CONTENIDO A EVALUAR

Parcia 1 Introduccin a la qumica analtica. Soluciones, Nociones de

Equilibrio
Parcial 2 Introduccin a la volumetra.
Equilibrio cido base y Volumetra cido base.
Parcial 3 Equilibrio de complecin, y Volumetra de Complejacin
Parcial 4 Equilibrio de precipitacin, Gravimetra y Volumetra de
Precipitacin

Parcial 5 Equilibrio Redox y Volumetra de Redox

Quices
Diferidos/Recuperativos

PONDERACIN (%)

SEMANA

FECHA
TENTATIVA

15

14/07/2016

35

22/09/2016

15

12

20/10/2016

20

14

10/11/2016

15
Sustituye el parcial
con menor nota.
El que corresponda

16

17/11/2016

Equilibrio cido-base
PROF. JESS DE SOUSA.
2

FUNDAMENTOS GENERALES

Inicialmente, la palabra cido se utiliz para caracterizar el sabor agrio de ciertas

sustancias como por ejemplo el vinagre y fue en el siglo XVII cuando el cientfico
britnico Robert Boyle estableci su definicin considerando el poder disolvente de
estas sustancias y su capacidad para colorear de rojo el tornasol (tinte rosa que se
obtiene de determinados lquenes). Por el contrario, las bases presentan unas
caractersticas opuestas, tales como sabor amargo, colorean el tornasol de azul y
tienen tacto jabonoso.

Hacia el final del siglo XIX, Arrhenius (1884) relaciona el

carcter cido o bsico con los iones originados en el proceso
de disociacin electroltica al enunciar
cido: "Toda sustancia que en disolucin libera iones hidrnio
(H3O+) cuando est en disolucin acuosa".
Base: "Toda sustancia que en disolucin libera iones hidroxido
(OH) cuando se encuentra en disolucin acuosa".
Para Arrhenius, una reaccin cidobase "es la que tiene lugar entre un
cido (HA) y una base (BOH) para dar una sal (AB) y agua".
3

FUNDAMENTOS GENERALES
Brnsted y Lowry enuncian en 1923 una nueva teora cidobase,
segn la cual,
Acido: "Toda sustancia capaz de ceder protones".

Base: "Toda sustancia capaz de captar protones".

Consideran la neutralizacin como "todo proceso de transferencia
de protones desde un cido a una base".

FUNDAMENTOS GENERALES
Lewis (1938) intenta relacionar el carcter cido con la
estructura molecular. Para l,
cido: "Toda sustancia capaz de aceptar pares de electrones".

Base: "Toda sustancia capaz de ceder pares de electrones.

Para Lewis, la neutralizacin es "todo proceso en el que un cido
acepta uno o ms pares de electrones cedidos por una base para
formar enlace covalente coordinado entre ambos.

FUNDAMENTOS GENERALES
Al analizar las diferentes teoras cidobase se puede concluir que cada
una es correcta dentro de su mbito de aplicacin, y se ha de adoptar el
criterio que resulte ms apto para las condiciones en las que se trabaje.
Por ello, en lo sucesivo se utilizar el concepto de BrnstedLowry, de
aplicacin sencilla y con el que pueden solucionarse casi todos los
problemas cidobase que pueden presentarse en Qumica Analtica.
Segn Brnsted y Lowry a todo cido le corresponde una base conjugada,
con la que est relacionada mediante un equilibrio del tipo:

FUNDAMENTOS GENERALES

FUNDAMENTOS GENERALES

FUNDAMENTOS GENERALES

FUNDAMENTOS GENERALES

10

FUNDAMENTOS GENERALES

11

Como calcular el pH.

12

Como calcular el pH.

13

Como calcular el pH.

14

Como calcular el pH.

15

Como calcular el pH.

Pasos a seguir:

Escribir y Balancear todas las reacciones

Escribir las constantes de equilibrio.
Concluir sobre la espontaneidad de la reaccin.

1. Plantear el balance de masas

2. Plantear el balance de cargas
3. Plantear el balance protnico
Resolver el sistema de ecuaciones.

16

Como calcular el pH.

