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Laboratorio Fisicoqumica AII

EAP. Qumica de

la UNMSM

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INDICE

pg.

I. INTRODUCCION...2
II. OBJETIVOS.......2
III. PRINCIPIOS TERICOS...3
IV. DETALLES EXPERIMENTALES...6
V. TABLA DE DATOS Y RESULTADOS..9
VI. EJEMPLOS DE CLCULOS..12
VII.ANALISIS Y DISCUSIN DE RESULTADOS...20
VIII.CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES............21
IX. BILIOGRAFA.22
XI. ANEXOS...23

1. INTRODUCCIN:

Medidas de pH y Titulaciones Potenciomtricas

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En la presente prctica se determinar el pH haciendo clculos y usando el mtodo


potenciomtrico,el cual es uno de los mtodos mas exactos para medir el de alguna
determinada solucin.
El mtodo estudiado determina el pH ,midiendo el potencial generado por un
electrodo de vidrio que es sensible a la actividad del in H + este potencial es
comparado contra un electrodo de referencia que genera un potencial constante e
independiente del pH.
La determinacin del pH,es de suma importancia en muchos aspectos qumicos e
industriales,por lo que su determinacin o propiamente dicho,medicin,es
fundamental ya que seala la tendencia de una sustancia hacia la acidez o hacia la
alcalinidad.

2. OBJETIVOS:

Realizar mediciones de pH.

Titular potenciomtricamente soluciones diluidas de diferentes tipos de cidos


y bases.

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3. PRINCIPIOS TERICOS:

Medidas de pH y Titulaciones Potenciomtricas

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Potencial de hidrgeno ( pH )

El pH (potencial de hidrgeno) es una medida de la acidez o alcalinidad de


una disolucin. El pH indica la concentracin de iones hidronio [H3 O+]
presentes

en determinadas sustancias.

La sigla significa "potencial

de

hidrgeno. Este trmino fue acuado por el qumico dans Sorensen, quien
lo defini como el logaritmo negativo en base 10 de la actividad de los iones
hidrgeno. Esto es:

Desde entonces, el trmino "pH" se ha utilizado universalmente por lo prctico


que resulta para evitar el manejo de cifras largas y complejas. En disoluciones
13
diluidas, en lugar de utilizar la actividad del ion hidrgeno, se le puede
14
aproximar empleando la concentracin molar del ion hidrgeno.
Por ejemplo, una concentracin de [H

3O

simplemente un pH de 7 ya que: pH = log[10

] = 1 107 M (0,0000001) es
7

]=7

La escala de pH tpicamente va de 0 a 14 en disolucin acuosa, siendo cidas


las disoluciones

con pH menores

concentracin es mayor,

a 7 (el valor del exponente

porque hay

de la

ms iones en la disolucin),

alcalinas las que tienen pH mayores a 7. El pH = 7 indica la neutralidad de la


disolucin (cuando el disolvente es agua).

Medidas de pH y Titulaciones Potenciomtricas

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Medida del pH

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21 mediante un potencimetro,
El valor del pH se puede medir de forma precisa
22
tambin conocido como pH-metro, un instrumento
que mide la diferencia de
23
24 de referencia (generalmente de
potencial entre dos electrodos: un electrodo
25
plata/cloruro de plata) y un electrodo de26
vidrio que es sensible al ion de
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hidrgeno.
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40
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47
Tambin se puede medir de forma aproximada
el pH de una disolucin
48
empleando indicadores, cidos o bases dbiles que presentan diferente color
49
segn el pH. Generalmente se emplea papel 50
indicador, que se trata de papel
51
52 impregnado de una mezcla de indicadores cualitativos para la determinacin
del pH. El papel de litmus o papel tornasol es el indicador mejor conocido.
Otros indicadores usuales son la fenolftalena y el naranja de metilo.
A pesar de que muchos potencimetros tienen escalas con valores que
van desde 1 hasta 14, los valores de pH tambin pueden ser an
menores que 1 o an mayores que 14. Por ejemplo el cido de batera

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de automviles tiene valores cercanos de pH menores que uno, mientras


que el hidrxido de sodio 1 M vara de 13,5 a 14.

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Un pH igual a 7 es neutro, menor que 7 es cido y mayor que 7 es


bsico a 25 C. A distintas temperaturas, el valor de pH neutro puede
variar debido a la constante de equilibrio del agua (Kw).
La determinacin del pH es uno de los procedimientos analticos ms
importantes y ms usados en ciencias tales como qumica, bioqumica y la
qumica de suelos. El pH determina muchas caractersticas notables de la
estructura

actividad

de

las

biomacromolculas

y,

por

tanto,

del

comportamiento de clulas y organismos.

