CAPTULO 4

COMPORTAMIENTO
BIOPOLMEROS

MECNICO

DE

4.1. Introduccin
Son muchos los modelos propuestos para definir el comportamiento mecnico
que puede experimentar un material, ya que su relacin tensin-deformacin
depende de la naturaleza del material. Para poder caracterizar dicho
comportamiento mecnico se debe comenzar por clasificar si el material usado
experimenta pequeas deformaciones o grandes, lineal o no lineal, entre otras
cosas. Un ejemplo habitual de modelo de pequeas deformaciones es la ley de
comportamiento elstico-lineal (figura 4.1). Una vez definida la curva tensindeformacin que tiene, se determina el modelo que se ajusta mejor. Para ello,
se realiza un experimento, por ejemplo de traccin, y se obtiene su curva
tensin-deformacin. Luego, ajustando los parmetros que cada modelo posee,
se intenta ajustar la curva del modelo a la experimental.
Sin embargo, el comportamiento de un polmero no es elstico-lineal. Por lo
tanto, la curva tensin-deformacin de un polmero no se podra ajustar a una
curva parecida a la figura 4.1. La curva del comportamiento mecnico del
polmero se representa en la figura 4.2.

27

28

CAPTULO 4. COMPORTAMIENTO MECNICO DE BIOPOLMEROS

Figura 4.1. Curva tensin-deformacin de un ensayo de traccin uniaxial de un material

elstico-lineal

Figura 4.2. Curvas tensin-deformacin caractersticas de un polmero con comportamiento

elstico-no lineal a diferentes temperaturas

CAPTULO 4. COMPORTAMIENTO MECNICO DE BIOPOLMEROS

29

Para caracterizar estas curvas de forma matemtica se utilizan los modelos

constitutivos. Se llama modelo constitutivo a una formulacin matemtica capaz
de describir el funcionamiento fsico macroscpico de un slido ideal despus
de aplicarle ciertas simplificaciones. Por lo tanto, se puede considerar que un
modelo constitutivo representa una realidad condicionada del comportamiento
del material, que tiene que tenerse en cuenta a la hora de obtener conclusiones.
Como se ha dicho anteriormente existen diferencias entre los modelos, por lo
tanto, se puede realizar una clasificacin de los mismos. sta fue presentada
en la American Society of Civil Engineers (ASCE).

Modelos basados en la elasticidad lineal y no-lineal

Modelos de fractura
Modelos basados en la teora de la plasticidad

A continuacin, se muestra un cuadro sintctico (figura 4.3) sobre esta

clasificacin con algunos modelos que se utilizan para representar el
comportamiento del material:

Figura 4.3. Clasificacin de los modelos constitutivos independientes del tiempo, para
representar el comportamiento de un slido [16]

En este proyecto fin de carrera se est interesado slo en el primer punto de la

figura 4.3 que en el siguiente apartado se detalla.

CAPTULO 4. COMPORTAMIENTO MECNICO DE BIOPOLMEROS

30

4.2. Modelos constitutivos basados en la elasticidad

Son los modelos ms simples, utilizados para representar materiales con
comportamiento elstico, tanto lineal como no-lineal. Aqu se muestra una
breve definicin de estos modelos:

Modelos elsticos de Cauchy [17]. Estn basados en la Ley de Hooke.

El campo tensional ij se define a partir del campo de deformaciones ij
en un instante concreto mediante una funcin tensional del tipo ij = f ij
( kl ).
Modelos hiperelsticos de Green [18]. En estos modelos la tensin ij se
define a partir de un potencial que es funcin de kl , la cual es la variable
del problema, de la siguiente forma ij = / kl .

Estos modelos llevan asociadas unas ecuaciones constitutivas, que en el caso

de los modelos clsicos estn bien definidas:

Modelo elstico de Cauchy, es el ms clsico y utilizado, en elasticidad

lineal.
= ( )

= 1 ( )

(4.1)
(4.2)

Con esta formulacin tanto la deformacin como la tensin pueden ser la

variable libre del problema, pero una vez definida una de ellas, la otra
queda perfectamente establecida.

