You are on page 1of 4

Propiedades Generales de Alquinos

Propiedades fsicas.- Los tres primeros trminos son gases; los dems son lquidos o slidos. A medida que aumenta el peso molecular
aumentan la densidad, el punto de fusin y el punto de ebullicin.
Nombres
Oficial

Comn

Fmula
Punto de
Molecular fusin (C)

Punto de ebullicin
(C)

Densidad (a
20C)

Etino

Acetileno

C2H2

-81.8

-83.0

----

Propino

Metilacetileno

C3H4

-101.5

-23.2

----

1Butino

etilacetileno

C4H6

-122

8.6

0.668 (a
0C)

1Pentino

n-propil acetileno

C5H8

-98

39.7

.695

1Hexino

n-butilacetileno

C6H10

-124

72.

.719

1Heptino

n-amilacetileno

C7H12

-80

99.6

.733

1Octino

n-hexilacetileno

C8H14

-70

126.0

.747

Los acetilenos son compuestos de baja polaridad, por lo cual sus propiedades fsicas son muy semejantes a las de los alquenos y
alcanos. Son insolubles en agua, pero se disuelven en los solventes orlgnicos de baja polaridad, como el ter, ligrona, vbenceno,
tetracloruro de carbono, etc.
Propiedades qumicas.- Los acetilenos arden con llama luminosa produciendo elevadas temperaturas.
Anlogamente a las oleofinas, el lugar ms dbil de la molcula lo constituye la regin en que se encuentra la triple ligadura, y por lo
tanto, reaccionan dando compuestos de adicin que pueden formarse en dos etapas sucesivas emplendose dos valencias en cada una.

Preparacin de Alquinos
Se conocen numerosos mtodos para obtener alquinos, pero slo algunos de ellos, por su sencillez e importancia, han de ser
considerados fundamentales:
a.-) Derivados dihalogenados.- Consiste en el tratamiento de derivados
dihalogenados con la sosa custica en solucin alcohlica.
CH3-CHBr-CHBr-CH3 + 2NaOH -----OH------> 2NaBr + 2H20 + CH3-C%CCH3
(Tambin puede usarse KOH alcohlico, fundido o en polvo seco; o bien
CaO caliente.)
b.-) Derivados tetrahalogenados.- Consiste en el tratamiento de derivados tetrahalogenados en posicin 1-1-2-2; 2-2-3-3; etc., por el Zn
en polvo.
CH3-CH2 -Cl2-CHI2 + 2Zn -----------> 2ZnI2 + CH3-CH2-C%CH
c.-) Electrlisis.- Consiste en reaccionar por electrlisis de soluciones diluidas de sales sdicas de cidos dibsicos no saturados.
CH-COONa
=
CH-COONa

------>

Anodo
2CO2 + CH%CH

Ctodo
2Na+

Fumarato sdico
Sntesis de alquinos mediante alquilacin
Alquilacin del acetileno
Los alquinos terminales tienen un hidrogeno cido de PKa=25 que podemos arrancar empleando bases fuertes (amiduro en amoniaco
lquido). El anin formado es un nuclefilo capaz de atacar a haloalcanos primarios, epoxidos, aldehdos o cetonas generando enlaces
carbono-carbono que permiten obtener alquinos de un mayor tamao.

Los haloalcanos secundarios y terciarios no se pueden utilizar en este tipo de reacciones ya que conducen a mecanismos E2 a causa del
carcter fuertemente bsico del nuclefilo.
Otros ejemplos de alquilacin

5 Fuente industrial del acetileno


El alquino industrial ms importante es el miembro ms simple de la familia, el acetileno. Tradicionalmente, se ha preparado por la
accin del agua sobre carburo de calcio, CaC2, que se obtiene, a su vez, por reaccin entre el xido de calcio y el coque, a las altsimas
temperaturas del horno elctrico. Por su parte, el xido de calcio y el coque se consiguen de la caliza y del carbn, respectivamente.
Tabla 11.1 ALQUINOS
Densidad
p.f.,
p.e., relativa
(a 20 C)
Nombre
Frmula
C
C
Acetileno
HC CH
- 82
-75
Propino
HC CCH3
-101.5 -23

1-Butino
1-Pentino

HC CCH2CH3
HC C(CH2)2CH3

1-Hexino

HC C(CH2)3CH3

1-Heptino
1-Octino

HC C(CH2)4CH3

1-Nonino
1-Decino
2-Butino
2-Pentino
3-Metil-1-butino
2-Hexino

HC C(CH2)5CH3
HC C(CH2)6CH3

-122
-98
-124

9
40
72

0.695
0.719

-80
-70

100
126

0.733
0.747

-65

151
182

0.763
0.770
0.694

HC C(CH2)7CH3

-36

CH3C CCH3
CH3C CCH2CH3

-24
-101

HC CCH(CH3)2
CH3C C(CH2)2CH3

27
55
29

-92

84

-51
-81

81
38
131
175

3-Hexino
CH3CH2C CCH2CH3
3,3-Dimetil-1-butino HC CC(CH3)3
4-Octino
CH3(CH2)2C C(CH2)2CH3
5-Decino
CH (CH ) C C(CH ) CH
3

