqumicas en
naturaleza y debido a esto es posible dividir el proceso de la corrosin, en reacciones andicas y
reacciones catdicas que permiten simplificar la presentacin de la mayora de los procesos.

REACCIONES ANDICAS
Durante el ataque corrosivo la reaccin andica siempre es la oxidacin de un metal a un estado
superior de valencia, por ejemplo las reacciones 12, 13, 14, y 15.
Zn + 2HCl = ZnCl2 + H2

(12)

Zn + H2SO4 = ZnSO4 + H2

(13)

Fe + 2HCI = FeCI2 + H2

(14)

2Al + 6HCI = 2AlCI3 + 3H2

(15)

Todas ellas, representan la reduccin de los iones hidrgeno a gas hidrgeno en forma semejante
a la reaccin 11 y la nica diferencia entre ellas, es la naturaleza de sus procesos andicos de
oxidacin. Lo anterior permite ver que la reaccin por cidos es muy simple ya que en cada caso,
la reaccin catdica es simplemente el desprendimiento de gas hidrgeno de acuerdo a lo
explicado en la reaccin 11.
Este desprendimiento de hidrgeno ocurre con una gran variedad de metales y de cidos, tales
como el clorhdrico, sulfrico, fluorhdrico, actico, frmico y otros cidos orgnicos solubles en
agua.
Reacciones andicas:
Zn = Zn2+ + 2e

(16)

Fe = Fe2+ + 2e

(17)

Al = Al3+ + 3e

(18)

De acuerdo con estas reacciones, la reaccin andica se puede representar en forma general
como sigue:
M = M+n + ne

(19)

Es decir, la corrosin del metal M da por resultado su oxidacin para formar iones con valencia +n
y la liberacin de n electrones.
El valor de n depende de la naturaleza del metal, as por ejemplo, la plata es monovalente
mientras que otros metales como el fierro, titanio y uranio son polivalentes y algunos pueden
tener cargas positivas tan elevadas como 8. La ecuacin 19 es entonces general y se aplica a todas
las reacciones de corrosin.

REACCIONES CATDICAS
Hay varias reacciones catdicas que se encuentran durante la corrosin de los metales, tales como
las que se enlistan a continuacin:
Desprendimiento de hidrgeno
2H+ + 2e = H2

(20)

Reduccin de oxgeno (en soluciones cidas)


O2 + 4H+ + 4e = 2H2O

(21)

Reduccin de oxgeno (en soluciones neutras o alcalinas)


O2 + 2H2O + 4e = 4OH-

(22)

Reduccin de iones metlicos


Fe3+ + 1e = Fe2+

(23)

Depsito de metal
Cu2+ + 2e = Cu

(24)

La reduccin del oxgeno, es una reaccin catdica muy comn ya que el oxgeno est presente en
la atmsfera y las soluciones estn expuestas a la misma.
Todas estas reacciones tienen en comn que consumen electrones y todas las reacciones de
corrosin son simplemente combinaciones de una o ms de las reacciones catdicas indicadas,
unidas con una reaccin andica similar a la ecuacin 19.
Podemos establecer entonces que la mayora de los casos de corrosin metlica pueden ser
reducidos a estas seis ecuaciones ya sea en forma aislada o en combinaciones, as por ejemplo, el
zinc se corroe en agua o aire hmedo en la siguiente forma:
2Zn = 2Zn2+ + 4e

(25)

oxidacin

O2 + 2H2O + 4e = 4OH-

(26)

reduccin

2Zn + 2H2O + O2 = 2Zn2+ + 4OH-

(27)

2Zn (OH)2

Los productos de esta reaccin son iones zinc Zn2+ e iones OH- , que inmediatamente reaccionan
para formar el hidrxido de zinc Zn (OH)2, insoluble.
Durante la corrosin pueden ocurrir ms de una reaccin de oxidacin y de reduccin, as por
ejemplo, durante el ataque de una aleacin, los tomos de los componentes metlicos pasan a la
solucin en forma de iones, como sucede con la aleacin de cromo fierro en donde tanto el cromo
como el fierro son oxidados a iones.

! CLASIFICACIN DE CORROSIN
La corrosin puede clasificarse de la siguiente manera, cabe mencionar que este listado es
arbitrario pero cubre prcticamente todas las formas de corrosin [6]:
Corrosin amarga. Corrosin atribuida a la accin del acido sulfhdrico.
Corrosin catdica. Corrosin resultante de una condicin catdica de una estructura,
usualmente causada por la reaccin de productos alcalinos en metales anfteros, durante
procesos de electrolisis.
Corrosin por corrientes parasitas. Corrosin causada por corrientes a travs de circuitos
diferentes al normal o por cualquier corriente extraa en el medio electroltico.
Corrosin dulce. Corrosin atribuida a la accin del bixido de carbono.
Corrosin por fatiga. Reduccin de la durabilidad por fatiga de un metal, debido a un medio
ambiente corrosivo.
Corrosin electroltica. Perdida de metal debido a la accin de una corriente elctrica,
producida por una fuente externa de energa.
Corrosin por esfuerzo. Corrosin de un metal, acelerada por esfuerzos mecnicos.
Corrosin galvnica. Corrosin asociada con la corriente de una celda galvnica, producida
por dos electrodos disimiles, tambin conocida como accin de pares galvnicos.
Corrosin intergranular. Corrosin preferente en los lmites de los granos del metal o
aleacin.
Corrosin bajo pelcula. Corrosin que ocurre debajo de las pelculas de lacas y
recubrimientos orgnicos similares, aplicados a superficies metlicas, y se presenta en
forma de puntos nodulares o filiformes.
Corrosin por vibracin (freeting). Corrosin en la interfase entre dos superficies en
contacto, acelerada por la relativa vibracin entre ambos, de amplitud suficiente para
producir desprendimientos de productos de corrosin.
Corrosin uniforme [10]. Es la eliminacin uniforme y regular del metal en su superficie. Para
la corrosin uniforme, el ambiente corrosivo debe tener el mismo acceso a todas las partes
de la superficie del metal, y el metal en s debe ser metalrgicamente uniforme as como
composicionalmente. Estos requisitos no son muy frecuentes en cierto grado de
uniformidad, puede haber tolerancia dentro de la definicin de corrosin uniforme.
La corrosin atmosfrica es probablemente el ejemplo ms comn de corrosin uniforme
incluye los tipos de corrosin conocidos como formacin de herrumbre en el hierro y el
empaado de la plata. Otro ejemplo frecuentemente citado es la corrosin uniforme del
acero, una aleacin correctamente especificada debe corroerse uniformemente a una tasa
baja en servicio. Las otras formas localizadas de corrosin son mucho menos predecibles y
deben evitarse siempre que sea posible. Por lo tanto, la corrosin uniforme se prefiere
desde un punto de vista tcnico, ya que es predecible y por tanto, aceptable para el diseo.
El ataque uniforme se mide en diferentes unidades, estas unidades se refieren
respectivamente a la penetracin en el metal y a la prdida de peso del mismo, excluyendo

cualquiera de los productos de corrosin adherentes o no adherentes formados en la


superficie. Cuando se informa sobre valores de corrosin se debe citar siempre la duracin
de la exposicin porque a veces no es seguro extrapolar un valor a tiempos de exposicin
que excedan en mucho al periodo del ensayo.

" MTODOS DE PROTECCIN CONTRA LA CORROSIN


Se pueden utilizar cinco principios diferentes para prevenir la corrosin [9]:
1. Seleccin de materiales apropiados.
2. Cambiar de ambiente.
3. Diseo adecuado.
4. Electroqumico, es decir proteccin catdica y andica.
5. La aplicacin de recubrimientos.
La seleccin del ms adecuado, depende de condiciones econmicas pero, principalmente, del
conocimiento e informacin de quien tome la decisin.

"

SELECCIN DE MATERIALES APROPIADOS

Al seleccionar los materiales, cada componente debe ser considerado con respecto al diseo,
fabricacin y su efecto sobre la geometra. Tambin es importante que los materiales en los
componentes adyacentes sean compatibles. Con respecto a la corrosin, la compatibilidad
significa a menudo que el elemento perjudicial galvnico debe ser evitado. No slo los materiales
estructurales principales, sino tambin los de aislamiento y otros materiales secundarios deben
ser tomados en cuenta para evitar la corrosin galvnica.
Las propiedades de corrosin y otras propiedades funcionales de los materiales dependen de
varios factores externos, tales como la geometra, la fabricacin, condiciones de la superficie, los
factores ambientales y las condiciones de carga mecnica. Para cada propiedad funcional, estos
factores deben ser evaluados. La seleccin final de los materiales es a menudo un resultado entre
diversas propiedades y su dependencia de factores externos.

"

CAMBIO DE AMBIENTE

El medio ambiente puede ser cambiado en las siguientes maneras con el fin de reducir las tasas de
corrosin:
a) La disminucin (o aumento) de la temperatura.
b) La disminucin (o aumento) de la velocidad de flujo.
c) La disminucin (o aumento) del contenido de oxgeno o de especies agresivas.
d) Adicin de inhibidores.

"

DISEO ADECUADO

El diseo y seleccin de materiales se realiza en relacin unos con otros. En estos procesos los
componentes individuales, las interacciones entre ellos y la relacin con otras estructuras y los
alrededores tienen que ser tomados en cuenta. Las distintas fases del ciclo de vida de la
construccin, es decir, la fabricacin, almacenamiento, transporte, instalacin, funcionamiento y
servicio, mantenimiento, y la destruccin deben ser todos considerados.
Diseo con suficiente tolerancia para la corrosin. Las tuberas, tanques, contenedores y otros
equipos se hacen a menudo con un espesor de pared del doble de la profundidad a la de la
corrosin esperada durante la vida til deseada. Sin embargo, esto depender de la carga y los
esfuerzos mximos permisibles.

