Unidad2.Equilibrioacido Base

Qumica analtica
Unidad 2. Equilibrio cido-base
Qumica analtica
Unidad 2. Equilibrio cido base
ndice
Unidad 2. Equilibrio cido-base......2
Consideraciones especficas de la unidad2
Presentacin de la unidad...2
Propsito.....3
Competencia especfica...3
2.1. Equilibrio qumico..3
2.1.1. Constante de equilibrio qumico..5
2.1.2. Principio de Le Chatelier...8
2.2. cidos y bases....11
2.2.1. cidos y bases segn Brnsted-Lowry........14
2.2.2. Clculos de pH.....19
2.2.3. Valoraciones cido-base....29
Actividades...39
Autorreflexiones...39
Cierre de la unidad..39
Para saber ms40
Fuentes de consulta40
Universidad Abierta y a Distancia de Mxico
Qumica analtica

Consideraciones especficas de la unidad
En esta unidad el estudiante realizars actividades las cuales consisten en foros y te
permitirn compartir tus opiniones, reflexiones, experiencias o dudas acerca de los temas
de la asignatura. El uso de las bases de datos, tambin te permitir compartir tus trabajos
con tus compaeros, as como recibir comentarios especialmente en la adquisicin y
aplicacin del conocimiento de titulaciones. La sumativa consiste en entregar la primera
parte del proyecto de investigacin, que consta del desarrollo experimental del mismo.
Finalmente se incluir un cuadernillo de ejercicios y prcticas, que en conjunto con las
otras actividades, te ayudar adquirir aptitudes y actitudes de autoformacin, desarrollo y
trabajo en grupo, fundamentales para el logro de las competencias y para tu desempeo
profesional.
Presentacin de la unidad
Los cidos y las bases son compuestos qumicos con los que interactuamos diariamente y
algunos de ellos son de gran importancia para la vida. Por ejemplo, el in bicarbonato
presente en la sangre, impide la desnaturalizacin de las protenas por cambios bruscos
en las concentraciones de sustancias cidas o bsicas.
Muchas de las sustancias presentes en nuestra casa son cidos y bases, entre las que
encontramos a las frutas, cuyo carcter cido-base determinan su exquisito sabor.
Como podrs observar, los cidos y las bases son esenciales en prcticamente todas las
aplicaciones de la qumica. De hecho, a diario se realiza la caracterizacin cido-base de
casi todos los productos que utilizamos: jabones, champs, tintes, cosmticos, lcteos,
refrescos, medicamentos, alimentos enlatados, entre otros. En todos ellos, el pH (grado
de acidez o basicidad) juega un papel importante para su adecuada funcin.
Es por ello que la presente unidad se centra en la aplicacin del equilibrio qumico a las
reacciones cido-base. Se revisan los conceptos de cido y base segn Brnsted-Lowry y
el trmino de pH segn Sorensen, para realizar clculos de valores de pH y pOH para
sustancias iongenas fuertes y dbiles. De igual manera, se revisan las curvas de
neutralizacin cido-base para localizar el punto de equivalencia que resulta de gran
importancia para las valoraciones de analitos presentes en muestras problema. En la
presente unidad se examinarn dos casos: la valoracin de cido fuerte-base fuerte y la
de cido dbil-base fuerte.
Qumica analtica
Propsito
En esta unidad utilizars el equilibrio qumico en las reacciones cidobase, para calcular el producto inico del agua y a partir de ste
calcular los valores de pH, pOH, concentracin de iones [H+] y de [OH] de cidos y bases fuertes, y de cidos y bases dbiles. Tambin
podrs construir curvas de titulacin cido-base y a partir de ellas
hacer clculos para conocer la concentracin de cidos o bases
presentes en una muestra problema.
Competencia especfica
Utiliza el equilibrio cido-base para determinar la concentracin de
sustancias en una muestra problema, mediante la aplicacin de
mtodos volumtricos.
2.1. Equilibrio qumico

En este tema analizaremos la importancia del equilibrio qumico el cual sustenta sus
bases en la ley de accin de masas y analizaremos los efectos de la temperatura y del
tiempo sobre el equilibrio qumico. El principio de Le Chatelier nos ayudar a comprender
este punto.
Las habilidades que desarrollars en este tema es la utilizacin de frmulas para
determinar el equilibrio qumico y la comprensin de tan importante estado dentro de un
sistema de anlisis qumico.
En todo proceso qumico, la velocidad de transformacin de los reactivos hacia un
producto tiende a ser cada vez menor conforme la cantidad de estos reactivos se va
agotando. Por el contrario, los productos van reaccionando entre s a una velocidad cada
vez mayor, debido a que stos tienden a aumentar en cantidad. Este proceso contina
hasta que la velocidad de formacin de los productos es igual a la velocidad de
descomposicin de los mismos para conformar nuevamente los reactivos. Es decir, se
establece un sistema dinmico en el que las concentraciones de todas las especies
(reactivos y productos) permanecen constantes. Este estado se conoce como equilibrio
qumico (Skoog et al, 2005).
Qumica analtica
En la siguiente figura se muestra grficamente como se lleva a cabo una reaccin.

Mientras los reactivos disminuyen, los productos aumentan hasta alcanzar el equilibrio
qumico.
Figura 1. Grfica que muestra el equilibrio qumico.
En la mayora de los casos, se dice que una reaccin qumica esta en equilibrio cuando
los productos y los reactivos se forman con la misma velocidad, la reaccin es entonces
reversible y fluye en ambas direcciones. Es importante tener en cuenta que en el equilibrio
qumico, los reactivos no se utilizan en su totalidad porque continuamente se estn
constituyendo a partir de los productos, hasta que en cierto momento los reactivos y los
productos se formarn a la misma velocidad, y por tanto las concentraciones de estos
mismos reactivos y productos permanecern invariables (Harris, 2001).
Cuando una reaccin esta en equilibrio qumico, no significa que los reactivos y los
productos se encuentran en cantidades iguales. La direccin y velocidad de una reaccin
es una respuesta a la influencia de diversos factores. Un ejemplo de reaccin reversible
que alcanza el equilibrio, es la que se presenta cuando la cal, CaO, que se utiliza para
disminuir la acidez de los suelos, se forma a partir de la descomposicin de la piedra
caliza, CaCO 3 .
CaCO3(s)
CaO(s) + CO2(g)
El estado de equilibrio qumico es requerido en la mayora de las tcnicas analticas,

debido a que en este estado las concentraciones de reactivos y productos es constante.
Las ecuaciones de las constantes de equilibrio describen las relaciones existentes entre
Qumica analtica
las concentraciones de reactivos y productos en equilibrio, lo que permite cuantificar los

analitos.
2.1.1. Constante de equilibrio qumico

Veamos cmo se determina la constante de equilibrio de una reaccin qumica y
cul es su utilidad en el anlisis qumico.
Supongamos, la siguiente reaccin reversible:
Siendo [A], [B], [C] y [D] las concentraciones molares de los reactivos y los productos una
vez que el equilibrio se ha establecido.
La velocidad de la reaccin directa (reactivos productos), viene expresada por: v = k
[A]a [B]b; mientras que para el proceso inverso (productos reactivos), la velocidad ser:
v= k[C]c [D]d, donde k y k son constantes especficas de cada reaccin y dependen
solamente de la temperatura.
Cuando se alcanza el equilibrio ambas velocidades son iguales:
v = v
Por lo tanto:
k [A]a [B]b = k[C]c [D]d
De donde se deduce que:
[] []
=
=
[] []
Este cociente, llamado tambin cociente de reaccin, es la expresin de la Ley de accin

de masas, descrita en 1879 por Guldberg y Waage, la cual establece que:
Para cualquier reaccin reversible en equilibrio qumico a una temperatura dada se
cumple que el producto de las concentraciones molares de los productos, dividido
Qumica analtica
entre el producto de las concentraciones molares de los reactivos, elevadas al

exponente que indique el coeficiente de la ecuacin estequiomtrica, es una
constante, denominada constante de equilibrio: Kc
La constante de equilibrio Kc no tiene unidades y depende de la temperatura.
El valor de la constante de equilibrio nos da una idea de lo que ocurre en una reaccin.
Si Kc 1 la mayora de los reactivos se han convertido en productos.
Si Kc 1 la mayora de los reactivos quedan sin reaccionar.
Tomemos como ejemplo la siguiente reaccin reversible:

N2(g) + 3H2(g) 2NH3(g)
Su constante de equilibrio sera:
Kc
[ NH 3( g ) ] 2
[ H 2 ( g ) ]3 [ N 2 ( g ) ]
El valor numrico de la constante de equilibrio de una reaccin no proporciona ninguna

informacin sobre el tiempo necesario para que se alcance el equilibrio, solo indica la
extensin en que dicha reaccin tiene lugar cuando se alcanza el estado de equilibrio.
Pero, cmo se determina el valor de la constante de equilibrio?, veamos este

procedimiento utilizando para ello la reaccin entre hidrgeno y nitrgeno a la temperatura
de 250C.
Supongamos que en el equilibrio se tienen las siguientes concentraciones:
H2= 1. 20 mol/L
N2 (g) = 1. 45 mol/L
NH3 (g) = 0.345 mol/L
Qumica analtica
Sustituyendo los valores en la expresin de la contante de equilibrio tendremos:
Kc
[ NH 3( g ) ]2
[ H 2 ( g ) ]3 [ N 2 ( g ) ]
[0.345 ] 2
0.1190
0.1190
0.04749
3
[1.20 ] [1.45] 1.728 1.45 2.5056
Si Kc 1 la mayora de los reactivos quedan sin reaccionar

En una reaccin qumica, el tiempo en la formacin de los productos es sumamente
importante. Dependiendo de la rama del conocimiento o de la rama industrial en donde se
piense usarlo, existen productos que es necesario que se formen de manera casi
inmediata mientras que con otros conviene que la reaccin sea retardada, la constante de
equilibrio qumico nos proporciona un valor que resulta necesario para considerar lo
mencionado anteriormente.
A continuacin explicaremos algunas observaciones importantes sobre ciertos aspectos
del equilibrio qumico.
Observaciones del equilibrio qumico

1. La constante de equilibrio describe la posicin del equilibrio pero no es indicativa de la
velocidad a la cual se establece dicha proporcin.
Resulta posible almacenar una mezcla de hidrgeno y de oxgeno gaseoso durante
muchos meses sin que se forme una cantidad perceptible de agua, sin embargo, si se
aade un catalizador (por ejemplo, platino finamente molido) a esta mezcla, la reaccin
es muy rpida y puede incluso llegar a ser explosiva.
2. La expresin de la constante de equilibrio solamente es vlida para sistemas diluidos y
para reacciones reversibles en condiciones de equilibrio.
3. Aunque es bastante comn escribir la constante de equilibrio sin indicar explcitamente
sus unidades, no se trata de una cantidad adimensional. En trminos de la forma
general de la ley de la accin de las masas, la constante de equilibrio tiene las
dimensiones de masa/ volumen.
Qumica analtica
4. El valor numrico de la constante de equilibrio vara de acuerdo con las unidades

utilizadas en la expresin de concentracin. En la qumica analtica lo ms comn es
emplear concentraciones molares. En las reacciones entre gases, las presiones
parciales que son proporcionales a las concentraciones son ms convenientes.
2.1.2. Principio de Le Chatelier

El equlibrio qumico, es un estado en el cual no se produce un cambio neto en la cantidad
de reactivos ni productos. Sin embargo, una variacin en alguna de las condiciones del
equilibrio qumico, modifica su valor, siendo de gran utilidad en la investigacin para la
optimizacin de procesos. Un ejemplo es el hecho de conservar frutas y hortalizas en
refrigeracin, se modifica la temperatura y se aumenta su tiempo de conservacin (vida
de anaquel). Del mismo modo, pueden observarse muchas aplicaciones de la variacin
del equilibrio qumico para el beneficio de la sociedad y del medio ambiente.
Un cambio de las condiciones del equilibrio qumico es la aplicacin prctica del Principio
de Le Chatelier (Skoog et al, 2005), que establece:
La imposicin de un cambio de condiciones, a un sistema en equilibrio, provoca
que el sistema sufra un reajuste para anular o contrarrestar el efecto del cambio,
obtenindose un nuevo valor en la constante de equilibrio.
Esta generalizacin es extremadamente til para predecir los efectos de las variaciones
de temperatura, presin o concentracin sobre un sistema en equilibrio. Analicemos lo
que sucede al realizar estos cambios.
1.- Efecto de las variaciones de la temperatura:

Si incrementamos la temperatura en un sistema en equilibrio, este se desplazar en el
sentido en el que absorba calor (Ley de Vant Hoff). Por ejemplo, veamos la siguiente
reaccin:
CO(g) + 2H2(g)
CH3 OH(g)
H = -22 Kcal
Esta se refiere a la reaccin directa de la sntesis del metanol, la cual es exotrmica
debido a la liberacin de calor (H negativo), y por el contrario su reaccin inversa ser
endotrmica, al absorberlo (H positivo). Si incrementamos la temperatura del sistema, el
equilibrio se ver desplazado en el sentido en el que absorba calor, es decir, a la
Qumica analtica
izquierda. Por lo que para incrementar el rendimiento en el metanol, se deber disminuir

la temperatura del sistema aumentando en correspondencia el valor de Kc.
2.- Efecto de la variacin de la presin:
Si la presin de un sistema en equilibrio se incrementa, el equilibrio se desplazar de
forma que disminuya el volumen, tanto como sea posible. Por ejemplo, retomando la
sntesis del metanol, tenemos:
CO(g) + 2H2(g)
3 molculas de gas
3 volmenes de gas
CH3 OH(g)
1 volumen de metanol
La reaccin nos muestra una disminucin de volumen, ya que partiendo de dos gases
obtenemos slo uno. Por tanto, al aumentar la presin del sistema se dar un incremento
en la obtencin del metanol.
Esto lo podemos resumir diciendo, que en una reaccin en fase gaseosa que implique un
cambio en el nmero de molculas de gas, el aumento de presin favorece dicha
reaccin, dando lugar a la formacin de menor nmero de molculas, puesto que este
cambio tiende a que disminuya la presin.
En el caso de reacciones en las que intervienen gases y lquidos o slidos, el efecto de la

presin se deber normalmente a la variacin en el nmero de molculas gaseosas,
debido a que los volmenes molares de los gases son mucho mayores comparados con
los de los lquidos o los slidos. Por otra parte, en las reacciones en equilibrio de slidos o
lquidos, sin gases, el efecto de la presin es normalmente pequeo y puede calcularse
en funcin de la regla general del cambio de volumen si se conocen las densidades de los
productos y de los reaccionantes.
Veamos otros ejemplos:
H2(g) + CO2(g)
H2(g) + I2(g)
CO(g) + H2O(v)
2 H(g) I(g)
En ambas reacciones observamos mayor nmero de sustancias en estado gaseoso en el

lado de reactivos, por lo tanto al aumentar la presin, la reaccin se desplazar hacia la
formacin de productos.
Qumica analtica
3.- Efecto de las variaciones en la cantidad de disolvente:

De igual manera, las variaciones en la cantidad de disolvente causarn el mismo efecto
de la presin en las reacciones gaseosas. Esto es, al aumentar la cantidad del disolvente
(dilucin), el equilibrio se desplazar en el sentido en que aumente el nmero de
partculas disueltas. Como ejemplo, veamos la dimerizacin del cido actico en solucin
de benceno.
2 HC2 H3O2 ( en solucin )
2 molculas disueltas
Kc
(HC2 H3O2 )2 ( en solucin)

1 molcula disuelta.
[( HC 2 H 3O2 ) 2 ]
[( HC 2 H 3O2 )]2
Si se diluyera bruscamente la disolucin al doble de su volumen inicial y no hubiera

cambios en las cantidades relativas de las dos formas de cido actico, la concentracin
de cada forma sera justamente la mitad que antes de diluirla.
En la ecuacin de la constante de equilibrio, el numerador sera de su valor inicial y el
denominador de su valor inicial ( al cuadrado).
La razn del numerador al denominador sera el doble de su valor inicial ( dividido por
). Ahora bien, este cociente tiene que volver al valor inicial de Kc. Esto puede hacerse si
el numerador se hace ms pequeo y el denominador mayor. En otras palabras, una
parte del dmero (HC2 H3O2)2 tiene que formar 2 HC2 H3O2
Las variaciones en la cantidad de disolvente no afectarn el equilibrio en cualquier
sistema en el que el nmero de partculas disueltas que reaccionan sea igual al de los
producidos. Por ejemplo, la esterificacin del alcohol metlico con cido frmico en un
disolvente inerte.
CH3 OH + HCO2H
HCO2 CH3
4.- Efecto de la variacin de la concentracin:

Al incrementar la concentracin de cualquier componente de algn sistema en equilibrio,
la reaccin se ver modificada de tal manera que se consuma la parte aadida de la
sustancia. Por ejemplo, en la reaccin:
H2 + I2
2HI
10
Qumica analtica
El consumo de yodo aumentar si se aade un exceso de hidrgeno.

5.- Efecto de los catalizadores:
Como sabemos, un catalizador es una sustancia qumica que modifica la velocidad de
una reaccin, pero nunca llega a formar parte de los reactivos o productos. Por ello, los
catalizadores pueden hacer ms rpida la aproximacin al equilibrio, pero no alteran las
concentraciones de equilibrio.
Ahora veamos cmo se aplica el equilibrio qumico a las reacciones cido-base, pero para
ello debemos conocer primero qu es un cido y qu es una base.
2.2. cidos y bases

En este tema, observars las explicaciones de los diferentes conceptos de cido y base
segn diferentes enfoques y desarrollars de la comprensin de la importancia de la
escala del pH y su fundamento logartmico, as como las diferentes maneras de
determinarlo a travs de herramientas e instrumentos de medicin, para conocer las
Normas de uso de laboratorio. Consulta las Normas de uso de laboratorio para que
tengas conocimiento de ellas.
En qumica analtica, son de gran importancia la teora y las aplicaciones del equilibrio
qumico, el cual es un estado en el que no se produce un cambio neto en la cantidad de
reactivos y productos (Harris, 2001). Por tanto, es necesario conocer el valor de la
constante de equilibrio qumico en una reaccin para determinar que tanto se ha
completado la reaccin en ciertas condiciones, lo que aporta de informacin en los
diferentes mtodos de anlisis volumtrico y gravimtrico.
En el anlisis volumtrico, las reacciones en las que se aplica el equilibrio qumico deben
ser conocidas con exactitud, para as poder relacionar el peso de las sustancias
reaccionantes con el peso de los productos de la reaccin.
En este caso se analizar el equilibrio qumico cido-base, establecido por la disociacin
del agua, para comprender las relaciones entre estas sustancias para determinar la
concentracin de un analito. Definiremos grficamente su reaccin, mediante las llamadas
curvas de valoracin, para conocer el punto final en que los reactivos se han consumido.
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Qumica analtica
Pero qu es un cido y qu es una base desde el punto de vista qumico?

Las sustancias con propiedades cidas y bsicas, ya se conocan desde mucho tiempo
atrs, pero la aplicacin cuantitativa del equilibrio cido-base se logr mucho tiempo
despus cuando Svante Arrhenius (1859-1927) present su teora de disociacin
electroltica (Harris, 2001), la cual establece que:
en disolucin acuosa los cidos se disocian en iones hidrgeno (H+), y las bases
en iones hidrxido (OH-)
Como se muestra a continuacin:
HCl
cido
clorhdrico
NaOH
Hidrxido
de sodio
H+ + Clin
anin
hidrgeno cloruro
Na+ + OHcatin in
sodio hidrxido
Observamos que el cido clorhdrico al momento de disociarse proporciona iones

hidrgeno (H+), mientras que el hidrxido de sodio da como resultado iones hidrxido (OH).
La teora de Arrenhius tiene ciertas limitaciones (Skoog et al, 2005), tales como:
1. Se restringe a disoluciones acuosas, y algunas reacciones cido-base se realizan
en medios no acuosos.
2. Se sabe que los iones en disolucin acuosa se encuentran hidratados, de tal
manera que el in hidrgeno no se encuentra libre en disolucin acuosa, sino
asociado a una molcula de agua formando el in hidronio (H3O+).
3. No explica el carcter bsico de sustancias que no contienen iones hidrxido,
como el amoniaco (NH3).
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Qumica analtica
Sin embargo, en el ao de 1923 en forma independiente Jhoannnes Brnsted y Thomas

Lowry desarrollaron otra teora ms general, que superaba las limitaciones de la teora de
Arrhenius (Skoog et al, 2005). Segn la teora de Brnsted-Lowry:
Un cido es toda especie qumica (molcula o in) capaz de ceder protones
(hidrgenos) y una base es toda especie qumica capaz de aceptar protones
Esto es:
HCl + H2O
H3O+ + Cl-
NH3 + H2O
NH4+ + OH-
En el primer caso, el cido clorhdrico cede un protn al agua, formando el in hidronio;

mientras que en el segundo el amoniaco acepta un hidrgeno del agua, formando los
iones amonio e hidrxido.
De tal manera que una sustancia se comportar como un cido, siempre y cuando posea
protones para donar al encontrarse con un aceptor de protones, es decir, una base. De
igual forma, una molcula que puede aceptar un protn se comportar como una base si
se encuentra con un donador de protones, es decir, un cido.
Como podemos apreciar, el agua en los anteriores casos se comporta como una base
frente al cido clorhdrico, pero con el amoniaco se comporta como un cido. Esto es
caracterstico del agua, por eso se dice que tiene carcter anftero, es decir, tiene
comportamiento como cido y como base. Esto lo podemos apreciar tambin en la
autoionizacin del agua, una molcula se comporta como cido y la otra como base, tal y
como se muestra a continuacin:
H2O + H2O
H3O+ + OH
cido base
De acuerdo con la teora de Brnsted-Lowry, los considerados cidos no cambian con

respecto a la teora de Arrhenius, porque para ceder un protn es necesario que la
sustancia posea por lo menos un tomo de hidrgeno. Pero en el caso de las bases,
ahora no solamente sern los hidrxidos, porque para aceptar un protn no es necesario
que la sustancia tenga iones hidrxido (Harris, 2001).
Segn Brnsted-Lowry en una reaccin cido-base, el cido cede un protn y se
transforma en una base. Por el contrario, una base al aceptar el protn se transforma en
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Qumica analtica
un cido (Harris, 2001). Por tanto, en una reaccin existen dos pares cido-base, que en
caso de nuestros ejemplos son:
Figura 2. Una reaccin cidobase consiste en una transferencia de un protn desde un cido a
una base, con formacin de un nuevo cido y una base nueva, denominado par cido-base
conjugado (Harris, 2001).
2.2.1. cidos y bases segn Brnsted-Lowry

