You are on page 1of 4

Propiedades Generales de Alquinos

Propiedades físicas.- Los tres primeros términos son gases; los demás son líquidos o sólidos. A medida que aumenta el peso molecular
aumentan la densidad, el punto de fusión y el punto de ebullición.
Nombres
Oficial

Común

Fómula
Punto de
Molecular fusión (°C)

Punto de ebullición
(°C)

Densidad (a
20°C)

Etino

Acetileno

C2H2

-81.8°

-83.0

----

Propino

Metilacetileno

C3H4

-101.5°

-23.2

----

1Butino

etilacetileno

C4H6

-122°

8.6

0.668 (a
0°C)

1Pentino

n-propil acetileno

C5H8

-98°

39.7

.695

1Hexino

n-butilacetileno

C6H10

-124°

72.

.719

1Heptino

n-amilacetileno

C7H12

-80°

99.6

.733

1Octino

n-hexilacetileno

C8H14

-70°

126.0

.747

Los acetilenos son compuestos de baja polaridad, por lo cual sus propiedades físicas son muy semejantes a las de los alquenos y
alcanos. Son insolubles en agua, pero se disuelven en los solventes orlgánicos de baja polaridad, como el éter, ligroína, vbenceno,
tetracloruro de carbono, etc.
Propiedades químicas.- Los acetilenos arden con llama luminosa produciendo elevadas temperaturas.
Análogamente a las oleofinas, el lugar más débil de la molécula lo constituye la región en que se encuentra la triple ligadura, y por lo
tanto, reaccionan dando compuestos de adición que pueden formarse en dos etapas sucesivas empleándose dos valencias en cada una.

Preparación de Alquinos
Se conocen numerosos métodos para obtener alquinos, pero sólo algunos de ellos, por su sencillez e importancia, han de ser
considerados fundamentales:
a.-) Derivados dihalogenados.- Consiste en el tratamiento de derivados
dihalogenados con la sosa cáustica en solución alcohólica.
CH3-CHBr-CHBr-CH3 + 2NaOH -----OH------> 2NaBr + 2H20 + CH3-C%CCH3
(También puede usarse KOH alcohólico, fundido o en polvo seco; o bien
CaO caliente.)
b.-) Derivados tetrahalogenados.- Consiste en el tratamiento de derivados tetrahalogenados en posición 1-1-2-2; 2-2-3-3; etc., por el Zn
en polvo.
CH3-CH2 -Cl2-CHI2 + 2Zn -----------> 2ZnI2 + CH3-CH2-C%CH
c.-) Electrólisis.- Consiste en reaccionar por electrólisis de soluciones diluidas de sales sódicas de ácidos dibásicos no saturados.
CH-COONa
=
CH-COONa

------>

Anodo
2CO2 + CH%CH

Cátodo
2Na+

Fumarato sódico
Síntesis de alquinos mediante alquilación
Alquilación del acetileno
Los alquinos terminales tienen un hidrogeno ácido de PKa=25 que podemos arrancar empleando bases fuertes (amiduro en amoniaco
líquido). El anión formado es un nucleófilo capaz de atacar a haloalcanos primarios, epoxidos, aldehídos o cetonas generando enlaces
carbono-carbono que permiten obtener alquinos de un mayor tamaño.

Los haloalcanos secundarios y terciarios no se pueden utilizar en este tipo de reacciones ya que conducen a mecanismos E2 a causa del
carácter fuertemente básico del nucleófilo.
Otros ejemplos de alquilación