"

PROTECCIN CATDICA Y ANDICA

Por medio de un material menos noble en la forma de nodos de sacrificio, que estn conectados
por conductores metlicos para la estructura a proteger.
Por medio de una fuente externa de corriente, por lo general un rectificador. Un electrodo de
referencia puede ser utilizado para controlar el rectificador potenciostticamente.
La mayora de las instalaciones en alta mar, particularmente en ambientes agresivos, estn
protegidas con nodos de sacrificio. En las partes sumergidas de las plataformas fijas, algunas
compaas de petrleo han utilizado una combinacin de un sistema de revestimiento de pintura y
nodos de sacrificio, mientras que una combinacin de aluminio trmicamente pulverizado y
nodos de sacrificio se utilizan en casos especiales.
La proteccin andica se puede aplicar en materiales con una regin pasiva bien definida y fiable
de baja densidad de corriente. La proteccin andica se utiliza en objetos tales como tanques de
acero para almacenamiento y transporte de cido sulfrico, aparatos hechos de acero inoxidable

para el tratamiento de diversos cidos y soluciones salinas, y para aluminio que se expone al agua
a alta temperatura. La proteccin andica puede ser utilizada ms de lo que ha sido hasta ahora,
pero este mtodo no debe usarse en condiciones desfavorables, debido a que la polarizacin
andica puede causar un fuerte incremento de la velocidad de corrosin. Si hay alguna duda, los
experimentos de laboratorio pueden aclarar si la proteccin andica puede ser recomendada.

"

RECUBRIMIENTOS

Los recubrimientos son una suspensin homognea de partculas slidas, llamadas pigmentos, que
se encuentran dispersas en un lquido, llamado vehculo, en presencia de otros componentes
(aditivos).Los pigmentos proporcionan color, cohesin, consistencia, dureza y resistencia a la
pelcula, evitando la corrosin. Entre los pigmentos utilizados se encuentran el fosfato de zinc, el
zinc metlico, xido de hierro, aluminio, entre otros. Los solventes ms empleados son los lquidos
orgnicos y el agua. Los ligantes usados en pinturas son las resinas, los leos y los silicatos
solubles.
Mediante la aplicacin de recubrimientos, la corrosin es impedida por alguno de los siguientes
tres mecanismos o por combinacin de dos de ellos:
El efecto de barrera, en donde se impide cualquier contacto entre el medio corrosivo y el
material metlico.
La proteccin catdica, donde el material de recubrimiento acta como un nodo de
sacrificio.
La inhibicin / pasivacin, incluidos los casos de proteccin andica.

INHIBIDORES DE CORROSION
Un inhibidor forma una capa protectora (in situ) por reaccin de la solucin con la superficie. Un
compuesto que inhibe, agregado en pequeas cantidades, reduce crticamente la corrosividad del
medio ambiente. La inhibicin de la corrosin es reversible, una concentracin mnima del
compuesto inhibidor debe estar presente para mantener la pelcula superficial. La buena
circulacin y la ausencia de reas estancadas son necesarias para mantener la concentracin de
inhibidor, una sinergia est presente entre los inhibidores y las mezclas [10].

CLASIFICACIN DE LOS INHIBIDORES


Existen varias formas de clasificar los inhibidores de corrosin, de las cuales la ms aceptada es
debida a su mecanismo de accin. Esta clasificacin comprende a los inhibidores pasivadores,
convertidores de pelcula, inhibidores de adsorcin flmicos, neutralizantes, secuestrantes y

miscelneos. Los primeros tres grupos son los ms numerosos y corresponden a compuestos que
pueden formar barreras entre el metal y el medio agresivo, mientras que los secuestradores y
neutralizadores actan sobre el medio, eliminado agentes agresivos, tales como el ion hidrgeno o
el oxgeno disuelto entre otros.
Para la proteccin interior de ductos, la familia de inhibidores ms utilizada es la de los inhibidores
que actan por adsorcin o flmicos. Este tipo de compuestos se adsorben sobre la superficie del
metal formando pelculas delgadas que resultan de la atraccin fsica o qumica entre el
compuesto y la superficie del metal. Su nivel de proteccin depende tanto de su concentracin,
que conduzca a una cobertura de la superficie, como de la fuerza de atraccin entre el metal y el
compuesto. Las barreras de inhibidor formadas son hidrofbicas, las cuales rechazan la fase
acuosa que contiene las especies corrosivas.
De acuerdo a otras formas de clasificacin, estos inhibidores pueden clasificarse en andicos,
catdicos o mixtos, de acuerdo a la reaccin que inhibe preferencialmente, o bien, de acuerdo a su
composicin qumica, estos compuestos son de tipo orgnico.
Por otro lado, dentro de los inhibidores miscelneos se encuentran los biocidas, los cuales son
compuestos qumicos que se utilizan para disminuir y controlar la poblacin de bacterias. Pueden
ser considerados como inhibidores de la corrosin, ya que al disminuir la poblacin bacteriana, la
corrosin ocasionada por la presencia de esta clase de microorganismos, tambin disminuye [6].

PROPIEDADES Y CARACTERSTICAS DE LOS INHIBIDORES DE CORROSIN


Los inhibidores que se seleccionen para el control de la corrosin interior en ductos que
transportan hidrocarburos dulces o amargos pueden ser:

Formadores de pelcula.
Solubles en aceite y dispersables en agua.
Solubles en agua y dispersables en aceite.
Parcialmente solubles en agua y en aceite.
Parcialmente dispersables en agua y aceite.

SELECCIN DE INHIBIDORES DE CORROSIN


Algunas de las consideraciones preliminares que deben tomarse en cuenta para la seleccin de un
inhibidor de la corrosin son:
Conocer la composicin del fluido, ya que est relacionada con la existencia de compuestos
corrosivos como el cido sulfhdrico, bixido de carbono, determinacin de parafinas o
pelcula del inhibidor entre otros aspectos.

10

La relacin de flujo/volumen, es determinante para calcular la dosificacin del inhibidor


necesario para proteger adecuadamente de la corrosin interior en un ducto.
Cuando se eleva la relacin agua/aceite, el tiempo de contacto de un punto dado del
sistema con el agua se incrementa, al igual que la velocidad de corrosin, por lo que, si el
contenido de agua o la fase acuosa predomina, el criterio de seleccin debe ser orientado a
un producto soluble en agua.
La temperatura es un factor de importancia en la seleccin de un inhibidor, ya que a mayor
temperatura un inhibidor puede tornarse inefectivo, puede cambiar su solubilidad o
degradarse, en temperaturas superiores a 150 0C son muy pocos los inhibidores que
pueden permanecer efectivos, se deben realizar pruebas para determinar si el inhibidor
cambia sus propiedades cuando se ve sometido a la temperatura mxima de operacin del
ducto.
Se deben realizar evaluaciones de compatibilidad del inhibidor con el fluido mismo, as
como con otros productos que se adicionen al ducto, adems de las pruebas de tendencia a
la emulsin, formacin de espuma y solubilidad del inhibidor en salmuera, con el fluido a
donde se pretende mezclar.
Considerar las caractersticas particulares del fluido y del yacimiento de procedencia,
volumen del producto manejado, especificaciones del ducto, servicio para el que fue
diseado, antecedentes de fugas por corrosin interior, as como el costo-beneficio.

PRUEBAS DE ACEPTACIN DE LABORATORIO


Las pruebas de evaluacin de laboratorio se disean para evaluar y obtener resultados confiables,
reproducibles y comparables con las condiciones de campo. Para realizar una comparacin y
seleccin entre diferentes inhibidores, se deben realizar las evaluaciones del comportamiento
anticorrosivo, calidad y resistencia elctrica, para estar en posicin de determinar la eficiencia, as
como tendencia a la emulsin, formacin de espuma, persistencia de pelcula y compatibilidad de
las muestras, al mismo tiempo y bajo las mismas condiciones.
Los mtodos de evaluacin de acuerdo al tipo de fluido evaluado, pueden ser gravimtricos,
electroqumicos y porcentaje de rea corroda.
En cualquiera de los mtodos descritos, se debe perseguir simular las condiciones ms cercanas a
la realidad en campo, y considerar al menos, la informacin siguiente:

Sistemas de flujo dinmico.


Composicin del fluido.
Condiciones de operacin.
Limitaciones del tratamiento con inhibidores.
La consideracin de pruebas de laboratorio especficas para determinar solubilidad,
dispersabilidad y caractersticas de particin del inhibidor de corrosin, han arrojado resultados
que proporcionan ms elementos para realizar una seleccin efectiva del producto. Los factores

11

ambientales, seguridad, salud ocupacional y la toxicidad del inhibidor son factores que deben ser
considerados en el proceso de evaluacin del inhibidor de corrosin.

PRUEBAS ELECTROQUMICAS
Estos mtodos miden la velocidad de reaccin de corrosin de una muestra de metal de inters en
un medio de prueba. Los mtodos electroqumicos disponibles requieren de instrumentacin
especializada y la utilizacin de un medio de prueba acuoso. Los mtodos de prueba que se
describen a continuacin, conducen a obtener experimentalmente la resistencia a la polarizacin
(Rp), la cual es inversamente proporcional a la velocidad de corrosin. El procedimiento de prueba
utilizando resistencia a la polarizacin lineal se describe en el documento NACE 1D196 y el mtodo
en el documento ASTM G59 y D2776 o equivalente.

