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PROPIEDADES

DE LOS FLUIDOS

Jose Luis Rivero S.

Propiedades de los Fluidos


Mtodos Analticos

MUESTREO, CARACTERIZACION,
VALIDACION, PROPIEDADES

Jose Luis Rivero S.

Presentacin

Debido a la creciente actividad en la industria petrolera es necesario contar con


datos de fluidos representativos, para una adecuada caracterizacin de los fluidos en
reservorio como as tambin en superficie.
Un anlisis de laboratorio PVT debe ser representativo y consistente para ser
utilizados en los estudios de simulacin, ya que si un anlisis PVT es consistente pero
no representativo, se pueden utilizar correlaciones y ajustes mediante ecuaciones de
estado.
La Publicacin de este libro es muy importante en el estudio de los fluidos de
reservorio, debido a que la mayora de los libros y folletos estn publicados en ingles.
En el presente libro estamos presentando los temas de validacin, caracterizacin de un
anlisis PVT como as tambin la simulacin de las distintas pruebas.
En el presente Libro estamos presentando las nuevas correlaciones expuestas en
los distintos congresos.

Ing. Jose Luis Rivero

Santa Cruz-Bolivia, Abril/2006

Agradecimientos

Primeramente quiero agradecer a la Universidad Gabriel Ren Moreno y YPFB


por el apoyo brindado para la cristalizacin de este libro, ya que para m tiene un
profundo significado en el dcimo primer ao de enseanza en el departamento de
Petrleo de la Universidad Gabriel Rene Moreno.
Al Dr. Hugo Araujo por su colaboracin, comentarios y sugerencias.
Al Ingeniero Rolando Vidaurre por el aporte y contribucin recibida en los
ensayos y pruebas de las distintas correlaciones.
Al Ing. Joaqun Texeira , por su colaboracin.
Al Ing. Uganeth Ribera por su ayuda en las investigaciones realizadas,
transcripcin y ajustes de los programas realizados.
Finalmente agradezco a mi esposa y mis hijos por la comprensin e incentivo en
la cristalizacin de esta obra.

Introduccin

La creciente actividad en la industria petrolera nos obliga a contar con datos de


fluidos representativos, para evitar los criterios errneos o equivocados en la
caracterizacin de los fluidos, lo cual incidir en el desarrollo del campo y diseo de
plantas.
En el anlisis de las pruebas PVT se observan que existe un porcentaje de
pruebas no representativas, debido posiblemente a la mala toma de muestra,
contaminacin de los recipientes en los muestreos, y a la inestabilidad de la produccin,
a nivel de toma de muestreo, y a otros problemas adicionales a los que hacemos alusin
en este libro. Hacemos nfasis en la importancia de datos representativos, ya que ellos
nos darn la seguridad de un desarrollo ptimo de un campo hidrocarbufifero.
El inters de escribir este libro, naci debido a la falencia de libros de fluidos
escrito en Espaol, pues la mayora de la literatura se encuentra en ingles. Otro punto
importante a considerar para un estudio, es el de contar con la mayora de las
correlaciones en un solo libro para un estudio de comparacin, optimizando el uso de
las correlaciones para distintos reservorios.
El contenido del texto cubre todos los aspectos fundamentales referente a los
fluidos en reservorio como as tambin en superficie, al igual que la interpretacin de la
Prueba PVT, su validacin, determinacin de las propiedades de las mezcla de
hidrocarburos en fase liquida y gaseosa a travs de correlaciones y ecuaciones de
estado, problemas y soluciones planteadas.
Hacemos referencias a varios aspectos de los fluidos. En el explicamos acerca de
los componentes naturalmente encontrados en los hidrocarburos lquidos, su
clasificacin de su serie homologa, sus estructuras, enlace, propiedades fsicas y
qumicas.
En el Capitulo II y III, desarrollamos los sistemas de hidrocarburos simples y
multicomponentes y la clasificacin de los fluidos en el reservorio, tanto para gas como
para el petrleo.
El capitulo IV es uno de los captulos ms importante ya que se refiere al
muestreo, las ventajas y desventajas de cada uno de ellos, as tambin la validacin y el
anlisis del PVT en funcin a su simulacin. Los capitulos V,VI,VII explican las
propiedades del gas, petrleo y el agua con sus distintas correlaciones, realizando
comparaciones en funcin a sus rangos de funcionamiento de cada una de ellos.
El capitulo VIII, esta destinada a la caracterizacin del heptano plus, sus
distintas correlaciones, agrupamiento y desagrupamiento de las fracciones ms pesadas.
El capitulo IX se expone el equilibrio de fase lquido y vapor. Finalmente, el capitulo X
presenta las ecuaciones de estado, correlaciones y ejemplos de aplicacin.