Soluciones Buffer

Diversas reacciones qumicas que se producen en solucin acuosa necesitan


que el pH del sistema se mantenga constante, para evitar que ocurran otras
reacciones no deseadas. Las soluciones reguladoras o "buffer" son capaces de
mantener la acidez o basicidad de un sistema dentro de un intervalo reducido
de pH. Estas soluciones contienen como especies predominantes, un par
cido/base

conjugado

en concentraciones

apreciables.

La reaccin

de

neutralizacin: Es una reaccin entre un cido y una base, generalmente en las


reacciones acuosas cido-base se forma agua y una sal.
El organismo posee

tres mecanismos

para mantener el pH en valores

compatibles con la vida:


Los Amortiguadores.
La regulacin pulmonar de la pCO2.
La resorcin y eliminacin renal de bicarbonato y la excrecin de cidos.
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4. DETALLES EXPERIMENTALES:
4.1-MATERIALES Y REACTIVOS:
Materiales:
Medidor de Ph con electrodo de combinacin.
Fiolas.

Buretas.

Vasos de precipitado.

Matraz erlenmeyers de 100ml y 250 ml.


Reactivos:

Soluciones reguladoras.

cido actico.

hidrxido de sodio.

Cloruro de amonio

acetato de sodio.

Fenolftaleina.

Rojo de metilo.

cido clorhdrico.

Hidrxido de sodio.

Biftalato de potasio.
4.2-PROCEDIMIENTO:

Estandarizacion del pH-metro:

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Para realizar medidas del pH de una solucin,estandarizamos el


instrumento,procedimiento que realizamos con soluciones reguladoras o buffer
estndar de pH neutro.cido y bsico.
Para realizar la estandarizacin seguimos el procedimiento indicado en el equipo o
las indicaciones del profesor.

Recomendaciones:
a) Al encender el instrumento despus de haber conectado el electrodo,dejamos
que se estabilice.
b) Lavamos y secamos con cuidado el electrodo pH antes de sumergirlo en cada
una de las soluciones buffer estndar.

Medidas del pH de muestras.

a) Preparamos 100 ml de cada una de las siguientes soluciones buffer:


-cida:0,1N en CH3COOH y 0,1N EN ch3coonA.
-Bsica:0,1N en Nh4OH Y 0,1N EN NH4Cl.
b) Preparamos 250 ml de cada una de las siguientes soluciones:
-NaOH 0,5 N.
-CH3COOH 0,1N.
-NH4OH 0,1N.
.-HCl 0,5N.
c) Valoramos la solucin de NaOH,usando fenolftalena como indicador , y
biftalato de potasio como patrn primario mismo valoramos la solucin de HCl
con la solucin de NaOH previamente valorada.
d) Medimos el pH respectivo de cada una de las soluciones buffer preparadas en
a),habiendo calibrado previamente el equipo con la solucin buffer estndar
correspondiente. El bulbo del electrodo debe estar cubierto con la solucion.

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e) Lavamos y secamos el electrodo antes de sumergirlo en otra solucin,o si


hubiera concluido el experimento,despus de secarlo dejamos sumergirlo en la
solucin de almacenamiento(storage).

Titulacin potenciomtrica cido-Base:

a) Medimos con la pipeta volumtrica 100 ml de la solucin de cido dbil y la


valoramos con la solucin de NaOH =0,5N,Dela misma manera tomamos 100
ml de la solucin de base dbil y la valoramos con la solucin de HCl =0,5N
usando rojo de metilo como indicador,hasta coloracin naranja. Los volmenes
gastados en estas valoraciones le servirn como referencia para las
valoraciones potenciomtricas.
b) Medimos con la pipeta volumtrica 10 ml de la solucin de CH3COOH 0,1N en
un vaso de 250 ml,colocamos una bagueta dentro de la solucin.
c) Leemos el pH de la solucin,habiendo calibrado previamente el equipo con la
solucion buffer estndar correspondiente.
d) Sin desconectar el peachimetro,agregamos volumenes adecuados de la
solucion NaOH desde una bureta y leemos el pH despus de cada adicion.Las
porciones de solucion de NaOH deben ser mas pequeas conforme se
acercan al volumen obtenido en la valoracin con el indicador. Pasado este
volumen agregamos cantidades cada vez mayores de NaOH hasta obtener pH
constante.
e) Repetimos b),c) y d) tomando en este caso 100 ml de la solucion de NH4OH y
usando solucion 0,5N de HCl como valorante.

