Termo - I - 2016 - Sesion N - 2

UNIVERSIDAD NACIONAL DEL SANTA
FACULTAD DE INGENIERIA
ESCUELA ACADEMICO PROFESIONAL

DE INGENIERIA MECANICA
TERMODINAMICA
I
2016 I
1
TERMODINAMICA I 2016
Ing CESAR A. FALCONI COSSIO


UNIDAD N 2
SESION N 2
LA SEGUNDA LEY
DE LA TERMODINAMICA
1.- GENERALIDADES.La primera ley de la termodinmica establece que el calor es una forma de
energa que puede transformarse a otras formas de energa, tal como energa
mecnica; esta apreciacin se aclar el ao de 1842 con el trabajo de Robert
Meyer. En trminos matemticos se establece que la integral cclica del calor es
igual a la integral cclica del trabajo:
Q= W
En consecuencia, la primera ley establece el principio de la conservacin
de la energa en todos los procesos, pero no aclara la direccin del flujo de calor
y del trabajo en el proceso de transformacin, describiendo lo afirmado
mediante un ejemplo sencillo, si se tiene una taza con caf caliente, est se enfra
debido a la transferencia de calor del caf caliente hacia los alrededores (medio
ambiente) y que jams suceder lo contrario, estamos confirmando que el calor
fluye de un cuerpo con temperatura ms alta hacia un cuerpo con temperatura
ms baja, este ltimo aspecto es la cuestin bsica de la segunda ley de la
termodinmica.
La segunda ley de la termodinmica, tal como se acaba de entender, trata
de explicar el proceso trmico en determinadas condiciones de temperatura
entre dos o ms cuerpos, sustancias, sistemas, etc. haciendo la distincin de que
2


el trabajo es la forma de energa ms valiosa y costosa que el calor, pues no todo

el calor se puede transformar en trabajo, debido a las irreversibilidades, pero si
es muy posible que todo el trabajo se transforme en calor.
La segunda ley fue instituida por Sadi Carnot ( al establecer su ciclo ideal )
en el ao de 1824, ante , por tanto que la primera ley, y en 1850 fue formulado
con ms exactitud por Rudolf Clausius. El descubrimiento de la segunda ley de
la termodinmica dio un gran impulso al desarrollo de la industria mecnica, en
reas tal como la generacin de la energa trmica en las calderas, turbinas a
gas, el empleo de la energa solar, etc. etc.
La segunda ley de la termodinmica tiene dos objetivos
fundamentales:
a).- Estudiar la direccin natural del flujo de calor, de la regin de las altas
temperaturas a la regin de bajas temperaturas.
b).- Aprovechamiento del flujo de calor para convertirlo en trabajo,
admitiendo la degradacin de la energa (calor) en el proceso. La degradacin se
manifiesta por la disminucin de la capacidad de realizar trabajo, debido a las
irreversibilidades existentes en el proceso termodinmico.
La utilidad de la segunda ley se da en:
1.- Predecir la direccin de los procesos
2.- Establecerlas condiciones de equilibrio
3.- Determinar las mejores prestaciones tericas de ciclos y motores trmicos.
4.- Cuantificar el alejamiento del ptimo en mquinas reales.
5.- Definir una escala absoluta de temperatura (independiente de la sustancia
termomtrica)
6.- Procedimiento de clculo de u y h a partir de otras propiedades medibles.
Esquema de mquinas que es imposible que existan, segn los enunciados de

Clausius y Kelvin Planck.
3


Dos axiomas, que definen la segunda ley de la termodinmica son:
A.- AXIOMA DE RUDOLF CLAUSIUS.ES IMPOSIBLE QUE EL CALOR PASE POR SI SOLO DESDE UNA
REGION DE MENOR TEMPERATURA (SUMIDERO) HACIA OTRA DE
MAYOR TEMPERATURA (FUENTE)
Fig. N 1.- Postulado de Clausius
A este axioma se conoce tambin como axioma del flujo.



B.- AXIOMA DE KELVIN PLANCK. ES IMPOSIBLE PARA CUALQUIER DISPOSITIVO, OPERAR

CICLICAMENTE, PRODUCIR TRABAJO E INTERCAMBIAR CALOR
SOLAMENTE CON UNA REGION DE TEMPERATURA CONSTANTE
A este axioma se le conoce tambin como axioma de la degradacin,

debido a las irreversibilidades.
Fig. N 2.- Postulado de Kelvin Planck
Posteriormente Wilhelm Ostwald (1853 1932) concluye: No se puede

construir una mquina, que trabajando continuamente transforme todo el calor


en energa mecnica. Esto es un mvil perpetuo de segunda clase. Es imposible.