ANALISIS DE LOS FLUIDOS______________________________________________________________ 1

INDICE

CAPITULO I
COMPONENTES NATURALMENTE ENCONTRADOS EN LOS HIDROCARBUROS LIQUIDOS
1.1. Introduccin
1.2. Qumica Orgnica
1.2.1. Teora Estructural
1.2.2. Enlaces Qumicos
1.2.2.1.-Enlace Inico
1.2.2.2.-Enlace Covalente
1.2.3.-Enlaces en Compuestos Orgnicos
1.2.4.-Angulo de Enlaces
1.2.5.-Nombres de los Componentes Qumicos Orgnicos
1.3 Hidrocarburos
1.3.1.-Series Homologas
1.3.2.-Alcanos
1.3.2.1.-Nomenclatura de los Alcanos
1.3.2.2.-Propiedades Fsicas y Qumicas de los Alcanos
1.3.3.-Alquenos
1.3.3.1.-Nomenclatura de los alquenos
1.3.3.2.-Propiedades Fsicas y Qumicas de los Alquenos
1.3.4.-Alcadienos, Alcatrenos, Alcatetraeno
1.3.5.-Alquinos
1.3.5.1.-Nomenclatura de los Alquinos
1.3.5.2.-Propiedades Fsicas y Qumicas de los Alquinos
1.3.6.-Hidrocarburos Cicloalifticos
1.3.7.-Cicloalcanos
1.3.7.1.-Nomenclatura de los Cicloalcanos
1.3.7.2.- Propiedades Fsicas y Qumicas de los Cicloalcanos
1.3.7.3.-Anillos Condensados
1.3.8.-Cicloalquenos y Cicloalcadieno
1.3.9.-Aromticos
1.3.9.1.-Benceno
1.3.9.2.-Enlaces del Benceno
1.3.9.3.-Nomenclatura de los Hidrocarburos Aromticos
1.3.9.4.- Propiedades Fsicas y Qumicas de los Hidrocarburos Aromticos
1.3.9.5.-Cicloalcanoaromaticos
1.3.10.-Otros Compuestos Orgnicos
1.4.1.-Componentes no Hidrocarbonicos del petrleo
1.4.2.-Compuestos Sulfricos
1.4.2.1.-Acido Sulfhdrico
1.4.3.-Mercaptanos
1.4.4.-Sulfuro de Alquilo
1.4.4.1.-Otros Compuestos Sulfuroso
1.4.5.-Compuestos de Oxigeno
1.4.6.-Compuestos del Nitrgeno
1.4.7.-Compuestos Organometalicos
1.5.1.- Resinas y asfltenos
1.6.1.-Clasificacin de los petrleos crudos
1.6.1.1.-Clasificacin Fsica
1.6.1.2.- Clasificacin Qumica

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CAPITULO II
COMPORTAMIENTO DE FASE
2.1. Introduccin
2.2. Sistema Hidrocarburiferos
2.3.-Sistema de Componentes Simples
2.4.-Sistema de Dos Componentes
2.5.-Sistema Multicomponentes
2.6.-Diagrama de Fase Aplicado a un Reservorio

Ing. Jos Luis Rivero S.

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ANALISIS DE LOS FLUIDOS______________________________________________________________ 2

CAPITULO III
CLASIFICACION DE LOS FLUIDOS EN EL RESERVORIO
3.1.-Introduccin
3.2.-Identificacin del Tipo de Fluido
3.3.-Clasificacin de los Reservorios
3.3.1.- Reservorio de Petrleo
3.3.1.1.- Reservorio de Petrleo bajo Saturado
3.3.1.2.- Reservorio de Petrleo Saturado
3.3.1.3.- Reservorio con capa de Gas
3.3.1.4.- Petrleo Negro
3.3.1.5.- Petrleo Negro de bajo Rendimiento
3.3.1.6.- Petrleo Negro de alto Rendimiento o voltil
3.3.1.7.- Petrleo Negro cerca al punto Crtico
3.3.2.-Reservorio de Gas
3.3.2.1.-Reservorio de Gas Condensado Retrogrado
3.3.2.2.-Reservorio Cerca al Punto Critico
3.3.2.3.-Reservorio de Gas Hmedo
3.3.2.4.-Reservorio de Gas Seco
CAPITULO IV
MUESTREO VALIDACION Y ANALISIS PVT
4.1. Introduccin
4.2. Tomas de Muestras del Reservorio
4.3.-Recomendaciones para el Muestreo de Pozos
4.4.- Preparacin del Pozo para el Muestreo
4.5.-Tipos de Muestreo
4.5.1. Muestra de Fondo de Pozo
4.5.2. Muestras de Superficie
4.5.3. Ventaja y Desventaja de los Diferentes Tipos de Muestreo
4.5.3.1.-Muestreo de Superficie
4.5.3.2.- Muestreo de Fondo
4.6.-Procesos Realizados a las Muestras de Reservorio
4.7.-Estudio de los Fluidos en el Reservorio
4.7.1.-Hoja de Informacin General
4.8.-Anlisis PVT del Petrleo
4.9.- Anlisis PVT del Gas Condensado
4.10.-Recombinacin de Muestras
4.11.- Composicin
4.12.- Vaporizacin Instantnea o Flash
4.12.1.-Simulacin de las Pruebas a Composicin Constante
4.13.- Vaporizacin Diferencial
4.13.1.- Simulacin Liberacin Diferencial
4.14.-Agotamiento a Volumen Constante
4.14.1.- Simulacin del proceso de agotamiento a volumen constante
4.15.- Pruebas del Separador
4.15.1.-Procedimiento de Laboratorio para una prueba de Separacin Instantnea
4.16.- Viscosidad del Petrleo
4.17.-Viscosidad del Gas
4.18.-Validacin de las Pruebas PVT
4.18.1.-Consistencia
4.18.1.1.- Balance de Masa por Etapas
4.18.1.2.-Balance Molar
4.18.1.3.-Recombinacin Matemtica
4.18.1.5.- Mtodo de Hoffman
CAPITULO V
PROPIEDADES DEL GAS

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5.1. Introduccin
5.2. Condiciones Estndar
5.3. Gas Natural
5.3.1. Composicin del Gas Natural

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5.3.2. Comportamiento de los Gases Ideales