1. Plantear el balance de masas
El balance de masas surge del hecho de que la materia que
interviene en una reaccin qumica permanece constante al tener
lugar dicha reaccin. Por tanto, la concentracin analtica de una
sustancia determinada ser igual a la suma de las concentraciones
de las especies en las que puede encontrarse en disolucin, en
virtud de los equilibrios que tengan lugar.
La concentracin analtica no depende de las condiciones mientras
que las concentraciones en el equilibrio se dependen de las
condiciones del sistema.
17

Como calcular el pH.

18

Como calcular el pH.

2. Plantear el balance de cargas
El balance de cargas se fundamenta en que una disolucin debe
cumplir la condicin de electroneutralidad, esto es, la carga total de
iones positivos tiene que ser igual a la carga total de los iones
negativos. As pues, la suma de las concentraciones de todas las
especies cargadas positivamente multiplicadas por su carga, ha de
ser igual a la suma de las concentraciones de las especies cargadas
negativamente multiplicadas por su carga.

19

Como calcular el pH.

20

Como calcular el pH.

3. Plantear el balance protnico
Este balance, slo aplicable a equilibrios cido-base, es consecuencia
directa de la teora protnica en la que se considera que los protones
cedidos deben ser exactamente los mismos que los protones
aceptados. De acuerdo con ello, la concentracin total de protones
ser la suma de los protones producidos menos la de los protones
consumidos.

21

Como calcular el pH.

22

Como calcular el pH.

23

Caso cido fuerte.

HCl H 2 O H 3 O Cl

2H 2O H 3O O H
BP :

[H 3 O ][Cl ]
Ka
[ HCl ]
Kw [H 3 O ][OH ]

[H 3 O ] [Cl ] [OH ]

BM : C HCl [ HCl ] sd [Cl ]

como es un cido fuerte
[ HCl ] sd 0
BM : C HCl [Cl ]
sustituyo en el balance protnico.
BP :

[H 3 O ] C HCl [OH ]

BP :

[H 3 O ] C HCl

Kw [H 3 O ][OH ] [OH ]

Kw
[H 3 O ]

Kw
[H 3 O ]
24

Caso cido fuerte.

HCl H 2 O H 3 O Cl

2H 2O H 3O O H
BP :

[H 3 O ][Cl ]
Ka
[ HCl ]
Kw [H 3 O ][OH ]

[H 3 O ] [Cl ] [OH ]

BM : C HCl [ HCl ] sd [Cl ]

como es un cido fuerte
[ HCl ] sd 0
BM : C HCl [Cl ]
sustituyo en el balance protnico.
BP :

[H 3 O ] C HCl [OH ]

BP :

[H 3 O ] C HCl

Kw [H 3 O ][OH ] [OH ]

Kw
[H 3 O ]

Kw
[H 3 O ]

Ejercicio calcular el pH del cido bromhdrico 10-2M y 10-9M

25

Caso base fuerte.

NaOH H 2 O Na OH H 2 O
2H 2O H 3O O H
BOH :

[ Na ][OH ]
Kb
[ NaOH ]
Kw [H 3 O ][OH ]

[O H ] [ Na ] [H 3 O ]

BM : C NaOH [ NaOH ] sd [ Na ]
como es una base fuerte
[ NaOH ] sd 0
BM : C NaOH [ Na ]
sustituyo en el balance oxidrlico.
BOH :

[O H ] C NaOH [H 3 O ]

BOH :

[O H ] C NaOH

aporte del agua

Kw [H 3 O ][OH ] [H 3 O ]

Kw
[OH ]

Kw
[OH ]

Ejercicio calcular el pH del hidrxido de potasio 10-2M y 10-9M

26

Caso cido dbil

HA H 2 O H 3O A

[H 3O ][ A ]
Ka
[ HA]

2 H 2O H 3O O H

Kw [H 3O ][OH ]

BP :

[H 3O ] [ A ] [OH ]

BP :

[H 3O ] A .C HA

Kw
[H 3O ]

para det er min ar A

BM : C HA [ HA]sd [ A ]

[H 3O ][ A ]
Ka
[ HA]

[H 3O ][ A ]
DE LA CONSTANTE DE EQUILIBRIO [ HA]
Ka

[H 3O ][ A ]

[H 3O ]
BM : C HA
[ A ] C HA [ A ]
1
Ka
Ka

reordenando A

[ A ]
Ka

C HA [H 3O ] Ka

sustituyo en el balance protnico.

