Universidad Autnoma de Yucatn

Facultad de Ingeniera Qumica

Cintica Qumica y Catlisis
G-2
REPORTE DE LABORATORIO
CINETICA DE LA OXIDACIN DEL HIERRO FERROSO
Practica
#1
Licenciatura
Ingeniera Qumica Industrial
Profesor
QI. Humberto lvarez Uribe
Equipo
#3
Integrantes
Alan Andre Acosta Cambranis
Enna Sara Arce Arellano
Gabriela Mishel Cards Snchez
Jess Andrs Gngora Vzquez
Armando Mauricio Molina Acal
Diego Eduardo Rivas Bastarrachea

Fecha de Entrega
16 de Octubre del 2015
1

OBJETIVOS

Investigar el efecto de la cantidad de oxgeno y del ion hidrgeno sobre la

velocidad de oxidacin de Fe (II).

Determinar la constante y orden de velocidad para la reaccin.

INTRODUCCIN
La velocidad o rapidez de una reaccin qumica puede expresarse de varias
formas, una de ellas es medir la concentracin de un producto x en diferentes
intervalos de tiempo. Si tomamos la velocidad de concentracin de producto en un
instante de tiempo la expresin de velocidad estar dada por una expresin

diferencial

dx
dt

. Si las unidades de concentracin se toman en moles por litro,

las unidades de velocidad sern

moles
ls . En caso de tomarse la concentracin

dC
dt

de uno de los reactivos como referencia, la expresin diferencial quedara

, siendo C la concentracin de reactivo (el signo negativo de la expresin

diferencial indica el consumo del reactivo). La velocidad de una reaccin qumica
puede variar dependiendo de los mtodos empleados experimentalmente.

[6]

La velocidad de la reaccin puede verse afecta por diversos factores o variables.

En los sistemas homogneos las variables son la temperatura, la presin, y la
composicin, mientras que en los sistemas heterogneos al estar presenta ms de
una fase el anlisis de las variables se vuelve ms complejo. [7]
Las reacciones qumicas pueden llevarse lentamente o bien no verificarse, aun
cuando la termodinmica las favorece. En ausencia de catalizadores la oxidacin
del hierro ferroso por oxigeno es muy rpida a valores alcalinos de pH, es decir la
constante de velocidad es grande; pero en solucin cida se lleva a cabo con
suma lentitud, por lo tanto la constante de velocidad es pequea. La reaccin
2

puede representarse mediante las dos ecuaciones siguientes (aunque en realidad

es ms compleja).

1
3++ H 2 O(1)
2
+ Fe
1
2++ O2 + H
4

Fe
Fe(OH )3 (s) (2)

3++3 O H

Fe

La primera reaccin es el paso determinante de la velocidad. La hidrlisis y

precipitacin del in frrico es rpida. El hidrxido frrico es muy insoluble entre
pH 5 y 11. A concentraciones elevadas de Fe2+ y valores de pH superiores a 7.5
la reaccin de la ecuacin (1) puede estar limitada por la velocidad de
transferencia

de

oxgeno

la

solucin.

A valores de pH neutros, la velocidad de la primera reaccin se representa por la

ecuacin (3).[3]

O H

(
)
d [ Fe II ]
=k [Fe ( II ) ]
dt
La velocidad de oxidacin del Fe(II) es de primer orden respecto a la
concentracin de Fe(II) y a

PO2

y de segundo orden con respecto a [OH-]. La

expresin de velocidad tambin puede escribirse en forma logartmica:

3

-dlnFeIIdt=kOH-2PO2

(4)

Que puede integrarse entre las condiciones lmite (O,[Fe (II)] 0) hasta (t,[Fe(II)]) a
pH y

PO2

constantes.