Carbn
Caliza

2 3

Coque
CaO

2 3

2000 C

CaC2

H2O

0.714
0.665
0.730
0.725
0.669
0.748
0.769

H C C H

Una sntesis alternativa, basada en el petrleo, est desplazado al proceso del carburo.
Implica la oxidacin parcial, controlada y a temperatura elevada, del metano.

6CH4 + O2 1500C

2 HC CH + 2CO + 10H2

Debido al elevado costo del acetileno, ha disminuido mucho su antiguo y vasto mercado; la mayora de los productos qumicos que antes
sintetizaban del acetileno se obtienen en la actualidad del etileno. No obstante, el acetileno sigue siendo la fuente de algunos compuestos
utilizados en la manufactura de polmeros.
11 Acidez de los alquinos. Acidos muy dbiles
En nuestro estudio inicial de los cidos (en el sentido empleado por Lowry-Bronsted ),consideramos la acidez como una medida de la
tendencia de un compuesto a perder un ion hidrgeno. Los compuestos que por lo comn muestran acidez apreciable son los que tienen

hidrgeno unido a un elemento bastante electronegativo (N, O, S, X, por ejemplo). El enlace que sujeta al hidrgeno es polar, por lo que
este hidrgeno, relativamente positivo, puede separarse en forma de catin; desde otro punto de vista, un elemento electronegativo puede
acomodar mejor el par de electrones abandonado. De acuerdo con la serie de electronegatividades, F >O >N> C, no es extrao que el HF
sea un cido bastante fuerte, el H2O es relativamente dbil, el NH3 es an ms dbil y el CH4 es tan dbil que normalmente no se
considera como un cido.
En la qumica orgnica nos ocupamos frecuentemente de la acidez de sustancias que no enrojecen al tornasol, ni neutralizan bases
acuosas, sin embargo tienen tendencia aunque pequea a perder un ion hidrgeno.
Un carbono con triple enlace se comporta como si fuera un elemento enteramente diferente ms electronegativo que el carbono con
enlace simple o doble. Como consecuencia, un hidrgeno unido a un carbono con triple enlace, como en el acetileno o en cualqueir
alquino con triple enlace en el extremo de la cadena (RC=C-H), presenta una acidez apreciable. Por ejemplo, el sodio reacciona con
acetileno para liberar gas hidrgeno y formar el compuesto acetiluro de sodio.

HC C H + Na

HC C:-Na+ + 1/2H2
Acetiluro de sodio

Cul es la aciedez del acetileno? Comparmoslo con dos compuestos familiares, amoniaco y agua.
El litio metlico reacciona con amoniaco para formar amiduro de litio, LiNH 2, que es la sal del cido dbil H-NH2.

Li+NH2- + 1/2H2
Amiduro
de litio

NH3 + Li

La adicin de acetilenoa amiduro de litio disuelto en ter, forma amoniaco y acetiluro de litio.

HC C H + Li+NH2Acido ms Base ms
fuerte
fuerte

H NH2 + HC C-Li+
Acido ms Base ms
dbil
dbil

El cido ms dbil, H-NH2, es desplazado de su sal por el cido ms fuerte HC=C-H.


En otras palabras, la base fuerte, NH2-, arranca el protn de la base ms dbil, HC=C-; si el NH2- sujeta al protn ms fuertemente que
el HC=C-, entonces el H-NH2 debe ser un cido ms dbil que el HC=C-H.
Si se agrega agua al acetiluro de litio se forma hidrxido de litio y se regenera el acetileno.

HC C H + Li+OHAcido ms Base ms
dbil
dbil

H OH + HC C-Li+
Acido ms Base ms
fuerte
fuerte

El cido ms dbil, HC=C-H, es desplazado de su sal por el cido ms fuerte, H-OH.


Se ve as que el acetileno es un cido ms fuerte que el amoniaco, pero ms dbil que el agua.

Acidez relativa:

H2O

Basicidad relativa: OH-

HC CH
HC C-

NH3
NH2-

RH
R-

Otros alquinos con hidrgeno unido a un carbono de triple enlace es decir, los alquinos terminales muestran una acidez comparable.
El mtodo que acabamos de describir para comparar la acidez de los alcanos, el amoniaco y el agua es general y se utiliza para
determinar la acidez relativa de varios cidos muy dbiles. Se demuestra que un compuesto es un cido ms fuerte que otro por su
capacidad para desplazar de sus sales al segundo.