5.3.3.-Ley de los Gases Ideales
5.3.3.1.-Ley de Boyle
5.3.3.2.-Ley de Charles
5.3.3.3.- Ley de Charles y Boyle
5.3.3.4.- Ley de Avogadro
5.3.4.-Ecuacin de los Gases Ideales
5.3.5.- Mezcla de los Gases Ideales
5.3.5.1.- Ley de Dalton
5.3.5.2.- Ley de Amagar
5.3.5.3.- Fraccin Molar
5.3.5.4.- Fraccin en Peso
5.3.6.-Propiedades de las Mezcla de los Gases Ideales
5.3.6.1.-Peso Molecular Aparente
5.3.6.2.-Volumen Estndar
5.3.6.3.-Densidad del Gas
5.3.6.4.-Volumen Especifico
5.3.6.5.-Gravedad Especfica
5.3.7.-Comportamiento de los Gases Ideales
5.3.7.1- Propiedades Pseudo Crticas del Gas
5.3.7.1.1.-Composicin Conocida
5.3.7.1.1.1.-Regla de la Mezcla de Kay
5.3.7.1.1.2.- Regla de la Mezcla de Sutton
5.3.7.1.1.3.- Regla de la Mezcla de Sharkawy
5.3.7.1.2.- Composicin Desconocida
5.3.7.1.2.1.-Correlaciones de Standing
5.3.7.1.2.2.- Correlaciones de Sutton
5.3.7.1.2.3.- Correlaciones de Sharkawy
5.3.7.2.-Correccin por Impurezas
5.3.7.2.1.- Correlaciones de Wichert-Aziz
5.3.7.2.2.- Correlaciones de Carr-Kobagashi-Burrows
5.3.7.3.-Propiedades Pseudos Reducidas
5.3.7.4.-Factor de Compresibilidad Z
5.3.7.4.1.- Correlaciones de Standing y Katz
5.3.7.4.2.- Correlaciones de Brill y Beggs
5.3.7.4.3.- Correlaciones de Papay
5.3.7.4.4.- Correlaciones de Hall Yarborough
5.3.7.4.5.- Correlaciones de Dranchuk-Abu-Kassem
5.3.7.4.6.- Correlaciones de Drank, Purvis y Robinson
5.3.7.5.- Factor Volumtrico del Gas
5.3.7.6.- Compresibilidad Isotrmica del Gas
5.3.7.6.1.- Compresibilidad para un Gas Ideal
5.3.7.6.2.- Compresibilidad para un Gas Real
5.3.7.6.3.- Compresibilidad Pesudo Reducida
5.3.7.6.3.1.- Correlaciones de Mattar Braar-Aziz
5.3.7.7.- Viscosidad del Gas Natural
5.3.7.7.1.- Correlaciones de Carr-Kobagashi-Burrows
5.3.7.7.2.- Correlaciones de Lee, Gonzles y Eakin
5.3.7.7.3.- Correlaciones de Dean y Stiel
5.4.-Gas Hmedo y Gas Condensado
5.4.1.- Recombinacin de los Fluidos
5.4.1.1.-Recombinacin por Composicin Conocida
5.4.1.1.1.-Composicin de Superficie Conocida
5.4.1.1.2.- Composicin del Separador Conocida
5.4.1.2.-Recombinacin por Composicin Desconocida
5.4.1.2.1.-Propiedades Conocidas Gas de Separador y Tanque
5.4.1.2.2.- Por Correlaciones
5.4.1.2.2.1.-Desarrollo de las Correlaciones
5.4.2.- Factor Volumtrico del Gas Hmedo
5.4.2.1.-Conociendo la composicin de Superficie

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5.4.2.2.-Composicin Desconocida
5.5.- Gases Retrgrados
5.5.1.- Factor de Compresibilidad para un Sistema Bifsico
5.5.2.-Presin de Roci
5.5.2.1.- Con la Composicin
5.5.2.2.- Con datos de Produccin

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CAPITULO VI
PROPIEDADES DEL PETROLEO
6.1. Introduccin
6.2. Petrleo
6.2.1.-Densidad y Gravedad Especifica del Petrleo
6.2.2.- Peso Molecular del Petrleo
6.2.3.- Densidad del Petrleo
6.2.3.1.- Principios de una Solucin Ideal
6.2.3.2.- Densidad del Petrleo Saturado
6.2.3.2.1.- Composicin Conocida
6.2.3.2.1.1.- Correlaciones de Standing y Katz
6.2.3.2.1.2.- Correlaciones de Alani-Kennedy
6.2.3.2.2.- Composicin Desconocida
6.2.3.2.2.1.- Correlaciones de Katz
6.2.3.2.2.2.- Correlaciones de Standing
6.2.3.2.2.3.- Correlaciones de Ahmed
6.2.3.3.-Densidad del Petrleo Bajo Saturado
6.2.3.3.1.- Correlaciones de Vsquez Beggs
6.2.3.3.2.- Correlaciones de Ahmed
6.2.4.-Coeficiente de Compresibilidad Isotrmica del Petrleo
6.2.4.1.- Petrleo Saturado
6.2.4.1.1.-Correlaciones de Mc. Cain
6.2.4.2.- Petrleo Bajo Saturado
6.2.4.2.1.- Correlaciones de Vsquez Beggs
6.2.4.2.2.- Correlaciones de Ahmed
6.2.4.2.3.- Correlaciones de Petrosky-Farshad
6.2.4.2.4.- Correlaciones de Marhoun
6.2.4.2.5.- Correlaciones de Frasead, Garber y Osorio
6.2.4.2.6.- Correlaciones de Kartoatmodjo y Schmidt
6.2.5.-Solubilidad del Gas
6.2.5.1.- Correlaciones de Standing
6.2.5.2.- Correlaciones de Lasater
6.2.5.3.- Correlaciones de Vsquez Beggs
6.2.5.4.- Correlaciones de Glazo
6.2.5.5.- Correlaciones de Marhoun
6.2.5.6.- Correlaciones de Petrosky
6.2.5.7.- Correlaciones de Kartoatmodjo y Schmidt
6.2.5.8.- Correlaciones de Velarde Et Al
6.2.6.-Factor Volumtrico del Petrleo
6.2.6.1.-Petrleo Saturado
6.2.6.1.1.- Correlaciones de Standing
6.2.6.1.2.- Correlaciones de Vsquez Beggs
6.2.6.1.3.- Correlaciones de Glazo
6.2.6.1.4.- Correlaciones de Marhoun
6.2.6.1.5.- Correlaciones de Arp
6.2.6.1.6.- Correlaciones de Ahmed
6.2.6.1.7.- Correlaciones de Petrosky-Farshad
6.2.6.1.8.- Correlaciones de Majeed y Salman
6.2.6.1.9.- Correlaciones de Dokla y Osman
6.2.6.1.10.-Correlaciones de Farshad ET. AL. Osorio
6.2.6.1.11.-Correlaciones de Omar y Todd
6.2.6.1.12.- Correlaciones de Almehaideb