Al momento de utilizar mtodos colorimtricos hay que tener en cuenta varios

factores que involucran, uno de los factores ms importantes es conocer el tipo de
compuesto y sus caractersticas ms importantes; uno de los caractersticas que
hay que tener en cuenta es que en todas las sustancias contienen dos tipos de
grupos funcionales dentro de su composicin qumica que son responsables de su
color. Uno de estos grupos son los cromforos, estos son un grupo de tomos en
los cuales la radiacin electromagntica se recibe aa sus diferentes longitudes de
onda, y esto se traduce en la percepcin del color, es decir, es el grupo funcional
encargado de dar color a las sustancias. Por otro lado, los auxcromos

son

grupos funcionales que por lo general no puede absorber las diferentes longitudes
de onda, pero con el cromforo, es capaz de modificar el color original de l, es
decir, son los responsables de la intensificacin del color que adquiera la
sustancia.
Uno de los mtodos ms utilizados para la determinacin de compuestos dentro
de una mezcla es la espectrofotometra ultravioleta-visible, el cual se basa en la
utilizacin de la radiacin electromagntica que est dentro del espectro UV. Este
mtodo se utiliza para la determinacin cuantitativa de iones en solucin de
metales de transicin (Fe) y algunos compuestos orgnicos altamente conjugados.
Algunos de los factores involucrados dentro de este mtodo son: Longitud de
onda, frecuencia, la conjugacin de un doble enlace o la concentracin de la
mezcla, entre otros. Una de las leyes aplicables dentro de la espectrofotometra
UV-visible es la Ley de Beer, la cual utiliza una longitud de onda entre 200 y 800
nm, ya que dentro de esta zona solo absorbern los enlaces conjugados y
heterotomos con pares de electrones no compartidos, es decir, los grupos que
absorbern luz son los cromforos, sin embargo, se tiene que tener en cuenta una
consideracin especifica: siempre se tiene que trabajar con concentraciones muy
4

bajas ya que al tener concentraciones altas, la distancia entre molculas

responsables de la absorcin disminuir hasta el punto de ocasionar una
perturbacin en la distribucin en las cargas.

MATERIALES

1 Soporte
1 Pinza
2 Matraz Erlenmeyer 125 mL
1 Tapn bioradado con pipeta Pasteur insertada
6 Matraces volumtricos de 10 mL
1 Cronmetro
3 Vaso de precipitados de 100 mL
1 Probeta de 100 mL
1 Pipeta de 5 mL
1 Pipeta de 2 ml
2 Pipetas de 1 mL
1 Pipetor de 5 ml
1 Gotero plstico
1 Potencimetro
1 Termmetro con escala de -10 a 160C
1 Piseta de 500 mL
1 Pedazo de esponja y papel parafilm
1 Espectrofotmetro

REACTIVOS

Solucin estndar de Fe (II) 0.01 M a partir de sulfato ferroso amnico

Regulador Tris 0.1 M, ajustado a pH 6.0
cido sulfrico
Solucin de o-fenantrolina
Solucin reguladora de acetato de amonio
Hidrxido de sodio 1 M

DESARROLLO EXPERIMENTAL
Cada experimento debe llevarse a cabo a la misma temperatura.

Tabla 1. Relacin de pH con el tiempo de extraccin de alcuotas.

pH
7.4
7.0

Tiempo aproximado para la extraccin de alcuotas (min.)

0
1
6
12
20
0
5
15
25
40

Nota*: al disponer de poco tiempo en el laboratorio, el maestro encargado dividi

las muestras a elaborar de la siguiente manera:
Tabla 2. Agrupacin de muestras a elaborar por equipo.

pH
Tiempo de aireacin (min)
Equipo

7.4
5
1,4

7.0
5
2,5

7.0
10
3,6

Al ser el equipo 3, se trabaj con las condiciones respectivas.

1. Se agregaron 15.6 mL de regulador Tris y 43.8 mL de agua destilada al matraz
Erlenmeyer de 125 mL.
2. Ajustaron el contenido del matraz Erlenmeyer al pH deseado (ver Tabla I)
agregando (gota a gota) NaOH 1.0 M.
3. Se airearon enrgicamente con aire de la tubera durante 10 minutos. Medir y
registrar el pH. Medir y registrar la temperatura.
4. A la solucin aireada se agregaron 3.1 mL de solucin de sulfato ferroso
amnico. Empezar a cronometrar el tiempo.
5. A los tiempos de muestreo indicados en la Tabla1, registraron el tiempo exacto,
la temperatura y el pH. Tomaron una alcuota de 0.5 mL y se colocaron en un
matraz volumtrico de 10 ml. Agregaron de inmediato 2 mL de solucin de ofenantrolina y 1 mL de regulador de acetato de amonio, agitaron enrgicamente y
aforaron a 10 mL. Marcaron el matraz y almacenar.
6. Prepararon un blanco con los reactivos usados, exceptuando el analito [Fe(II)].
7. Una vez preparado el blanco para cada experimento, y tomadas todas las
alcuotas sealadas para cada experimento leeremos la absorbancia de cada una
a 510 nm. Empezar por el blanco, luego por la solucin de color menos intenso
(ltima alcuota) e ir en orden creciente de intensidad de color (yendo de la ltima
a la primera alcuota). Lavar la celda del espectrofotmetro 3 veces con agua
destilada entre muestras.
8. Repetir los pasos del 17 a la siguiente condicin de pH indicada en la Tabla I.
6