A H + B- M+
Acido ms
fuerte

H + A- M+

Acido ms
dbil

Segn nuestra secuencia, el acetileno debe ser un cido ms fuerte que un alcano, RH.
Eso es cierto, y la diferencia en acidez es de utilidad considerable en sntesis. Si se trata un acetileno terminal con un halogenuro de
alquilmagnesio o un alquil-litio, se desplaza al alcano de su sal y se obtiene el acetiluro metlico. Por ejemplo,

CH3C C H + C2H5MgBr
Propino
CH3C C H + CH3CH2CH2CH2Li
Propino

C2H6 + CH3C C MgBr


Bromuro de
propin-1-ilmagnesio
CH3CH2CH2CH3 + CH3C C
Propin-1-il-litio

Li

Estas reacciones muestran el mejor camino hacia esos importantes compuestos organometlicos.
Cmo podemos justificar el hecho de que el hidrgeno ligado a un carbono de triple enlace sea especialmente cido? Cmo podemos
explicar que el acetileno sea un cido ms fuerte que el etano, por ejemplo? Una interpretacin posible puede hallarse en las
configuraciones electrnicas de los aniones.
Si el acetileno es un cido ms fuerte que el etano, entonces el ion acetiluro debe ser una base ms dbil que el ion etiluro, C 2H5-. En el
anin acetiluro, el par no compartido de electrones ocupa un orbital sp; en el anin etiuro, el par de electrones no compartido ocupa un
orbital sp3. La disponibilidad de este par para ser compartido con cidos determina la basicidad del anin. En comparacin con un
orbital sp3, uno sp tiene menos carcter p y ms s . Un electrn en un orbital p se encuentra a cierta distancia del ncleo y est
relativamente suelto; en cambio, un electrn en un orbital s se halla cerca del ncleo, y est sujeto ms firmemente. El ion acetiluro es la
base ms dbil, pues su par de electrones, ubicado en un orbital sp, est sujeto ms firmemente.

7 Reacciones de alquinos

HC C:H
Acetileno
Acido ms
fuerte

H+ + HC C:Ion acetiluro
Base ms
dbil

CH3CH2:H
Etano
Acido ms
dbil

H+ + CH3CH2:Ion etiluro
Base ms
fuerte

Al igual que la qumica de los alquenos es la del doble enlace carbono-carbono, la de los alquinos es la del triple enlace
carbono-carbono. Como los alquenos, los alquinos sufren adicin electroflica, y por la misma razn: la disponibilidad de los
electrones n sueltos. La adicin de hidrgeno,
REACCIONES DE ALQUINOS
Reacciones de adicin
halgenos y halogenuros de hidrgeno a los
Y Z
alquinos es muy similar a la adicin a los alquenos,
YZ
C C
C C
+ YZ
C C
salvo que en este caso pueden consumirse dos
molculas de reactivo por cada triple enlace. Como
Y Z
Y Z
se ha mostrado, si se eligen condiciones apropiadas, 1. Adicin de hidrgeno. Estudiada en la seccin 11.8.
es posible limitar la reaccin a la primera etapa
H H
aditiva: la formacin de alquenos. En algunos casos
2H2
C C
C C
al menos, esto se simplifica debido a que la forma
Alquino
de introducir los sustituyentes en la primera etapa
H H
afecta a la segunda.
Alcano
Adems de la adicin, los alquinos dan ciertas
H
reacciones que se deben a la acidez de un tomo de
Na o Li
Anti
C C
hidrgeno unido a un carbono con triple enlace.
NH3 (lq)
H
C

H2
catalizador
de Lindlar

De donde se obtienen los alquinois?


Tambin conocidos como acetilenos, este tipo de
compuestos se caracterizan por presentar un triple enlace
carbono carbono, la mayora de ellos se obtienen de las
plantas (triino del crtamo), en otros casos se pueden
sintetizar a partir de la eliminacin de HX (X es un
halgeno) de un halogenuro de alquilo utilizando
hidrxido de potasio o de sodio (KOH o NaOH)

Syn

Ejemplos:
CH3

C C CH3
2-Butino

2H2, Ni

CH3 CH2 CH2CH3


n-Butano

Na, NH3 (Liq)

C 2 H5C

C2 H5

C 2H5
H
trans-3-Hexeno
Producto principal

CC 2H5
H2
catalizador
de Lindlar

C 2H5

C2 H5

H
H
cis-3-Hexeno
98-99 % puro