Kw
BP : [H 3O ] A .C HA
[H 3O ]
BP :

Ejercicio calcular el pH del CIDO ACTICO Ka=10-4,75

Para una concentracin de 10-2M y 10-9M

Ka
Kw
[H 3O ] .C HA

[H 3O ] Ka [H 3O ]

27

Caso cido dbil

28

Caso base dbil.

NaA Na A

[O H ][ HA]
Kb
[ A ]

A H 2 O O H HA
2H 2O H 3O O H

Kw [H 3 O ][OH ]

BOx :

[O H ] [ HA] [H 3 O ]

BOx :

[O H ] HA .C A

Kw
[O H ]

para det er min ar HA

BM : C A [ HA] [ A ]

[O H ][ HA]
Kb
[ A ]

[O H ][ HA]
DE LA CONSTANTE DE EQUILIBRIO [ A ]
Kb
[O H ]
[O H ][ HA]
BM : C A [ HA]
C A [ HA]
1
Kb
Kb

Kb

C A
[O H ] Kb
sustituyo en el balance oxidrlico
Kw
Ejercicio calcular el pH del acetato de sodio Kacido actico =10-4,75
BOx : [O H ] HA .C A
[O H ]
Para una concentracin de 10-2M y 10-9M

reordenando HA

BOx :

[ HA]

Kb
Kw
[O H ] .C A

[O H ] Kb [O H ]

29

Caso base dbil.

Diagrama de distribucin de especies de una base con

pKb=10

30

Caso cido diprtico.

H 2 A H 2 O H 3 O HA

K a1

[H 3 O ][ HA ]
[ H 2 A]

[H 3 O ][ A 2 ]
[ HA ]

HA H 2 O H 3 O A 2

K a2

H 2 A 2 H 2 O 2 H 3 O A 2

K a1 K a 2

2 H 2O H 3O O H

[H 3 O ]2 [ A 2 ]
[ H 2 A]

Kw [H 3 O ][OH ]

BP :

[H 3 O ] [ HA ] 2[ A 2 ] [OH ]

BP :

[H 3 O ] HA .C H 2 A 2 A2 .C H 2 A

BP :

[H 3 O ] C H 2 A HA . 2 A2 .

para det er min ar HA . 2 A2

Kw
[H 3 O ]

Kw
[H 3 O ]

utilizo el

balance de masas

BM : C H 2 A [ H 2 A]sd [ HA ] [ A 2 ]
[H 3 O ][ HA ]
DE LAs CONSTANTEs DE EQUILIBRIO [ H 2 A]
K a1
sustituyo en el
BM : C H 2 A
BM : C H 2 A

K a 2 [ HA ]
[A ]
[H 3 O ]
2

balance de masas

[H 3 O ][ HA ]
K [ HA ]
[ HA ] a 2
K a1
[H 3 O ]

[H 3 O ]
K a2
[ HA ]
1

[H 3 O ]
K a1

reordenando HA .

Ejercicio calcular el pH del acetato de sodio Kacido actico =10-4,75

Para una concentracin de 10-2M y 10-9M

K a1. [H 3 O ]
[ HA ]

C H 2 A [H 3 O ] K a1. [H 3 O ] K a1. K a 2

31

Caso cido diprtico.

utilizando la misma lgica

K a1. K a 2
[ A 2 ]
A2 .

C H 2 A [H 3O ]2 K a1. [H 3O ] K a1. K a 2

[H 3O ]2
[ H 2 A]
H2 A .

C H 2 A [H 3O ]2 K a1. [H 3O ] K a1. K a 2
sustituyo en el balance protnico.
BP :

K a1. [H 3O ]
K a1. K a 2
Kw
[H 3O ] C H 2 A
.

2
.