El mvil perpetuo de primera clase es una mquina en la que se obtiene energa
de la nada.
Fig. N 3.- Esquema de la equivalencia de los postulados de Clausius y Kelvin - Planck
3.- CONCEPTOS FUNDAMENTALES.a.-
FOCO O DEPSITO TERMICO.-
Es un sistema de gran cantidad de masa que puede transmitir o al que se

puede transmitir calor sin que vare su temperatura, ej. La atmosfera, el mar,
una caldera, una mquina refrigerante, etc.
b.-
FUENTE.Es un foco que transmite calor con naturalidad, sin ayuda externa
c.-
SUMIDERO.Es un foco que recibe calor, sin la ayuda externa.
Tanto la fuente como el sumidero mantienen constantes sus temperaturas.

6


TA
QA
Wn
QB
TB
TA =
Tempera
tura de la
fuente (Tf
)
TA > TB
QA >
QA =
Calor
que cede
la fuente
a la
mquina
Fig. N 4.- Esquema: 2da. Ley de la termodinmica
d.-
MAQUINA TERMICA.-
Es un aparato termodinmico que funciona con el calor fluyente de una

fuente a un sumidero, con el fin de transformar una parte de dicho calor a otra
forma de energa, que en este caso es el trabajo.
7


Fig. N 5.- Diagrama de flujo de energa para una mquina trmica
Del esquema anterior:
Q A=
Wn = QA | QB |
Energa solicitada
Energa que se invierte
W
t = n
Se define un rendimiento del ciclo, como la relacin entre energas obtenidas

(objetivo) y energas gastadas (aporte): en este caso, trabajo neto y calor
comunicado.
E objetivo
Wn
W neto
=
=
Eaporte (Q>0) Qcomunicado
8


Si la mquina funciona entre dos temperaturas:

=
e.-
W n Qc Q f
Q
=
=1 f <1 siempre
Qc
Qc
Qc
MAQUINA REFRIGERADORA.-
Es un aparato que operando en un ciclo termodinmico, transmite calor

de un foco de baja temperatura a uno de alta temperatura, mediante la ayuda de
un trabajo desde el exterior.
El objetivo es enfriar ms a la regin desde donde se est sacando o extrayendo
calor; su rendimiento se mide mediante un coeficiente llamado coeficiente de
performance (COPR) de la refrigeracin.


TA = To
To = temperatura del ambiente

QA
Mquina
Refrigeradora
Wn
Wn = | QA | QB
QB
TB < To
Fig. N 6.- Diagrama de flujo de energa de un refrigerador
C O PR=
Q B Energia solicitada
=
W n Energa invertida
QB
Q
QB
= B=
|Q A|Q B W n dW
C O PR=
10


Fig. N 7.- a) Principio del ciclo mecnico de refrigeracin,

b) Como estn dispuestos los elementos clave en un refrigerador domstico
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Fig. N 8.- Acondicionador de aire que funciona segn el mismo principio que un refrigerador
f.-
BOMBA DE CALOR.-
Es un aparato que operando en un ciclo termodinmico, transmite calor

de un foco de baja temperatura a uno de alta temperatura, mediante la ayuda de
un trabajo desde el exterior. El objetivo es calentar ms a la regin a donde
estamos entregando calor, cuya temperatura es mayor o mucho mayor que la de
la regin de donde estamos extrayendo calor y su rendimiento est representado
por el coeficiente de performance de la bomba ( COPB ).
Analizando el siguiente esquema, se tiene:
To = temperatura del medio ambiente
TA > To
TA > To
QA
mquina:
Bomba de calor
C O P B C O PR = 1
Wn
C O P B=
1
t
QB
TB = To
12

COPB =

|Q A| |Q A| |Q A| Energa solicitada
=
=
=
|Q A|QB W n dW Energa invertida
Mquina frigorfica:
COP= =
E objetivo Q f
Qf
=
=
> <1
E aporte W n Qc Q f
Bomba de calor:
COP= =
4.-
E objetivo Qc
Qc
=
=
>1 siem pre
E aporte W n Q c Q f
PROCESOS REVERSIBLES Y PROCESOS IRREVERSIBLES.-
Un proceso es REVERSIBLE cuando en cada momento de la

transformacin las temperaturas y presiones (dos propiedades) estn en
equilibrio, de tal modo que una variacin infinitesimal en aquellas variables
determina el sentido de la transformacin. Es decir, que la energa invertida en
tal transformacin puede ser recuperada sin prdidas en el camino; lo contrario
se llama proceso IRREVERSIBLE, ya que su realizacin supone desequilibrio
finito de una de las variables respecto del valor que le correspondera para el
equilibrio perfecto. En conclusin: para procesos reversibles podemos describir
el camino seguido en el proceso, mientras que para los procesos irreversibles no,
slo al inicio y al final.
Las irreversibilidades se pueden clasificar en internas y externas, en funcin de
que tengan lugar dentro del sistema o en la inter-accin con el entorno.
Un proceso es internamente reversible si no se producen irreversibilidades dentro
del sistema, aunque haya irreversibilidades a ambos lados de la frontera del
sistema.
Ejemplos de procesos reversibles:
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Expansin o compresin controlada.
Movimiento sin friccin.