RESISTENCIA A LA POLARIZACIN (Rp*


Es una tcnica electroqumica, que permite medir las tazas de corrosin de forma directa y en
tiempo real. Aunque su uso est limitada a medios conductivos lquidos, el tiempo de respuesta y
la calidad de los datos que aporta esta tcnica es claramente superior, frente a otros medios de
monitoreo de la corrosin.
Cuando un electrodo metlico es inmerso en un lquido electrolticamente conductivo con
suficiente poder oxidante, ste se empezar a corroer a travs de un fenmeno tpico
electroqumico. Este proceso involucra dos reacciones simultneas y complementarias. En la zona
andica, el metal molecular empezar a pasar a travs de la superficie slida hacia la solucin,
dejando un excedente de electrones en la superficie metlica. El exceso de electrones fluir a las
zonas cercanas adyacentes, designadas como reas catdicas, las cuales sern oxidadas por los
agentes oxidantes del lquido corrosivo.
La corriente de corrosin (ICORR), generada del flujo de electrones de la zona andica a la catdica,
puede ser usada para calcular la tasa de corrosin, mediante la aplicacin de una versin
modificada de la Ley de Faraday.
C = ((ICORR x E) / (A x D)) x 128,67

(28)

Donde:
C = Tasa de corrosin (MPY)
E = Peso equivalente del metal en corrosin
A = rea del electrodo en corrosin
D = Densidad del metal en corrosin

12

CALCULO DE LA VELOCIDAD DE CORROSIN A PARTIR DE LA RESISTENCIA A


LA POLARIZACIN
Los clculos de la velocidad de corrosin por la Tcnica Electroqumica de Resistencia a la
Polarizacin Rp estn basados en la aproximacin terica propuesta por Stern y Geary en 1951.
Esta aproximacin supone que un sistema en corrosin nicamente estn involucradas dos
reacciones electroqumicas, un proceso de oxidacin y un proceso de reduccin. Esta se basa en la
ecuacin de Tafel la cual predice que para una reaccin electroqumica, el logaritmo de la
corriente observada en tal proceso electroqumico est directamente relacionado con la diferencia
en el potencial aplicado y el potencial a circuito abierto, Ecorr. Las constantes de proporcionalidad
involucradas se definen como constantes o pendientes de Tafel.
La ecuacin propuesta por Stern y Geary se puede escribir como:

I = Icorr 10(E-Ecorr ) a 10(Ecorr E ) c

(29)

En donde I es la corriente total que fluye en cualquier punto a cualquier tiempo a un potencial
aplicado dado, E. Ecorr es el potencial a circuito abierto para el sistema. a y c son las constantes
de proporcionalidad de las reacciones andica (oxidacin) y catdica (reduccin) y
respectivamente.

a =

(2.303 )RT

c =

zF

(2.303)RT
(1 )zF

(30)

(31)

R = 8.314 Jouls mol-1 (J/(grados-mol))


F = 96 490 Couloms mol-1 (96 500 C/eq)
0.5 (factor geomtrico)
z = Valencia de transferencia

13

Si E toma valores lo suficientemente prximos a Ecorr, la ecuacin (29) se puede simplificar al


aplicar una expansin en series de potencias a los trminos exponenciales, de la forma:
10x =1 + [x ln(10)]1/1! + [x ln(10)]2/2! + [x ln(10)]33! + ..... + [x ln(10)]nn! + .(32)
Si x 0, [x ln(10)]nn! 0, para n = 2, 3,
Entonces 10x 1 + [x ln(10)]1/1! = 1 + 2.303x y 10-x 1 - 2.303x
Si x = (E Ecorr)
I = Icorr[ 1 + 2.303(E Ecorr)/a - 1 + 2.303(E Ecorr)/c ]
I = 2.303(E Ecorr)Icorr[1/a + 1/c ] = 2.303(E Ecorr)Icorr[(a + c)/ a c]

E - ECORR =

E=

a c
I
2.303Icorr ( a + c )

a c
I + ECORR
2.303Icorr ( a + c )

(33)

La pendiente de la grfica de la ecuacin anterior se define como resistencia de polarizacin o


Resistencia a la Polarizacin, debido a que E/I tiene unidades de resistencia. Generalmente se
abrevia como Rp y tiene unidades de ohms.

Resistencia a la Polarizacin =

Rp =

a c
2.303Icorr ( a + c )

(34)

Rp se calcula por medio de un ajuste de mnimos cuadrados de los datos en torno a Ecorr.

Una vez que se calcula Icorr a partir de Rp y las constantes de Tafel con los correspondientes errores
de aproximacin o estimacin, se puede calcular la velocidad de corrosin, Vcorr , considerando la
siguiente ecuacin basada en la Ley de Faraday

Vcorr = C

PeIcorr
Ad

(35)

14

C: Constante de conversin que depende de las unidades de Vcorr .


C = 1.287x105, cuando Icorresta dado en ampers, Vcorr estar dado en mpa.
C = 3.268x105, cuando Icorresta dado en ampers, Vcorr estar dado en mmpa.
Pe: Peso equivalente de la muestra en g.
A: rea de la muestra en cm2.
d: Densidad de la muestra en g/ml.

Despejando Icorr de la ecuacin (34) de Rp y sustituyendo en la ecuacin (35) de Vcorr, tenemos:

Vcorr =

C Pe a c
1
2.303 Ad ( a + c ) Rp

(36)

CRITERIOS DE ACEPTACIN PARA PRUEBAS ELECTROQUMICAS


Los inhibidores de corrosin que se aprueben sern aquellos que proporcionen una eficiencia
mayor al 90 %conforme a la norma NRF-005-PEMEX-2009.
La eficiencia de proteccin de los inhibidores de corrosin se evala al medir las velocidades de
corrosin bajo un mismo mtodo de prueba con y sin inhibidor (conocida como en blanco o de
referencia).
El mtodo usual de reportar la eficiencia de corrosin es en porcentaje de proteccin, definido
como:
Porcentaje de proteccin o Eficiencia =

x 100

(37)

Donde:
VelCorr = velocidad de corrosin y los subndices s/i y c/i indican sin inhibidor y con inhibidor,
respectivamente. La velocidad de corrosin puede expresarse en unidades de velocidad de
penetracin como milsimas de pulgada por ao (MPY); en unidades internacionales (mm/ao); o
en unidades de cintica electroqumica (A/m2).

15

CAPITULO

DESARROLLO EXPERIMENTAL

En esta parte del trabajo se describe la metodologa llevada a cabo durante la etapa del desarrollo
experimental, al igual que los pasos a seguir conforme a las normas: NRF-005-PEMEX-2009, ASTM
G59 y NACE 1D196, para tal fin se obtuvieron los materiales, el equipo y los reactivos necesarios. A
lo largo del captulo se explicarn detalladamente los puntos del diagrama experimental. (Figura 1)
Seleccin de los materiales de trabajo.

Preparacin de las muestras. Montaje, desbaste y pulido.

Clculo estadstico del rea expuesta durante las pruebas


electroqumicas.
Determinacin de las propiedades fsicas de un acero al
carbono: densidad y peso especfico

Preparacin del medio. (NACE 1D196).

Montaje de la celda de corrosin para las pruebas


electroqumicas.
Pruebas electroqumicas de Rp para determinar la velocidad
de corrosin sin inhibidor blanco. (ASTM G59)

Dosificacin del inhibidor de corrosin.

Pruebas electroqumicas de Rp para determinar la velocidad


de corrosin con inhibidor. (ASTM G59)
Clculo de la eficiencia de los inhibidores de corrosin.
(NRF-005-PEMEX-2009)
Figura 1. Diagrama de bloques mostrando el desarrollo experimental.

16

DESCRIPCION DEL METARIAL Y EQUIPO UTILIZADO


o MATERIAL
ACERO AISI SAE 1018.
Las muestras que se ocupan tpicamente para las pruebas en las que se evala el desempeo de
inhibidores, son muestras de acero al carbono grado UNS G10180 o AISI SAE 1018, ya que la
norma NACE International Publication 1D196 y NRF-001-PEMEX-2007 Tubera de Acero para
Recoleccin y Transporte de Hidrocarburos indican que el Acero AISI SAE 1018 es el apropiado
para la etapa experimental
Se seleccion una barra de acero al carbono AISI SAE 1018 con las siguientes dimensiones:
Dimetro: 12.7 mm.Longitud:3000 mm.
Con composicin qumica que se muestra en la Tabla 1.
Tabla 1. Composicin qumica de la barra de acero al carbono AISI-SAE 1018.

Elemento.
C
Mn
P
S
Si
Fe

% Peso.
0.17
0.637
0.007
0.011
0.123
99.052

A continuacin se hace un listado de los materiales ms importantes que fueron usados para la
experimentacin:
o Matraz de vidrio, KIMAX clase A, 1000 mL.
o Vaso de precipitado, KIMAX clase A, 50, 100 y 250 mL.
o Probeta graduada, KIMAX 100 mL.
o Pipetas volumtricas, KIMAX 10 y 20 mL.
o Resina de polister con catalizador.
o Alambre calibre 18.
o Cautn, soldadura y pasta para soldar.
o Tubo de acrlico con las siguientes dimensiones: dimetro 25 mm y longitud 3000 mm.

o Papel de lija de distintos grados: 180, 240, 320, 400, 600, 1000, 1200, 1500.