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ANALISIS DE LOS FLUIDOS______________________________________________________________ 5

6.2.6.1.13.- Correlaciones de Macary EL Batanomy


6.2.6.1.14.- Correlaciones de Kartoatmodjo y Schmidt
6.2.6.1.15.- Correlaciones de Velarde Et Al
6.2.6.1.16.- Correlaciones de AL-Shammasi
6.2.6.2.- Petrleo Bajosaturado
6.2.6.2.1.-Correlaciones de Vsquez Beggs
6.2.6.2.2.-Correlaciones de Ahmed
6.2.6.2.3.- Correlaciones de Kartoatmodjo y Schmidt
6.2.7.-Factor Volumtrico Total del Petrleo
6.2.7.1.- Correlaciones de Glazo
6.2.7.2.- Correlaciones de Marhoun
6.2.7.3.- Correlaciones de Sage-Olds
6.2.7.4.- Correlaciones de Standing
6.2.8.-Viscosidad del Petrleo
6.2.8.1.- Composicin Desconocida
6.2.8.1.1.-Petrleo Muerto
6.2.8.1.1.1.- Correlaciones de Beal
6.2.8.1.1.2.- Correlaciones Beggs Robinson
6.2.8.1.1.3.- Correlaciones de Glazo
6.2.8.1.1.4.- Correlaciones de Petrosky-Farshad
6.2.8.1.1.5.- Correlaciones de Kartoatmodjo y Schmidt
6.2.8.1.1.6.- Correlaciones de Al-Khafaji- Et Al
6.2.8.1.2.-Petrleo Saturado
6.2.8.1.2.1.- Correlaciones de Chew-Connally
6.2.8.1.2.2.- Correlaciones de Beggs Robinson
6.2.8.1.2.3.- Correlaciones de Khan
6.2.8.1.2.4.- Correlaciones de Petrosky-Farshad
6.2.8.1.2.5.- Correlaciones de Kartoatmodjo y Schmidt
6.2.8.1.3.-Petrleo Bajo saturado
6.2.8.1.3.1.- Correlaciones de Beal
6.2.8.1.3.2.- Correlaciones de Vsquez Beggs
6.2.8.1.3.3.- Correlaciones de Khan
6.2.8.1.3.4.- Correlaciones de Petrosky-Farshad
6.2.8.1.3.5.- Correlaciones de Kartoatmodjo y Schmidt
6.2.8.2.- Composicin Conocida
6.2.8.2.1.-Petrleo Saturado
6.2.8.2.1.1.- Correlaciones de Lorenz-Bray-Clark
6.2.8.2.1.2.- Correlaciones de Little-Kennedy
6.2.9.-Presin del Punto de Burbuja
6.2.9.1.- Correlaciones de Standing
6.2.9.2.- Correlaciones de Lasater
6.2.9.3.- Correlaciones de Vsquez Beggs
6.2.9.4.- Correlaciones de Glazo
6.2.9.5.- Correlaciones de Marhoun
6.2.9.6.- Correlaciones de Petrosky-Farshad
6.2.9.7.- Correlaciones de Dokla y Osman
6.2.9.8.- Correlaciones de Omar y Todd
6.2.9.9.- Correlaciones de Frasead, Leblance, Garber
6.2.9.10.-Correlaciones de Marary EL Batanomy
6.2.9.11.-Correlaciones de Almehaideb
6.2.9.12.- Correlaciones de Kartoatmodjo y Schmidt
6.2.9.13.- Correlaciones de Mc. Cain. ET. Al.
6.2.9.14.- Correlaciones de Velarde Et Al
6.2.9.15.- Correlaciones de Shammasi
6.3.-Petrleos Voltiles
CAPITULO VII
PROPIEDADES DEL AGUA DE FORMACION
7.1.-Introduccin
7.2.-Composicin del Agua de Formacin
7.3.-Propiedades del Agua de Formacin

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ANALISIS DE LOS FLUIDOS______________________________________________________________ 6

7.3.1.-Presin del Punto de Burbuja del Agua de Formacin


7.3.2.-Factor Volumtrico del Agua de Formacin
7.3.2.1.- Correlaciones de Mc. Cain.
7.3.2.2.-Correlaciones de Dodson Standing
7.3.3.-Densidad del Agua de Formacin
7.3.3.1.- Correlaciones de Mc. Cain.
7.3.3.2.- Correlaciones de Rowe y Chou
7.3.3.3.- Correlaciones de Dodson Standing
7.3.4.-Solubilidad del gas en el Agua de Formacin
7.3.5.- Coeficiente de Compresibilidad Isotrmico del Agua de Formacin
7.3.5.1.-Por Encima de la Presin de Burbuja
7.3.5.2.- Por Debajo de la Presin de Burbuja
7.3.5.2.1.- Correlaciones de Meehan
7.3.5.2.2.- Correlaciones de Dodson Standing
7.3.6.-Viscosidad del Agua de Formacin
7.3.6.1.- Correlaciones de Mc. Cain