Deformacin elstica de un slido.
Circuitos elctricos de resistencia cero.
Efectos de polarizacin y magnetizacin.
Descarga controlada de una pila.
Ejemplos de procesos irreversibles:
Resistencia elctrica.
Deformacin inelstica.
Ondas de choque.
Efectos de histresis.
Flujo viscoso de un fluido.
Amortiguamiento interno de un sistema en vibracin.
Friccin slido-slido.
Expansin sin restricciones de un fluido
Flujo de fluidos a travs de vlvulas y filtros porosos (laminado o
estrangulamiento)
Reacciones qumicas espontneas.
Mezcla de fluidos diferentes.
Un proceso reversible para un sistema o volumen de control o ciclo se
define como un proceso que una vez que se efecta puede invertirse sin ningn
cambio ni en el sistema, volumen de control o ciclo, tampoco en el medio
ambiente.
T
2
a
b
1
Lnea 1
a2
indica al
proceso
Lnea
1
reversibl
b2
indica al
proceso
V
14


En los fenmenos reales es imposible un proceso como el anterior, ya que existen

infinidad de factores por los cuales el sistema u otros procesos no pueden
recuperar su estado inicial, salvo un aadido exterior de energa. Todo proceso
real es irreversible cumplindose el axioma de Kelvin Planck. Por ejemplo:
Cuando se realiza un proceso trmico de un estado inicial a otro final, existe un
desgaste de energa en el camino, de tal modo que si se invierte el proceso jams
recuperar el total de su energa inicial; luego todo proceso natural es
irreversible.
Los factores de irreversibilidad son: las fuerzas de friccin, expansin
adiabtica, transmisin de calor a travs de una diferencia de temperaturas,
mezcla de sustancias diversas, la velocidad del proceso, etc.
Sin embargo el grado de irreversibilidad de un proceso no se puede fijar a
priori, es decir, no se puede deducir tericamente, pues depende de mltiples
factores que es necesario precisar, pero principalmente hay que fijar la velocidad
del proceso. En general, a mayor velocidad mayor irreversibilidad, pudiendo
considerarse como reversibles a los procesos infinitamente lentos.
6.- CICLO DE CARNOT.6.1.- Ciclo de Carnot con gas ideal, sistema cerrado.El ciclo de Carnot (Nicols Sadi Carnot, ingeniero y oficial en el ejrcito francs,
1796 1832), es un proceso cclico reversible que utiliza un gas perfecto, y que
consta de dos transformaciones isotrmicas y dos adiabticas, y que tiene el
rendimiento ms alto de cualquier otro ciclo que transfiera energa de una
fuente caliente a una fuente fra.
Dos procesos isotrmicos de calentamiento o enfriamiento, a la misma
temperatura que los focos.
Dos procesos adiabticos reversibles en los que el fluido pasa de una a otra
temperatura.
Sadi Carnot observ que cuanto ms elevada es la temperatura que entra en
una mquina motriz (de cilindro y mbolo), y cuanto ms baja es la temperatura
del vapor que sale de la misma, tanto mayor ser el trabajo de salida generado
por dicha mquina. Este cientfico imagin una mquina de vapor que podra
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funcionar con base de un ciclo cerrado; recibira calor a una cierta temperatura
constante, y cedera igualmente calor a una temperatura igualmente constante.
La evaporacin del agua y la condensacin del vapor se llevaran a cabo a una
temperatura casi invariable. La mquina tendra que encontrarse perfectamente
aislada, y el trabajo se realizara de manera reversible. Por tanto, habra una
expansin adiabtica reversible en la mquina para producir trabajo, seguida de
una comprensin adiabtica reversible para completar el ciclo.
El ciclo de Carnot es totalmente reversible porque:
a).- No tiene irreversibilidades internas: Los cuatro procesos (dos isotrmicos y
dos adiabticos) se supone que son internamente reversibles.
b).- No tiene irreversibilidades externas: los procesos isotrmicos de intercambio
de calor se realizan a la misma temperatura que los focos respectivos.
El ciclo de Carnot es un ciclo ideal, irrealizable, pero que se puede usar como
comparacin con otros ciclos. Por ser totalmente reversible, es el de mximo
rendimiento entre dos focos dados (primer corolario de Carnot). Adems por ser
totalmente reversible tiene siempre el mismo rendimiento entre dos focos dados,
sea cual sea el tamao, tipo de fluido de trabajo, etc. (segundo corolario de
Carnot).
Es posible imaginar ciclos de Carnot en sistema abierto o cerrado, con un gas,
un lquido o un fluido bifsico, etc. Algunos son ms fciles de imaginar que
otros.
Trabajo producido por un motor Carnot:
En el diagrama P-v podemos observar un rea neta equivalente al trabajo neto
producido, pero este no proporciona una apreciacin fsica del trabajo realizado.
Si la mquina pudiera hacer girar un eje, de la misma manera que un motor de
combustin interna hace girar el cigeal de un auto, entonces se podra asignar
una apreciacin fsica al diagrama P-v.
Esta mquina puede suministrar el trabajo necesario para hacer girar el eje
indicado. Sigamos al motor a travs de un ciclo y comparemos el movimiento del
mbolo con el recorrido por los puntos del diagrama P-v del ciclo.
El sistema termo-mecnico est inicialmente con el fluido en el estado 1. Despus
se interpone un conductor trmico perfecto entre la mquina y la fuente de calor
y esta energa se transfiere en forma constante hasta que el fluido alcanza el
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estado 2. Luego se coloca un aislante ideal entre el depsito trmico y el motor y

