PRCTICA No.

7
OBTENCIN DE BIODIESEL EN UN REACTOR TUBULAR

1.- INTRODUCCIN
El biodiesel es un biocombustible lquido producido a partir de los
aceites vegetales y grasas animales, siendo la colza, el girasol, el
crtamo y la soja las materias primas ms utilizadas en la actualidad
para este fin. Las propiedades del biodiesel son prcticamente las
mismas del gasleo de automocin en cuanto a la densidad e ndice de
cetano. El biodiesel puede mezclarse con gasleo para el uso en
motores, incluso sustituirlo totalmente Leiva [2].
El

biodiesel

se

produce

por

una

reaccin

qumica

denominada

transesterificacin, que significa que el glicerol contenido en los aceites

es sustituido por un alcohol ante la presencia de un catalizador. Se
puede utilizar tanto

KOH

(hidrxido de potasio) como

(hidrxido de sodio). La ventaja del

KOH

NaOH

es que la glicerina efluente

del proceso es mucho menos txica, sin embargo el

NaOH

es un

material barato y fcil de conseguir.

Los productos de la transesterificacin de un aceite son diversos, por
ejemplo: steres metlicos (FAME), glicerina, metanol, catalizador,
monoglicridos y diglicridos, sin embargo, en presencia de agua se
pueden formar

jabones, lo

que disminuye

considerablemente el

rendimiento de la reaccin.
De acuerdo a la estequiometria de la transesterificacin, se requieren
tres moles de metanol por cada mol de triglicrido, sin embargo, en la

prctica se aade una cantidad adicional de metanol (6 a 1) para

desplazar el equilibrio de la reaccin hacia los productos.
2.- OBJETIVOS
Producir biodiesel mediante la reaccin de transesterificacin de aceite
de crtamo en un reactor tubular.

3.- PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL

MATERIAL

Embudo de separacin 150 ml.

Soporte universal.
Reactor tubular.
Termmetro de mercurio.
Bomba peristltica equipada con un controlador de flujo.
Termobao.
Bomba de recirculacin.
Rotavapor.
Tiras indicadoras de pH.
Tubos de ensaye 25 mL.
Pipeta 5 mL.
Perilla.
Cronmetro.
Vidrio de reloj.
Guantes de ltex.
Lentes de seguridad.
Franela.
Agitador magntico.
Matraz aforado 150 mL.
Probeta de 50 mL.
Esptula.
Parrilla de calentamiento y agitacin.
Seis pinzas de tres dedos.
Dos vasos de precipitado 250 mL.
1 matraz Erlenmeyer 1L.

REACTIVOS

Hidrxido de sodio ( NaOH ).

Metanol ( CH 3 OH ).
Aceite oleico (semilla de crtamo).
Agua destilada ( H 2 O ).

METODOLOGA

Instalar el mdulo de reactor tubular de acuerdo con la Figura 1.

Figura 1. Imagen sistema de reaccin tubular

En donde A: es el controlador de flujo, B: es la bomba peristltica, C: el
tanque de alimentacin, D: es el termobao, E: es la manguera de
alimentacin al reactor, F: es el reactor tubular, G: es el tanque de
productos, H: es la parrilla de calentamiento y agitacin, I: es la bomba
de recirculacin para el fluido de calentamiento y J: la manguera de
descarga.

Calentar 110 mL de aceite oleico a una temperatura de 20 C.

Agregar lentamente 1.3530 g NaOH en 28.1 mL de CH 3 OH ,
agitar la mezcla durante varios minutos. Se debe de tener
cuidado, ya que la reaccin entre el

NaOH

y el

CH 3 OH

es

exotrmica. La cantidad de

NaOH

corresponde al 1.1% en masa

de la cantidad total de los reactivos.

Agregar al tanque de alimentacin (C) el aceite oleico y la solucin
del

NaOH . La mezcla se debe mantener a 20 C y en constante

agitacin. Es importante que el tanque de almacenamiento est

completamente sellado para evitar fugas de metanol.