17

o EQUIPO.
Celda de corrosin K0047 PricetonAppliedReserach(ASTM G59)Figura 2.La celda de prueba
debe estar construida para permitir que los siguientes elementos puedan ser insertado
dentro de sta:
-Electrodo de trabajo (muestra de acero ASI SAE 1018).
-Electrodo auxiliar (de grafito de alta densidad).
-Capilar de Luggin con conexin de puente salino.
-Electrodo de referencia (de calomel saturado de KCl 3M, Corning Inc).
-Entrada para el gas inerte (gas nitrgeno).
-Entrada para un termmetro.

o Potenciostatogalvanostato, EG&G Instruments, Princelon Applied Research Model


263A.figura 3.
El sistema funciona manteniendo el potencial del electrodo de trabajo a un nivel
constante con respecto al potencial del electrodo de referencia mediante el ajuste de la
corriente en un electrodo auxiliar.
o Parrilla elctrica con agitacin magntica IKA C-MAG Model HS 10. Figura 4.
La parrilla elctrica se utiliz para mantener la solucin en una temperatura constante a
49 C y mantener una agitacin de 500 rpm.
o Termmetro de mercurio, Lauka.
o Multmetro, Fluke modelo 75.
Se utiliz para verificar la conexin entre los electrodos de la celda de corrosin y el
potenciostato
o Balanza analtica, OHAUS. Figura 5.
o Computadora DELL Dimension E520 con el software PowerSuitVersion 2.56 para
procesamiento de datos. Figura 7.

o REACTIVOS.
Para la preparacin de la salmuera NACE 1D196 y la preparacin del medio ambiente simulado, los
reactivos utilizados fueron los siguientes:
o
o
o
o

Cloruro de magnesio hexahidratado, 100% de pureza, Marca: J. T. BAKER.


Cloruro de calcio anhidro, 97.1% de pureza, Marca: FERMONT.
Cloruro de sodio, 99.5% de pureza, Marca: FERMONT.
Keroseno, Marca: FERMONT.

18

Figura 2. Celda de corrosin K0047.

Figura 4. Parrilla elctrica con agitacin


magntica.IKA C-MAG Moldel HS 10

Figura 3. Potenciostatogalvanostato, Marca EG&G


InstrumetsPrincelon Applied Research Model 263S

Figura 5. Balanza Analtica, modelo AP310, marca OHAUS.

Figura 6. Computadora DELL Dimension E520 con el software PowerSuitVersion 2.56

19

PREPARACIN DE MUESTRAS DE ACERO AISI SAE "


Se eligi una varilla de acero AISI SEA 1018 con longitud de 3 metros y dimetro de 12.7 mm, la
cual se cort con arco y segueta en pequeos cilindros con altura aproximada de 10 mm y un
dimetro predeterminado de 12.7 mm. en la figura 7 se ilustra un cilindro de acero AISI SAE 1018
donde se indica cual seccin corresponde al dimetro y a la altura

Figura 7. Muestra cilndrica de un acero AISI SAE 1018, donde H es la altura, D es el


dimetro.

MONTAJE PARA PROBETA DE CORROSIN (ELECTRODO DE TRABAJO*


Se limpio la muestra de acero AISI SAE 1018 con alcohol, para eliminar algn tipo de
contaminacin proveniente de las herramientas de corte para poder soldar en una de las caras de
la muestra metlica un alambre calibre 18 con la ayuda de un cautn, pasta para soldar y soldadura
de estao, despus se le aplic una capa de barniz alrededor de la muestra soldada.
En el caso de que existiera una filtracin entre la resina epxica solidificada y la muestra de acero
AISI SAE 1018 esta capa de barniz brindar una proteccin a la muestra, una vez lista la muestra y
contenida dentro de un tubo de acrlico de dimensiones aproximadas a 25 mm de dimetro y 25
mm de altura, se verti resina de polister de alta cristalinidad y se dej secar durante 24 horas.
Despus de este tiempo se coloc a un costado de la probeta un tubo delgado de acrlico para
contener al contacto elctrico, la unin de la probeta con el tubo delgado fue con pegamento
epxico de sacado rpido dejndose secar por 5 horas, en la figura 8 explica la muestra de acero
AISI SAE 1018 montada por completo con todos sus componentes sealados.
Lista la probeta, se procedi al desbaste mecnico con lijas del, 180, 240, 320, 400, 600, 1000,
1200, 1500. Posteriormente se ocup la mquina de pulido con el disco y un pao para el darle un
terminado superficial tipo pulido espejo, adems se ocuparon dos soluciones de almina y agua
al 90%, una de 0.3 y otra de 0.05 micras.
Se verific que la probeta tuviera un acabado superficial libre de lneas derivadas de la abrasin y
que la superficie no tuviera manchas de xido o de almina, despus de la inspeccin y de no
detectar anomalas se limpio la probeta con agua y con alcohol. Se destin la probeta terminada
dentro de un desecador, manteniendo la probeta libre de cualquier interaccin con el medio
ambiente para posteriormente realizar las pruebas de corrosin.

20

Figura 8. Representacin del electrodo de trabajo con contacto elctrico y terminado superficial espejo.

DETERMINACIN DEL REA DE EXPOSICIN DE LAS MUESTRAS


El rea superficial de la muestra circular est dada por la siguiente ecuacin:
A

(38)

Figura 9. Electrodo de trabajo, mostrando el rea de contacto, D es el dimetro.

Se tom el electrodo de trabajo y se midi con un calibrador Vernier el dimetro de la muestra


metlica, esta zona es la de inters para definir el rea que reaccionar con el medio. Con base en
la ecuacin 38 se calcul el rea de exposicin, para cada prueba se repiti este procedimiento.
Los datos estadsticos obtenidos fueron el promedio y la desviacin estndar, 30 datos por cada
operador con un total de 60 datos.

21

CLCULO ESTADISTICO DEL REA DE CONTACTO DE LAS MUESTRAS


En un clculo estadstico se tomaron 60 datos del dimetro de la muestra por parte de dos
operadores diferentes. Para el clculo del promedio y la desviacin estndar, correspondientes a
30 datos por operador, se ocup el programa de office Microsoft-Excel. Capitulo 3.1.

CLCULO DE LA DENSIDAD PARA UN ACERO AISI SAE "


Se tomaron los datos de composicin qumica nominal y densidad para un acero AISI-SAE
1018

[12]

.Capitulo3.2.

Tabla 2. Composicin nominal de un acero AISI-SAE 1018 y densidad correspondiente a cada elemento.

Elementos presentes
en un acero AISI-SAE
1018
C
Mn
P
S
Si
Fe

Fraccin peso del


elemento(Mnima)

Fraccin peso del


elemento(Mxima)

Densidad del elemento


(g/cm3)

0.15
0.6
0.007
0.011
0.15
99.1

0.2
0.9
0.4
0.6
0.3
97.6

3.51
7.43
1.82
2.06
2.33
7.87

Densidad: fraccion peso del elemento densidad del elemento

(39)

CLCULO DEL PESO EQUIVALENTEPARA UN ACERO AISI SAE "


Se obtuvieron los pesos atmicos y la valencia de cada elemento presente en el acero AISI SAE
1018 [12]. Capitulo3.3.

22

Tabla 3. Relacin entre la composicin nominal, peso atmico y nmero de valencia de cada elemento
presente en un acero AISI-SAE 1018

Elementos
presentes en un
acero AISI-SAE
1018
C
Mn
Si
P
S
Fe

Peq:
Donde:

Fraccin peso del Fraccin peso del Peso Atmico del


elemento(Mnima) elemento(Mxima) elemento. (g/mol)

6 78

0.15
0.6
0.123
0.007
0.15
98.97
9.;.

0.2
0.9
0.3
0.4
0.6
97.6

6 78

Valencia ms
estable del
elemento.

12
54.93
28.08
30.97
32.06
55.8

4
2
4
3
2
3

(40)

X= Fraccin peso de cada elemento presente en la aleacin.


P.A.= Peso atmico de cada elemento presente en la aleacin.
#V= Valencia ms estable de cada elemento presente en la aleacin.

PREPARACION DEL MEDIO


Se prepar un medio simulado indicado por la norma NACE 1D196. Tomando los parmetros de la
norma se calcul la cantidad, en gramos, de cada reactivo para preparar un litro de solucin tal
como se indica a continuacin:
2.06 g de: Cloruro de magnesio hexahidratado, 100% de pureza, J. T. BAKER.
4.47 g de: Cloruro de calcio anhidro, 97.1% de pureza, FERMONT.
106.57 g de: Cloruro de sodio, 99.5% de pureza, FERMONT.
1 L de agua destilada para la disolucin.
Cada reactivo se peso en la balanza analtica y fueron disueltos en agua destilada dentro de un
matraz de vidrio, KIMAX clase A, con capacidad de 1000 mL. Se midi el pH de la solucin con
ayuda de un potencimetro, dando un resultado de pH= 5.82 [13].
Se destinaron 900 mL. de la salmuera y se combinaron con 100 mL. de Keroseno dentro de un
matraz de vidrio, KIMAX clase A, con capacidad de 1000 mL., siguiendo la relacin de 9:1
obteniendo finalmente el medio que simula las condiciones de operacin en el interior de los
ductos de transporte de hidrocarburos.

23

! MONTAJE EXPERIMENTAL
Se refiere a la parte donde las condiciones se cumplen para la realizacin del experimento. En esta
etapa se requiri que estuvieran preparados: el electrodo de trabajo, el medio simulado y la
parrilla elctrica encendida. Adems de contar con el siguiente material y equipo:
Agitador magntico.
Nitrgeno con pureza de 99.997%
Caimanes para las conexiones elctricas.
Multmetro para medir continuidad entre las conexiones elctricas.
Termmetro.