contina el proceso hasta llegar al estado 3.
Se inserta ahora un conductor trmico perfecto entre la mquina y el
resumidero de calor, para que la energa trmica sea cedida a temperatura
constante, llevando a la mquina al estado 4.
A fin de hacer regresar el fluido al estado 1 parte de la energa desarrollada
como trabajo, cuando se pasa de 1 a 3, tiene que devolverse a la mquina
mediante la compresin del fluido del estado 4 al estado 1. Esta compresin debe
ser adiabtica reversible, de modo que entre la mquina y los depsitos trmicos
se interpone un aislante trmico perfecto, y el fluido es comprimido hasta
alcanzar el estado 1. El ciclo culmina cuando la mquina regresa al punto de
partida, habindose desarrollado trabajo.
Importancia de la Mquina Ideal de Carnot:
Permite convertir (tericamente) la energa trmica suministrada (calor), en la
mxima cantidad de energa mecnica posible (trabajo). Ningn otro motor o
dispositivo termo-mecnico funciona con ms eficiencia entre dos depsitos
trmicos de temperatura constante, an cuando puede ser posible disear
mquinas con la misma eficiencia que el motor Carnot.
Es deseable obtener una expresin para la eficiencia trmica o termodinmica
de un motor, y ver qu factores influyen en ella.
17


Carnot es la mquina ms perfecta que existe, no puede haber algo mejor que
ella. Aprovecharemos esto para comparar nuestros diseos con Carnot, si los
rendimientos salen mayor entonces es imposible que funcione nuestra mquina
MAQUINA DE MOVIMIENTO PERPETUO
18


19


Fig. N 9.- Esquema de las cuatro etapas de un ciclo de Carnot en sistema cerrado: Compresin isotrmica refrigerada por T f, compresin
adiabtica, expansin isotrmica calentada por Tc y expansin adiabtica. El fluido de trabajo puede ser cualquier sustancia compresible, no
necesariamente un gas.


Ciclo de un motor de combustion interna de cuatro tiempos


El rendimiento energtico del ciclo es:
Wn
Q
Q +Q
Q
Q
= n = 12 34 =1+ 12 =1 f
Qcom Qcom
Q34
Q34
Qc
Las magnitudes Q12 y Q34 tienen signo; Qc y Qf se consideran en valor absoluto.


Fig. N 10.- Diagrama termodinmico P-V de un ciclo de Carnot para un gas ideal en sistema
cerrado. El rea bajo cada curva es el trabajo de cada etapa. El rea encerrada por el ciclo es
el trabajo neto, igual al calor neto.
Aplicando el primer principio a los procesos 1-2 y 3-4, por ser sistema cerrado,
proceso isotrmico en un gas ideal:
Q1-2 = W1-2
Q3-4 = W3-4
Por ser procesos reversibles:

2
W 12= Pd
1
Y
RT
Por ser gas ideal:
P=
De aqu se llega a:
W 12=R T f ln
P2
P1

idnticamente:
W 34 =R T c ln

P4
P3
Sustituyendo en la expresin del rendimiento:

P2
P1
=1+
P
R T c ln 4
P3
R T f ln
Luego hay que demostrar que:

ln
P2
P
=ln 4
P1
P3
P 2 P3
=
P 1 P4
El proceso de 2 a 3 es adiabtico entre Tf y Tc

P3 T c
=
P2 T f
( )
k
k1
El proceso de 4 a 1 es adiabtico entre Tc y Tf

P4 T c
=
P1 T f
( )
k
k1
Combinando las dos expresiones anteriores se tiene:

P 3 P4
=
P 2 P1
..
P2 P3
=
P1 P4
Luego el rendimiento trmico es = 1 Tf / Tc

Ntese que el valor del rendimiento energtico del ciclo de Carnot, calculado
aplicando nicamente la primera Ley de la Termodinmica para un gas ideal,
coincide con el rendimiento segn la escala Kelvin de Temperaturas.


La representacin en el diagrama P V se muestra a continuacin:
Fig. N 11.- Diagrama P V del ciclo de Carnot
El trabajo neto desarrollado por el ciclo ser:
WN
QC QF
WN = W1 + W2 W3 W4
Todas las mquinas reversibles tienen la misma eficiencia, siendo sta
independiente de la sustancia de trabajo, se puede tomar un Ciclo de Carnot con
un gas ideal, la eficiencia que se obtenga ser la mxima disponible en cualquier
mquina trmica.
Si la sustancia de trabajo es un gas ideal, para el ciclo descrito en las figuras 10 y
11 se tiene:
a) Para la expansin isotrmica: (1 2)

W1 = QC = m R TC Ln V2 / V1


b) Para la expansin adiabtica: (2 3)

W2 = U = m CV ( T3 T2)
=
m CV ( TC TF )
c) Para la compresin isotrmica: (3 4)

W3 = QF = m R TF Ln V4 / V3
= m R TF Ln V3 / V4
d) Para la compresin adiabtica: (4 1)

W4 = U = m CV ( T1 T4 )
= m CV ( TC TF )
Finalmente el trabajo neto ser:

WN = W = m R TC Ln V2 / V1 m R TF Ln V3 / V4
Pero en los procesos adiabticos ( 2 3 ) y ( 4 1 ) se cumple que:
V 2 T2
=
V 3 T3
1
k1
T
= C
TF
( ) ( )
V 4 T4
=
V1 T1
1
k1
1
k1
T
= F
TC
( ) ( )
V 2 V4
=
V3 V1
1
k1
V2 V3
=
V1 V4
Entonces:
WN = m R Ln V2 / V1 ( TC TF )


La eficiencia estar dada por:
CARNOT =
WN
QC
V2
(T T F )
V1 C
V2
m R T C ln
V1
m R ln
=
de donde finalmente se tiene:
CARNOT =
T C T F
TC
CARNOT = 1
TF
TC
Del resultado obtenido para la eficiencia de Carnot, se deduce que:
QF T F
=
QC T C
que tambin se puede escribir como:

QC QF
=
TC TF
Como conclusin podemos decir que La eficiencia de un ciclo reversible no

depende sino de las temperaturas de los reservorios entre los cuales trabaja
6.2.- Ciclo de Carnot con gas ideal, sistema abierto.El diagrama termodinmico del proceso es idntico al del sistema cerrado (fig.
N 12), slo que en estos casos los trabajos son las reas proyectadas sobre el eje
de las presiones; el trabajo neto sigue siendo el rea encerrada.
Se debe resolver aplicando slo el primer principio:


+Q
W
Q
Q
Q
Q
= n = 12 34 =1+ 12 =1 f
com Q
con
34
34
c
Q
Q
Q
Q
Figura N 12 Diagrama de flujo de un ciclo de Carnot que opera en rgimen estacionario:
compresor isotermo refrigerado por Tf, compresor adiabtico, turbina iso- terma calentada
por Tc y turbina adiabtica.
Aplicando el primer principio para sistemas abiertos en rgimen estacionario y

proceso isotrmico:
Q1-2 = W1-2
Q3-4 = W3-4
2
W 12= Pd
Por ser procesos reversibles:
y por ser gas ideal:
P=
RT
W 12=R T f ln
De aqu se llega a:
idnticamente:
W 34 =R T c ln
P2
P1
P4
P3
Sustituyendo en la expresin del rendimiento:



P2
P1
=1+
P
R T c ln 4
P3
R T f ln
A partir de aqu la demostracin es idntica que para el caso anterior de sistema

cerrado, gas ideal.
6.3.- Ciclo de Carnot con fluido bifsico, sistema abierto.Una tercera posibilidad de realizar en la prctica cuatro etapas totalmente
reversibles segn el ciclo de Carnot es con un fluido bifsico. Aqu se aprovecha
el hecho de que es posible un proceso de calentamiento isotrmico si se trata de
ebullicin isobrica de una sustancia pura; igualmente, se puede tener un
enfriamiento isotrmico en una condensacin isobrica.