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71
72

5.

TABLAS DE DATOS Y RESULTADOS

Tabla N1 Condiciones de trabajo.


Presin

Temperatura

756 mmHg

22C

Humedad
relativa
95%

Tabla N2 Valoracin del NaOH


W Biftalato de
potasio

0.1700g.

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Volumen gastado de
NaOH
Normalidad
corregida de NaOH

1.7 mL
0.489 N

Tabla N3 Valoracin de Soluciones.


Solucin
NaOH
HCl
NH4OH
CH3COOH

Concentracin
0.4890N
0.5600N
0.0980N
0.1058N

Tabla N4 Lecturas de pH.


Solucin
CH3COOH/CH3C
OONa
NH4OH/NH4Cl
NH4OH
CH3COOH

Experimental

pH
Terico

Error

0.1N/0.1N

4.50

4.76

5.46

0.1N/0.1N
0.0980N
0.1058N

9.59
11.47
2.88

9.24
11.12
2.86

3.79
3.15
0.69

concentracin

Tabla N5 Tabulacin de datos para realizar los grficos de Valoracin


Potenciomtrica del CH3COOH 0.1N con NaOH 0.4890N.
pH
2.93
3.90

mL
0
3

pH
0
0.97

V
0
3

pH/V
0
0.3233

4.28
4.46
4.63
4.78

6
8
10
12

0.38
0.18
0.17
0.15

3
2
2
2

0.1267
0.09
0.085
0.075

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4.96
5.06
5.16
5.29
5.49
5.59
5.71
5.87
6.07
6.44
11.51
11.85
12.13
12.28
12.50
12.63
12.77
12.86
12.96

14
15
16
17
18
18.5
19.0
19.5
20.0
20.5
21.0
21.5
22.5
23.5
25.5
27.5
30.5
33.5
36.5

0.18
0.1
0.1
0.13
0.2
0.1
0.12
0.16
0.2
0.37
5.07
0.34
0.28
0.15
0.22
0.13
0.14
0.09
0.1

2
1
1
1
1
0.5
0.5
0.5
0.5
0.5
0.5
0.5
1
1
2
2
3
3
3

0.09
0.1
0.1
0.13
0.2
0.2
0.24
0.32
0.4
0.74
10.14
0.68
0.28
0.15
0.11
0.065
0.047
0.03
0.033

Tabla 6 Tabulacin de datos para realizar los grficos de Valoracin


Potenciomtricadel NH4OH 0.1N con HCl 0.5600N.

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pH

V(ml)

pH

V
0
3
3
2

pH/V

10.98
10.61
10.42
10.23
10.11
10.03
9.78
9.64
9.48
9.27
9.09
8.74
8.42
5.71
5.54
5.32
5.01
4.88

0
3
6
8
10
12
14
15
16
17
18
18.5
19.0
19.5
20.0
21.0
22.0
24.0

0
-0.37
-0.19
-0.19
-0.12
-0.08
-0.25
-0.14
-0.16
-0.21
-0.18
-0.35
-0.32
-2.71
-0.17
-0.22
-0.31
-0.13

2
2
2
1
1
1
1
0.5
0.5
0.5
0.5
1
1
2

0
-0.1233
-0.0633
-0.0950
-0.0600
-0.0400
-0.1250
-0.1400
-0.1600
-0.2100
-0.1800
-0.7000
-0.6400
-5.4200
-0.3400
-0.2200
-0.3100
-0.0650

4.53
3.71
3.42
3.10

26.0
29.0
32.0
35.0

-0.35
-0.82
-0.29
-0.32

2
3
3
3

-0.1750
-0.2733
-0.0967
-0.1067

Tabla N 7: Constantes de Ionizacin (*)

Ka (CH3COOH)

1.75 X 10-5

Kb (NH4OH)

1.75 X 10-5
(*) John Perry, Manual del Ingeniero Qumico, 3ra Edicin

Tabla 8 Constante de equilibrio.


pK terico
CH3COOH
NH4OH

4,76
4,76

Medidas de pH y Titulaciones Potenciomtricas

pK
Experimental
4,35
3.78

% error
8.61%
20.59%
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6. CLCULOS:
a)Determine las concentraciones exactas de cada una de las soluciones
valoradas
-W Biftatalo de Potasio = 0.1700g
-V NaOH = 1.7mL
-PM Biftatalo de Potasio = 204.22 g/mol

NNaOH =

0.1700g
= 0.4890N
204.22g/mol x 1 x (1.7/1000)L

b) Usando las concentraciones exactas calculamos el pH terico de las


soluciones del cido dbil,base dbil..buffer cida y buffer
bsica,compare con el pH medido.