Existen diversos enfoques para la determinacin de cidos y bases, desde el
principio se utilizaron distintas clasificaciones, en la elemental definicin de
Arrhenius estableca que cido es toda aquella sustancia que en disolucin
acuosa se ioniza para dar iones H+(protones) mientras que base es toda aquella
sustancia que en disolucin acuosa se ioniza para dar lugar a iones OH - sin
embargo algunos cientficos, encontraron esta definicin bastante limitada,
Brnsted-Lowry propusieron que los cidos son aquellas sustancias donadoras de
protones y las bases las aceptoras de protones, pero para comprender porque
llegaron a esta conclusin, debemos revisar ciertos aspectos de la naturaleza de
la molcula del agua.
La mayora de las reacciones qumicas que ocurren en la naturaleza se llevan a
cabo en disolucin acuosa. Recordemos que la molcula del agua presenta
enlaces de tipo covalente polar, lo que hace que disuelva una gran cantidad de
sustancias. Adems, establece uniones electrostticas entres sus molculas
llamadas puentes de hidrgeno, lo que le da la capacidad de estar presente en
nuestro planeta en los tres estados de agregacin: slido, lquido y gas.
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Qumica analtica
Figura 3. Molcula del agua, formando los puentes de hidrgeno.
Sin embargo, la molcula del agua es capaz de autoionizarse, es decir, establecer

la siguiente reaccin:
H2O + H2O
H3O+ + OH
En la siguiente figura se aprecia la formacin del in hidronio e in hidrxido u oxhidrilo.
Figura 4. Autonionizacin del agua.
Por lo tanto, la expresin de la constante de equilibrio o de ionizacin del agua, sera la

siguiente:
Kc
[ H 3O ][OH ]
[ H 2 O] 2
El valor de esta constante de equilibrio, a cualquier temperatura, puede calcularse a partir

de las medidas de conductividad del agua destilada (Harris, 2001). Puesto que la
concentracin del agua destilada es muy elevada, es igual al nmero de gramos de agua
en un litro divididos por la masa molecular, o sea:
1000
(18 ) (1)
= 55.5
15
Qumica analtica
Y la concentracin de iones H3O+ y OH es muy pequea, 1x10-3 a 25C, la constante de

equilibrio puede simplificarse de la siguiente manera:
55.5 = [3 + ][ ]
Y el trmino 55.5 x Kc puede sustituirse por una constante, Kw, llamada producto inico
del agua.
= [3 + ][ ]
El valor del producto inico del agua ( ) es de 1x10-14 y es la base que establece la
escala de pH. Esta escala se utiliza para medir el grado de acidez o alcalinidad de una
disolucin acuosa. Para ello, es importante conocer la concentracin de iones [H3O+] o
[OH], cuyas variaciones nos darn indicio de la naturaleza cido-base de la sustancia en
cuestin.
Este producto inico es constante. Debido a esto, en el agua pura la concentracin de los
iones hidronio y oxhidrilo es la misma, lo que significa que la concentracin de ambos es
de 1x10-7.
= [3 + ][ ] = 11014
= [1107 ][1107 ] = 11014
Debido a que las cantidades del producto inico del agua son muy pequeas, Srensen
concibi como expresar dichas concentraciones para hacerlas ms manipulables, esto lo
logr utilizando logaritmos, y de esta manera defini el pH como el logaritmo decimal
cambiado de signo de la concentracin de iones hidronio [H3O+].
pH = -log [H3O+]
El pH, por lo tanto, se trata de una medida que nos permite evaluar la acidez o la
alcalinidad de una disolucin particular. Como cualquier medida, posee una escala propia
que indica con exactitud un valor con nmeros del uno al catorce. Dicha escala est
representada en la siguiente figura.
16
Qumica analtica
Figura 5. Escala de pH.
De acuerdo a esto:
Una disolucin cida tendr un pH < 7
Una disolucin bsica o alcalina tendr un pH > 7
Una disolucin neutra tendr un pH = 7
Existen varias formas para determinar el pH de una disolucin. Una de las ms sencillas y
utilizadas, es la del papel indicador o tornasol; la tcnica consiste en sumergir dicho papel
en la disolucin durante unos segundos; ste cambiar de color de acuerdo si es cida a
color rojo (o similares) o alcalina a color azul (o similares), como se observa en la figura.
Figura 6. Medicin de pH de una disolucin con papel tornasol (color rojo, cida; azul, bsica).
A pesar de que en la actualidad el papel indicador ha evolucionado haciendo ms

precisas sus mediciones, no es un mtodo confiable, pues indica solamente que tan cida
o que tan alcalina es una disolucin.
17
Qumica analtica
Figura 7. Papel indicador de pH de mayor exactitud.
Tambin se ha observado que otra de las limitantes del papel indicador es que no puede
ser utilizado en sustancias coloreadas o turbias.
La manera ms eficaz y exacta de medir el pH, es mediante el uso de un pHmetro, el cual
es un instrumento (voltmetro) constituido de dos electrodos, uno de referencia y el otro de
medicin, los cuales al ser sumergidos en una disolucin generan una diferencia de
corriente elctrica. Dicha corriente depender de la concentracin de iones hidronio
presentes en la disolucin. Ambos electrodos se localizan en el interior de un tubo de
vidrio que en uno de sus extremos contiene una membrana porosa, que permite el
contacto de la disolucin con los electrodos.
El pHmetro mide la diferencia de potencial entre el electrodo de referencia (Ag+/AgCl) y el

de medicin, que es sensible a los iones hidronio. La diferencia de potencial es
transformada a una seal elctrica, la cual se traduce en una medida que es registrada en
la pantalla del equipo. En el mercado existe una gran variedad de marcas y modelos, sin
embargo, todos funcionan bajo el mismo principio.
Figura 8. pHmetro convencional.
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Qumica analtica
Antes de utilizar un pHmetro, se debe calibrar con disoluciones de referencia de pH