242
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253

CAPITULO VIII
CARACTERIZACION DEL HEPTANO PLUS
8.1.-Introduccin
8.2.-Pasos para una Caracterizacin del Heptano Plus
8.3.-Procesos Experimentales de Caracterizacin
8.4.- Correlaciones para las Propiedades de la Fraccin Plus
8.4.1.- Correlaciones de Rowe
8.4.2.- Correlaciones de Kesler Lee
8.4.3.- Correlaciones de Standing
8.4.5.- Correlaciones de Watansiri-Owens-Starling
8.5.-Agrupamiento y Fraccionamiento de Las Fracciones Mas Pesadas
8.5.1.-Fraccionamiento del C7+
8.5.1.1.- Correlaciones de Kats
8.5.1.2.-Correlaciones de Whitson
8.5.1.3.- Correlaciones de Ahmed
8.6.1.-Esquema de Agrupamiento
8.6.1.1.- Correlaciones de Whitson
8.6.2.-Consideraciones Realizadas en el Agrupamiento

256
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269

CAPITULO IX
EQUILIBRIO DE FASE LQUIDO VAPOR
9.1.-Introduccin
9.2.-Calculo de la Relacin de Equilibrio
9.3.-Relacin de Equilibrio Para Soluciones Reales
9.3.1.- Correlacin de Wilson
9.3.2.- Correlacin de Standing
9.3.3.- Correlacin de Galimberti Campbell
9.3.4.- Correlacin de Whitson y Torp
9.3.5.- Correlacin de Lohrenz y ET, AL
9.4.- Presin de Convergencia
9.4.1.- Correlacin de Standing
9.4.2.- Correlacin de Rzasa
9.5.-Relacin de Equilibrio para las fracciones mas pesada
9.5.1.- Correlacin de Winn
9.5.2.- Correlacin de Katz
9.6.-Calculo de la Separacin Instantnea
9.7.-Aplicaciones de la Constante de Equilibrio en Ingeniera Petrolera
9.7.1.-Determinacin de la Presin de Roci
9.7.2.-Determinacin de la Presin de Burbuja
9.8.- Equilibrio de Tres Fases
9.9-Clculos de la Presin ptima de Separacin

Ing. Jos Luis Rivero S.

272
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288

ANALISIS DE LOS FLUIDOS______________________________________________________________ 7

CAPITULO X
ECUACIONES DE ESTADO GASES REALES
10.1.-Introduccin
10.2.-Ecuacin de Estado de Van der Waals.
10.3.- Ecuacin de Estado de Redlich Kwong
10.4.-Ecuacin de Estado de Soave Redlich Kwong y Modificaciones
10.4.1.-Coeficiente de Iteracin Binario
10.4.1.1.-Ajuste en Base a Datos de Laboratorio
10.4.2.-Fugacidad
10.4.3.-Correcciones Volumtricas de la Ecuacin de Estado
10.5.-Ecuaciones de Estado de Peng Robinson

Abreviaturas
Anexo A Tablas de las Propiedades Fisicas de los Componentes Puros
Anexo B Grficos de la presin de Convergencias y compresibilidad
Anexo C Grficos de la Solubilidad de los HC en Agua
Anexo D Tabla de Comparacin de las propiedades de los fluidos

Ing. Jos Luis Rivero S.

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332

Componentes Naturales de los hidrocarburos

CAPITULO

COMPONENTES NATURALMENTE ENCONTRADOS


EN LOS HIDROCARBUROS LIQUIDOS
1.1.

INTRODUCCIN

Las acumulaciones de gas y de petrleo ocurren en trampas subterrneas formadas por


caractersticas estructurales, estratigrficas o ambas; Por fortuna, estas acumulaciones se
presentan en las partes ms porosas y permeables de los estratos, siendo stos principalmente
areniscas, calizas y dolomitas, con las aberturas nter granulares o con espacios porosos debido a
diaclasas, fracturas y efectos de soluciones. Por lo que un yacimiento est definido como una
trampa donde se encuentra contenido el petrleo, el gas, o ambas como mezclas complejas de
compuestos. Los depsitos de petrleo naturales encontrados estn compuestos por qumicos
orgnicos, cuando las mezclas qumicas estn compuestas de pequeas molculas, ste es un
gas a temperaturas y presiones normales. ( La Tabla 1.1 nos da la composicin tpica de
hidrocarburos gaseosos encontrados naturalmente).
Cuando la mezcla contiene molculas ms grandes, es un lquido a temperatura y presin
normales. Un petrleo tpico contiene cientos componentes qumicos, de diferente composicin
qumica y tratar de separarlo en diferentes componentes qumicos es imprctico. No obstante el
petrleo crudo normalmente es separado en fracciones de crudo, de acuerdo al rango del punt de
ebullicin de los componentes incluidos en cada fraccin. (Ver La Tabla 1.2) que nos da una lista
de las fracciones tpicas que son separadas del petrleo crudo.
Los petrleos crudos son clasificados qumicamente de acuerdo a la estructura de las
molculas en la mezcla, los mtodos de clasificacin usan combinacin de las palabras parafnico,
naftnico, aromtico y asfltico, por ejemplo petrleo crudo que contiene predominantemente
molculas de parafina, con la riqueza se obtendr aceites lubricantes de alto rendimiento y con los
residuos cera parafnica. De otra forma si las molculas ms grandes son aromticas y asflticas,
las fracciones ms pesadas del petrleo crudo son tiles para embetunar, impermeabilizar tejados,
pavimentos asflticos y otras aplicaciones similares.
Los lquidos obtenidos de diferentes reservorios petrolferos, tienen diferentes
caractersticas, algunos son negros, pesados y viscosos como el tar; mientras que otros son
marrones o casi claros con viscosidades y gravedades especficas bajas. Sin embargo casi todos
los petrleos lquidos encontrados naturalmente, tienen un anlisis elemental donde los lmites son
dados en la (Tabla 1.3).
Esta consistencia no es considerable: recuerde que las molculas de estos qumicos
orgnicos consiste en varias estructuras construidas principalmente del grupo CH2.
Es necesario entender los diferentes tipos de componentes orgnicos que hacen la mezcla,
y conocer su nomenclatura, las relaciones, y grados de volatilidad, reactividad. Por lo tanto, el
estudio de las propiedades lquidas empieza con una revisin del comportamiento de los
componentes encontrados en mezclas de petrleos naturales.
1.2.