6.4.-

Corolarios del Segundo Principio para ciclos.
Tambin llamados corolarios de Carnot. Se aplican a mquinas bitermas (con

dos focos).
Corolario 1: El rendimiento trmico de un ciclo de potencia irreversible es
siempre menor que el rendimiento trmico de un ciclo de potencia reversible,
cuando ambos operan entre los mismos dos focos trmicos.
Figura N 16.- Demostracin del primer corolario de Carnot: dos mquinas bitermas (una
reversible y la otra irreversible) que trabajan entre los mismos focos, y reciben el mismo
calor Qc del foco caliente. Si se invierte la mquina reversible, el conjunto es una mquina
irreversible que opera con un solo foco (el fro): el trabajo neto ser WI WR < 0
WI/Qc
WR/Qc < 0 hI < hR.


Corolario 2: Todos los ciclos de potencia reversibles que operan entre los dos
mismos focos trmicos tienen el mismo rendimiento.
Figura N 17. Demostracin del segundo corolario de Carnot: dos mquinas bitermas
reversibles que trabajan entre los mismos focos, y reciben el mismo calor Qc del foco
caliente. Si se invierte una de ellas, el conjunto es una mquina reversible que opera con un
solo foco (el fro): el trabajo neto ser WR2 WR1 = 0
WR2/Qc WR1/Qc = 0 hR1 =
hR2.
7.- Escala Termodinmica de Temperatura Absoluta.Se ha visto que el rendimiento de todas las mquinas trmicas reversibles que
operan entre dos focos dados es el mismo, y no depende de ninguna
caracterstica de la propia mquina, tales como: el diseo, el fluido de trabajo,
el modo de operacin, etc.
Mientras la mquina sea reversible, el rendimiento slo depende de los dos
focos.
La propiedad que caracteriza un foco es su temperatura. Dos focos a la misma
temperatura pueden considerarse como el mismo foco. Por tanto, el
rendimiento de una mquina trmica reversible debe depender solamente de las
temperaturas de los focos:
(1)

O lo que es lo mismo,
Qc
=f ( T c , T f )
Qf

. (2)
Consideramos ahora tres mquinas bitermas reversibles A, B y C operando

entre tres focos trmicos a temperaturas T1, T2 y T3, como se muestra
esquemticamente en la Figura N18.
La mquina A retira Q1 del foco caliente a T1, y vierte Q3 al foco fro a T3.
Supongamos una combinacin de ciclos completos de A y B tales que la
mquina B retira exactamente el mismo calor Q1 del foco caliente a T1, y
comunica Q2 a un foco intermedio a T2.
Del mismo modo, suponemos que la mquina C toma la misma cantidad Q2
del foco a T2, y comunica Q3 al foco fro a T3.
El calor neto intercambiado con el foco a T2 es nulo; por tanto, si consideramos
la combinacin de B + C y el foco intermedio como una mquina trmica
reversible (recorre un proceso cclico y todos sus elementos son reversibles), su
rendimiento debe ser igual al de la mquina A, por tanto el calor comunicado
al foco fro debe ser el mismo para las dos mquinas, es decir, Q3 = Q3 .
Figura N 18 Conjunto de tres mquinas bitermas reversibles operando entre tres focos
trmicos. Deduccin de la escala Kelvin de temperatura.


(3)
.. (4)
. (5)
Teniendo en cuenta:
. (6)
Se deduce, sustituyendo las ecuaciones (3), (5) en (6), que
. (7)
El primer miembro de la ec. (6) depende solamente de T 1 y T2; por tanto, el

segundo miembro no puede ser funcin de T 3. Se debe simplificar la
dependencia de T3. Esto sucede solamente si la funcin f tiene la forma:
f ( T i ,T j ) =
F (T i )
F (T j )
. (8)
Sustituyendo la ec. (8) en la ec. (7) se simplifica la dependencia de T3 en la ec. (8),

reescribiendo la ec. (2) con ayuda de la ec. (8) queda:
Q c F(T c )
=
Q f F( T f )
.. (9)
En rigor, cualquier funcin matemtica satisface la ec. (9). La forma que se

adopta en termodinmica es la ms simple:

F (T) = T
Por tanto:
Qc T c
=
Qf T f

. (10)
.. (11)
Esta forma fue sugerida por Kelvin, y se conoce como la segunda escala de
temperatura de Kelvin (*)
(*) Kelvin sugiri tambin otra forma de la funcin F( T ) = exp ( T ), luego Q c /
Qf = exp ( Tc Tf ), donde Qc y Qf son los valores absolutos de las interacciones
con el foco caliente y el frio, respectivamente.
En esta escala, la temperatura vara desde hasta + , poniendo de
manifiesto la inaccesibilidad de los dos extremos (temperaturas demasiado bajas
y demasiados altas).
La ec. (11) define una escala de temperatura termodinmica que es
completamente independiente de las propiedades de los materiales con los que
est hecho el termmetro.
Proporciona la herramienta de medida de la temperatura sin necesidad de
disponer de un termmetro estndar.