DETERMINACIN DEL pH DE UN CIDO DEBIL


+

CH3 COOH CH 3 COO +H


Inicios
0.1058
Disociados
-X
Formados
X
X
En el equilibrio (0.1058-X)
X
X

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X
Si aproximamos la ecuacin:
( 0. 1058 X )

2
Xalignl
Ka= =1. 75 x 105
0 .1058
X = [H+] = 1.36x10-3
Pero: pH = - Log [H+] = 2.86
Ka=

%error= valor experimental valor terico X100%


valor terico
%error= 2.88-2.86 X100%
2.86
%error=0.69%

DETERMINACIN DEL pH DE UN BUFFER CIDO

inicial
reaccionan
forman
equilibrio

CH3 COONa CH 3 COO +Na


0.1N
0.1N
0.1N
0.1N
0
0.1N
0.1N

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%error= valor experimental valor terico X100%


valor terico
%error= 4.74-4.76 X100%
4.76
%error=0.42%
DETERMINACIN DEL pH DE UNA BASE DBIL(NH4OH)

Inicial

0.0980

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Disocian
X
Forman
Equilibrio 0.0980
Ka=

X2
( 0. 0980 X)

X
X

X
X

Si aproximamos la ecuacin:

2
Xalignl
5

Kb=
=1. 75 x 10
0 . 0980
X=1.31x10-3
X = [OH-] = 1.31x10-3
Pero:

pOH = - Log [OH-] = 2.88


pH =14- pOH=11.12

%error= valor experimental valor terico X100%


valor terico
%error= 11.47-11.12 X100%
11.12
%error=3.15%

DETERMINACIN DEL pH DE UN BUFFER BSICO:

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%error= valor experimental valor terico X100%


valor terico
%error= 9.60-9.24 X100%
9.24
%error=3.90%

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c)Con los datos de las valoraciones potenciometricas,calculamos


pH,,V,pH/V

Valoracin Potenciomtrica del CH3COOH 0.1N con NaOH 0.4890N.


pH
2.93
3.90

ml
0
3

pH
0
0.97

V
0
3

pH/V
0
0.3233

4.28
4.46
4.63
4.78
4.96
5.06
5.16
5.29
5.49
5.59
5.71
5.87
6.07
6.44
11.51
11.85
12.13
12.28
12.50
12.63
12.77
12.86
12.96

6
8
10
12
14
15
16
17
18
18.5
19.0
19.5
20.0
20.5
21.0
21.5
22.5
23.5
25.5
27.5
30.5
33.5
36.5

0.38
0.18
0.17
0.15
0.18
0.1
0.1
0.13
0.2
0.1
0.12
0.16
0.2
0.37
5.07
0.34
0.28
0.15
0.22
0.13
0.14
0.09
0.1

3
2
2
2
2
1
1
1
1
0.5
0.5
0.5
0.5
0.5
0.5
0.5
1
1
2
2
3
3
3

0.1267
0.09
0.085
0.075
0.09
0.1
0.1
0.13
0.2
0.2
0.24
0.32
0.4
0.74
10.14
0.68
0.28
0.15
0.11
0.065
0.047
0.03
0.033

Valoracin Potenciomtrica del NH4OH 0.1N con HCl 0.5600N.

pH
10.98
10.61
10.42
10.23
10.11

V(ml)
0
3
6
8
10

pH
0
-0.37
-0.19
-0.19
-0.12

Medidas de pH y Titulaciones Potenciomtricas

V
0
3
3
2
2

pH/V
0
-0.1233
-0.0633
-0.0950
-0.0600
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10.03
9.78
9.64
9.48
9.27
9.09
8.74
8.42
5.71
5.54
5.32
5.01
4.88
4.53
3.71
3.42
3.10

12
14
15
16
17
18
18.5
19.0
19.5
20.0
21.0
22.0
24.0
26.0
29.0
32.0
35.0

-0.08
-0.25
-0.14
-0.16
-0.21
-0.18
-0.35
-0.32
-2.71
-0.17
-0.22
-0.31
-0.13
-0.35
-0.82
-0.29
-0.32

2
2
1
1
1
1
0.5
0.5
0.5
0.5
1
1
2
2
3
3
3

-0.0400
-0.1250
-0.1400
-0.1600
-0.2100
-0.1800
-0.7000
-0.6400
-5.4200
-0.3400
-0.2200
-0.3100
-0.0650
-0.1750
-0.2733
-0.0967
-0.1067

d)Grafique pH Vs. V y pH/V Vs.V.


