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Facultad de Ciencias

Qumica
Departamento de
Fisicoqumica
Universidad de
Concepcin

T.P. 15: CONDUCTIVIDAD


ELECTRICA DE DISOLUCIONES

Nombre:
Asignatura:
Cdigo
Profesor:
Colaborador:
Grupo:
Fecha
practico:
Fecha
entrega:

Edgardo Leal
Villarroel
Fisicoqumica II
531360
Pablo Zambrano
Tadeo Orellana
1
13 de septiembre de
2016
20 de septiembre de
2016

Resumen

Este trabajo prctico tiene como objetivo estudiar la influencia de la


concentracin en la conductividad de disoluciones de electrolitos dbiles
y fuertes. Determinar la constante de disociacin del cido actico, se
realizara mediante mtodo grfico midiendo la conductividad a distintas
concentraciones.
Se calculo

, para el cido clorhdrico de 574x10 .4 [Sm2mol-1], con

error relativo de 35% y para el cido actico un ka de 5,85x10 -7 con un


error relativo del 97%

Mtodo Experimental

Materiales y reactivos:

Conductimetro
Bao termosttico
Tubo de vidrio
Matraces aforados de 100 [mL]
Pipeta total de 25 [mL]
Vaso pp de 100 [mL]
Agua desionizada
Disoluciones de KCl 0,01 [molL-1]
HCl 0,1 [molL-1]
CH3COOH 0,05 [molL-1]

Resumen del mtodo practico


Para el procedimiento practico se deben preparar disoluciones de 1/4 ,
1/16 y 1/64, de concentracin inicial del cido actico, disoluciones de
concentracin 1/4, 1/2 y 3/4, de la concentracin inicial, luego antes
medir la conductividad de estas disoluciones de debe registrar la
conductividad del agua en el bao termosttico a 25 [C], luego se
procede a medir la conductividad de las disoluciones de cido actico
desde la menos concentrada hasta la disolucin original, y luego se
repite el procedimiento para el cido clorhdrico, todo esto en el bao
termosttico a 25 [C]

Resumen del mtodo experimental


Para determinar la conductividad a dilucin infinita del cido clorhdrico
se

determinara

mediante

la

extrapolacin

en

un

grfico

de

conductividad versus la raz de la concentracin.

Para la determinacin del constante de disociacin del cido actico se


determinara su conductividad a dilucin infinita mediante datos tericos,
ya que el mtodo grafico solo es vlido para electrolitos dbiles, se
determinara Kc, en funcin de la actividad del cido y K a mediante un
grfico Kc v/s

Datos experimentales

Temperatura Ambiente: 20,5 0,5 [C]


Presin baromtrica: 76,93 0,01 [cmHg]
Factores de correccin: [(760;2,48)(780;2,74)[mmHg]
Conductividad agua: 95,6 [Scm-2]

Tabla 1 conductividad cido actico a 25 [C]


Concentracin
[molL-1]
0,0500
0,0125
3,13x10-3
7,81x10-4

Conductividad 1
[Scm-1]
374 1
201 1
129,1 0,1
105,0 0,1

Conductividad 2 Conductividad 3
[Scm-1]
[Scm-1]
374 1
374 1
202 1
201 1
129,1 0,1
129,1 0,1
105,1 0,1
105,0 0,1

Tabla 2 conductividad cido clorhdrico a 25 [C]


Concentracin
[molL-1]
0,100
0,0750
0,0500
0,0250

Conductividad 1
[mScm-1]
39,1 0,1
31,9 0,1
21,8 0,1
10,14 0,01

Conductividad 2 Conductividad 3
[mScm-1]
[mScm-1]
39,1 0,1
39,1 0,1
31,8 0,1
31,9 0,1
21,9 0,1
21,8 0,1
10,14 0,01
10,14 0,01

Datos bibliogrficos:
4

(HCl) = 426,1x10-4 [Sm2mol-1]

v-

CH3COO-

v+

H+

= 40,9x10-4 [Sm2mol-1]

= 349,65x10-4 [Sm2/mol-1]

Ka(CH3COOH) = 1,85x10-5 a 25 [C]

Resultados
Magnitudes calculadas:
Tabla 3 Datos calculados para el cido actico T= 25 [C]
[CH3COO
H]
[molL-1]
0,0500

K prom.
Corregida
[Scm-1]
277,7

[Scm mol
1
]
5,554x106

0,0125
105,7
0,00312
32,8
0,00078
1

8,7

8,456x10

10,5x106
1,1x10

Kc

ln(Kc
)

1,03x100,01422

-11,5

5,99x100,02165

0,029

6,8x10

1,7x10-2
-12,0

2,34x10
0,0269

[molL1 1/2
]
2,6x10-2

9,16x10-13,0

-7

4,8x10-3
-14

[ S cm 2 mol1 ] =390,55 x 106 .