conocido (disoluciones amortiguadoras, buffer o tampn), las cuales son vendidas por
distribuidores de equipo y materiales de laboratorio. Al realizar las mediciones, se debe
tener cuidado de que el pHmetro no sea golpeado, ya que es muy frgil y se puede
romper; adems el bulbo del electrodo debe estar totalmente cubierto por la disolucin,
para tener mediciones confiables.
A continuacin veremos cmo a partir de la concentracin de iones hidronio [H3O+] e
hidrxido [OH-], se puede determinar el valor de pH de una sustancia y en consecuencia
su carcter cido-base.
2.2.2. Clculos de pH
El clculo del pH de las disoluciones posee una gran importancia para poder
interpretar el comportamiento de las distintas sustancias en las reacciones
qumicas, tanto en sistemas inorgnicos as en como en los sistemas biolgicos,
ya que al tener establecido un parmetro con las medidas de pH para cierta
sustancia especfica, se puede saber, por medio de una simple medicin, si la
sustancia que se compara con la medida patrn ha sufrido alguna alteracin y en
algunos casos particulares, en medida del aumento o descenso del pH se pueden
establecer las causas de tal anomala, por ejemplo una muestra de orina con pH
alto est asociada a la presencia de clculos de xantina, cistina, cido rico y
oxalato de calcio, para lo cual sera necesario reducir el consumo de carne roja, la
cual metabolizada produce cido rico.
Para determinar si una sustancia es cida o bsica, se requiere conocer las
concentraciones de los iones hidronio [H3O+] e hidroxilo [OH-]. Sin embargo, la mayora de
las disoluciones son tan diluidas que las concentraciones de sus iones son pequeas.
Para utilizar nmeros ms fciles de manejar se cre la escala logartmica. Esta escala es
la escala de pH. Matemticamente, pH se define como menos el logaritmo decimal de la
concentracin molar de iones hidronio [H3O+]:
Este numerador matemtico, p, nos indica que debemos calcular el logaritmo decimal de
la concentracin molar del [H3O+] y cambiarlo de signo.
19
Qumica analtica
Pero antes de entrar de lleno al clculo de pH, debemos considerar el grado de

disociacin de las sustancias, ya sean cidas o bsicas.
Se denominan cidos y bases fuertes, a las sustancias que se disocian casi al 100% al
disolverse en agua, es decir, la reaccin que ocurre con el disolvente es completa (Skoog
et al, 2005).
Por ejemplo, veamos el caso del cido clorhdrico. Si colocamos una concentracin de
HCl 0.1 M, en el inicio tendremos lo siguiente:
Al llegar al equilibrio, la disociacin del cido ser casi completa (100%), por ello para
calcular el pH bastar con determinar el logaritmo de la concentracin del cido, que ser
la misma que la del in hidronio [H3O+], mediante la frmula:
pH = -log [H3O+]
pH = -log [0.1]
pH = 1.0
En el caso de las bases fuertes, tambin hay una disociacin completa con el agua; sin
embargo, no hay la presencia de iones hidronio, sino de hidrxido, como se muestra a
continuacin:
Concentraci
n
Inicial
NaOH
equilibrio
0.0
0.1M
Na+
H2O
OH-
exceso
0.1M
0.1M
20
Qumica analtica
Por lo que para determinar el valor de pH, no es posible hacerlo de manera directa sino
que habr que recurrir a otro factor denominado pOH.
Pero antes revisemos nuevamente la autoionizacin del agua. La expresin de la
constante de ionizacin es:
= [3 + ][ ]
Si aplicamos el log a ambos lados de la ecuacin tendremos:

= [3 + ] [ ]
Sustituyendo el valor de la constante tendremos que:
11014 = [3 + ] [ ]
14 = +
El valor que podemos determinar para las bases, es el valor de pOH, y posteriormente
despejaremos de la frmula el pH, esto es:
= 14
Por lo que, regresando al problema de las bases fuertes, tendremos que el valor de pH
para el NaOH 0.1M, sera:
= [ ]
= [0.1]
= 1.0
21
Qumica analtica
Finalmente, tendremos que el valor de pH para el NaOH 0.1M, ser:

= 14
= 14 1.0
= 13.0
Podemos resumir el comportamiento de las disoluciones de cidos y base fuertes,
respecto a las concentraciones de [H3O+] y [OH] de la siguiente manera:
A 250C
A cualquier temperatura
Sustancia neutra
[H3O+] = [OH]
pH = pOH
pH = pOH = 7.0
Sustancia cida
[H3O+] > [OH]
pH < pOH
pH < 7.0 pOH > 7.0
Sustancia bsica
[H3O+] < [OH]
pH > pOH
pH > 7.0 pOH < 7.0
Debido a que los cidos y bases fuertes contienen una gran cantidad de iones en
disolucin, son capaces de conducir la corriente elctrica con gran eficacia, y por ello
tambin son denominados electrolitos fuertes.
Los cidos y las bases fuertes se disocian

en el agua casi al 100%, y son llamados
electrolitos fuertes.
Sin embargo, no todas las sustancias se disocian al 100%, para los cidos y bases
dbiles se presenta una disociacin limitada, y por lo tanto el clculo de pH requiere que
se conozca la concentracin de iones hidronio [H3O+], tomando en cuenta que la
concentracin de iones hidronio es mucho menor que la concentracin molar del cido
(Harris, 2001).
22
Qumica analtica
Como los cidos y las bases dbiles se disocian en una pequea proporcin, liberan
muy pocos iones en la disolucin, y por ello limitan el paso de la corriente elctrica. Por
ello, este tipo de sustancias son denominados electrolitos dbiles.
Los cidos y bases dbiles se disocian en un

bajo porcentaje y no conducen adecuadamente
la electricidad (electrolitos dbiles).
Consideremos un cido dbil genrico, el cual representaremos como HA, el cual se

disocia segn la siguiente reaccin de equilibrio:
La expresin de la constante de equilibrio sera:
De la reaccin de disociacin del cido dbil HA, la H3O+ = A , despreciando por ello
la concentracin de [H3O+] derivada de la disociacin del agua, nos permite escribir que
[H3O+] A- = [H3O+]2 y considerando en una primera aproximacin que la concentracin
del cido no disociado sea igual a la concentracin total del cido CA, es decir, colocando
HA = CA, se obtiene:
23
Qumica analtica
De donde tenemos que:
Aplicando log a toda la ecuacin tendremos:
Con esta frmula podemos calcular el pH de un cido dbil, cuando se conocen la

constante Ka y la concentracin CA.
Por ejemplo, para determinar el valor de pH de una solucin de cido actico, CH3COOH,
con una concentracin de 0.1M, y el valor de Ka = 1.8 x 10 5, tendremos:
La expresin de la constante y su valor seran:
24
Qumica analtica
Por tanto, el valor de pH sera:
Las mismas consideraciones expresadas para el cido actico como cido dbil tpico,
puede aplicarse a las bases dbiles.
La base dbil ms comn es el hidrxido de amonio. El hidrxido de amonio es una
disolucin de amoniaco en agua y presenta las propiedades que corresponden a una
pequea concentracin de iones amonio (NH4+) y de iones oxhidrilo (OH-).
El equilibrio qumico se representa de la siguiente manera:
Y la constante de equilibrio sera:
25
Qumica analtica
Por las caractersticas del sistema de reaccin, tendramos que [NH4 ] [OH ] ; entonces,
la constante K b , donde la concentracin de la base es C b , queda:
De donde tenemos que,
Aplicando log a toda la ecuacin tendramos que:
Sabiendo que pOH = 14 pH, y sustituyendo en la frmula anterior tendremos:
Despejando pH finalmente:
Por ello, para calcular el valor de pH de una disolucin de hidrxido de amonio (NH4OH)
con una concentracin de 0.1M, cuya K b es 1.8 x 10 5, sera:
26
Qumica analtica
De igual manera, se puede utilizar la frmula matemtica de la ecuacin cuadrtica

para determinar el pH de cidos y bases dbiles.
Veamos nuevamente el ejemplo del cido actico 0.10 M para calcular el valor de su pH.
La reaccin de disociacin del cido en agua es:
Y la expresin de la constante de equilibrio sera:
Segn la reaccin qumica de disociacin del cido actico:
Y la concentracin de [CH3COOH] sera, la concentracin inicial menos la concentracin