Antes de alimentar al reactor verificar que el

calentamiento se encuentre a 60 C.
Ajustar la bomba peristltica para alimentar al reactor con un flujo

volumtrico de aproximadamente 2 mL/min.

Al finalizar el tiempo de reaccin (cuando el reactor se haya

fluido

de

descargado completamente), colocar el producto en el embudo de

separacin para recuperar al biodiesel crudo, se debe recordar que
la glicerina es un material ms denso, por lo que se depositara en

el fondo del embudo de separacin.

El biodiesel puede contener impurezas (trazas de catalizador,
metanol y glicerina), sin embargo, estas impurezas son solubles en
agua y pueden ser eliminadas. En el recipiente que contiene al
biodiesel (preferentemente un vaso de precipitado), colocar la
misma

cantidad

(volumen)

de

agua

destilada

agitar

suavemente durante 5 min. Posteriormente, trasladar la mezcla

biodiesel/agua al embudo de separacin y desechar el agua de
lavado. Repetir este procedimiento hasta que el agua de lavado

tenga un valor de pH cercano a 7.

El biodiesel lavado tendr un aspecto turbio debido a que contiene
gotas de agua en suspensin, por lo cual ser necesario colocarlo
en

un

evaporador

rotatorio

(rotavapor)

durante

h.

La

temperatura del fluido de calentamiento del evaporador rotatorio

deber ser de 80 C.
El biodiesel refinado ser analizado por cromatografa de gases
(CG) en el CCIQS UAEM-UNAM para determinar el grado de pureza.

4.- RESULTADOS
Realizar un anlisis ingenieril para explicar si el grado de pureza del
biodiesel es menor, igual o mayor al grado de pureza del biodiesel
sintetizado en la Prctica No. 6, justificar la respuesta utilizando clculos
y generar el reporte correspondiente.

5.- BIBLIOGRAFA
1. Lam, M. K.; Lee, K. T. and Mohamed, A. R., Biotechnology
Advances, (28) 500, 2010.
2. Leivsa, C. Subproductos Generados en el Proceso de Produccin de
Biodiesel apartir de Aceite de Tempate. Ed. UFG Editores, San
Salvador, 2011.

PRCTICA No. 7
OBTENCIN DE BIODIESEL EN UN REACTOR TUBULAR
UTILIZANDO OXIDO DE CALCIO COMO CATALIZADOR

1.- INTRODUCCIN
El biodiesel es un lquido de color amarillo-mbar, con una viscosidad
similar a la del diesel de petrleo, no es inflamable, no es explosivo, con
un punto de inflamacin superior comparado con el diesel de petrleo,
es biodegradable, disminuye significativamente las emisiones de gases
txicos y de otras sustancias voltiles cuando se quema como
combustible (Leclercq et al., 2001). Adems, presenta mejor ndice de
cetano y mejor eficiencia en la lubricacin (Ramachandran et al., 2013).
Qumicamente, el biodiesel es una mezcla de steres de alquilo que
contienen largas cadenas de cidos grasos obtenidos tpicamente a
partir de recursos biolgicos no txicos, tales como los aceites vegetales
(Leung et al., 2010; Azcan y Danisman, 2008), las grasas animales
(Goodrum, 2003; Liu et al. 2004) e incluso aceite de cocina usado
(Demirbas, 2009).
El

biodiesel

se

produce

por

una

reaccin

qumica

denominada

transesterificacin, que significa que el glicerol contenido en los aceites

es sustituido por un alcohol ante la presencia de un catalizador. Debido a
que la reaccin es reversible, se utiliza alcohol en exceso para desplazar
el equilibrio hacia el lado de los productos. El metanol y el etanol son los
alcoholes usados con mayor frecuencia, especialmente el metanol
debido a su bajo costo y a sus ventajas fsicas y qumicas (es polar y es
un alcohol de cadena corta); adems, el metanol reacciona rpidamente
con los triacilglicridos y se disuelve fcilmente en lcalis. (Leung,
2010).
Los xidos de metales alcalinotrreos (MgO, CaO, SrO y BaO) son
conocidos

como

catalizadores

tipo

xidos

metlicos

bsicos;

en

consecuencia,

son

susceptibles

de

utilizarlos

en

reacciones

de

transesterificacin de aceites vegetales. (Endalew et al., 2011).