Ka: 5,87x10-7
Erka: 1,79x10-5
Eaka: 97%
Tabla 4 Datos calculados para el cido clorhdrico T= 25 [C]
[HCl]
[molL-1]

K prom.
Corregida
[mScm-1]

[mScm2mol-1]
x105

[molL1 1/2
]

0,0250

10,14

4,06

0,158

0,0500

21,8

4,36

0,224

0,0750

31,9

4,25

0,274

0,0100

39,1

3,90

0,316

[ HCl]

[ mS cm2 mol1 ] = . 574x10.4

Ea: 148x10-4
Er: 34,7%
Presin:
Factor de correccin: 2,34 [mmHg]
Presin corregida: 766,9 [mmHg] / 1,009 [atm]
Grafico N1 conductividad del HCl en funcin de la raz de la
concentracin

v/s ([HCl)]
4.5E+05
4.4E+05
4.3E+05
4.2E+05

[mScm2 mol-1 ]

4.1E+05

f(x) = - 75396.12x + 432799


R = 0.07

4.0E+05
3.9E+05
3.8E+05
0.140

0.190

0.240

0.290

0.340

[HCl) [molL-1]1/2

Se elimina el primer punto debido a que claramente es un dato errneo


y se construye un nuevo grafico

Grafico N2 conductividad del HCl en funcin de la raz de la


concentracin 2

v/s ([HCl)] 2
4.5E+05

f(x) = - 477432.61x + 546938.03


R = 0.89

4.4E+05
4.3E+05

[mScm2 mol-1 ]

4.2E+05
4.1E+05
4.0E+05
3.9E+05
3.8E+05
0.200

0.250

0.300

0.350

[HCl] [molL-1]1/2

Grafico N3 conductividad del cido actico en funcin de la raz


de la concentracin

v/s ([CH3COOH] )
1.3E+07
1.2E+07
1.1E+07
1.0E+07

[mScm2 mol-1 ]

9.0E+06
8.0E+06
7.0E+06
6.0E+06
5.0E+06

0.05

0.1

0.15

0.2

0.25

[CH3COOH] [molL-1]1/2

Grafico N4 lnKc v/s

C H 3 COOH
[]

lnKc v/s ([ )]
-9.0
-10.0

f(x) = 119.46x - 14.35


R = 0.87

-11.0

lnKc

-12.0
-13.0
-14.0
-15.0
0

0.01

0.01

0.02

0.02

0.03

0.03

0.04

0.04

([ )] [molL-1]1/2

Ejemplo de clculos:
a) Calculo correccin de la presin:
Fc 2Fc 1 Fc 2X
=
P 2P 1 P 2P
2,742,48
2,48 X
=
780760 780769,3

X=2,34 [mmHg]
De ac se deduce que el factor de correccin es 2,34 [mmHg], como se
trabaja a temperaturas mayores a 0C, ste debe restarse a la presin
baromtrica leda

Pbaromtrica corregida: 769,3 2,34 0,1[mmHg]= 766,9


0,1[mmHg] = 1,009 [atm]

b) Promedio conductividad y conductividad molar


Datos cido actico, [0,05]
Concentracin
[molL-1]
0,0500

Conductividad 1
[Scm-1]
374 1

Conductividad 2 Conductividad 3
[Scm-1]
[Scm-1]
374 1
374 1

k prom =

conductividad 1+ conductividad 2+ conductividad 3


3

k prom =

( 374 +374+374 ) [ Scm1 ]


=374 [Scm1 ]
3

Luego se corrige restando la conductividad del agua, en este caso se uso


agua potable, la cual posee una alta conductividad vs el agua des
ionizada: 96,3 [Scm-1]
k prom Corregida=374 [ Scm1 ]96,3 [ Scm1 ]=278[Scm1 ]
Calculo de la conductividad molar
=

k [ Scm2 ]
c [ mol L

278[ Scm1 ]
1000 cm3
x
=5,56 x 106 [S cm2 mol1 ]
1
1
L
0,0500 [mol L ]

Se emplea el mismo clculo para el cido clorhdrico

c) Calculo del grado de disociacin alfa, conductividad a


dilucin infinita para el cido actico y kc
Mediante los datos tericos calculamos la conductividad a dilucin infinita del
cido actico