Modelo elstico de Green, o tambin llamado hiperelstico. La variable

del problema depende de una densidad de energa de deformacin que
=
( ij ).
debe ser preestablecida = ( ij ) o de su complemento
=
=

( )

( )

(4.3)
(4.4)

Ocurre lo mismo que en el modelo de Cauchy, tanto la deformacin

como la tensin pueden ser la variable libre del problema, pero una vez
definida una de ellas, la otra queda perfectamente establecida. Este
modelo contiene al anterior y es la forma ms general de definir el
comportamiento elstico de un slido.
Esto es una forma general de formular los ilimitados modelos basados en la
elasticidad lineal y no-lineal que existen. Este proyecto slo se va a centrar en
modelos hiperelsticos.

CAPTULO 4. COMPORTAMIENTO MECNICO DE BIOPOLMEROS

31

4.2.1. Modelos constitutivos hiperelsticos

Todos los modelos constitutivos hiperelsticos, tambin llamados modelos de
Green, parten de una definicin de la funcin de densidad de energa de
deformacin que depender de los invariantes de deformacin (I1 , I2 , I3 ) y de
unos parmetros caractersticos. Cada modelo tiene sus parmetros propios y
no tiene porque depender de todos los invariantes. Los parmetros de los
modelos suelen tener un significado fsico, por lo que cada modelo es til para
un tipo determinado de material, no todos los modelos se ajustan
correctamente al comportamiento de un material. Estos son unos ejemplos de
modelos constitutivos con sus respectivas densidades de energa de
deformacin [19].

Modelo Mooney-Rivlin. Este modelo puede ser utilizado tanto con

elementos slidos, como tipo placa de pared gruesa. En este modelo el
nmero de parmetros es dos y su funcin de densidad de energa de
deformacin tiene la siguiente forma:
1
= C10 (I1 3) + C01 (I2 3) + (Jel 1)2
(4.5)
D1

Donde W es la densidad de energa de deformacin, C 10 y C 01 son

constantes del material, D 1 es la constante responsable de la
compresibilidad del material. I1 y I2 son el primer y segundo invariante de
deformacin desviatorio definidos como:
(2)
(2)
(2)
I1 = 12 + 22 + 23 y I2 =
+
+
(4.6)
1

Donde las deformaciones desviadoras i = J 3 i con i igual a las

deformaciones principales; J es la relacin de volumen total
(determinante del tensor gradiente de deformacin F, o lo que es lo
mismo I 3 =J2); Jel es la relacin de volumen elstico. El mdulo de
cizalladura inicial y el mdulo de compresibilidad se definen como:

0 = 2(C10 + C01 )

y K0 =

D1

(4.7)

Modelo Neo-Hookeano. Este modelo se basa en la estadstica de la

termodinmica de los polmeros reticulados. Por lo tanto, se usa para
predecir el comportamiento de plsticos y gomas. Su funcin de
densidad de energa de deformacin viene definida como:
1
= C10 (I1 3) + (Jel 1)2
(4.8)
D1

La definicin de los parmetros y las variables es la misma que en el

modelo de Mooney-Rivlin, excepto la de C 10 :
0 = 2C10
(4.9)

Modelo Yeoh. Este modelo hiperelstico se usa para materiales casi

incompresibles y con comportamiento no lineal como las gomas. A este
modelo tambin se le llama modelo polinmico reducido y tiene la

CAPTULO 4. COMPORTAMIENTO MECNICO DE BIOPOLMEROS

32

siguiente expresin de la funcin de densidad de energa de

deformacin:
= ni=1 Ci0 (I1 3)i + nk=1 Ck0 (J 3)2k
(4.10)

Donde I1 y J tienen la misma expresin que los modelos anteriores y C i0

y C k0 son constantes del material. C 10 es la mitad del mdulo de
cizalladura inicial y C 11 la mitad del mdulo de compresibilidad. Cuando
n=1 el modelo representa el comportamiento incompresible del material
y tiene una expresin similar al modelo neo-hookeano.