9. Repetir los pasos del 17 aireando con aire de la tubera por 10 min, usando el
pH 7.0, medir y registrar el pH, y la T.
10. Utilizar las absorbancias obtenidas en lugar de las concentraciones para los
clculos cinticos.

RESULTADOS Y DISCUSIONES
En esta seccin se muestran los resultados obtenidos de cada uno de los equipos
con sus respectivas caractersticas del experimento.
Uno de los primeros pasos que se realiz fue el ajuste de pH, tanto de la muestra
como la del blanco que se utiliz para medir las absorbancias.
Tabla 3. Cantidad de gotas para llegar al pH indicado

Muestra (pH de 3.8)

3 gotas
pH = 3.9
6 gotas
pH = 6.9
7 gotas
pH = 6.4
8 gotas
pH = 6.58
9 gotas
pH = 6.69
10 gotas
pH = 6.81
11 gotas
pH = 6.91
12 gotas
pH = 6.99

Blanco (pH 3.53)

3 gotas
pH = 5.57
5 gotas
pH = 6.56
6 gotas
pH = 6.77
7 gotas
pH = 6.96

Ahora se tomaran diferentes alcuotas a diferentes intervalos de tiempo

A pH 7 y tiempo de aireacin 10 min.
Tabla 4. Datos obtenidos en el experimento pH 7, tiempo aireacin 10 min.

Tiempo (min)
Temperatura (C)
Absorbancias

0
25
0.067

5
26
0.062

15
28
0.057

Con la ecuacin de rapidez correspondiente tenemos

O H

r Fe ( II )=k [Fe ( II ) ]

25
29
0.050

40
30
0.042

Empleando la variable

PO2

O H

, sabiendo que

k =k

O H

, de igual manera que a la

no se puede asignarle un valor, ya que la nica manera de conocerlo es

mediante instrumentacin especial (medidor de Oxgeno disuelto).

O H

k =k
Por lo tanto, la ecuacin cintica experimental es:

r Fe ( II )=k [Fe ( II ) ]

Comprobando la linealidad de los datos, se necesita aplicar una regresin lineal a

los valores presentados en la tabla 4.
Se obtiene:
Grafico 1. Grafica de concentracin vs tiempo a pH=7 con tiempo 10 min.

Concentracin vs Tiempo
0.080
0.070.06
f(x) = - 0x + 0.07 0.06
0.05
R = 0.99
0.040
Observaciones
Linear (Observaciones)
Concentraciones
0.060

0.04

0.020
0.000
0

10

15

20

25

30

35

40

45

Tiempo (min)

Nota*: Las absorbancias observadas se toman como la concentracin del analito.

Ya que R2 se acerca a la unidad se concluye que los valores se ajustan a un

modelo lineal.
Posteriormente, se supone un orden cintico uno para el [Fe(II)]. Para la
comprobacin de lo anterior se aplica el mtodo integral de anlisis de datos para
reacciones irreversibles de primer orden.
La ecuacin es la siguiente:
ln ( C Fe (II ) ) =ln ( C Fe ( II ) )kt
0

Relacionando la ecuacin de la recta

que

ln ( C Fe (II ) ) = y

ln ( C Fe (II ) ) =a
0

( y=a+ bx ) con la ecuacin anterior se tiene

, kt=bx .

Aplicando logaritmos a los valores de la tabla 4, se obtienen los siguientes

resultados:
Tabla 5. Aplicacin de logaritmos a los valores de la tabla 4.