El CaO es el catalizador slido bsico ms ampliamente estudiado, ya
que presenta varias ventajas, entre las que se encuentran una larga vida
til, alta actividad cataltica y slo requiere de condiciones moderadas
de reaccin (Borges y Daz, 2012).

2.- OBJETIVOS

Producir biodiesel mediante la reaccin de transesterificacin de

aceite de crtamo en un reactor tubular utilizando CaO como
catalizador.

Comparar los resultados obtenidos en la produccin de biodiesel

mediante el uso de NaOH como con CaO respectivamente.

3.- PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL

MATERIAL

Embudo de separacin 150 ml.

Soporte universal.
Reactor tubular.
Termmetro de mercurio.
Bomba peristltica equipada con un controlador de flujo.
Termobao.
Bomba de recirculacin.
Rotavapor.
Tiras indicadoras de pH.
Tubos de ensaye 25 mL.
Pipeta 5 mL.
Perilla.

Cronmetro.
Vidrio de reloj.
Guantes de ltex.
Lentes de seguridad.
Franela.
Agitador magntico.
Matraz aforado 150 mL.
Probeta de 50 mL.
Esptula.
Parrilla de calentamiento y agitacin.
Seis pinzas de tres dedos.
Dos vasos de precipitado 250 mL.
1 matraz Erlenmeyer 1L.

REACTIVOS

xido de calcio ( CaO ).

Metanol ( CH 3 OH ).
Aceite oleico (semilla de crtamo).
Agua destilada ( H 2 O ).

METODOLOGA

Instalar el mdulo de reactor tubular de acuerdo con la Figura 1.

Figura 2. Imagen sistema de reaccin tubular

En donde A: es el controlador de flujo, B: es la bomba peristltica, C: el

tanque de alimentacin, D: es el termobao, E: es la manguera de
alimentacin al reactor, F: es el reactor tubular, G: es el tanque de
productos, H: es la parrilla de calentamiento y agitacin, I: es la bomba
de recirculacin para el fluido de calentamiento y J: la manguera de
descarga.

Calentar 110 mL de aceite oleico a una temperatura de 20 C.

Agregar lentamente 1.3530 g CaO en 28.1 mL de CH 3 OH ,
agitar la mezcla durante varios minutos. La cantidad de

CaO

corresponde al 1.1% en masa de la cantidad total de los reactivos.

Agregar al tanque de alimentacin (C) el aceite oleico y la solucin
del CaO . La mezcla se debe mantener a 20 C y en constante
agitacin. Es importante que el tanque de almacenamiento est

completamente sellado para evitar fugas de metanol.

Antes de alimentar al reactor verificar que el

calentamiento se encuentre a 60 C.
Ajustar la bomba peristltica para alimentar al reactor con un flujo

volumtrico de aproximadamente 2 mL/min.

Al finalizar el tiempo de reaccin (cuando el reactor se haya

fluido

de

descargado completamente), colocar el producto en el embudo de

separacin para recuperar al biodiesel crudo, se debe recordar que
la glicerina es un material ms denso, por lo que se depositara en

el fondo del embudo de separacin.

El biodiesel puede contener impurezas (trazas de catalizador,
metanol y glicerina), sin embargo, estas impurezas son solubles en
agua y pueden ser eliminadas. En el recipiente que contiene al
biodiesel (preferentemente un vaso de precipitado), colocar la
misma

cantidad

(volumen)

de

agua

destilada

agitar

suavemente durante 5 min. Posteriormente, trasladar la mezcla

biodiesel/agua al embudo de separacin y desechar el agua de

lavado. Repetir este procedimiento hasta que el agua de lavado

tenga un valor de pH cercano a 7.

El biodiesel lavado tendr un aspecto turbio debido a que contiene
gotas de agua en suspensin, por lo cual ser necesario colocarlo
en

un

evaporador

rotatorio

(rotavapor)

durante

h.