[H 3O ] K a1. [H 3O ] K a1. K a 2 [H 3O ]
[H 3O ] K a1. [H 3O ] K a1. K a 2

BP :

K a1. [H 3O ] 2 K a1. K a 2
Kw
[H 3O ] C H 2 A

[H 3O ] K a1. [H 3O ] K a1. K a 2 [H 3O ]

Ejercicio calcular el pH del cido sulfrico Ka1=102 Ka2=10-2

Para una concentracin de 10-2M y 10-7M
Calcular la concentracin de todas las especies en el equilibrio a
ambos pHs
32

Caso cido diprtico.

33

Caso base dibsica.

Na 2 A 2 Na A 2
A

H 2 O O H HA

K b1

HA H 2 O O H H 2 A
A

K b2

2 H 2O 2 O H H 2 A

[O H ][ H 2 A]

[ HA ]

K b1 K b 2

2H 2O H 3O O H
BOx :

[O H ][ HA ]

[ A 2 ]

[O H ] 2 [ H 2 A]

[ A 2 ]

Kw [H 3 O ][OH ]

[OH ] [ HA ] 2[ H 2 A] [H 3 O ]

Kw
[OH ]
Kw
BOx : [OH ] C A2 HA . 2 H 2 A .
[OH ]
para det er min ar HA . 2 A2 utilizo el balance de masas

BOx :

[OH ] HA .C A2 2 H 2 A .C A2

BM : C A2 [ H 2 A] sd [ HA ] [ A 2 ]

34

Caso base dibsica.

[ A 2 ]
[OH ]2
A2 .

C A2 [OH ]2 K b1. [OH ] K b1. K b 2

K b1. [OH ]
[ HA ]
HA .

C A2
[
OH
]

K
[
OH
]

K
K
b
1
.
b
1
.
b
2

H A.
2

K b1. K b 2
[ H 2 A]

C A2
[
OH
]

K
[
OH
]

K
K
b1.
b1. b 2

sustituyo en el balance protnico.

Kw
[OH ]

BOx :

[OH ] C A2 HA . 2 H 2 A .

BOx :

K b1. [OH ] 2 K b1. K b 2

Kw
[OH ] C A2

[OH ] K b1. [OH ] K b1. K b 2 [OH ]

Ejercicio calcular el pH del carbonato de sodio

Ka1 cido carbnico=4,3x10-7 Ka2 cido carbnico=5,6x10-11
Para una concentracin de 10-2M y 10-7M
Calcular la concentracin de todas las especies en el
equilibrio a ambos pHs

35

Anfolitos .

NaHA Na HA

HA H 2 O H 3 O A

K a2

[H 3 O ][ A 2 ]

[ HA ]

HA H 2 O O H H 2 A

[H 3 O ][ HA ]
K a1
[ H 2 A]

2H 2O H 3O O H

Kw [H 3 O ][OH ]

BP :

[H 3 O ] [ A 2 ] [ H 2 A] [OH ]

BP :

[H 3 O ] A2 .C NaHA H 2 A .C NaHA

BP :

[H 3 O ] C NaHA A2 H 2 A

para det er min ar HA . 2 A2

Kw
[H 3 O ]

Kw
[H 3 O ]

utilizo el balance de masas

BM : C NaHA [ H 2 A] sd [ HA ] [ A 2 ]

36

Anfolitos .

[H 3 O ]2
[ H 2 A]

H2 A .

C NaHA [H 3 O ]2 K a1. [H 3 O ] K a1. K a 2

K a1. [H 3 O ]
[ HA ]

HA .

C NaHA [H 3 O ]2 K a1. [H 3 O ] K a1. K a 2

K a1. K a 2
[ A 2 ]

A2 .

C NaHA [H 3 O ]2 K a1. [H 3 O ] K a1. K a 2

sustituyo en el balance protnico.
BP :

[H 3 O ]2
K a1. K a 2
Kw

[H 3 O ] C NaHA

2
[H 3 O ] K a1. [H 3 O ] K a1. K a 2 [H 3 O ] K a1. [H 3 O ] K a1. K a 2 [H 3 O ]

BP :

K a1. K a 2 [H 3 O ]2
Kw
[H 3 O ] C NaHA

2
[H 3 O ] K a1. [H 3 O ] K a1. K a 2 [H 3 O ]

37

Anfolitos .