de iones hidronio disociados:
Ahora, sustituyendo los datos tendremos:
Por cuestiones de clculos se sustituye el trmino [H3O ], por X y entonces la expresin

de la constante de equilibrio, queda as:
27
Qumica analtica
Despejando X 2 , queda:
Recordemos que la solucin de la ecuacin cuadrtica es:
Los valores para los trminos a, b y c del ejemplo que se presenta, para aplicarlos en la
ecuacin cuadrtica son:
Sustituyendo los valores en la ecuacin:
El valor de X 1 cuando se toma el valor positivo es:
El valor de X2 cuando se toma el valor negativo
28
Qumica analtica
La respuesta correcta es la que tiene el valor positivo: X 1 = 1.34 x 10-3 recordando que la
variable X 1 , representa [H3O ].
Finalmente, para conocer el pH, se aplica,
Como podrs apreciar, el resultado por ambos mtodos es el mismo, puesto que ambos
se fundamentan en el equilibrio qumico. Este mismo procedimiento tambin se puede
aplicar a las bases.
Sin embargo, adems del carcter cido o base de las sustancias en dnde ms
podemos aplicar el equilibrio qumico vayamos a revisar las reacciones cido-base, en las
que el equilibrio qumico juega un papel importante para cuantificar los cidos y bases
presentes en una sustancia.
2.2.3. Valoraciones cido-base

La titulacin cido-base, tambin conocida como valoracin, es un mtodo volumtrico
cuantitativo donde se aplica el equilibrio qumico y se lleva a cabo una reaccin de
neutralizacin, esto es de gran utilidad ya que nos permite conocer la concentracin real
de un cido o una base presente en una muestra problema.
Una reaccin de neutralizacin se presenta cuando un cido reacciona con una base, o
viceversa, para dar como resultado la formacin de una sal y agua (Harris, 2001), tal y
como se muestra a continuacin:
HCl(ac) + NaOH(ac)
NaCl(ac) + H2O(l)
La relacin estequiomtrica nos indica que un mol de HCl reacciona con un mol de NaOH,
esta informacin nos permite realizar clculos para determinar la concentracin de
cualquiera de las sustancias, conociendo la concentracin de alguna de ellas.
En una valoracin cido-base, la sustancia de concentracin conocida se denomina
titulante o valorante y la otra sustancia, problema. Al aadir el titulante a la muestra
problema se modifica el valor de pH, ya sea que aumente o disminuya, dependiendo de la
naturaleza cida o bsica de las sustancias.
29
Qumica analtica
Por ejemplo, si tomamos como titulante al NaOH y como problema al HCl, la reaccin
mostrar un aumento gradual del pH, pasando por la neutralidad, como se observa en la
figura 9. Este grfico es conocido como curva de neutralizacin o valoracin (Skoog et al,
2005).
Figura 9. Curva de neutralizacin, utilizando como titulante NaOH.
Una curva de titulacin cido-base, se obtiene construyendo una grfica de los valores de
pH en funcin de la cantidad del titulante aadido. Las curvas de titulacin son de ayuda
para establecer las posibilidades prcticas de una titulacin, que sirven para predecir el
punto de equivalencia o fin de la neutralizacin (Harris, 2001).
La curva de titulacin cido-base, proporciona informacin de todo el proceso de la
reaccin de neutralizacin como es el punto inicial antes de empezar la neutralizacin,
una serie de puntos antes de llegar a la neutralizacin, el punto de neutralizacin o de
equivalencia y unos puntos despus del punto de equivalencia.
Veamos cmo se construye una curva de titulacin. Supongamos que colocamos 10 ml
de HCl 0.1M, el cul ser titulado con una disolucin de NaOH 0.1M. El pH inicial de la
disolucin cida ser de 1.00.
Por cada mililitro de NaOH aadido, la dcima parte de la concentracin del cido
reaccionar hasta la completa neutralizacin (punto de equivalencia, pH=7), y
posteriormente se incrementar el valor de OH-, debido al exceso de NaOH, tal y como se
muestra en la siguiente tabla:
30
Qumica analtica
Volumen (ml)
de NaOH 0.1M
aadidos
0.0
1.0
2.0
3.0
4.0
5.0
6.0
7.0
8.0
9.0
10.0
11.0
12.0
13.0
14.0
15.0
16.0
17.0
18.0
19.0
20.0
pH
1.00
1.04
1.09
1.15
1.22
1.30
1.39
1.52
1.69
2.00
7.00
12.00
12.30
12.47
12.60
12.69
12.77
12.84
12.90
12.95
13.00
Tabla 1. Variacin de pH al aadir diferentes volmenes de NaOH 0.1M

a una disolucin de HCl 0.1M.
Al graficar los datos anteriores obtendremos la curva de neutralizacin, tpica de

una base fuerte con un cido fuerte, en la que se observa una curva sigmoidea, en
cuyo punto de inflexin se localiza el punto de equivalencia.
Figura 10. Curva de neutralizacin de NaOH con HCl.
31
Qumica analtica
Al invertir las sustancias, es decir, utilizando el HCl como titulante la curva ser muy
parecida solo que invertida. Iniciar en un pH alto, el cual descender en forma gradual
hasta llegar a la neutralizacin.
En el punto de equivalencia o neutralizacin, el cido y la base reaccionaron por
completo. Este punto es de gran importancia, ya que nos indica el trmino de la reaccin.
Para llevar a cabo la construccin de una curva de titulacin, se utiliza el pHmetro, una
bureta y un vaso de precipitados esencialmente, para ello se arma el siguiente aparato o
sistema:
Figura 11. Construccin de una curva de valoracin.
En la bureta se coloca la disolucin del titulante (NaOH por ejemplo) y en el vaso la

muestra problema (HCl por ejemplo). Se introduce el electrodo del pHmetro y se
determina el valor de pH inicial de la muestra problema, posteriormente se abre la bureta
para dejar caer el titulante en un volumen determinado (1.0 ml por ejemplo), se cierra la
bureta y se vuelve a determinar el valor de pH. Se contina este procedimiento hasta
duplicar el volumen del titulante respecto al de la muestra problema. Finalmente se
construye la grfica, en forma manual o mediante el uso de algn software de
computadora (Excel por ejemplo), se localiza el punto de equivalencia y con ello el
volumen del titulante utilizado para la neutralizacin. Con el volumen del titulante se
puede determinar la concentracin de la muestra problema.
En 1891 Ostwald fue el primero en establecer una teora sobre el funcionamiento de estas
sustancias segn la cual, un indicador cambia de color cuando pasa del estado no
disociado al estado inico, este cambio se debe a la concentracin de iones hidronio de la
solucin (pH). El cambio de color de los indicadores es debido a una modificacin en su
constitucin. Pueden existir en dos formas tautomricas cada una de las cuales
corresponde a un color diferente.
Algunos de los indicadores ms usados en equilibrio cido-base son:
a)
Fenolftaleina.
b)
Anaranjado de metilo.
32
Qumica analtica
Fenolftalena: Indicador que tiene un carcter cido muy dbil, en el estado no disociado
es incolora.
Al reaccionar la fenolftalena con un hidrxido alcalino, se forma una sal constituida por un
cido dbil (Fenolftalena) y una base fuerte (Hidrxido alcalino). La sal se ioniza
fuertemente, encontrndose en la solucin suficiente concentracin de los iones coloridos
para que pueda ser percibida la coloracin roja.
Nombre del
indicador
Nombre Comn
Intervalo de
viraje pH
Color cido
Color
alcalino
Fenolftalena
Fenolftalena
8.0 -9.8
Incoloro
Rojo-violeta
Tabla 2. Caractersticas del indicador fenolftaleina.
Figura 12. Frmula estructural de la fenolftalena, de pH cido a pH alcalino.
Anaranjado de metilo: Se le conoce como Heliantina o Tropeolina, la zona de viraje va