La

temperatura del fluido de calentamiento del evaporador rotatorio

deber ser de 80 C.
El biodiesel refinado ser analizado por cromatografa de gases
(CG) en el CCIQS UAEM-UNAM para determinar el grado de pureza.

4.- RESULTADOS
Realizar un anlisis ingenieril para explicar si el grado de pureza del
biodiesel es menor, igual o mayor al grado de pureza del biodiesel
sintetizado en la Prctica No. 6, justificar la respuesta utilizando clculos
y generar el reporte correspondiente.

5.- BIBLIOGRAFA
1. E. Leclercq, A. Finiels, C. Moreau, Transesterification of Rapeseed
Oil in the Presence of Basic Zeolites and Related Solid Catalysts,
C. J. Am. Oil Chem. Soc., 78, 1161-1169, 2001.
2. K. Ramachandran, T. Suganya, N. Nagendra

Gandhi,

S.

Renganathan, Recent developments for biodiesel production by

ultrasonic assist transesterification using different heterogeneous
catalyst: A review, Renew. Sustain. Energy Rev., 22, 410418,
2013.
3. D. Leung, X. Wu, M. K. H. Leung, A review on biodiesel production
using catalyzed transesterification, Appl. Energy, 87, 10831095,
2010.
4. N. Azcan, A. Danisman, Microwave assisted transesterification of
rapeseed oil, Fuel, 87, 17811788, 2008.

5. J.

W.

Goodrum,

D.

P.

Geller,

T.

T.

Adams,

Rheological

characterization of animal fats and their mixtures with # 2 fuel

oil, Biomass Bioenerg., 24, 24956, 2003.
6. K. K. M. Liu, F. T. Barrows, RW. Hardy, F. M. Dong, Body
composition, growth performance, and product quality of rainbow
trout (Oncorhynchus mykiss) fed diets containing poultry fat,
soybean/corn lecithin, or menhaden oil, Aquaculture, 238, 309
328, 2004.
7. A. Demirbas, Biodiesel from waste cooking oil via base-catalytic
and supercritical methanol transesterification, Energ. Convers.
Manage., 50, 923927, 2009.
8. A. Endalew, J. Kiros, R. Zanzi, Inorganic heterogeneous catalysts
for biodiesel production from vegetable oils, Biomass Bioenerg.,
35, 3787-3809, 2011.
9. 41] M. E. Borges, L. Daz, Recent developments on heterogeneous
catalysts

for

biodiesel

production

by

oil

esterification

and

transesterification reactions: A review, Renew. Sust. Energ. Rev.,

216, 28392849, 2012.

PRCTICA No. 8
DEGRADACIN FOTOCATALTICA DE PARACETAMOL

1.- INTRODUCCIN
Estudios

recientes

revelan

que

el

crecimiento

industrial

es

probablemente el causante de que aumente la cantidad de agua

residual depositada en el medio ambiente; adems, considerando el

rpido crecimiento de la industria farmacutica y el aumento en la
esperanza de vida de la poblacin, es posible predecir un aumento en el
consumo de compuestos farmacuticos activos y el desarrollo de nuevos
compuestos cuyos efectos sean desconocidos para el ambiente.
En la industria farmacutica se pueden identificar varios tipos de
procesos que estn implicados en la sntesis de frmacos, por ejemplo:
investigacin y desarrollo, sntesis qumica, y extraccin y formulacin
de productos naturales, ocasionando que los desechos de estas
industrias estn conformadas por una amplia variedad de sustancias. La
deteccin de productos farmacuticos en los efluentes de plantas
tratadoras de agua, cuerpos de agua superficiales, aguas subterrneas y
agua potable, ha desencadenado un problema mundial debido al riesgo
de introducir estos contaminantes a hbitats silvestres. En este sentido,
diferentes

clases

de

frmacos

han

sido

considerados

como

contaminantes del medio ambiente, entre los que destacan: analgsicos,

antibiticos,

antiepilpticos,

antihipertensivos,

antispticos,

anticonceptivos, hormonas y psicoteraputicos.