K a1. K a 2 [H 3 O ]2
Kw
[H 3 O ] C NaHA

[H 3 O ] K a1. [H 3 O ] K a1. K a 2 [H 3 O ]
reordenando
BP :

[H 3 O ]4 K a1. [H 3 O ]3 K a1. K a 2 [H 3 O ]2 C NaHA K a1. K a 2 [H 3 O ] C NaHA [H 3 O ]3 Kw [H 3 O ]2 K a1. [H 3 O ] K a1. K a 2 0

en el caso de que
C NaHA 10 3 M
K a1. 10 3
K a1. [H 3 O ]3 C NaHA K a1. K a 2 [H 3 O ] C NaHA [H 3 O ]3 0
Ejercicio calcular el pH del bicarbonato de sodio
C NaHA K a1. K a 2

[H 3 O ]
Ka1 cido carbnico=4,3x10-7 Ka2 cido carbnico=5,6x10-11
K a1. C NaHA
Para una concentracin de 10-2M y 10-7M
Calcular la concentracin de todas las especies en el
en el caso de que
equilibrio a ambos pHs
C
10 3 M
NaHA

K a1. 10 3 y

K a 2. 10 13

K a1. [H 3 O ]3 C NaHA K a1. K a 2 [H 3 O ] C NaHA [H 3 O ]3 0

[H 3 O ] K a1. K a 2

38

Anfolitos .

39

Anfolitos .

40

Soluciones Buffer,
Amortiguadoras, reguladoras de
pH o tampn .
Una solucin reguladora es aquella que tiene la capacidad de aceptar cantidades
moderadas de cidos o bases fuertes sin cambiar de forma significativa su valor de
pH. Existen dos tipos:
1) cidos o bases fuertes a altas concentraciones.
2) Un cido dbil y la sal de su base conjugada a concentraciones mayores a 0,01M
Ejemplo: Calcular el pH de 100mL de agua antes y despus de agregar 0,1mL de
NaOH 0,1M
Calcular el pH de 100mL de HCl 0,1M antes y despus de agregar 0,1mL de NaOH
0,1M

41

Soluciones Buffer, Amortiguadoras, reguladoras de pH

o tampn .

HA H 2 O H 3 O A

[H 3 O ][ A ]
Ka
[ HA]

NaA Na A

[O H ][ HA]
Kb
[ A ]

A H 2 O O H HA
2H 2O H 3O O H

Kw [H 3 O ][OH ]

BP :

[H 3 O ] [ A ] [ HA] [OH ]

BP :

[H 3 O ] A .C HA HA .C NaA

para det er min ar A

Kw
[H 3 O ]

HA .

BM : C HA [ HA] sd [ A ]

HA

[ HA] [H 3 O ]

C NaA [H 3 O ] Ka

[ A ]
Ka

C HA [H 3 O ] Ka

sustituyo en el balance protnico.

BP :
BP :

[H 3 O ]
Ka
Kw
[H 3 O ] C HA

.
C

NaA

[H 3 O ] Ka
[H 3 O ] Ka [H 3 O ]
C HA Ka .C NaA [H 3 O ]
Kw

[H 3 O ] .

[H 3 O ] Ka

[H 3 O ]

42

Soluciones Buffer,
Amortiguadoras, reguladoras de
pH o tampn .
C HA Ka .C NaA [H 3 O ]
Kw
BP : [H 3 O ] .

[H 3 O ] Ka

[H 3 O ]
[H 3 O ]3 ( Ka C NaA )[H 3 O ]2 ( Kw C HA .Ka )[H 3 O ] KwKa 0

si C HA
si

y C NaA

0.01M

Ka 10 3

C
[H 3 O ] .Ka HA
C NaA
si aplicamos propiedades log aritmicas
C
log[H 3 O ] . log Ka log HA
C NaA
llegamos a la ecuacin de henderson hasselbalch
C
pH pKa log NaA
C HA
43

Soluciones Buffer,
Amortiguadoras, reguladoras de
pH o tampn .
Una solucin reguladora es aquella que tiene la capacidad de aceptar cantidades
moderadas de cidos o bases fuertes sin cambiar de forma significativa su valor de
pH. Existen dos tipos:
1) cidos o bases fuertes a altas concentraciones.
2) Un cido dbil y la sal de su base conjugada a concentraciones mayores a 0,01M
Ejemplo: Calcular el pH de 1000mL de agua antes y despus de agregar 10mL de
NaOH 5M
Calcular el pH de 1000mL de un buffer acetato de sodio 0,1M cido actico 0,1M
antes y despus de agregar 10mL de NaOH 5M pKa Hac=4,75

44

Formas de preparar una

solucin buffer.