747 -65 151 182 0. el óxido de calcio y el coque se consiguen de la caliza y del carbón. relativa (a 20 ºC) Nombre Fórmula ºC ºC Acetileno HC CH .694 HC C(CH2)7CH3 -36 CH3C CCH3 CH3C CCH2CH3 -24 -101 HC CCH(CH3)2 CH3C C(CH2)2CH3 27 55 29 -92 84 -51 -81 81 38 131 175 3-Hexino CH3CH2C CCH2CH3 3. Los compuestos que por lo común muestran acidez apreciable son los que tienen .719 -80 -70 100 126 0. a las altísimas temperaturas del horno eléctrico..e. Por su parte. CaC2. a su vez. la mayoría de los productos químicos que antes sintetizaban del acetileno se obtienen en la actualidad del etileno. ha disminuido mucho su antiguo y vasto mercado.769 H C C H Una síntesis alternativa. Implica la oxidación parcial.695 0.748 0.5 -23 1-Butino 1-Pentino HC CCH2CH3 HC C(CH2)2CH3 1-Hexino HC C(CH2)3CH3 1-Heptino 1-Octino HC C(CH2)4CH3 1-Nonino 1-Decino 2-Butino 2-Pentino 3-Metil-1-butino 2-Hexino HC C(CH2)5CH3 HC C(CH2)6CH3 -122 -98 -124 9 40 72 0. 6CH4 + O2 1500ºC 2 HC CH + 2CO + 10H2 Debido al elevado costo del acetileno.669 0. respectivamente. controlada y a temperatura elevada.665 0.725 0. se ha preparado por la acción del agua sobre carburo de calcio.. 11 Acidez de los alquinos. p. Tabla 11. Tradicionalmente.3-Dimetil-1-butino HC CC(CH3)3 4-Octino CH3(CH2)2C C(CH2)2CH3 5-Decino CH (CH ) C C(CH ) CH 3 Carbón Caliza 2 3 Coque CaO 2 3 3 2000 ºC CaC2 H2O 0.f.714 0. que se obtiene.770 0. el acetileno.733 0.763 0. el acetileno sigue siendo la fuente de algunos compuestos utilizados en la manufactura de polímeros.82 -75 Propino HC CCH3 -101.730 0.5 Fuente industrial del acetileno El alquino industrial más importante es el miembro más simple de la familia. basada en el petróleo. por reacción entre el óxido de calcio y el coque.1 ALQUINOS Densidad p. Acidos muy débiles En nuestro estudio inicial de los ácidos (en el sentido empleado por Lowry-Bronsted ). No obstante. está desplazado al proceso del carburo. del metano.consideramos la acidez como una medida de la tendencia de un compuesto a perder un ion hidrógeno.

En la química orgánica nos ocupamos frecuentemente de la acidez de sustancias que no enrojecen al tornasol. O. CH3C C H + C2H5MgBr Propino CH3C C H + CH3CH2CH2CH2Li Propino C2H6 + CH3C C MgBr Bromuro de propin-1-ilmagnesio CH3CH2CH2CH3 + CH3C C Propin-1-il-litio Li . X. desde otro punto de vista. el amoniaco y el agua es general y se utiliza para determinar la acidez relativa de varios ácidos muy débiles. El método que acabamos de describir para comparar la acidez de los alcanos. presenta una acidez apreciable.sujeta al protón más fuertemente que el HC=C-. si el NH2. forma amoniaco y acetiluro de litio. los alquinos terminales muestran una acidez comparable.M+ Acido más fuerte B H + A.hidrógeno unido a un elemento bastante electronegativo (N. ni neutralizan bases acuosas. como en el acetileno o en cualqueir alquino con triple enlace en el extremo de la cadena (RC=C-H). se desplaza al alcano de su sal y se obtiene el acetiluro metálico. Un carbono con triple enlace se comporta como si fuera un elemento enteramente diferente más electronegativo que el carbono con enlace simple o doble. H-NH2. la base fuerte. por lo que este hidrógeno. HC C H + Li+OHAcido más Base más débil débil H OH + HC C-Li+ Acido más Base más fuerte fuerte El ácido más débil. Como consecuencia. NH2-. y la diferencia en acidez es de utilidad considerable en síntesis. HC=C-. Se demuestra que un compuesto es un ácido más fuerte que otro por su capacidad para desplazar de sus sales al segundo. Si se trata un acetileno terminal con un halogenuro de alquilmagnesio o un alquil-litio. es desplazado de su sal por el ácido más fuerte HC=C-H. un elemento electronegativo puede acomodar mejor el par de electrones abandonado. Por ejemplo.M+ Acido más débil Según nuestra secuencia. un hidrógeno unido a un carbono con triple enlace. LiNH 2. A H + B. que es la sal del ácido débil H-NH2. es desplazado de su sal por el ácido más fuerte. Si se agrega agua al acetiluro de litio se forma hidróxido de litio y se regenera el acetileno. sin embargo tienen tendencia aunque pequeña a perder un ion hidrógeno. Acidez relativa: H2O Basicidad relativa: OH- HC CH HC C- NH3 NH2- RH R- Otros alquinos con hidrógeno unido a un carbono de triple enlace es decir. no es extraño que el HF sea un ácido bastante fuerte. puede separarse en forma de catión. Por ejemplo. por ejemplo). En otras palabras. De acuerdo con la serie de electronegatividades. H-OH. HC=C-H. Eso es cierto. S. entonces el H-NH2 debe ser un ácido más débil que el HC=C-H. Li+NH2. HC C H + Li+NH2Acido más Base más fuerte fuerte H NH2 + HC C-Li+ Acido más Base más débil débil El ácido más débil. F >O >N> C. arranca el protón de la base más débil.+ 1/2H2 Amiduro de litio NH3 + Li La adición de acetilenoa amiduro de litio disuelto en éter. el acetileno debe ser un ácido más fuerte que un alcano. El litio metálico reacciona con amoniaco para formar amiduro de litio. el sodio reacciona con acetileno para liberar gas hidrógeno y formar el compuesto acetiluro de sodio. amoniaco y agua. HC C H + Na HC C:-Na+ + 1/2H2 Acetiluro de sodio ¿Cuál es la aciedez del acetileno? Comparémoslo con dos compuestos familiares. RH. Se ve así que el acetileno es un ácido más fuerte que el amoniaco. El enlace que sujeta al hidrógeno es polar. pero más débil que el agua. relativamente positivo. el NH3 es aún más débil y el CH4 es tan débil que normalmente no se considera como un ácido. el H2O es relativamente débil.