Limpieza previa de la celda de corrosin K007 para poder utilizarla:


La celda de corrosin K007 se limpia el interior con agua caliente para remover cualquier tipo de
sustancia que pudiese contaminar el medio simulado con la salmuera NACE ID-106, despus con
ayuda de cepillos de plstico se lav el interior con detergente neutro, se enjuago con agua
destilada varias veces para garantizar que no quedara ningn tipo de residuo de jabn o de
contaminacin, y se dej secar la celda por completo para poder utilizarla.
A continuacin se describe el procedimiento para montar los elementos mencionados con la celda
de corrosin k0047:
1. Se coloc la celda de corrosin K0047 sobre la parrilla elctrica, en el fondo se deposit el
agitador magntico y se verti el contenido del medio simulado dentro de la celda de
corrosin K0047.
2. Se colocaron: el electrodo auxiliar de grafito, el capilar de Luggin y el tubo de inyeccin de
nitrgeno.
3. Se llev la solucin a un estado de flujo dinmico y a una temperatura de 49 C por medio
de la parrilla elctrica con agitacin magntica
4. Se redujeron los niveles de oxgeno en la solucin antes de la inmersin del electrodo de
trabajo inyectando nitrgeno con flujo constante durante 30 minutos.
5. Se mont el electrodo de trabajo en la celda de corrosin.
6. Se realizaron las conexiones entre las terminales de los electrodos de la celda y las salidas
del potenciostato, a las cuales se les realizaron pruebas de continuidad con el multmetro
para verificar que no existiera alguna anomala antes de encender el equipo.
7. Se encendi el equipo de cmputo, el potenciostato y se empez con las pruebas de
Potencial de corrosin.

24

Termmetro.
Electrodo de
Referencia.

Electrodo
auxiliar.

Capilar de
Luggin.

Electrodo de
trabajo.

Parrilla
elctrica.

Agitador
magntico.

Figura 10. Celda de corrosin con todos los elementos montados

" PRUEBA ELECTROQUIMICA PARA LA MEDICION DEL POTENCIAL A CIRCUITO


ABIERTO
Para obtener la informacin de esta prueba se necesit:

Potenciostato. El sistema funciona manteniendo el potencial del electrodo de trabajo a un


nivel constante con respecto al potencial del electrodo de referencia mediante el ajuste de
la corriente en un electrodo auxiliar. El equipo utilizado fue Potenciostatogalvanostato,
EG&G Instruments, PrincelonAppliedResearchModel 263A conectado a una celda
electroqumica para ensayos de corrosin.
Equipo de computo DELL, para procesar los datos.
Software PowerSuite.Seopto por este programa que cuanta con ventajas como el formato
de los grficos, presentacin de datos, fcil de usar y es compatible con las ltimas versiones
de los sistemas operativos Windows.

25

Procedimiento:
Tcnica de potencial de corrosin. Circuito abierto
1. Seleccione EXPERIMENT
2. Seleccione NEW
3. Seleccionar el cuadro siguiente
4. Seleccione POWER CORR.
5. Seleccione Open Circuit
6. Doble click
7. Seleccione Ecorr vs tiempo (def.)
8. D nombre a la prueba a la prueba en NAME OF DATE SET.
9. De siguiente
10. Introduzca las variables de tipo, rea, densidad y peso equivalente del electrodo de
trabajo.
11. Adicione el electrodo de referencia a utilizar SCE SATRETED CALOMEL (satdeKCl)
12. De Siguiente
13. Introduzca los parmetros y tiempo de prueba (3.600 segundos)
14. De siguiente
15. De FINISH

"

PRUEBA ELECTROQUMICA DE RESISTENCIA A LA POLARIZACIN

Se utiliz el mtodo de Resistencia a la polarizacin para determinar la velocidad de corrosin de


una muestra metlica de acero AISI-SAE 1018 blanco.
Tcnica de resistencia a la polarizacin Rp.
1. Seleccione EXPERIMENT
2. Seleccione NEW
3. Seleccione el cuadro siguiente
4. Seleccione POWER CORR y de doble click
5. Seleccione LINEAR SWEEP y de doble click
6. Seleccione LINEAR POLARIZATION (DEF)
7. D nombre del archivo en NAME OF DATE SET
8. De en siguiente
9. Introduzca las variables del electrodo de trabajo (Tiempo, rea, densidad y peso
equivalente)
10. Introduzca las variables del electrodo de referencia SCE SATURATED CALOMEL
(SatKCl)
11. De siguiente
12. Introduzca los parmetros de prueba (potencial E0 = -0.02 volts a +0.02, velocidad
de barrido 0.116mV/s

26

13. Marque los dos recuadros de VS OPEN CIRCUIT POTENCIAL


14. De siguiente
15. De siguiente
16. De FINISH

DOSIFICACION DEL INHIBIDOR DE CORROSION


Para los experimentos T127, T129, T136 y T180 se ocup el inhibidor AT-3A35 con una
concentracin de 200 ppm, y para los experimentos T199 y T201 se ocup el inhibidor
GRIVAN1010 con una concentracin de 200 ppm.
En ambos casos el inhibidor fue agregado dentro de la solucin despus de haber transcurrido un
periodo de tiempo de una hora posterior a la medicin del blanco, mezclndose as con el medio y
formando una pelcula protectora en la interface metlica.

27

DETERMINACINDE LA VELOCCIDAD DE CORROSIN Y EFICIENCIA DE


INHIBIDORES DE CORROSION
Preferencialmente, las pruebas se realizaron a las 10:00 am para aprovechar el mayor nmero de
mediciones posibles en un lapso de 24 horas, con base a la metodologa marcada en las normas:
NRF-005-PEMEX-2009, ASTM G59 y NACE 1D196
Cabe mencionar que se realizaron 3 mediciones en una hora, con duracin de 5 minutos por
medicin, se determino el promedio de las 3 y se tomo este dato para los clculos posteriores.
Para determinar las velocidades de corrosin con inhibidor se ocup la tcnica electroqumica de
Rp, la primera medicin fue una hora despus de la dosificacin del inhibidor de corrosin
correspondiente al experimento, posteriormente se hacen otras dos mediciones con intervalos de
tiempo entre cada una de 5 minutos, haciendo un total de 3 mediciones por hora, se tom el
promedio de 3 valores y el dato resultante se ocup para la elaboracin de las grficas del
desempeo del inhibidor.
Para evaluar el porcentaje de proteccin del inhibidor se ocup esta ecuacin:
Porcentaje de proteccin o Eficiencia =

x 100

Tomando los datos experimentales de la prueba de Rp, se sustituyeron las variables en la


ecuacin de porcentaje de proteccin y se obtuvieron valores de eficiencia para cada experimento
por ejemplo los datos y las eficiencias se muestra en la Tabla 8

28

CAPITULO

RESULTADOS Y ANALISIS DE RESULTADOS

EXPERIMENTALES
MEDICIONES ESTADSTICAS DEL REA DE LA BARRA DE ACERO AISI.SAE "
Se llevaron a cabo las mediciones del rea expuesta del electrodo de trabajo, a continuacin se
muestran en las Tablas 4, 5, 6 y 7 estos clculos estadsticos.
Tabla 4. Medicin y determinacin del rea de contacto de la muestra, correspondientes al operador 1.
Medicin
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
15
16
17
18
19
20
21
22
23
24
25
26
27
28
29
30

Dimetro (mm)
12.68
12.81
12.82
12.71
12.79
12.86
12.79
12.8
12.78
12.79
12.83
12.82
12.83
12.9
12.94
12.86
12.85
12.87
12.81
12.67
12.9
12.87
12.82
12.78
12.77
12.79
12.84
12.83
12.62
12.88

Dimetro (cm)
1.268
1.281
1.282
1.271
1.279
1.286
1.279
1.28
1.278
1.279
1.283
1.282
1.283
1.29
1.294
1.286
1.285
1.287
1.281
1.267
1.29
1.287
1.282
1.278
1.277
1.279
1.284
1.283
1.262
1.288

rea (cm )
1.262
1.288
1.290
1.268
1.284
1.298
1.284
1.286
1.282
1.284
1.292
1.290
1.292
1.306
1.315
1.298
1.296
1.300
1.288
1.260
1.306
1.300
1.290
1.282
1.280
1.284
1.294
1.292
1.250
1.302

29

Tabla 5. Resultado del clculo del promedio y desviacin estndar para 30 datos del rea, para el
operador 1.

Promedio del rea


Desviacin estndar

1.2889 cm2
0.0140436

Tabla 6. Resultado de mediciones y determinacin del rea de contacto de la muestra, correspondientes


al operador 2.

Medicin
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
15
16
17
18
19
20
21
22
23
24
25
26
27
28
29
30

Dimetro (mm)
12.92
12.71
12.71
12.91
12.88
12.65
12.85
12.86
12.83
12.82
12.75
12.76
12.94
12.89
12.87
12.62
12.72
12.61
12.74
12.71
12.68
12.68
12.63
12.78
12.74
11.62
12.72
12.78
12.83
12.88

Dimetro (cm)
1.292
1.271
1.271
1.291
1.288
1.265
1.285
1.286
1.283
1.282
1.275
1.276
1.294
1.289
1.287
1.262
1.272
1.261
1.274
1.271
1.268
1.268
1.263
1.278
1.274
1.162
1.272
1.278
1.283
1.288

rea (cm2)
1.311
1.268
1.268
1.309
1.302
1.256
1.296
1.298
1.292
1.290
1.276
1.278
1.315
1.304
1.300
1.250
1.270
1.248
1.274
1.268
1.262
1.262
1.252
1.282
1.274
1.060
1.270
1.282
1.292
1.302

30

Tabla 7. Resultado de clculo del promedio y desviacin estndar para 30 datos del rea, para el operador
2.