QUMICA ORGNICA

Las molculas orgnicas contienen carbono e hidrgeno, mientras que muchos qumicos
orgnicos tambin contienen otros elementos, las molculas es la unin del carbono hidrgeno lo
que lo define como orgnicos. La qumica orgnica define la vida, as como hay millones de
diferentes tipos de organismos vivos en este planeta, hay millones de molculas orgnicas
diferentes; cada una con propiedades qumicas y fsicas diferentes; La diversidad de los qumicos

Componentes Naturales de los hidrocarburos

orgnicos tiene su origen en la versatilidad del tomo de carbono. Los componentes inorgnicos
son obtenidos de minerales, y los orgnicos son de material producido por organismos vivientes.

Componentes Naturales de los hidrocarburos

10

Sin embargo los componentes orgnicos pueden ser producidos ahora en laboratorio,
entonces esta definicin ha perdido su significado. No obstante, la definicin de orgnico es
todava conveniente porque la qumica de los componentes del carbono es ms importante para la
vida cotidiana que cualquier otro elemento.
Los componentes derivados de origen orgnico tienen una cosa en comn: Todos
contienen el elemento carbono; Ahora la mayora de los componentes del carbono son sintticos
en vez de obtenerlos de plantas y animales. Los componentes orgnicos son usualmente
sintetizados de otros componentes orgnicos, sin embargo hacer orgnicos de sustancias
inorgnicas como, los carbonatos o cianuros es posible.
Dos de las mayores fuentes de material orgnico mediante la cual componentes orgnicos
pueden ser obtenidos son: Petrleo y Carbn, ambas de estas fuentes son orgnicas en el sentido
antiguo porque ambos son productos de la descomposicin de plantas y animales. Componentes
de estas fuentes son usados como piezas para los componentes orgnicos ms complicados que
son tan importantes para la civilizacin ahora.
Curiosamente toda una rama de la qumica esta centrada en un solo elemento. La principal
razn de esto es la fuerza en el enlace carbono-carbono. Cadenas largas de tomos de carbono,
un enlace tras otro son posibles.
Hay otros elementos (tales como el Boro, Silicio y Fsforo) que pueden formar cadenas de
tomos enlazados unos con otros. El carbono es nico porque no solamente forma fuertes enlaces
carbono-carbono, si no por que estos enlaces permanecen fuertes cuando el tomo de carbono es
enlazado con otros elementos. Componentes carbnicos son estables y relativamente no reactivos
qumicamente. Esto no es verdadero en los componentes de otras cadenas de tomos.
1.2.1

Teora Estructural

Las bases de la qumica orgnica se encuentran en la teora estructural. La teora


estructural est involucrada con la manera en que los tomos son combinados para formar
molculas. Los cientos de miles de compuestos orgnicos individuales han sido ordenados en un
sistema basado en las estructuras de las molculas de los componentes. Las molculas que tienen
estructuras similares muestran propiedades fsicas y qumicas similares. Asimismo los qumicos
orgnicos pueden ser agrupados en familias llamadas Series Homologas en las cuales las
estructuras moleculares y las propiedades fsicas y qumicas son similares.
1.2.2. Enlaces Qumicos
Los qumicos orgnicos toman su diversidad de muchas maneras diferentes en las que el
carbono puede enlazarse con otros tomos de carbono, formando cadenas, de enlaces sencillo,
doble y triple. Antes de considerar la estructura de las molculas, debemos empezar con una
discusin sobre los enlaces qumicos; las fuerzas que mantienen a los tomos unidos en
molculas. Hay dos tipos de enlaces qumicos, el enlace inico y el enlace covalente

10

Componentes Naturales de los hidrocarburos

11

Recordando que cada tomo consiste de un ncleo cargado positivamente rodeados por
electrones cargados negativamente dispuestos en forma de capas concntricas. Hay un mximo
nmero de electrones que puede ser acomodado en cada capa: Dos en la primera capa, ocho en
la segunda capa, ocho o dieciocho en la tercera capa, etc.
La mayor estabilidad es encontrada cuando la capa exterior est llena, como es el caso del
helio, que tiene dos electrones en su nica capa. (El helio no es reactivo). Tanto el enlace inico
como el covalente provienen de una tendencia de tomos que buscan esta estabilidad en la
configuracin de electrones.
1.2.2.1. Enlace Inico
El enlace inico resulta de una transferencia de electrones de un tomo hacia otro. Por
ejemplo, considerando el componente fluoruro de litio. Los tomos del litio tienen dos electrones en
su primera capa y un electrn en su capa exterior. La prdida de un electrn de la capa exterior
har que el in de litio quede con solo dos electrones en su capa interior.
El tomo del fluor tiene dos electrones en su primera capa, y siete electrones en su capa
exterior. La ganancia de un electrn puede dar al fluor ocho electrones como mximo en su capa
exterior, Figura 1.1.

Figura 1.1 Enlace inico del fluoruro de litio.