Las grficas estn adjuntas en la parte final del informe.
e)Calculamos la constante de ionizacin de cada electrolito dbil,teniendo en
cuenta el volumen de valorante gastado para alcanzar el punto de equivalencia
del grfico pH/V Vs.V.
Para el cido dbil el Pk ser el valor del pH correspondiente a la mitad de este
volumen obtenido del grfico pH Vs. V,y en forma similar para la base dbil
teniendo en cuenta que el Pk ser 14-pH.

CALCULO DE LA CONSTANTE DE IONIZACIN DE CADA ELECTROLITO


Para el cido Actico

Punto de equivalencia

(ANEXO)

: 21.0ml 21.0/2= 10,5ml

Este valor en el grfico pH vs. V se encuentra entre 10 ml 11ml entonces se


interpola:

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la UNMSM

pKexperimental CH3COOH=4.35

El pKa terico hallado se obtiene por medio de Ka= 1,75x10 -5:


pKa= -Log(1,75x10-5) = 4.76

Hallando % error:
%error= valor terico valor experimental X100%
valor terico
%error= 4.76-4.35 X100%
4.76
%error=8.61%

Para el NH4OH:

Punto de equivalencia

(ANEXO)

: 19.0ml 19.0/2= 9,5ml

Este valor en el grfico pH vs. V se encuentra entre 9.0 ml 10ml entonces se


interpola:
pKbexperimental NH4OH=14-pH=14-10.225=3.78

El pKb terico hallado se obtiene por medio de Kb= 1,75x10 -5:


pKb= -Log(1,75x10-5) = 4.76

Hallando % error:
%error= valor terico valor experimental X100%
valor terico
%error= 4.76-3.78 X100%
4.76
%error=20.59%

Medidas de pH y Titulaciones Potenciomtricas

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la UNMSM

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7.

ANLISIS Y DISCUSIN DE RESULTADOS

Los resultados obtenidos en esta prctica tienen bajos porcentajes de error


como estan indicadas en las tablas. En la determinacin del pH de las
soluciones se aprecian errores menores al 6%, es decir que los resultados estn
muy cercanos a los valores tericos calculados.
De la misma manera los resultados obtenidos en la valoracin potenciomtrica
estn muy prximos a los valores obtenidos por la titulacin manual (Con
indicador), Aprecindose errores por debajo del 10%.

Medidas de pH y Titulaciones Potenciomtricas

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Ambas observaciones nos indican que el electrodo tiene una mayor sensibilidad
que un indicador de pH, Es decir de que si empleramos una bureta de mayor
precisin las valoraciones realizadas por el electrodo seran mas superiores que
las realizadas por un indicador de pH.

8. CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES

Las medidas realizadas por el peachmetro tienen una alta confiabilidad en


cuanto a los resultados que este arroja; Siendo un mtodo rpido para la
determinacin de este parmetro.

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Los cidos y las soluciones buffer cidas dan un pH menor que 7,y las bases
y las soluciones bsicas dan un pH mayor que 7.

La buena atencin y procedimiento durante la titulacin para hallar las


normalidades corregidas de las soluciones a analizar,es importante para el
posterior clculo del pH terico.

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9. BIBLIOGRAFA
Manual de Laboratorio de Fisicoqumica
Medidas de pH y Titulaciones Potenciomtricas

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EAP. Qumica de

la UNMSM

H.D. Crockford y Samuel Knigth.


Segunda edicin; CIA Editorial Continental S.A.
Mxico 1981.
Manual de Laboratorio de Fisicoqumica
DANIELS Barringtong Willians J.W. Bander Paul
Mc Graw Hill
Mxico 1972
Fisicoqumica.
CASTELLAN, Gilbert W.
segunda edicin en espaol, Editorial Addison-Wesley Iberoamericana.
Colombia 1987.

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10. APNDICE

Medidas de pH y Titulaciones Potenciomtricas

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la UNMSM

Cuestionario
1. Describa detalladamente el electrodo de plata-cloruro de plataQu reaccin
tiene lugar en este electrodo cuando recibe electrones del circuito externo?

2. Escoja varios indicadores apropiados para cada una de las titulaciones


siguientes:cido lctico,cido benzoico,metil amina y explique la razn de la
seleccin.

3. Adjunte una publicacin cientfica indexada de los ltimos 5 aos en referencia


al estudio realizado.

Medidas de pH y Titulaciones Potenciomtricas

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