Promedio del rea


Desviacin estndar

1.2744 cm2
0.0446493

Con base a los resultados de los dos operadores se puede tomar el rea promedio del operador 1
ya que la desviacin estndar indica que es la ms precisa. Tabla 3
DENSIDAD DE LA MUESTRA DE ACERO AISI SAE "
Aplicando la ecuacin 39 del captulo 2.6 y sustituyendo los valores de fraccin peso del elemento
y densidad de cada elemento, se determin una densidad mnima y una densidad mxima para un
acero AISI SAE 1018.
Densidad Mnima: 7.785 (g/cm3)
Densidad Mxima: 7.856 (g/cm3)
La composicin qumica de la muestra de acero con la que se trabaj se muestra en la tabla 6.
Tabla 8. Composicin qumica de la muestra de acero AISI-SAE 1018 obtenida para las pruebas.

Elemento.
C
Mn
P
S
Si
Fe

% Peso.
0.17
0.637
0.007
0.011
0.123
99.052

As mismo, aplicando la ecuacin 39 y sustituyendo las variables se obtuv la densidad de la


muestra:
Densidad de la muestra: 7.855 (g/cm3)
La densidad de la muestra del acero AISI SAE 1018 se encuentra entre el margen permitido, este
resultado es importante ya que se ocupa en el Software Power Suite, para el clculo de la
velocidad de corrosin.
PESO EQUIVALENTE PARA LA MUESTRA DE ACERO AISI SAE "
La composicin nominal para un acero AISI-SAE 1018[12]. Se calcul un peso equivalente mximo y
un peso equivalente mnimo aplicando la ecuacin 40 y sustituyendo las variables se obtuvieron:
Pesoeq-mnimo: 18.5653
Pesoeq-mximo: 18.6311

31

Tabla 9. Composicin qumica, peso atmico y nmero de valencia de la muestra de acero AISI-SAE 1018
obtenida para las pruebas.

Elementos presentes en un
acero AISI-SAE 1018.
C
Mn
Si
P
S
Fe

Fraccin peso del


elemento.
0.17
0.637
0.123
0.007
0.011
99.052

Peso Atmico del


elemento. (g/mol)

Valencia ms estable del


elemento.

12
54.93
28.08
30.97
32.06
55.8

4
2
4
3
2
3

Aplicando la ecuacin 40 y sustituyendo las variables se obtuvo el peso equivalente de la muestra


ensayada.
Peso equivalente de la muestra: 18.6280
El valor obtenido se encuentra entre el margen permitido, este resultado es importante ya que se
ocupa en el Software Power Suite, el cual realizara el clculo de la velocidad de corrosin.
POTENCIAL A CIRCUITO ABIERTO
Los resultados de los potenciales de circuito abiertos se muestran a continuacin:
Tabla 15 Resultado de los potenciales de circuito abierto de todas las muestras utilizadas

Muestra
T127
T129
T136
T180
T199
T201

Ecorr (5 min)
(mV)
-458
-598
-740
-613
-600
-591

Ecorr (55 min)


(mV)
-596
-600
-744
-643
-681
-719

Durante el perodo de una hora, lo que dur la prueba de medicin de potencial a circuito abierto,
las muestras se estabilizaron y los valores finales tendieron a ser muy aproximados.

32

RESULTADOS DE LA VELOCIDAD DE CORROSIN CON Y SIN INHIBIDOR Y


PORCENTAJE DE PROTECCIN PARA DIFERENTES INHIBIDORES
Los resultados de las pruebas electroqumicas de resistencia a la polarizacin (Rp)
correspondientes a los experimentos: T127, T129, T136, T180, T199 y T201 muestran las
velocidades de corrosin ( Vcorr ) en mpy.
Con estos valores se calculo la eficiencia de inhibicin aplicando la ecuacin 37.
En las tablas 10, 11, 12 y 13 se muestra la velocidad de corrosin promedio y la eficiencia del
inhibidor AT-3A35. En las figuras 12, 13, 14 y 15 se muestra la eficiencia del inhibidor AT-3A35
contra el nmero de mediciones correspondientes a los experimentos T127, T129, T136 y T180
respectivamente.
De la misma manera en las tablas 14 y 15 se muestra la velocidad de corrosin promedio y la
eficiencia del inhibidor GRIVAN 1010. En las figuras 16 y 17 se describe la eficiencia del inhibidor
utilizados en los experimentos T199 y T201 respectivamente
En la tabla 16 se presenta todos los resultados de la eficiencia de ambos inhibidores mostrando
una gran diferencia en el desempeo del inhibidor

Tabla 10. Resultados de la velocidad de corrosin con inhibidor y eficiencia del inhibidor AT-3A35.
Experimento (T127).

Eficiencia de inhibicin (%)


Experimento T127

Hora

Promedio Vcorr (mpy) Tiempo (hrs) VelCorr VelCorr


>/?
@/?

VelCorr>/?
S/inhibidor-Blanco 1
S/inhibidor-Blanco 2
S/inhibidor-Blanco 3
C/inhibidor 1
C/inhibidor 2
C/inhibidor 3
C/inhibidor 4
C/inhibidor 5
C/inhibidor 6
C/inhibidor 7
C/inhibidor 8
C/inhibidor 9
C/inhibidor 10
C/inhibidor 11
C/inhibidor 12
C/inhibidor 13
C/inhibidor 14

10 am

9.55

11 am

0.856

91.26

12 pm

0.006

99.94

1 pm

0.722

92.43

2 pm

0.02

99.95

3 pm

0.010

99.89

33

x 100

C/inhibidor 15
C/inhibidor 16
C/inhibidor 17
C/inhibidor 18
C/inhibidor 19
C/inhibidor 20
C/inhibidor 21
C/inhibidor 22
C/inhibidor 23
C/inhibidor 24
C/inhibidor 25
C/inhibidor 26
C/inhibidor 27
C/inhibidor 28
C/inhibidor 29
C/inhibidor 30
C/inhibidor 31
C/inhibidor32
C/inhibidor 33
C/inhibidor 34
C/inhibidor 35
C/inhibidor 36
C/inhibidor 37
C/inhibidor 38
C/inhibidor 39
C/inhibidor 40
C/inhibidor 41
C/inhibidor 42
C/inhibidor 43
C/inhibidor 44
C/inhibidor 45

4 pm

0.006

99.94

5 pm

0.69

98.67

6 pm

1.07

97.92

7 pm

0.95

98.15

8 pm

10

99.99

9 pm

0.22

11

99.57

10 pm

0.13

12

99.74

7 am

0.02

22

99.95

8 am

1.07

23

97.92

9 am

0.95

24

98.154

34

T127
120

Eficiencia (%)

100
80
60
40
20
0
0

10

Mediciones

15

20

25

30

Eficiencia Inhibidor AT-3A35 (%)

Figura 12. Grfica de la eficiencia del inhibidor AT-3A35 contra el nmero de mediciones para el
experimento T127.

35

Tabla 11. Resultados de la velocidad de corrosin con inhibidor y eficiencia del inhibidor AT-3A35.
Experimento (T129).

Eficiencia de inhibicin (%)


Experimento T129

Hora

Promedio Vcorr (mpy) Tiempo (hrs) VelCorr VelCorr


>/?
@/?

VelCorr>/?
S/inhibidor-Blanco 1
S/inhibidor-Blanco 2
S/inhibidor-Blanco 3
C/inhibidor 1
C/inhibidor 2
C/inhibidor 3
C/inhibidor 4
C/inhibidor 5
C/inhibidor 6
C/inhibidor 7
C/inhibidor 8
C/inhibidor 9
C/inhibidor 10
C/inhibidor 11
C/inhibidor 12
C/inhibidor 13
C/inhibidor 14
C/inhibidor 15
C/inhibidor 16
C/inhibidor 17
C/inhibidor 18
C/inhibidor 19
C/inhibidor 20
C/inhibidor 21
C/inhibidor 22
C/inhibidor 23
C/inhibidor 24
C/inhibidor 25
C/inhibidor 26
C/inhibidor 27
C/inhibidor 28
C/inhibidor 29
C/inhibidor 30
C/inhibidor 31
C/inhibidor32
C/inhibidor 33
C/inhibidor 34
C/inhibidor 35

10 am

9.55

11 am

0.69

92.73

12 pm

0.83

91.261

1 pm

0.006

99.940

2 pm

0.009

99.909

3 pm

0.003

99.96

4 pm

0.010

99.89

5 pm

0.047

99.50

6 pm

0.226

97.63

7 pm

0.176

98.16

8 pm

0.006

10

99.94

9 pm

0.127

11

98.67

10 pm

0.041

12

99.57

36

x 100

C/inhibidor 36
C/inhibidor 37
C/inhibidor 38
C/inhibidor 39
C/inhibidor 40
C/inhibidor 41
C/inhibidor 42
C/inhibidor 43
C/inhibidor 44
C/inhibidor 45

7 am

0.004

22

99.95

8 am

0.051

23

99.46

9 am

0.176

24

98.15

T129
120

Eficiencia (%)

100
80
60
40
20
0
0

10

Mediciones

15

20

25

30

Eficiencia Inhibidor AT-3A35 (%)

Figura 13. Grfica de la eficiencia del inhibidor AT-3A35 contra el nmero de mediciones para el
experimento T129.

37

Tabla 12. Resultados de la velocidad de corrosin con inhibidor y eficiencia del inhibidor AT-3A35.
Experimento (T136).

Eficiencia de inhibicin (%)


Experimento T136.

Hora

Promedio Vcorr (mpy) Tiempo (hrs) VelCorr VelCorr


>/?
@/?