Tiempo (min)
Concentracione
s

15

25

40

-2.70306266

-2.78062089

-2.86470401

-2.99573227

-3.17008566

Grafico 2. Grafica de ln(concentracin) vs tiempo a pH=7 con tiempo 10 min.

ln(Concentracin) vs Tiempo
-2.4
-2.5 0 5 10 15 20 25 30 35 40 45
-2.6
-2.7 -2.7
= - 0.01x - 2.71
-2.8 f(x)-2.78
ln(Concentraciones)
R = 1 -2.86
-2.9
-3
-3
-3.1
-3.17
-3.2
-3.3

Observaciones
Linear (Observaciones)

Tiempo (min)

Se obtiene una

k =0.0115 .

Por lo tanto la ecuacin de velocidad final para pH 7 y tiempo de aireacin 10 min

resulta:
r Fe ( II )=0.0115 [Fe ( II ) ]

A pH 7.4 y tiempo de aireacin 5 min.

Tabla 6. Datos obtenidos en el experimento pH 7.4, tiempo aireacin 5 min.

Tiempo (min)
Absorbancias

0
0.077

5
0.069

15
0.065

25
0.047

40
0.063

Comprobando la linealidad de los datos, se necesita aplicar una regresin lineal a

los valores presentados en la tabla 6.

10

Grafico 3. Grafica de concentracin vs tiempo a pH=7.4 con tiempo 5 min

Concentracin vs Tiempo
0.1
0.08
0.06

f(x) = - 0x + 0.07
R = 0.39

Concentraciones 0.04

Observaciones
Linear (Observaciones)

0.02
0
0 10 20 30 40 50
Tiempo

Debido a la mala correlacin de los datos por errores experimentales, se observa

que en la lectura realizada en la muestra tomada en el minuto 40 se localiza el
desvo, por lo tanto, se tiene que eliminar el dato de 40 min para que se obtenga
una linealidad.
Tabla 7. Datos obtenidos corregidos en el experimento pH 7.4, tiempo aireacin 5 min.

Tiempo (min)
Absorbancias

0
0.077

5
0.069

15
0.065

25
0.047

Comprobando la linealidad de los datos, se necesita aplicar una regresin lineal a

los valores presentados en la tabla 7.
Grafico 4. Grafica de concentracin vs tiempo a pH=7.4 con tiempo 5 min

Concentracin vs Tiempo
0.1
Concentraciones

f(x) = - 0x + 0.08
R = 0.93

0.05
0
0

10 15 20 25 30
Tiempo

11

Observaciones
Linear (Observaciones)

Ya que R2 se acerca a la unidad se concluye que los valores se ajustan a un

modelo lineal.
Posteriormente, se supone un orden cintico uno para el [Fe(II)]. Para la
comprobacin de lo anterior se aplica el mtodo integral de anlisis de datos para
reacciones irreversibles de primer orden.
La ecuacin es la siguiente:
ln ( C Fe (II ) ) =ln ( C Fe ( II ) )kt
0

Relacionando la ecuacin de la recta

que

ln ( C Fe (II ) ) = y

ln ( C Fe (II ) ) =a
0

( y=a+ bx ) con la ecuacin anterior se tiene

, kt=bx .

Aplicando logaritmos a los valores de la tabla 7, se obtienen los siguientes

resultados:
Tabla 8. Aplicacin de logaritmos a los valores de la tabla 6.

Tiempo (min)
Concentraciones

0
-2.56394986

5
-2.67364877

15
-2.73336801

25
-3.05760768

Grafico 5. Grafica de ln(concentracin) vs tiempo a pH=7.4 con tiempo 5 min

ln(Concentracin) vs Tiempo
-2.3
-2.4 0 5 10 15 20 25 30
-2.5
-2.6 f(x) = - 0.02x - 2.55
ln(concentraciones) -2.7 R = 0.91
-2.8
-2.9
-3
-3.1
Tiempo

12

Observaciones
Linear (Observaciones)

Se obtiene una

k =0.0183 .