El volumen de gas en el
matraz se mantiene constante elevando o bajando el depsito B para mantener
el nivel de mercurio en la columna de una constante.
Figura N 19.- termmetro de gas a presin constante
Para completar la definicin de una escala de temperatura

termodinmica, es necesario fijar arbitrariamente el valor de la temperatura de
un estado fcilmente reproducible. Se asign la temperatura exacta de 273.16 K
al punto triple del agua.
Por tanto, si se considera que uno de los focos de la mquina biterma es agua en
su estado triple, se puede escribir:
Q
Q273.16
T
273.16
T =273.16
Q
Q273.16
.. (12)
Comparando esta ecuacin con la de la temperatura en la escala de los gases

perfectos (fig. N 19):


T =273.16 lim
P 0
V
V PT
Se ve que en la escala Kelvin, el calor intercambiado con cada foco representa el

papel de una propiedad termomtrica, como all era el volumen del gas.
Otra forma de interpretar la escala termodinmica de temperaturas es
empleando el concepto de la mquina trmica reversible que sea independiente
del coeficiente de expansin trmica de la sustancia termomtrica empleada. En
esta escala la igualdad de intervalos de temperatura se establece por aquellos
intervalos que desarrollen el mismo trabajo en mquinas reversibles.
Se dispone de varias mquinas reversibles como se muestra en la fig. N 19, de
tal forma que el calor que sale de una mquina es recibido por la mquina que
opera en el intervalo de temperaturas siguientes.
De la demostracin de la eficiencia del ciclo de Carnot:
QC Q3 Q 2 Q1
= = = =constante
T C T3 T 2 T1
Adems para una mquina reversible:

W =QC =
T C T F
. QC
TC
O tambin:
.. (13)
T C T F =W
TC
QC


Fig. N 19.- Esquema de la escala termodinmica de temperaturas
Por lo tanto, para cada una de las mquinas de la fig. N 19 tenemos:

TC T3 = W TC / QC
T3 T2 = W T3 / Q3
T2 T1 = W T2 / Q2
.
.
Tn Tn 1 = W Tn / Qn
Luego si los trabajos son iguales en todas las mquinas:
TC T3 = T3 T2 = T2 T1 = Tn Tn 1 = W Tn / Qn
Es decir que todos los intervalos son iguales, entonces solo queda asignar un
valor numrico a un punto fijo y fcilmente reproducible. (punto triple y punto
de cambio de fase).
RENDIMIENTO MAXIMO DE MAQUINAS TERMICAS.En un ciclo de potencia, el rendimiento mximo es el de la mquina biterma
reversible, en la que los flujos de calor son proporcionales a las temperaturas


absolutas de los focos. Por tanto en rendimiento mximo de un ciclo de potencia

viene dado por:
Wn
Qc
( ) (
mx =
mx
Qc Qf
Qc
) (
=
mx
T c T f
T
=1 f <1
Tc
Tc
.. (14)
Si el foco frio es el ambiente ( T f = To ), es posible ver como vara el rendimiento

trmico mximo de los ciclos de potencia en funcin de la temperatura del foco
caliente ( Tc = T ), en funcin de la relacin T/To = .
mx =1
Tf
T
1
=1 o =1
Tc
T
.. (15)
En los ciclos frigorficos, el coeficiente de funcionamiento mximo se deduce de

la misma manera, y queda:
mx=
Wn
Qc
Qf
Qc Qf
( ) (
=
mx
) (
=
mx
Tf
T c T f
.. (16)
Si el foco caliente es el ambiente y el foco frio es la cmara a temperatura T, la

ec. (16) se expresa como:
mx=
Tf
T
=
=
T c T f T o T 1
.. (17)
En las bombas de calor, el coeficiente de funcionamiento mximo ser:

Qc
Wn
( ) (
mx =
mx
Qc
Q c Q f
=
mx
Tc
>1
T c T f
.. (18)
Si el foco frio es el ambiente y el foco caliente est a la temperatura T, la ec. (18)

queda como:

mx =

Tc
T
=
=
T c T f T T o 1
.. (19)
8.- DESIGUALDAD DE CLAUSIUS.Es un corolario como consecuencia de la 2da. Ley de la termodinmica y

es vlida para todo proceso termodinmico y trata sobre la degradacin de la
energa en todo proceso, natural o artificial que ocurra en el universo. Este
comportamiento termodinmico permite verificar la 2da. Ley estableciendo lo
siguiente: que la integral cclica de la relacin dQ / T dq / T es siempre
menor que cero para ciclos irreversibles (reales) y es igual a cero para ciclo
reversibles (ideales).
dQ
0
T
dq
q=
Q
m
Comprobacin: analizando un ciclo reversible (ideal) y otro irreversible (real)
TA
QA
QA
Wrevers.
Wirrever
Ing CESAR s.A. FALCONI COSSIO

TB

QB
QB
revers.
irrevers
TB
TA = es la temperatura a la cual el foco trmico alto entrega el calor Q A en ambos

casos.
TB = es la temperatura del foco trmico bajo que recibe el calor sobrante Q B revers
(reversible) en un caso y QB irrevers (irreversible) en el otro caso.
Por la primera ley se sabe que, en un ciclo cualquiera, la integral cclica del calor
(
d Q ) siempre es mayor que cero y es igual al trabajo exterior ( Wrev
Wirrever ) realizado del o al sistema, volumen de control, etc., en consecuencia:
dQ =Q A QB rev=W rev >0
....
dQ =Q AQ B irr ever=W irrever <0
QB rev = calor que sale del sistema o volumen de control en un proceso reversible
QB irrev = calor que sale del sistema o v.c. en un proceso irreversible
De ( ) ..
Wirrev. < Wrev
..
Wirrev + Wp = Wrev
WP =trabajo perdido por las irreversibilidades
QA QB irrev < QA QB rev

QB irrev > QB rev
. ( )


Qirrev = Qrev + QP
en conclusin: ..
QP = calor perdido en las irreversibilidades

Adems, en la definicin de la escala de temperaturas absolutas los calores
absorbidos o cedidos estn en correspondencia directa de sus temperaturas de
operacin.
QA T A
Q
Q
= A= B
QB T B
T A TB
Q Q A Q B rev
=
=0
T TA
TB
QT = T A
A
Ya que:
dQ
0
T
proceso reversible ( ciclos )
Q B irrev
<0
TB
proceso irreversible ( ciclos )
QB rev < QB irrev , entonces:
dQ
<0
T
para ciclos irreversibles
dQ
=0
T
para ciclos reversibles
q = Q / m no olvidar
Cuando se comprueba que se cumple una de las relaciones planteadas NO se
estar violando la segunda ley de la termodinmica.


Esquema del diagrama T s con varias isolineas

Termo - I - 2016 - Sesion N - 2

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el trabajo es la forma de energa ms valiosa y costosa que el calor, pues no todo

Esquema de mquinas que es imposible que existan, segn los enunciados de

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Dos axiomas, que definen la segunda ley de la termodinmica son:

Fig. N 1.- Postulado de Clausius

A este axioma se conoce tambin como axioma del flujo.

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B.- AXIOMA DE KELVIN PLANCK. ES IMPOSIBLE PARA CUALQUIER DISPOSITIVO, OPERAR

A este axioma se le conoce tambin como axioma de la degradacin,

Fig. N 2.- Postulado de Kelvin Planck

Posteriormente Wilhelm Ostwald (1853 1932) concluye: No se puede

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en energa mecnica. Esto es un mvil perpetuo de segunda clase. Es imposible.

Fig. N 3.- Esquema de la equivalencia de los postulados de Clausius y Kelvin - Planck

3.- CONCEPTOS FUNDAMENTALES.a.-

FOCO O DEPSITO TERMICO.-

Es un sistema de gran cantidad de masa que puede transmitir o al que se

SUMIDERO.Es un foco que recibe calor, sin la ayuda externa.

Tanto la fuente como el sumidero mantienen constantes sus temperaturas.

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Fig. N 4.- Esquema: 2da. Ley de la termodinmica

Es un aparato termodinmico que funciona con el calor fluyente de una

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Fig. N 5.- Diagrama de flujo de energa para una mquina trmica

Del esquema anterior:

Se define un rendimiento del ciclo, como la relacin entre energas obtenidas

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Si la mquina funciona entre dos temperaturas:

Es un aparato que operando en un ciclo termodinmico, transmite calor

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To = temperatura del ambiente

Fig. N 6.- Diagrama de flujo de energa de un refrigerador

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Fig. N 7.- a) Principio del ciclo mecnico de refrigeracin,

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Es un aparato que operando en un ciclo termodinmico, transmite calor

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