VelCorr>/?
S/inhibidor-Blanco 1
S/inhibidor-Blanco 2
S/inhibidor-Blanco 3
C/inhibidor 1
C/inhibidor 2
C/inhibidor 3
C/inhibidor 4
C/inhibidor 5
C/inhibidor 6
C/inhibidor 7
C/inhibidor 8
C/inhibidor 9
C/inhibidor 10
C/inhibidor 11
C/inhibidor 12
C/inhibidor 13
C/inhibidor 14
C/inhibidor 15
C/inhibidor 16
C/inhibidor 17
C/inhibidor 18
C/inhibidor 19
C/inhibidor 20
C/inhibidor 21
C/inhibidor 22
C/inhibidor 23
C/inhibidor 24
C/inhibidor 25
C/inhibidor 26
C/inhibidor 27
C/inhibidor 28
C/inhibidor 29
C/inhibidor 30
C/inhibidor 31
C/inhibidor32
C/inhibidor 33
C/inhibidor 34
C/inhibidor 35

10 am

16.67

11 am

5.49

67.06

12 pm

3.23

80.66

1 pm

0.0000491

99.99

2 pm

0.0000405

99.99

3 pm

0.0000148

99.99

4 pm

0.0000258

99.99

5 pm

0.0000231

99.99

6 pm

0.0000367

99.99

7 pm

0.0000215

99.99

8 pm

0.0000248

10

99.99

9 pm

0.0000130

11

99.99

10 pm

0.0000182

12

99.99

38

x 100

C/inhibidor 36
C/inhibidor 37
C/inhibidor 38
C/inhibidor 39
C/inhibidor 40
C/inhibidor 41
C/inhibidor 42
C/inhibidor 43
C/inhibidor 44
C/inhibidor 45

7 am

0.0000251

22

99.99

8 am

0.0000267

23

99.99

9 am

0.0000227

24

99.99

T136
120

Eficiencia (%)

100
80
60
40
20
0
0

10

Mediciones

15

20

25

30

Eficiencia Inhibidor AT-3A35 (%)

Figura 14. Grafica de la eficiencia del inhibidor AT-3A35 contra el nmero de mediciones para el
experimento T136.

39

Tabla 13. Resultados de la velocidad de corrosin con inhibidor y eficiencia del inhibidor AT-3A35.
Experimento (T180).

Eficiencia de inhibicin (%)


Experimento T180

Hora

Promedio Vcorr (mpy) Tiempo (hrs) VelCorr VelCorr


>/?
@/?

VelCorr>/?
S/inhibidor-Blanco 1
S/inhibidor-Blanco 2
S/inhibidor-Blanco 3
C/inhibidor 1
C/inhibidor 2
C/inhibidor 3
C/inhibidor 4
C/inhibidor 5
C/inhibidor 6
C/inhibidor 7
C/inhibidor 8
C/inhibidor 9
C/inhibidor 10
C/inhibidor 11
C/inhibidor 12
C/inhibidor 13
C/inhibidor 14
C/inhibidor 15
C/inhibidor 16
C/inhibidor 17
C/inhibidor 18
C/inhibidor 19
C/inhibidor 20
C/inhibidor 21
C/inhibidor 22
C/inhibidor 23
C/inhibidor 24
C/inhibidor 25
C/inhibidor 26
C/inhibidor 27
C/inhibidor 28
C/inhibidor 29
C/inhibidor 30
C/inhibidor 31
C/inhibidor32
C/inhibidor 33
C/inhibidor 34
C/inhibidor 35

10 am

18.12333

11 am

14.15333

21.9054

12 pm

0.058567

99.6768

1 pm

0.06033

99.6676

2 pm

0.05233

99.7090

3 pm

0.05133

99.7167

4 pm

0.0707

99.6098

5 pm

0.54633

96.9843

6 pm

0.5109

99.7162

7 pm

0.5243

99.7092

8 pm

0.5672

10

99.6875

9 pm

0.5144

11

99.7224

10 pm

0.5321

12

99.6983

40

x 100

C/inhibidor 36
C/inhibidor 37
C/inhibidor 38
C/inhibidor 39
C/inhibidor 40
C/inhibidor 41
C/inhibidor 42
C/inhibidor 43
C/inhibidor 44
C/inhibidor 45

7 am

0.05133

22

99.7167

8 am

0.0707

23

99.6098

9 am

0.54653

24

96.9843

T180
120
100

Eficiencia (%)

80
60
40
20
0
0

10

Mediciones

15

20

25

30

Eficiencia Inhibidor AT-3A35 (%)

Figura 15. Grfica de la eficiencia del inhibidor AT-3A35 contra el nmero de mediciones para el
experimento T180.

41

Tabla 14. Resultados de la velocidad de corrosin con inhibidor y eficiencia del inhibidor GRIVAN 1010.
Experimento (T199).

Eficiencia de inhibicin (%)


Experimento T199

S/inhibidor-Blanco 1
S/inhibidor-Blanco 2
S/inhibidor-Blanco 3
C/inhibidor 1
C/inhibidor 2
C/inhibidor 3
C/inhibidor 4
C/inhibidor 5
C/inhibidor 6
C/inhibidor 7
C/inhibidor 8
C/inhibidor 9
C/inhibidor 10
C/inhibidor 11
C/inhibidor 12
C/inhibidor 13
C/inhibidor 14
C/inhibidor 15
C/inhibidor 16
C/inhibidor 17
C/inhibidor 18
C/inhibidor 19
C/inhibidor 20
C/inhibidor 21
C/inhibidor 22
C/inhibidor 23
C/inhibidor 24
C/inhibidor 25
C/inhibidor 26
C/inhibidor 27
C/inhibidor 28
C/inhibidor 29
C/inhibidor 30
C/inhibidor 31
C/inhibidor32
C/inhibidor 33
C/inhibidor 34
C/inhibidor 35

Hora

Promedio Vcorr (mpy)

Mediciones

VelCorr>/? VelCorr@/?
x 100
VelCorr>/?

10 am

19.65

11 am

19.09

27.48

12 pm

15.14

73.48

1 pm

8.53

81.98

2 pm

9.84

79.89

3 pm

3.63

79.33

4 pm

2.18

88.90

5 pm

3.72

81.06

6 pm

3.38

89.79

7 pm

3.28

83.30

8 pm

4.23

10

78.47

9 pm

4.35

11

77.86

10 pm

4.02

12

79.54

42

C/inhibidor 36
C/inhibidor 37
C/inhibidor 38
C/inhibidor 39
C/inhibidor 40
C/inhibidor 41
C/inhibidor 42
C/inhibidor 43
C/inhibidor 44
C/inhibidor 45

7 am

3.96

22

79.84

8 am

4.22

23

78.52

9 am

4.21

24

78.57

T199
100
90
80

Eficiencia (%)

70
60
50
40
30
20
10
0
0

10
Mediciones

15

20

25

Eficiencia Inhibidor GRIVAN 1010 (%)

Figura 16. Grafica de la eficiencia del inhibidor GRIVAN 1010 contra el nmero de mediciones para el
experimento T199.

43

Tabla 15. Resultados de la velocidad de corrosin con inhibidor y eficiencia del inhibidor GRIVAN 1010.
Experimento (T201).

Eficiencia de inhibicin (%)


Experimento T201

S/inhibidor-Blanco 1
S/inhibidor-Blanco 2
S/inhibidor-Blanco 3
C/inhibidor 1
C/inhibidor 2
C/inhibidor 3
C/inhibidor 4
C/inhibidor 5
C/inhibidor 6
C/inhibidor 7
C/inhibidor 8
C/inhibidor 9
C/inhibidor 10
C/inhibidor 11
C/inhibidor 12
C/inhibidor 13
C/inhibidor 14
C/inhibidor 15
C/inhibidor 16
C/inhibidor 17
C/inhibidor 18
C/inhibidor 19
C/inhibidor 20
C/inhibidor 21
C/inhibidor 22
C/inhibidor 23
C/inhibidor 24
C/inhibidor 25
C/inhibidor 26
C/inhibidor 27
C/inhibidor 28
C/inhibidor 29
C/inhibidor 30
C/inhibidor 31
C/inhibidor32
C/inhibidor 33
C/inhibidor 34
C/inhibidor 35

Hora

Promedio Vcorr (mpy)

Mediciones

VelCorr>/? VelCorr@/?
x 100
VelCorr>/?

10 am

18.17

11 am

13.32

26.69

12 pm

9.68

46.73

1 pm

8.46

53.44

2 pm

1.13

93.78

3 pm

1.06

94.17

4 pm

7.22

60.26

5 pm

8.52

53.11

6 pm

8.35

53.44

7 pm

8.46

69.73

8 pm

5.5

10

73.86

9 pm

4.75

11

72.70

10 pm

4.96

12

75.40

44

C/inhibidor 36
C/inhibidor 37
C/inhibidor 38
C/inhibidor 39
C/inhibidor 40
C/inhibidor 41
C/inhibidor 42
C/inhibidor 43
C/inhibidor 44
C/inhibidor 45

7 am

4.47

22

76.55

8 am

4.32

23

70.72

9 am

4.26

24

72.37

T201
120

Eficiencia (%)

100
80
60
40
20
0
0

10

Mediciones

15

20

25

30

Eficiencia Inhibidor GRIVAN 1010 (%)

Figura 17. Grfica de la eficiencia del inhibidor GRIVAN 1010 contra el nmero de mediciones para el
experimento T201.

45

ANALISIS DE LA VELOCIDAD DE CORROSIN Y EFICIENCIA DELOS INHIBIDORES AT.