El fluoruro de litio esta formado por la transferencia de un electrn del litio hacia el fluor. El
resultado de esto es que cada in tendr su capa exterior llena, por medio de esto, se da a cada
in una configuracin estable de electrones. La transferencia de los electrones deja el in de litio
con una carga positiva y dan al in de fluor una carga negativa. La atraccin electrosttica entre los
iones opuestamente cargados los mantiene juntos. Esta conexin entre los iones es llamada
enlace inico.
1.2.2.2. Enlace Covalente
El enlace covalente resulta cuando los tomos comparten electrones, como la formacin
de la molcula de hidrgeno. Cada tomo de hidrogeno tiene un solo electrn; Asimismo,

11

Componentes Naturales de los hidrocarburos

12

compartiendo un par de electrones, dos tomos de hidrgeno pueden completar sus capas. De
igual manera, dos tomos de fluor, cada uno con siete electrones en sus capas exteriores, pueden
completarlas compartiendo un par de electrones. As como el enlace inico, la fuerza del enlace
covalente es debida a la atraccin electrosttica. De cualquier forma, en el enlace covalente la
atraccin es entre los electrones y el ncleo de tomos que forman el compuesto.

H + H H H

F + F F

De una manera similar podemos visualizar los enlaces covalentes del agua y del metano.

H + H + O H O H

Agua

H + H + H + H + C H C H

Metano

1.2.3. Enlaces en Compuestos Orgnicos


Los enlaces covalentes son en los cuales esta centrado nuestro estudio de qumica
orgnica. Una parte de la construccin estructural de la qumica orgnica es el tomo tetravalente
de carbono. Con unas pocas excepciones, los compuestos del carbono estn formados por cuatro
enlaces covalentes para cada tomo de carbono, sin importar si la combinacin es entre dos o mas
tomos de carbono o entre carbono y algn otro elemento.
El enlace que resulta de compartir dos electrones, como el ilustrado por el enlace carbonohidrogeno y el enlace carbono-carbono en componentes como el etano es llamado enlace simple.
El tomo de carbono es capaz de formar cuatro enlaces simples.
De cualquier forma existen compuestos como el etileno en el cual dos electrones de cada
tomo de carbono son mutuamente compartidos, produciendo un enlace con cuatro electrones.
Esto es llamado un doble enlace.
Tambin, en algunos componentes (como el acetileno) tres electrones de cada tomo de
carbono son compartidos mutuamente de esta manera produciendo un enlace con seis electrones
llamado enlace triple. En el caso de simple, doble, o triple enlace, cada tomo de carbono termina
con ocho electrones en su capa exterior.
Tambin, un tomo de carbono puede compartir dos o tres electrones con otros tomos
que no son carbono. Ejemplos para esto son enlace doble en el Dixido de carbono y el enlace
triple en el Cianuro de Hidrogeno.

O C O

H C

Dioxido de Carbono
Cianuro de Hidrogeno

Normalmente una lnea recta conecta los smbolos atmicos que representan un enlace
simple; dos lneas representan un doble enlace y tres lneas representan un triple enlace. Formulas
estructurales de los componentes mas comunes del carbono son dados abajo.

12

Componentes Naturales de los hidrocarburos

O =C=O

13

H
I

Dioxido de Carbono

H __ CI

__

CI = CI

Etileno

H __ C N

Cianuro de Hidrogeno

Metano

H __ C C __ H

Acetileno

H __ CI
H

__

CI

Acido Actico

O- H

A veces las formulas simplificadas son usadas en las cuales los enlaces no son mostrados.
HCN
CH
CO2
Dixido de Carbono
Cianuro de hidrogeno
Metano
CH2CH2
Etileno

CHCH
Acetileno

CH3COOH
Acido Actico

Por conveniencia, a veces los tomos de carbonos en cadenas largas son agrupados.
CH3CH2CH2CH2CH2CH3
Hexano
CH3 (CH2)4CH3

CH3CH2CH2CH2OH
Butanol
CH3 (CH2)2CH2OH
__

CH3 CH
I

__

CH3

CH 3

Metil Propano
(CH3)2CHCH3
Otro sistema muestra todos los enlaces excepto los enlaces de hidrgeno, que se entiende son
simple enlace.
CH N
O=C=O
CH4
Dixido de Carbono
Cianuro de Hidrogeno
Metano

CH2= CH2
Etileno

CH CH
Acetileno

CH3 C = O

OH
Acido Actico

1.2.4. ngulos de Enlace


Normalmente, el tomo de carbono forma sus cuatro enlaces donde los cuatro tomos
adjuntos permanecen en las esquinas de un tetraedro regular. Los ngulos entre los enlaces son
los mismos que el del tetraedro de 109.5 . As que estos 109.5 son considerados como la
valencia normal del ngulo del carbono, como se muestra en la Figura 1.2. Los tomos del carbono
resisten fuertemente a las fuerzas que alteran su valor de ngulo normal.

13

Componentes Naturales de los hidrocarburos

14

Figura 1.2 Modelo de esferas y barras para el metano.


Los modelos de las sustancias orgnicas proveen un significado conveniente del estudio
de las estructuras de varios compuestos orgnicos. Las esferas con agujeros representan los
tomos, las barras representan los enlaces covalentes. La Figura 1.3 muestra dos ajustes del
etano en el cual las esferas oscuras representan al carbono y las esferas claras representan los
hidrgenos. Todos los ngulos de enlace son normales de 109.5 .
Las molculas actuales parecen tener esencialmente una rotacin libre alrededor del
simple enlace, unindose a los tomos de carbono a fin de que en los modelos de esferas y barras
que deberan permitir girar libremente a las barras en los agujeros.
Los arreglos mostrados en la Figura 1.3 son dos configuraciones extremas las cuales uno
puede esperar de la molcula de etano. La configuracin escalonada es ms estable que la
configuracin eclptica por que los tomos en la configuracin escalonada se encuentran tan lejos
unos de otros como les son posibles y de esta manera ofrece menos interaccin de los tomos.
Doble y triple enlace estn representados por enlaces curvos formados por pares flexibles.
Las sustancias que requieren modelos de enlaces curvos son normalmente menos estables y, por
tanto, qumicamente mas reactivas que las molculas que son construidas con uniones no curvas.
La Figura 1.4 muestra el doble enlace del etileno, el triple enlace del acetileno, y los enlaces
distorsionados del ciclo propano.