Si el acetileno es un ácido más fuerte que el etano. La adición de hidrógeno. Adición de hidrógeno. está sujeto más firmemente. uno sp tiene menos carácter p y más s . REACCIONES DE ALQUINOS Reacciones de adición halógenos y halogenuros de hidrógeno a los Y Z alquinos es muy similar a la adición a los alquenos. en otros casos se pueden sintetizar a partir de la eliminación de HX (X es un halógeno) de un halogenuro de alquilo utilizando hidróxido de potasio o de sodio (KOH o NaOH) H C C Syn H Ejemplos: CH3 C C CH3 2-Butino 2H2. NH3 (Liq) C 2 H5C H C C C2 H5 C 2H5 H trans-3-Hexeno Producto principal CC 2H5 H2 catalizador de Lindlar C 2H5 C C C2 H5 H H cis-3-Hexeno 98-99 % puro . los alquinos dan ciertas H reacciones que se deben a la acidez de un átomo de Na o Li Anti C C hidrógeno unido a un carbono con triple enlace. 1. los alquinos sufren adición electrofílica. entonces el ion acetiluro debe ser una base más débil que el ion etiluro. C 2H5-. La disponibilidad de este par para ser compartido con ácidos determina la basicidad del anión. pues su par de electrones.8. el par de electrones no compartido ocupa un orbital sp3. YZ C C C C + YZ C C salvo que en este caso pueden consumirse dos moléculas de reactivo por cada triple enlace. Ni CH3 CH2 CH2CH3 n-Butano Na. ubicado en un orbital sp.Estas reacciones muestran el mejor camino hacia esos importantes compuestos organometálicos. En el anión acetiluro. un electrón en un orbital s se halla cerca del núcleo. Un electrón en un orbital p se encuentra a cierta distancia del núcleo y está relativamente suelto. En comparación con un orbital sp3. Como los alquenos. El ion acetiluro es la base más débil. si se eligen condiciones apropiadas. Alcano Además de la adición. Estudiada en la sección 11. en el anión etiuro. la de los alquinos es la del triple enlace carbono-carbono. la mayoría de ellos se obtienen de las plantas (triino del cártamo). por ejemplo? Una interpretación posible puede hallarse en las configuraciones electrónicas de los aniones. ¿Cómo podemos justificar el hecho de que el hidrógeno ligado a un carbono de triple enlace sea especialmente ácido? ¿Cómo podemos explicar que el acetileno sea un ácido más fuerte que el etano. NH3 (líq) H C C H2 catalizador de Lindlar De donde se obtienen los alquinois? También conocidos como acetilenos. y por la misma razón: la disponibilidad de los electrones n sueltos. esto se simplifica debido a que la forma Alquino de introducir los sustituyentes en la primera etapa H H afecta a la segunda. el par no compartido de electrones ocupa un orbital sp. Como Y Z Y Z se ha mostrado. y está sujeto más firmemente. este tipo de compuestos se caracterizan por presentar un triple enlace carbono carbono. En algunos casos 2H2 C C C C al menos. es posible limitar la reacción a la primera etapa H H aditiva: la formación de alquenos. en cambio. 7 Reacciones de alquinos HC C:H Acetileno Acido más fuerte H+ + HC C:Ion acetiluro Base más débil CH3CH2:H Etano Acido más débil H+ + CH3CH2:Ion etiluro Base más fuerte Al igual que la química de los alquenos es la del doble enlace carbono-carbono.