del color amarillo (solucin alcalina) al color rojo (solucin cida), y se obtiene un tinte
intermedio de un tono naranja rosado. La zona de viraje del anaranjado de metilo,
queda comprendida entre pH 3.1 y 4.4.
33
Qumica analtica
Este indicador se emplea en la titulacin de bases fuertes y de bases dbiles, como KOH,
NaOH, Ba(OH)2 y NH4OH, as como cidos fuertes, pero no en la valoracin de cidos
dbiles como el actico o el oxlico.
Nombre del
indicador
Nombre Comn
Intervalo de
viraje pH
Color cido
Color alcalino
Dimetil amino
azo bencen
sulfonato sdico
Anaranjado de
metilo
3.1 4.4
Rojo
Amarillo
Tabla 3. Caractersticas del indicador anaranjado de metilo.
Figura 13. Frmula estructural del anaranjado de metilo, en pH cido y alcalino.
Los indicadores cido-base son utilizados para detectar el punto de equivalencia o fin de
la reaccin, mediante el cambio de coloracin. Para ello, es importante seleccionar el
indicador ms adecuado dependiendo del valor de pH del punto de equivalencia. En el
caso de la valoracin entre el NaOH y el HCl, su punto de equivalencia se encuentra entre
pH 4 y 10, por lo que el indicador ptimo ser la fenolftalena.
A continuacin se muestran algunos indicadores cido-base, con los rangos de pH en los
cuales realizan sus cambios de color:
Indicador
Color cido
Intervalo pH
Color bsico
Acido pcrico
Incoloro
0.1 - 0.8
Amarillo
Rojo para-metileno
Rojo
1.0 - 3.0
Amarillo
Azul de timol
Rojo
1.8 - 2.8
Amarillo
Amarillo de metilo
Rojo
2.9 - 4.0
Amarillo
2,6-nitrofenol
Incoloro
2.0 - 4.0
Amarillo
34
Qumica analtica
Anaranjado de metileno
Rojo
3.1 - 4.0
Amarillo-naranja
Azul de bromofenol
Amarillo
3.0 - 4.0
Azul prpura
Rojo congo
Azul
3.0 - 5.0
Rojo
Anaranjado de estilo
Rojo
3.4 - 4.5
Amarillo
Rojo de alizarina-5
Amarillo
3.7 - 5.0
Prpura
Verde de bromocresol
Amarillo
3.8 - 5.4
Azul
Rojo de metileno
Rojo
4.2 - 6.2
Amarillo
Rojo de cloro fenol
Amarillo
4.8 - 6.4
Rojo
Para-nitrofenol
Incoloro
5.0 - 7.0
Amarillo
Azul de bromotimol
Amarillo
6.0 - 7.6
Azul
Rojo de fenol
Amarillo
6.4 - 8.0
Rojo
Azul de timol
Amarillo
8.0 - 9.6
Azul
Fenolftalena
Incoloro
8.0 - 9.8
Rojo-violeta
Tabla 4. Indicadores de pH utilizados en volumetra cido-base.
Para llevar a cabo las valoraciones cido-base utilizando indicadores qumicos,

requerimos de una bureta, un matraz Erlenmeyer, un soporte universal y pinzas para
bureta; con este material se arma el siguiente aparato:
Figura 14. Sistema para realizar una valoracin cido-base.
Se coloca la el titulante en la bureta y en el matraz la muestra problema, junto con una

gotas del indicador cido-base. Se adiciona lentamente el titulante a la muestra problema,
la cual es agitada constantemente para homogenizar la reaccin. La adicin del titulante
se detiene en el momento en que se observa un cambio en la coloracin de la muestra
problema.
35
Qumica analtica
Figura 15. Cambio de color de la fenolftalena en una titulacin cido base.
Por otro lado, la valoracin del cido dbil con la base fuerte, difiere de la valoracin del
cido fuerte con base fuerte, en tres aspectos importantes:
1.- La concentracin de iones hidronio al inicio de la valoracin es ms pequea, por lo
tanto, el pH del cido dbil es mayor que el pH del cido fuerte.
2.- En los primeros momentos de la valoracin, el pH de la disolucin aumenta con
relativa rapidez debido a que la ionizacin del cido dbil, est restringida por el efecto del
in comn del anin (sal altamente ionizada) formado en la neutralizacin.
3.- El punto estequiomtrico no corresponde a un pH de 7.0, pues la reaccin inversa
segn a la cual el anin A (base conjugada de HA) toma cierto nmero de protones del
agua, lo que hace a la disolucin ligeramente alcalina.
En la figura, se muestra una curva tpica de una valoracin cido dbil-base fuerte. En ella
se aprecia que la zona en la que se localiza el punto de equivalencia es ms corta, as
como el punto de equivalencia se localiza desplazado hacia la zona alcalina.
Figura 16. Curva de neutralizacin cido dbil- base fuerte.
36
Qumica analtica
En este caso tambin la fenolftalena sera un indicador adecuado para detectar el fin de
la reaccin, por tener localizado su punto de equivalencia entre los valores 8 y 11 de pH.
Como mencionamos anteriormente, el equilibrio cido-base es til para determinar la
concentracin de algunos cidos o bases presentes en una muestra problema, para ello
es necesario basarnos en la estequiometra de la reaccin, as como en el volumen
gastado del titulante.
Ahora, veamos cmo a partir de una titulacin cido-base podemos conocer la
concentracin de un analito en una sustancia determinada.
Supongamos que colocamos 20 ml de NaOH (muestra problema) en el matraz y lo
titulamos con 50 ml HCl 0.01M en presencia de fenolftalena. Cul ser la concentracin
del NaOH?
Para ello, analizamos la reaccin y la balanceamos:
NaOH + HCl NaCl + H2O
Observamos que la reaccin esta balanceada y que la informacin que nos proporciona
es, que un mol de NaOH reacciona con 1 mol de HCl. Iniciaremos determinando el
nmero de mol de HCl que reaccionaron mediante la frmula de molaridad:
=
Donde M= molaridad, n= mol y V = volumen en litros. Despejando n tendremos:

=
Sustituyendo los valores, sera:
0.01
=(
) (0.050 )
= 0.0005
Como la relacin estequiomtrica es 1mol de HCl reacciona con 1 mol de NaOH, el
nmero de mol que reaccionaron de HCl, ser el mismo que el mol de NaOH en la
muestra.
= = 0.0005
37
Qumica analtica
Por lo tanto, podemos conocer la concentracin del NaOH, sustituyendo en la frmula de

molaridad los datos conocidos:
0.0005
= 0.025
= 0.025
0.02
Veamos otro ejemplo. En este caso queremos calcular el volumen de una disolucin de
NaOH 0.1 M que se requiere para neutralizar 27.5 ml de una disolucin 0.25 M de HNO 3.
NaOH + HNO3 NaNO3 + H2O
Nuevamente observamos que la relacin estequiomtrica es: 1 mol de NaOH reacciona
con 1 mol de HNO3, por lo que procederemos a determinar el nmero de mol de HNO3 a
reaccionar:
=
=(
0.25
) (0.0275 )
= 0.0068
3 = = 0.0068
Ahora despejamos el volumen y sustituimos los valores:
0.0068
0.1
= 0.068 = 68.7
38
Qumica analtica
Actividades
La elaboracin de las actividades estar guiada por tu docente en lnea, mismo que
te indicar, a travs de la Planeacin didctica del docente en lnea, la dinmica que t
y tus compaeros (as) llevarn a cabo, as como los envos que tendrn que realizar.
Para el envo de tus trabajos usars la siguiente nomenclatura: BQAN_U2_A1_XXYZ,
donde BQAN corresponde a las siglas de la asignatura, U2 es la unidad de
conocimiento, A1 es el nmero de actividad, el cual debes sustituir considerando la
actividad que se realices, XX son las primeras letras de tu nombre, Y la primera letra de
tu apellido paterno y Z la primera letra de tu apellido materno.
Autorreflexiones
Para la parte de autorreflexiones debes responder las Preguntas de Autorreflexin
indicadas por tu docente en lnea y enviar tu archivo. Cabe recordar que esta actividad
tiene una ponderacin del 10% de tu evaluacin.
Para el envo de tu autorreflexin utiliza la siguiente nomenclatura:
BQAN_U2_ATR _XXYZ, donde BQAN corresponde a las siglas de la asignatura, U2 es
la unidad de conocimiento, XX son las primeras letras de tu nombre, y la primera letra
de tu apellido paterno y Z la primera letra de tu apellido materno.
Cierre de la unidad
A lo largo de la unidad, hemos visto la aplicacin del equilibrio qumico a las reacciones
cido- base, inicialmente para definir que es un cido y una base de acuerdo a los
conceptos de Arrenhius y de Brsted-Lowry, fundamentndose en el equilibrio de
autoionizacin del agua. Pudimos clasificar a las sustancias en cidos y bases de acuerdo
a su valor de pH.
De igual manera, analizamos la forma en la que se realizan las reacciones cido-base y
cmo basndonos en su curva de neutralizacin podemos conocer el pH en el que se ha
concluido la reaccin. Tambin pudimos percatarnos de la forma en la que se puede
agilizar la titulacin mediante el uso de indicadores cido-base para finalmente, estudiar la
forma en la que las valoraciones nos ayudan a descubrir la concentracin de un analito
presente en una muestra problema.
Sin embargo, no slo el equilibrio cido-base es importante para la qumica analtica, sino
que existen otros sistemas como el de formacin de complejos, precipitados y de xidoreduccin, los cuales son importantes para el anlisis cuantitativo y los analizaremos en la
prxima unidad.
39
Qumica analtica
Para saber ms.

Te recomendamos visitar el siguiente sitio para conocer ms acerca de las aplicaciones
de equilibrio qumico:
http://gemini.udistrital.edu.co/comunidad/grupos/fluoreciencia/capitulos_fluo
reciencia/qamb_cap9.pdf
Fuentes de consulta
Harris D. C. (2001). Anlisis Qumico Cuantitativo. Espaa: Revert S.A.
Skoog D. A., West D. M., Holler F. J. & Crouch S. R. (2005). Fundamentos de

Qumica Analtica. Mxico: Thomson.
Ayres G. H. (2003). Anlisis Qumico Cuantitativo. Segunda edicin. Mxico:

Edit.Oxford University Press.
Rubinson J. F., Rubinson K. A. (2000). Qumica Analtica Contempornea. Primera

edicin. Mxico: Edit. Pearson Educacin.
40

Unidad2.Equilibrioacido Base

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Qumica analtica

Unidad 2. Equilibrio cido-base

Universidad Abierta y a Distancia de Mxico

Unidad 2. Equilibrio cido-base

Universidad Abierta y a Distancia de Mxico

2.1. Equilibrio qumico

En la siguiente figura se muestra grficamente como se lleva a cabo una reaccin.

Figura 1. Grfica que muestra el equilibrio qumico.

El estado de equilibrio qumico es requerido en la mayora de las tcnicas analticas,

Universidad Abierta y a Distancia de Mxico

las concentraciones de reactivos y productos en equilibrio, lo que permite cuantificar los

2.1.1. Constante de equilibrio qumico

Este cociente, llamado tambin cociente de reaccin, es la expresin de la Ley de accin

entre el producto de las concentraciones molares de los reactivos, elevadas al

Si Kc 1 la mayora de los reactivos se han convertido en productos.

Si Kc 1 la mayora de los reactivos quedan sin reaccionar.

Tomemos como ejemplo la siguiente reaccin reversible:

El valor numrico de la constante de equilibrio de una reaccin no proporciona ninguna

Pero, cmo se determina el valor de la constante de equilibrio?, veamos este

Universidad Abierta y a Distancia de Mxico

Sustituyendo los valores en la expresin de la contante de equilibrio tendremos:

Si Kc 1 la mayora de los reactivos quedan sin reaccionar

Observaciones del equilibrio qumico

Universidad Abierta y a Distancia de Mxico

4. El valor numrico de la constante de equilibrio vara de acuerdo con las unidades

2.1.2. Principio de Le Chatelier

1.- Efecto de las variaciones de la temperatura:

Universidad Abierta y a Distancia de Mxico

izquierda. Por lo que para incrementar el rendimiento en el metanol, se deber disminuir

En el caso de reacciones en las que intervienen gases y lquidos o slidos, el efecto de la

En ambas reacciones observamos mayor nmero de sustancias en estado gaseoso en el

Universidad Abierta y a Distancia de Mxico

3.- Efecto de las variaciones en la cantidad de disolvente:

(HC2 H3O2 )2 ( en solucin)

Si se diluyera bruscamente la disolucin al doble de su volumen inicial y no hubiera

4.- Efecto de la variacin de la concentracin:

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El consumo de yodo aumentar si se aade un exceso de hidrgeno.

2.2. cidos y bases

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Pero qu es un cido y qu es una base desde el punto de vista qumico?

Observamos que el cido clorhdrico al momento de disociarse proporciona iones

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Sin embargo, en el ao de 1923 en forma independiente Jhoannnes Brnsted y Thomas

En el primer caso, el cido clorhdrico cede un protn al agua, formando el in hidronio;

De acuerdo con la teora de Brnsted-Lowry, los considerados cidos no cambian con

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2.2.1. cidos y bases segn Brnsted-Lowry

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Figura 3. Molcula del agua, formando los puentes de hidrgeno.

Sin embargo, la molcula del agua es capaz de autoionizarse, es decir, establecer

En la siguiente figura se aprecia la formacin del in hidronio e in hidrxido u oxhidrilo.

Figura 4. Autonionizacin del agua.

Por lo tanto, la expresin de la constante de equilibrio o de ionizacin del agua, sera la

El valor de esta constante de equilibrio, a cualquier temperatura, puede calcularse a partir

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Y la concentracin de iones H3O+ y OH es muy pequea, 1x10-3 a 25C, la constante de

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Figura 5. Escala de pH.

A pesar de que en la actualidad el papel indicador ha evolucionado haciendo ms

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Figura 7. Papel indicador de pH de mayor exactitud.

El pHmetro mide la diferencia de potencial entre el electrodo de referencia (Ag+/AgCl) y el

Figura 8. pHmetro convencional.