Por lo tanto la ecuacin de velocidad final para pH 7.4 y tiempo de aireacin 5 min
resulta:
r Fe ( II )=0.0183 [Fe ( II ) ]

A pH 7 y tiempo de aireacin 5 min.

Tabla 9. Datos obtenidos en el experimento pH 7, tiempo aireacin 5 min.

Tiempo (min)
Absorbancias

0
0.112

5
0.063

15
0.075

25
0.056

40
0.036

Comprobando la linealidad de los datos, se necesita aplicar una regresin lineal a

los valores presentados en la tabla 9.
Grafico 6. Grafica de concentracin vs tiempo a pH=7 con tiempo 5 min

Concentracin vs Tiempo
0.12
0.1
0.08
Concentraciones

0.06

f(x) = - 0x + 0.09
R = 0.72

0.04

Observaciones
Linear (Observaciones)

0.02
0
0 10 20 30 40 50
Tiempo

Debido a la mala correlacin de los datos por errores experimentales, se observa

que en la lectura realizada en la muestra tomada en el minuto 5 se localiza el
desvo, por lo tanto, se tiene que modificar el dato de 5 min para que se obtenga
una linealidad.
Tabla 10. Datos obtenidos corregidos en el experimento pH 7, tiempo aireacin 5 min.

13

Tiempo (min)
Absorbancias

0
0.112

5
0.098

15
0.075

25
0.056

40
0.036

Comprobando la linealidad de los datos, se necesita aplicar una regresin lineal a

los valores presentados en la tabla 10.
Grafico 7. Grafica de concentracin vs tiempo a pH=7 con tiempo 5 min

Concentracin vs Tiempo
0.15
0.1
Concentraciones

f(x) = - 0x + 0.11
R = 0.98

0.05

Observaciones
Linear (Observaciones)
Linear (Observaciones)

0
0 10 20 30 40 50
Tiempo

Ya que R2 se acerca a la unidad se concluye que los valores se ajustan a un

modelo lineal.
Posteriormente, se supone un orden cintico uno para el [Fe(II)]. Para la
comprobacin de lo anterior se aplica el mtodo integral de anlisis de datos para
reacciones irreversibles de primer orden.
La ecuacin es la siguiente:
ln ( C Fe (II ) ) =ln ( C Fe ( II ) )kt
0

Relacionando la ecuacin de la recta

que

ln ( C Fe (II ) ) = y

ln ( C Fe (II ) ) =a
0

( y=a+ bx ) con la ecuacin anterior se tiene

, kt=bx .

Aplicando logaritmos a los valores de la tabla 9, se obtienen los siguientes

resultados:
14

Tabla 11. Aplicacin de logaritmos a los valores de la tabla 9.

Tiempo (min)
Absorbancias

0
-2.18925641

5
-2.3227878

15
-2.59026717

25
-2.88240359

40
-3.32423634

Grafico 8. Grafica de ln(concentracin) vs tiempo a pH=7 con tiempo 5 min

ln(concentracin) vs Tiempo
0
-0.5 0 10 20 30 40 50
-1
Concentraciones

Observaciones
Linear (Observaciones)

-1.5
-2
-2.5
-3

f(x) = - 0.03x - 2.18

R = 1

-3.5
Tiempo

Se obtiene una

k =0.0284 .

Por lo tanto la ecuacin de velocidad final para pH 7 y tiempo de aireacin 5 min

resulta:
r Fe ( II )=0.0284 [Fe ( II ) ]
Ahora, en cuestin a los resultados obtenidos:
De acuerdo a las ecuaciones de oxidacin del Fe(II) la expresin cintica para
esta reaccin es :

OH

r Fe =k [ Fe ]

15

Sin embargo, dado a nuestra imposibilidad

de medir la presin del O 2 y los

cambios de pH durante la reaccin, tuvimos que despreciar el valor de la presin

de O2 en los clculos y tomar la concentracin inicial de OH como constante,
haciendo

que

r Fe =k ' [ Fe ]

Donde

ecuacin

de

velocidad

se

simplifique:

O H

k =k

anterioridad:

nuestra

y, luego de aplicar las simplificaciones mencionadas con

O H

k =k

La gran discrepancia de esta constante k fue que, como mencionamos

anteriormente, no tomamos en cuenta las variaciones de O 2 y de pH durante la
reaccin; lo cual nos genera un error ya de entrada en nuestros clculos.
Luego, el orden de fue supuesto, =1,

y comprobado por medio del mtodo

integral, haciendo que la reaccin global original sea de orden 3. Pero, como ya
explicamos, dado que la ecuacin final de velocidad fue simplificada nuestro orden
individual y global son meros acercamientos.
Bsicamente, dado a nuestra incapacidad de medir el pH y la disolucin de
O2 en la solucin, no obtuvimos los verdaderos valores de k y del orden
cintico.
Ahora, en otras cuestiones, pudimos observar que la o-fenantrolina nos acta
como un auxcromo, al reaccionar con el hierro, permitindonos tener mayor
claridad visual en la medicin de los cambios de la reaccin; pues aumenta la

16

coloracin de la solucin, dada por el hierro, y funciona ms o menos como un

indicador de la reaccin.
Tambin, luego de comparar las diferentes prcticas a sus diferentes pH, pudimos
observar como a mayor pH ms lenta se vuelve la reaccin. Esto lo podemos

explicar con la relacin

O H

+ . Donde si aumenta la concentracin de algunos de

H

los dos iones, su correspondiente disminuye en la misma proporcin para

mantener la igualdad. Entonces, dado a que nuestra ecuacin de velocidad se
define

como:

OH

r Fe =k [ Fe ]

Donde la concentracin de ion hidroxilo influye de gran manera en la velocidad,

quiere decir que: a pH alcalinos, la reaccin se da con mayor rapidez, puesto que
la concentracin de OH- es alta; mientras que a pH cidos, la reaccin se da de
manera ms lenta, puesto que la concentracin de H+ es alta y la de OH- tiene
que ser baja.

CONCLUSIONES
La concentracin del oxgeno no se determin por falta de instrumento de
medicin, por lo tanto en la ecuacin de la K observada se elimin la variable P O2,

17

no tomndose en cuenta para los clculos finales, quedando la ecuacin de la

Kobs:

K obs =K ' [ OH ]

Como se observa en la ecuacin anterior, la constante es influenciada por la

concentracin de iones hidroxilo, que stos a su vez estn determinados por la

concentracin del ion hidrgeno. Es decir, siguiendo la relacin

+
H

OH

, a mayor

concentracin de ion hidrgeno, menor concentracin de ion hidroxilo y viceversa;

por lo tanto el nivel de acidez influye directamente la velocidad de la reaccin,
siendo que a mayor acidez ms lenta es la reaccin.
Al momento de realizar el mtodo integral para la determinacin del orden cintico,
y como se mencion anteriormente, la suposicin de la constante observada,
haciendo que los valores tanto de la presin del oxgeno como la del ion oxidrilo,
solo nos acercamos a la respuesta del orden de la reaccin haciendo que el orden
individual del fierro sea 1. Este supuesto igual afecta en la constante de reaccin
de cada ecuacin de velocidad para alcuota, tomando como factor externo de
afectacin, la mala medicin y uso de instrumentacin ya sean por el
desconocimiento o falta de prctica.
Para la bsqueda de la k observada se encontr suponiendo un orden global igual
1 para poder aplicar una regresin lineal, y a partir de este supuesto, se encontr
los parmetros principales de una ecuacin de una lnea recta como son la
pendiente y la ordenada al origen, siendo la pendiente como punto importante, ya
que con esta, se podr localizar la k observada con un simple despeje de bx=kt
donde b es la pendiente y t el tiempo de medicin.

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REFERENCIAS
1.- Snoeyink, V. L. y D. Jenkins, Qumica del Agua, Limusa,1983, captulo 7.
2.- Stumm, W., y J.J. Morgan. Aquatic Chemistry , Wiley Interscience, 1970, pp.
534 y 540.
3.-Laidler, K.J., Cintica de reacciones, Editorial Alhambra, 1977, pp. 1 y 2.
4.-Levenspiel, Octave, Ingeniera de las reacciones qumicas, Revert, 1978, pp 5.
5.- Snoeyink, V. L. y D. Jenkins, etc. Qumica del Agua Manual de Laboratorio,
Limusa,1983, pp. 169 170.

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