El paracetamol es una amida aromtica acilada que fue introducida en la
medicina como analgsico y se ha utilizado como tal en los hogares por
ms de 30 aos, es aceptado para el tratamiento efectivo del dolor y
fiebre en adultos y nios. El paracetamol tambin se conoce como
acetaminofn, N-(4-hidroxifenil)etanamida, y como es de suponerse es
un

ingrediente

mayoritario

de

numerosos

medicamentos

contra

resfriados y gripe; a dosis teraputicas, el paracetamol es considerado

como un frmaco seguro por lo que en muchos pases se puede comprar
en tiendas minoristas.

La enorme produccin y amplio uso del paracetamol, ha ocasionado su

deteccin en el ambiente acutico en concentraciones que van desde
0.01 a 0.3 mg/L. Es importante mencionar que a concentraciones
menores de los 0.5 mM, el paracetamol es capaz de metabolizar junto
con el citocromo P450, introduciendo al sistema corporal N-acetil-pbenzoquinona imina (NAPQI por sus siglas en ingls). La NAPQI es un
compuesto qumico activo que su estructura indica que es capaz de
tomar parte en reacciones de radicales libres, por lo tanto, el
paracetamol puede conducir una serie de consecuencias desfavorables
en diferentes especies.
Diversos procesos de oxidacin avanzada (POA) se han utilizado para la
remocin de paracetamol en agua, sin embargo, la fotocatlisis
heterognea lleva una ligera ventaja sobre todos los dems procesos ya
que utiliza materiales semiconductores baratos ( TiO2 ) y es capaz de
mineralizar

diversos

compuestos

refractarios.

Las

propiedades

fotocatalticas del dixido de titanio se derivan de la formacin de

portadores de carga (huecos y electrones) posterior a la absorcin de luz
UV (banda prohibida). Los huecos fotogenerados en la banda de valencia
se difunden hacia la superficie del

TiO 2

y reaccionan con molculas de

agua adsorbidas formando radicales libres ( HO ). Los huecos y los

radicales hidroxilo oxidan las molculas orgnicas cercanas a la
superficie del
conduccin

TiO 2 . Por otro lado, los electrones en la banda de

participan

en

procesos

de

reduccin,

reaccionando

frecuentemente con el oxgeno molecular del aire para formar el anin

superxido ( O ).
2

2.- OBJETIVOS

Realizar una reaccin multifsica en el Laboratorio de Ingeniera de

Reactores.
Determinar experimentalmente los parmetros cinticos del modelo de
Langmuir-Hinshelwood de un solo sitio para la degradacin fotocataltica
de paracetamol.

3.- METODOLOGA EXPERIMENTAL

MATERIAL

Reactor de vidrio acoplado con una lmpara de luz UV de 368 nm.

Espectrofotmetro UV/VIS.
Parrilla de calentamiento con agitacin.
Dispersor de aire.
Termmetro (0 100 C).
Soporte universal.
2 pinzas de nuez.
2 pinzas de 3 dedos.
1 matraz aforado de 1 L.
1 matraz aforado de 250 mL.
4 matraces aforados de 125 mL.
Pipeta de 1 mL.
Pipeta de 5 mL.
Esptula.
Vidrio de reloj.
Agitador magntico de 2 cm.
2 m de manguera de ltex.
1 perilla.
15 tubos de ensayo con tapa de rosca.
4 filtros de jeringa.
3 jeringas de 5 mL.
2 vasos de precipitado de 100 mL.
1 vaso de precipitado de 250 mL.
1 Pizeta.
Papel parafilm.

REACTIVOS

Paracetamol ( C8 H 9 N O 2 ).
Agua destilada ( H 2 O ).
Dixido de titanio ( TiO 2 ).