A

y GRIVAN " "

Recopilando los resultados de las velocidades de corrosin de cada experimento, y aplicando la


ecuacin 37 del captulo 1.17 se pudo determinar la eficiencia de cada inhibidor, la Tabla 15
muestra estas comparaciones y como se aprecia la mayora de las eficiencias se encuentran arriba
del 90% de eficiencia. Sin embargo existen valores que no cumplen con este criterio, y se
consideran aceptables ya que oscilan entre el 80% de eficiencia.
Para el inhibidor AT-3A35 el porcentaje de la eficiencia comenz a aumentar con respecto al
tiempo que dura la prueba, ya que a partir de la tercera hora en promedio de que inicia el
experimento muestra un comportamiento lineal en el valor porcentual del 99% esto se debe
principalmente a que el inhibidor se estabilizo formando una capa flmica por completo en la
superficie de la probeta de acero AISI SAE 1018 que se expone a la salmuera, al final de cada
experimento existe pequeas variaciones no mayores a un punto porcentual.
Para el Inhibidor GRIVAN 1010 el comportamiento de la lnea Eficiencia vs Mediciones, es muy
similar entre los dos experimentos realizados sin embargo al finalizar el experimento no satisfacen
el criterio de aceptacin ya que los resultados son menores del 90%.
El Inhibidor presenta en las primeras 3 a 4 horas un aumento muy despacio con respecto al primer
inhibidor utilizado en la experimentacin anterior, se mantiene un nivel de eficiencia cercanos a
90% por dos horas y precipitadamente caen el porcentaje de eficiencia durante las prximas 4
horas aproximadamente manteniendo el porcentaje de eficiencia en un 60% promedio,
continuamente sube el porcentaje de eficiencia de corrosin del inhibidor GRIVAN 1010 hasta
llegar en promedio a las 75 puntos porcentuales, y se mantiene en este valor durante la etapa final
del experimento.
El comportamiento del inhibidor GRIVAN1010 se debe a que la formacin de la capa flmica
necesita ms tiempo para poder formarse y estabilizarse en el rea expuesta de la probeta de
acero AISI SAE 1018 y la salmuera NACE 1D 196.
Cabe resaltar que en ambos inhibidores las condiciones de prueba son estrictamente semejantes,
por lo tanto variables como temperatura de la solucin, composicin de salmuera, agitacin de
salmuera, duracin de prueba, acero AISI SAE 1018 usado en las muestras, volumen de salmuera,
no son un factor a discusin del comportamiento de la eficiencia del inhibidor, ya que el principal
factor que indica la tendencia del porcentaje de eficiencia es la formacin de la capa flmica y que
esta se estabilice en la superficie del acero AISI SAE que est en contacto a la salmuera.
En la figura 18 muestra el comportamiento de todas las lneas de Eficiencia vs Mediciones
haciendo la comparativa entre el desempeo entre los dos inhibidores utilizados, como se
muestra el inhibidor AT-3A35 es con el que se obtiene mayores valores de la eficiencia por lo tanto
este es el inhibidor que se recomienda para garantizar mejores resultados.

46

Tabla 16. Resultados de la eficiencia de los experimentos con inhibidoresAT-3A35 y GRIVAN 1010.

Medicin

Eficiencia de
inhibicin (%)
T127*

Eficiencia de
Inhibicin (%)
T129*

Eficiencia de
Inhibicin (%)
T136*

Eficiencia de
Inhibicin (%)
T180*

Eficiencia de
Inhibicin (%)
T199**

Eficiencia de
Inhibicin (%)
T201**

0
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
22
23
24

0
91.26
99.94
92.43
99.95
99.89
99.94
98.67
97.92
98.15
99.99
99.57
99.74
99.95
97.92
98.15

0
92.73
91.26
99.94
99.90
99.96
99.89
99.5
97.63
98.16
99.94
98.67
99.57
99.95
99.46
98.15

0
67.06
80.66
99.99
99.99
99.99
99.99
99.99
99.99
99.99
99.99
99.99
99.99
99.99
99.99
99.99

0
21.91
99.68
99.67
99.71
99.72
99.61
96.98
99.72
99.71
99.69
99.72
99.70
99.72
99.61
96.98

0
27.48
73.48
81.98
79.89
79.33
88.90
81.06
89.79
83.30
78.47
77.86
79.54
79.84
78.52
78.57

0
26.69
46.73
53.44
93.78
94.17
60.26
53.11
53.44
69.73
73.86
72.70
75.40
76.55
70.72
72.37

Nota:
*Se suministro inhibidor AT-3A35
**Se suministro inhibidor GRIVAN 1010

47

110

Eficiencia (%)

90

70
T127
T129
T136
50

T180
T199
T201

30

T127,T129,T136,T180 Se suministro inhibidor AT-3A35


T199,T201 Se suministro inhibidor GRIVAN 1010
10

0
-10

10

11

12

22

Mediciones
Figura 18. Grfica de las eficiencias obtenidas en todos los experimentos con inhibidores.

48

23

24

CONCLUSIONES

o Se adquiri experiencia en los procedimientos experimentales indicados en las


normas NRF-005-PEMEX-2009, ASTM G59 y NACE 1D-196, lo cual quiere decir que
estamos garantizando la confiabilidad de la metodologa seguida en la aplicacin de
las pruebas.
o

Los resultados que se obtuvieron del inhibidores de corrosin AT-3A35 cumple con
el
criterio
de
aceptacin
de
la
norma
NRF-005-PEMEX-2009 teniendo eficiencias superiores al 90% y eficiencias cercanas
al 80% para el inhibidor GRIVAN1010 por lo tanto no cumplen con el criterio de
aceptacin de la noma de PEMEX ya mencionada.

o Con base al anlisis de los resultados obtenidos de la eficiencia de los dos


inhibidores utilizados durante el desarrollo experimental se recomienda
ampliamente el uso del Inhibidor AT-3A35 debido a su alto desempeo de
proteccin ante la corrosin del medio.
o Los resultados recabados durante la etapa de la experimentacin, sern tiles
como antecedentes para el tema de investigacin: Anlisis de la incertidumbre en
las mediciones de eficiencia de inhibidores de corrosin.

49

GLOSARIO DE TRMINOS
Ambientes marinos o salobres: Aguas que presenten una salinidad mayor a 0,5 g/l.
Ductos sin tratamiento (en blanco): Ductos que no tienen un sistema de inyeccin de inhibidor.
Ductos con tratamiento: Ductos que cuentan con un sistema de proteccin interior, mediante la
inyeccin de inhibidor en forma contina.
Funcionalidad: Resultados esperados en la inhibicin de la corrosin y dispersin en funcin del
nivel de aplicacin del producto.
Gasolinas, destilados intermedios y compuestos oxigenados: Productos derivados de un proceso
de transformacin fsica o qumica.
Hidrocarburo no amargo: Hidrocarburo transportado a una presin de operacin menor a 0,45
MPa (65 psi), o transportado a una presin mayor de sta, que:
a) A pesar de contener cido sulfhdrico no contiene agua en fase lquida.
b) A pesar de contener agua en fase lquida y cido sulfhdrico (H2S), la presin parcial de ste, es
menor a 0,00035 MPa (0.05psi).
Hidrocarburo amargo: Hidrocarburo transportado a una presin de operacin mayor de 0,45 MPa
(65psi), que contiene agua en fase lquida o vapor y cido sulfhdrico (H2S), este ltimo con una
presin parcial de H2S mayor de 0,00035 MPa (0.05 psi).
Inhibidor de corrosin formador de pelcula / inhibidor: Una sustancia qumica o combinacin de
sustancias, que al dosificarse al interior de los ductos forma una pelcula entre la pared metlica y
el medio corrosivo que disminuye o controla la velocidad de corrosin interior.
Mtodo gravimtrico: Mtodo de anlisis utilizado para medir la velocidad de corrosin basada en
la prdida de peso que sufre un testigo corrosimtrico o cupn de especificacin conocida en un
tiempo preestablecido.
Monitoreo de la velocidad de corrosin: Determinacin de la velocidad de corrosin en tiempo,
mediante la aplicacin de diferentes tcnicas gravimtricas y electroqumicas.
Parafinas: Familia de hidrocarburos alifticos saturados (alkanos), con frmula general
C(n)H(2n+2).
Partes por milln: Concentracin del soluto en una solucin expresada en miligramos por litro
gramos por metro cbico.
Principio activo: Sustancia qumica contenida en una formulacin que tiene la propiedad de inhibir
la corrosin y se identifica por sus caractersticas fsicas y qumicas.

50

Punto crtico: Zona donde ocurre la corrosin severa o es ms probable que ocurra en el interior
de un ducto de transporte.
Salmuera: La composicin bsica es agua con una alta concentracin de sal disuelta.
Sistema de transporte por ducto / Ducto de transporte: Tubera de recoleccin, distribucin y
transporte desde su origen hasta su destino final, que conduce hidrocarburos y sus derivados,
agua o salmuera en una fase o multifases, incluye estaciones y/o plantas para su proceso,
bombeo, compresin y almacenamiento.
Sistema de evaluacin de la velocidad de corrosin interior: Conjunto de equipos, conexiones e
infraestructura necesarios para determinar la velocidad de corrosin interior en ductos, el cual se
compone generalmente de: niples de evaluacin, equipo de medicin, testigos o probetas
corrosimtricos, fosa o registro y casetas o resguardos.
Sistema de proteccin interior con inhibidores: Conjunto de equipos, accesorios, conexiones e
infraestructura para efectuar la inyeccin de inhibidor en ductos, el cual se compone de: mdulos
o depsitos de inhibidor, bombas de inyeccin elctricas y/o neumticas, niples de inyeccin,
inyectores, casetas o resguardos, vlvulas y conexiones.
Testigo corrosimtrico: Espcimen de material metlico de especificacin conocida, tambin
denominado cupn, que se utiliza para hacer observaciones y mediciones de velocidad de la
corrosin por el mtodo gravimtrico.

51

BIBLIOGRAFA
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W. Durnie, B. Kinsella, R. De Marco, A. Jefferson, J. Electrochem. Soc. 146 (1999) 1751.

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[11]
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NACE Brine (Linear polarization resistence LPR test method).

52

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