Modelo Arruda-Boyce. Este modelo se explica detalladamente en el

siguiente apartado. Como adelanto se cita su funcin de densidad de
energa de deformacin:
= 5i=1

Ci

i
i
2i2 I1 3 +

D1

Jel 1

ln Jel )

(4.11)

A partir de la densidades de energa de deformacin se obtiene la relacin

tensin-deformacin, la cual representa el comportamiento mecnico del
material. En la figura 4.4 se representan varias curvas tensin-deformacin
obtenidas de varios modelos hiperelsticos para un mismo material de base
polimrica.

Figura 4.4. Curvas tensin-deformacin de varios modelos hiperelsticos ante un alargamiento

uniaxial

Comparando los modelos se puede ver que uno de los que mejor se ajusta al
comportamiento experimental del polmero es el modelo hiperelstico
constitutivo de Arruda-Boyce.

33

CAPTULO 4. COMPORTAMIENTO MECNICO DE BIOPOLMEROS

4.3. Modelo constitutivo de Arruda-Boyce

Como se ha dicho anteriormente, el modelo constitutivo de Arruda-Boyce es un
modelo hiperelstico incompresible para grandes deformaciones usado para
representar el comportamiento mecnico en materiales con base polimrica.
Este proyecto fin de carrera est enfocado en el anlisis de las propiedades
mecnicas del biopolmero PLA y sus copolmeros afectados por un proceso de
hidrlisis a travs de su ley de comportamiento, por lo que parece idneo
utilizar el modelo de Arruda-Boyce para representar el comportamiento
mecnico en grandes deformaciones de este material. En este apartado se
introducir el modelo constitutivo de Arruda-Boyce original, desacoplado del
proceso de hidrlisis.
El modelo se basa en la estadstica de la cadena de Langevin para modelar un
material con forma de cubo con ocho cadenas que parten de sus vrtices al
centro (figura 4.5). En el modelo Arruda-Boyce se tiene en cuenta el
comportamiento macroscpico de estos materiales, ya que en dicho modelo
existen parmetros asociados a la fsico-qumica de los polmeros, como se ve
a continuacin en la definicin matemtica del modelo a partir de su densidad
de energa de deformacin del modelo.

Figura 4.5. Representacin del modelo Arruda-Boyce (8 cadenas) [20]

La densidad de energa de deformacin de un material con comportamiento

Arruda-Boyce tiene la siguiente expresin:
sinh

= NK B n cadena n ln

(4.12)

siendo N el nmero de enlaces rgidos por cadena, K B la constante de

Boltzmann (1.38065x10-23 J/K), la temperatura en Kelvin, n la densidad de
cadenas y donde cadena y se definen de la siguiente forma:
I

cadena = 1
3

cadena

= 1

(4.13)

CAPTULO 4. COMPORTAMIENTO MECNICO DE BIOPOLMEROS

34

donde I 1 es el primer invariante del tensor de deformacin izquierdo de

Cauchy-Green y 1 (x) es la funcin inversa de Langevin que se puede
aproximar por:

1 (x)

1,31 tan(1,59x) + 0,91x

para |x| < 0,841

(4.14)

para 0,841 |x| < 1

sgn(x)x

Este modelo se basa en el enfoque estadstico que posee la funcin inversa de

Langevin, como se ha comentado anteriormente, el cual plantea que los
segmentos de cadenas del material presentes entre los puntos de reticulacin
se pueden simplificar como enlaces rgidos de longitud fija.
El modelo que a continuacin se plantea es una forma alternativa, ms sencilla
de implementar, considerando los primeros cinco trminos de la funcin inversa
de Langevin, adems de dotar al material de una propiedad de quasiincompresibilidad [20]:
(I1 ) = 5i=1

donde:

Con:

C1 =

1 J2 1

Ci

i
i
(
2i2 I1 3 +
D

ln J)

(4.15)

1
1
11
19
519
C2 =
C3 =
C4 =
C5 =
2
20
1050
7050
673750
I1 = 12 + 22 + 23

(4.16)

0 = nk B

(4.17)

El primer trmino de la ecuacin anterior es la parte desviadora, que tiene unos

parmetros caractersticos (, L ), donde representa el mdulo de cizalladura,
el cual se define a partir del mdulo de cizalladura inicial 0 ,

0 = 1 +

52L

99

1754L

513

8756L

42039

673758L

(4.18)

Y el trmino L es el lmite de extensin de red. Cuando se sobrepasa este

lmite, el esfuerzo se incrementa significativamente, porque las cadenas del
polmero estn completamente extendidas y rgidas. Este lmite se calcula
normalmente a travs de curvas de ajuste con la siguiente ecuacin:
L = N

(4.19)

El segundo trmino de la ecuacin 4.15 es la parte volumtrica, encargada de

representar el comportamiento compresible del material mediante el jacobiano
del gradiente de deformaciones (J) y el parmetro D que se relaciona con el
mdulo de compresibilidad ,

CAPTULO 4. COMPORTAMIENTO MECNICO DE BIOPOLMEROS

35

D=

(4.20)

El carcter quasi-incompresible del material hace que el jacobiano del tensor

gradiente de deformacin, F, sea en todo momento igual a uno, por lo que el
segundo trmino de la ecuacin 4.15 es igual a cero.
En este modelo se puede ver que la respuesta depende de tres parmetros
(, L ,D). Estos parmetros son los que necesita Abaqus para poder simular el
comportamiento mecnico de un material hiperelstico Arruda-Boyce.

4.4. Curva tensin-alargamiento (-)

Este apartado se va a apoyar en la Ley de la elasticidad no lineal (figura 4.6)
para obtener la expresin que relacione las tensiones () con los invariantes
(I1 , I2 , I3 ), ya que estos, a su vez, dependen del alargamiento (), por lo que
finalmente se tendr la relacin tensin-alargamiento (-) a partir de la
expresin de la densidad de energa de deformacin del modelo Arruda-Boyce.

Figura 4.6. Esquema de la ley de la elasticidad no lineal [21]

La expresin de la densidad de energa de deformacin del modelo de ArrudaBoyce que se usa en este desarrollo es la de los cinco primeros trminos de la
funcin de Langevin de un material quasi-incompresible es la siguiente:
1

= (I1 3) +
1 J2 1

ln J)

202
L

(I12 9) +

11

10504
L

(I13 27) +

19

70006
L

(I14 81) +

519

6737508
L

(I15 243) +

(4.21)

CAPTULO 4. COMPORTAMIENTO MECNICO DE BIOPOLMEROS

36

Se ve con facilidad que la densidad de energa slo depende del primer

invariante (I1 = 12 + 22 + 23 ) del tensor de Cauchy-Green por la derecha, C, y
de las constantes del material L , deformacin crtica de la cadena, de ,
mdulo de cizalladura, y de D, el parmetro de incompresibilidad del material,
que es igual a la mitad de K, siendo K el mdulo de compresibilidad.
Se definen los siguientes coeficientes para facilitar la escritura del problema:
1 =

1
1
11
19
519
2 =
3 =
4 =
5 =
4
2
6
2
1050L
20L
7000L
6737508L

Adems, se definen los siguientes tensores necesarios para el desarrollo del

problema.
Primero se define F, que es el tensor gradiente de deformacin, como:
1
1
2
=

1
3
1

1
2
2
2
3
2

1
3
11
2
= 21
3

31
3
3

12
22
32

13
23
33

Adems se definen los siguientes tensores:

2
2
2
+ F21
+ F31
F11
= F12 F11 + F22 F21 + F32 F31
F13 F11 + F23 F21 + F33 F31

2
2
2
+ F12
+ F13
F11
= F21 F11 + F22 F12 + F23 F13
F31 F11 + F32 F12 + F33 F13

= T

F11 F12 + F21 F22 + F31 F32

2
2
2
F12
+ F22
+ F32
F13 F12 + F23 F22 + F33 F32

= T

F11 F21 + F12 F22 + F13 F23

2
2
2
F21
+ F22
+ F23
F31 F21 + F32 F22 + F33 F23

F11 F13 + F21 F23 + F31 F33

F12 F13 + F22 F23 + F32 F33
2
2
2
F13
+ F23
+ F33

F11 F31 + F12 F32 + F13 F33

F21 F31 + F22 F32 + F23 F33
2
2
2
F31
+ F32
+ F33

El desarrollo para llegar al tensor de tensiones de Cauchy es el que se muestra

a continuacin, basado en las leyes de la hiperelasticidad.
Primero, se parte del segundo tensor de Piola-Kirchhoff, S [21]:
= Jp 1 + 2

I1

+ I1 I1 + 2 I2 1
I2

I2

3 I1

I2

(4.22)

CAPTULO 4. COMPORTAMIENTO MECNICO DE BIOPOLMEROS

37

siendo p la presin hidrosttica y definida como[21]:

p=

El tensor de tensiones de Cauchy es:

= J1 T

= J1 Jp 1 + 2

(4.23)

(4.24)

I1

= p 1 T + 2J1

I1

+ I1 I1 + 2 I2 1 T

+ I1

I2

I2

T
I2

3 I1

T
I2

I2

1
I
3 I1 1

+2

(4.25)

I 1 T
I2 2

(4.26)

Para obtener dicho tensor se debe derivar la densidad de energa de

deformacin respecto a los invariantes. Adems se debe conocer el valor de
los tensores F1FT, FCFT y FC-1FT:

I1

I2

= [1 + 22 I1 + 33 I12 + 44 I13 + 55 I14 ]

=

I3

(4.27)

=0

FC-1FT =F(FTF) -1FT=FF-TF-1FT=(F-1F)(FTF-T)=1x1=1

F1FT=FFT= b
FCFT =F(FTF)FT=bb=b2
Sabiendo estos valores y haciendo las simplificaciones oportunas, tenemos la
siguiente expresin del tensor de tensiones de Cauchy:
= p + 2J1 [1 + 22 I1 + 33 I12 + 44 I13 + 55 I14 ]

I1
3

(4.28)

Esta ecuacin relaciona de forma genrica las tensiones () con el primer

invariante y el tensor b. Tanto el primer invariante como el tensor b dependen
de los alargamientos (). Estos alargamientos dependen del tipo de problema
(condiciones de contorno y de carga), por lo que en este punto del desarrollo
matemtico del modelo se debe especificar el tipo de problema que se desea
resolver.

CAPTULO 4. COMPORTAMIENTO MECNICO DE BIOPOLMEROS

38

4.5. Ejemplo de aplicacin

Como es sabido algunos problemas tienen solucin analtica y siendo sta
fcilmente calculable. Ese es el caso de un ensayo uniaxial de traccin, el cual
se toma en este apartado como ejemplo para representar el comportamiento
mecnico de materiales homogneos y quasi-incompresibles.
Si se define el tensor gradiente de deformacin, F, de la siguiente forma para el
caso de alargamiento uniaxial en la direccin x ( 1):
x1
X1
x2
=
X
1
x3
X1

x1
X2
x2
X2
x3
X2

x1
X3
F11
x2
= F21
X3

F31
x3
X3

F12
F22
F32

1
F13
F23 = 0
F33
0

0
2
0

0
0
3

con 1 = y 2 = 3 y al ser quasi-incompresible J=|F|=1 2 3 =1, por lo que

2 = 3 = 1/ quedando F y b con la siguiente forma:

= 0
0

0
0

2
= 0
0

0
1

0
0
1

Y el primer invariante I 1 con la siguiente forma:

I1 = 1 2 + 2 2 + 3 2 = 2 +

Entonces, el tensor de Cauchy quedara:

2
2
2
2
1
2
11 = p + 2 1 + 22 (2 + ) + 33 (2 + )2 + 44 (2 + )3 + 55 (2 + )4 2 (2 + )

2
2
2
2
1 1
2
22 = p + 2 1 + 22 (2 + ) + 33 (2 + )2 + 44 (2 + )3 + 55 (2 + )4 (2 + )

2
2
2
2
1 1
2
33 = p + 2 1 + 22 (2 + ) + 33 (2 + )2 + 44 (2 + )3 + 55 (2 + )4 (2 + )

12 =
13 =
23 =

p
2
2
2
2
1
2
+ 2 1 + 22 (2 + ) + 33 (2 + )2 + 44 (2 + )3 + 55 (2 + )4 0 (2 + )
2

p
2
2
2
2
1
2
+ 2 1 + 22 (2 + ) + 33 (2 + )2 + 44 (2 + )3 + 55 (2 + )4 0 (2 + )
2

p
2
2
2
2
1
2
+ 2 1 + 22 (2 + ) + 33 (2 + )2 + 44 (2 + )3 + 55 (2 + )4 0 (2 + )
2

CAPTULO 4. COMPORTAMIENTO MECNICO DE BIOPOLMEROS

39

con

1 =

1
2

2 =

202L

3 =

11

10504L

4 =

19

70006L

5 =

519

6737508L

Ya slo falta conocer la expresin de la presin hidrosttica p. En un problema

analtico, de fcil resolucin, se llega a esta expresin tras definir las
restricciones cinemticas del problema. En este caso, se sabe que las
tensiones en las dos direcciones distintas a la carga son cero. Por lo tanto, si
se ha definido el ensayo uniaxial de traccin en la direccin 1, las componentes
2 y 3 sern cero durante todo el problema. As si se iguala una de las dos
tensiones a cero se obtiene la expresin de p:
2
2
2
2
1 1
2
22 = p + 2 1 + 22 (2 + ) + 33 (2 + )2 + 44 (2 + )3 + 55 (2 + )4 (2 + )

=0
2
2
2
2
1 1
2
p = 2 1 + 22 (2 + ) + 33 (2 + )2 + 44 (2 + )3 + 55 (2 + )4 (2 + )

Quedando finalmente la expresin de 11 en funcin de de la siguiente

manera:
1
2
2
2
2
11 = 2(2 ) 1 + 22 (2 + ) + 33 (2 + )2 + 44 (2 + )3 + 55 (2 + )4

Con esta expresin para cada valor del alargamiento se tiene una tensin 11
que se puede representar en una curva, la cual nos indicar el comportamiento
mecnico de dicho material.
En la figura 4.7 se ha representado el comportamiento mecnico de un material
homogneo y quasi-incompresible mediante su correspondiente curva tensinalargamiento creada con un cdigo en MatLab donde los parmetros del
modelo Arruda-Boyce ( y L ) se han definido con los siguiente valores:
= 2100 MPa

L = 5

Tambin se ha representado la grfica del modelo de elementos finitos del

ejemplo que se ha descrito anteriormente obtenida de Abaqus (figura 4.8)
obteniendo idnticos resultados.

CAPTULO 4. COMPORTAMIENTO MECNICO DE BIOPOLMEROS

40

Ensayo Uniaxial

x 10

3.5

Tensin ( ) [MPa]

3
2.5
2
1.5
1
0.5
0

1.5

2.5
Alargamiento ()

3.5

Figura 4.7. Curva tensin-alargamiento (-) de un ensayo uniaxial dibujada con MatLab

Figura 4.8. Curva tensin-alargamiento (-) de un ensayo uniaxial obtenida de Abaqus