+ + v
=v
=1 x 349,65 x 104 [m2 S mol1 ]+ 1 x 40.9 x 104 [m2 S mol1 ]
104 [ cm2 ] 106 [ S ]
=390,55 x 10 [ m S mol ] x
x
2
1[S]
1 [m ]

=390,55 x 106 [ S cm 2 mol1 ]

Calculo de alfa, para los datos del ejemplo a)


5,56 x 106 [ S cm2 mol1 ]

= =
=1,42 x 102
6
2
1

390,55 x 10 [ S cm mol ]
Calculo de Kc para el alfa anterior y una concentracin de 0,0500
[molL.1]
1
2
c 2 0,0500 [ mol L ] x ( 1,42 x 10 )
=
1
11,42 x 102
5
k c =1,03 x 10

kc=

Aplicamos la funcin logaritmo natural:


ln k c =11,5

d) Calculo de raz de la concentracin para el cido


clorhdrico
Para una concentracin de 0,100 [molL-1]
mol L1

[ C ] = 0,100 [ mol L1 ]=3,16 x 101


Se emplea la misma funcin matemtica para el clculo de

C , para

el cido actico

e) Clculo de la conductividad a dilucin infinita para el


cido clorhdrico
Del grafico N 2 se mediante la ecuacin de la lnea de tendencia, se
extrapola a cero:
= -477433[C] + 546938[mScm2mol-1]
Para x=0

10

m
1[ 2]
=574 x 104 [ S m2 mol1 ]
4
2
1 x 10 [cm ]
1[ S ]

=546938 [ mSc m2 mol1 ] x


x
1 x 103 [mS]

f) Clculo de ka para el cido actico y los respectivos


errores
Del grafico N4 utilizamos la ecuacin de la lnea de tendencia y
extrapolamos a concentracin cero:
lnKc=119,46 [ C ]14,352

lnKa=119,46 [0]14,352
lnKa=e14,352
Ka=5,85 x 107
Ea=(valor calculado)( valor te rico)
Ea=((5,85 x 107 )(1,,85 x 105))
Ea=1,79 x 105
Ea

valor teorico
1,79 x 105
Er=100 x

1,85 x 105
Er=100 x

Er=97

11

Discusin y anlisis
Se calcul para el cido actico una constante de acidez ka de 5,85x10 -7,
con un error absoluto Ea de 1,79x10 -5 y un error relativo Er del 97%;
Respecto al cido clorhdrico se calcul una conductividad a dilucin
infinita de

de 574x10-4, con un error absoluto Ea de 148x10 -4 y un

error relativo Er de 35%.


Dado los resultados obtenidos el mtodo utilizado que consiste en medir
la conductividad de disoluciones de distintas concentraciones de las
especies resulta ms efectivo para electrolitos fuertes como el cido
clorhdrico, y no as para electrolitos dbiles como el cido actico, ya
que el menor error se obtuvo en la medicin de la conductividad a
dilucin infinita del cido clorhdrico, el mtodo resulto ser preciso pero
no as con una gran exactitud, ya que ambos errores relativos son
considerablemente grandes.
Para explicar estor errores se pueden identificar como causas de error
como las suposiciones realizadas para determinar la constante de
disociacin del cido actico como despreciar los coeficientes de
actividad inica.
Tambin se pueden identificar errores al preparar las disoluciones como
una mala homogenizacin de la mezcla, mal pipeteo y una posible
contaminacin de la disolucin madre, adems en este trabajo practico
12

se utiliz agua potable la cual posee una gran conductividad versus el


agua destilada, y dado que se extrajo variadas veces agua de la llave la
conductividad pudo haber variado de agua en agua, lo que afecta la
correccin que se realiza a la conductividad de las disoluciones. Adems
esta puede contener contaminantes que reacciones con los cidos
originando una baja de la concentracin real.
Como forma de disminuir los errores para el cido clorhdrico se pueden
realizar ms medidas a concentraciones intermedias de modo de tener
una mejor tendencia y para el cido actico se puede realizar medidas de
pH de disoluciones a distintas concentraciones para determinar el ka

Referencias
Handbook of Chemistry and Physics, David R. Lide, 84th Edition,
CRC Press, pg. 927 931 - 1242, 2003 2004.
Chang, R. & Gpldsby K.. (2013). Qumica. Mexico: Mc Graw Hill. Cap 15,
pag 680.

13

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