METODOLOGA
Curva de Calibracin
Preparar una solucin acuosa de 60 mg/L de

C8 H 9 N O 2

en un matraz

aforado de 250 mL. Tomar la cantidad correspondiente de la solucin

madre de

C8 H 9 N O2

para preparar 4 disoluciones de 25 mL cuyas

concentraciones sean de 40, 20, 10 y 5 mg/L. De esta manera, se

dispondr de 5 muestras (solucin madre y 4 disoluciones) para
construir una curva de calibracin que relacione la absorbancia (medida
a una longitud de onda de 242 nm), y la concentracin de

C8 H 9 N O 2 .

La curva de calibracin se debe de trazar de tal forma que en el eje de

las ordenadas aparezca la absorbancia y en el eje de las abscisas la
concentracin de

C8 H 9 N O 2 .

Degradacin Fotocataltica de Paracetamol

Preparar una solucin acuosa de 60 mg/L de

C8 H 9 N O 2

en un matraz

aforado de 1 L y colocarla en el reactor de vidrio acoplado con una

lmpara de luz UV, posteriormente, burbujear aire al reactor a una
velocidad 100 ml/min. Despus de 10 min de burbujeo y agitacin,
encender la lmpara y tomar muestras de 10 mL cada 5 min durante 20
min de reaccin. Este experimento servir como referencia, ya que se
espera que con la adicin del catalizador (dixido de titanio) se tenga un
efecto positivo en la degradacin del contaminante modelo. Las
muestras tomadas sern analizadas en un espectrofotmetro de luz UV,
a una longitud de onda de 242 nm.

Preparar una solucin acuosa de 60 mg/L de

C8 H 9 N O 2

en un matraz

aforado de 1 L y colocarla en el reactor de vidrio acoplado con una

lmpara

de

luz

UV,

posteriormente,

adicionar

la

cantidad

correspondiente de ( TiO2 ) para una concentracin de 5 g/L y burbujear

aire al reactor a una velocidad 100 ml/min. Despus de 10 min de
burbujeo y agitacin, encender la lmpara y tomar muestras de 10 mL a
los 2.5, 5, 10, 15 y 20 min de reaccin. Las muestras tomadas debern
ser filtradas utilizando los filtros de jeringa, ya que la presencia de
slidos puede alterar el anlisis por espectroscopia UV. Las muestras
sern analizadas a una longitud de onda de 242 nm.
Realizar el procedimiento anterior 3 veces ms, pero modificando la
concentracin inicial del paracetamol, es decir, utilizando las siguientes
concentraciones: 50, 40 y 30 mg/L. La temperatura de los 5
experimentos deber ser de 25 C.
Los residuos de la curva de calibracin y de los 5 experimentos debern
ser colocados en un recipiente etiquetado con la letra

A , registrando

la cantidad correspondiente en la bitcora, en caso de no realizar esta

actividad, la prctica ser anulada y la calificacin ser de 0.0 para todo
el grupo.

4.- RESULTADOS
Con los datos anteriores se deber entregar un reporte en donde se
indiquen los parmetros del modelo de Langmuir-Hinshelwood para la
degradacin fotocataltica del paracetamol: constante de reaccin ( k )
y constante de adsorcin ( K ). A continuacin se presenta la ecuacin
cintica del modelo, considerando que

representa al paracetamol:

r A 0=

k K AC A0
1+ K A C A 0

(1)

De acuerdo con la literatura, la oxidacin fotocataltica de compuestos

orgnicos es un proceso que involucra la descomposicin de la molcula
original en molculas ms simples, por lo tanto, a medida que
desaparece el paracetamol, aparecen compuestos en el medio de
reaccin, denominados compuestos intermedios. Es correcto, o no,
considerar un solo sitio activo en la modelo Langmuir-Hinshelwood?
Justificar la respuesta.

5.- REFERENCIAS
1. Fogler, H.S. Elementos de Ingeniera de Reacciones Qumicas. Ed.
Prentice Hall, 3ra. Edicin, New Jersey, 1999.
2. Moctezuma, E.; Leyva E.; Aguilar, C. A.; Luna, R. A. and Montalvo,
C., Journal of Hazardous Materials, (243) 130, 2012.
3. Yang, L.; Yu, L. E. and Ray, M. B. Water Research, (42) 3480, 2008.