45

Formas de preparar una

solucin buffer.
Problemas:
Calcular el pH de las siguientes soluciones resultantes:
a) 100mL de un HA pKa=5 CHA=0,09M+ 110mL de una base conjugada NaA
CNaA=0,1M
b) 100mL de un HA pKa=5 CHA=0,19M+ 90mL de NaOH 0,1M
c) 100mL de un NaA pKa=5 CNaA=0,19M+ 90mL de HCl 0,1M

46

Soluciones Buffer,
Amortiguadoras, reguladoras de
pH o tampn .
Capacidad reguladora: es la resistencia de una solucin buffer a los cambios de pH.
Cuanto mayor sea su valor, mayor ser la cantidad de cido o base fuerte necesarios
para que cambien el pH cambien en una unidad. En otras palabras la capacidad
reguladora es el numero de miliequivalentes de cidos o bases fuertes que puede
aceptar una solucin buffer para que su pH cambien en una unidad.

47

Capacidad reguladora.

48

Capacidad reguladora.
Ejemplo:
a) Calcular la capacidad reguladora de 1L de un
buffer acetato de sodio 0,1M cido actico
0,1M para la adicin de cido y base fuerte.
b) Calcular la capacidad reguladora de 1L de un
buffer acetato de sodio 0,001M cido actico
0,001M para la adicin de cido y base fuerte.
c) Calcular la capacidad reguladora de 1L de un
buffer acetato de sodio 0,1M cido actico
0,001M para la adicin de cido y base fuerte.

49

Introduccin a la volumetra
El anlisis volumtrico, se utiliza para determinar la cantidad de sustancia de una
muestra a partir de una reaccin con una sustancia de concentracin conocida. Las
disoluciones de concentracin conocida deben ser patrones primarios o
secundarios.

50

Introduccin a la volumetra
Las condiciones para que un mtodo sea aplicado en
volumetra son:
1) La reaccin debe tener una estequiometria definida
2) La reaccin debe ser rpida.
3) Debe de disponerse de una solucin patrn como reactivo
valorante.
4) La constante de equilibrio debe ser alta.
5) Debe existir un indicador visual o instrumental que seale el
punto final de la valoracin.

51

Introduccin a la volumetra

Error

de la titulacin

Vpf Vpe
Vpe

x100%
52

Introduccin a la volumetra

53

Introduccin a la volumetra

54

Introduccin a la volumetra
Punto final por exceso
Punto final por defecto

55

Introduccin a la volumetra

56

Volumetra cido base.

57

Introduccin a la volumetra
Punto final por exceso
Punto final por defecto

58

Introduccin a la volumetra

59

Introduccin a la volumetra

60

Introduccin a la volumetra

61

62

Introduccin a la volumetra

63

Introduccin a la volumetra

Avance
(%)

Volumen
de NaOH

Volumen
total

[H+]

[OH-]

pH

pOH

0
50
99
100

101
150

Calcular el error que se comete al utilizar fenolftalena o

naranja de metilo como indicador.
64

Introduccin a la volumetra

Calcular el error que se comete al utilizar fenolftalena o naranja de metilo como indicador.
65

Introduccin a la volumetra

Avance
(%)

Volumen
de HCl

Volumen
total

[H+]

[OH-]

pH

pOH

0
50
99
100

101
150

Calcular el error que se comete al utilizar fenolftalena o naranja de

metilo como indicador.
66

Introduccin a la volumetra

Calcular el error que se comete al utilizar fenolftalena o naranja de metilo como indicador.
67

Introduccin a la volumetra

68

Introduccin a la volumetra

69

Introduccin a la volumetra

70

Introduccin a la volumetra

71