Figura 1.3 Dos configuraciones rotacionales del etano.

14

Componentes Naturales de los hidrocarburos

15

Figura 1.4 Modelos esferas y barras de hidrocarburos con enlaces curvos.


Las molculas actuales de ninguna manera lucen como modelo de esfera-barra. La
reparticin de electrones en los enlaces covalentes requieren que los tomos de las molculas
superpuestas estn representadas en la Figura 1.5. De cualquier forma los modelos esfera-barra
nos bastaran para nuestro entendimiento de la qumica orgnica estructural.

Figura 1.5 Modelos de esferas y barras de hidrocarburos con enlaces curvos.


1.2.5. Nombres de los Componentes Qumicos Orgnicos
Uno de los problemas que se tienen que encarar en el estudio de la qumica orgnica es el
aprendizaje de los nombres de varias estructuras orgnicas. La complejidad y la abundancia de las
variedades de compuestos orgnicos hacen que este problema sea particularmente significativo.
Idealmente, cada sustancia orgnica debe tener un nombre sistemtico y descriptivo que
represente su estructura. Un sistema de nomenclatura constante esta en uso y es el que
estudiaremos. Desafortunadamente, el sistema requiere de una serie de grupos de palabras y
smbolos, haciendo los nombres completamente difciles de manejar en una conversacin.
Sin embargo, el nombre sistemtico del componente 9-(2, 6,6 trimetil 1 ciclohexenil)
3,7 dimetil 1, 2, 4, 6,8 nonatetraeno 1 o puede arruinar una conversacin aunque el
compuesto est perfectamente descrito. Este compuesto es usualmente llamado vitamina A.

15

Componentes Naturales de los hidrocarburos

16

Basaremos nuestro estudio en el sistema desarrollado por la Unin Internacional de


Qumica Pura y Aplicada. Este sistema es llamado reglas IUPAC. Hay otros sistemas de
nomenclaturas semisistemticos, y muchos compuestos individuales son conocidos con nombres
no sistemticos o triviales. Estos nombres sern dados junto con los nombres IUPAC cuando los
nombres triviales son comnmente usados.
1.3. HIDROCARBUROS
Primero consideraremos los compuestos orgnicos como si slo contuvieran dos
elementos, hidrogeno y carbono. Estos compuestos son conocidos como hidrocarburos. Mas tarde
consideraremos los compuestos orgnicos que contienen oxigeno, nitrgeno, o tomos de sulfuro
con cantidades de hidrogeno y carbono.
En base a sus estructuras, los hidrocarburos estn divididos en dos grupos principales:
Alifticos y Aromticos, a su vez los hidrocarburos alifticos estn subdivididos en familias:
Alcanos, Alquenos y Alquinos, sus ciclos anlogos. (La Figura 1.6 muestra las relaciones entre
algunas de estas clases y familias de hidrocarburos).
1.3.1. Series Homlogas
Una familia de qumicos orgnicos es conocida como una serie homloga. Los miembros
de una serie homloga tienen estructuras moleculares similares y grado de las propiedades fsicas
tambin las cuales difieren unas de otras dependiendo del numero de tomos de carbono en su
estructura. Si la serie homologa de la cual un componente en particular es conocido, las
propiedades fsicas y qumicas del compuesto pueden ser deducidas de las propiedades de otro
compuesto que tambin pertenece a la serie. Por lo tanto, se estudiar la qumica orgnica
estudiando las variadas familias de la qumica orgnica.

Figura 1.6 Clases y series homologas de los hidrocarburos.

Tabla No 1.4

16

Componentes Naturales de los hidrocarburos

17

1.3.2. Alcanos
La serie homloga de hidrocarburos que recibe el nombre de alcanos tienen el enlace
carbono-carbono simple su formula molecular general es CnH2n+2. Los alcanos son nombrados por
la combinacin de un prefijo (que denota el numero de tomos de carbono) y el sufijo ano (que
clasifica el compuesto en alcano). Los compuestos de esta familia algunas veces son llamados
hidrocarburos saturados por que los tomos de carbono estn enlazados a todos los tomos de
hidrogeno posibles, por decir, los carbonos estn saturados con hidrogeno. Estos alcanos son
tambin llamados hidrocarburos parafnicos, llamado normalmente parafina. (La Tabla 1.5 da
ejemplos).
Note que los tomos de carbono forman cadenas continuas, a medida que los tomos de
carbono aumentan en el compuesto, estos tomos pueden estar conectados en cadenas continuas
o en ramas con ms de dos tomos de carbonos interconectados. Por ejemplo, el butano puede
tener cualquiera de las estructuras inferiores.
H H

H C C H

Et-ano
H
H

H C H

Met-ano
H

H H H H

H C C C C H

H H H H
n-Butano

Isobutano

HCH
H H

H C C C H

H H H

Note que los tomos de carbono forman cadenas continuas. A medida que los tomos de
carbono aumentan en el compuesto, estos tomos pueden estar conectados en cadenas continuas
o en ramas con mas de dos tomos de carbonos interconectados. Por ejemplo, el butano puede
tener cualquiera de las estructuras inferiores.

17

Componentes Naturales de los hidrocarburos

H H H H

H C C C C H

H H H H
n-Butano

18

HCH
H H

H C C C H

H H H
Isobutano

Estas diferentes configuraciones son conocidas como estructuras isomeras, o simplemente


isomeros. Esta cadena continua de hidrocarburos es conocida como hidrocarburos normales, y el
prefijo n- es adjuntado usualmente al nombre. La ramificacin de hidrocarburos puede tener el
prefijo iso- adjunto al nombre Usualmente el prefijo iso- es usado en sustancias que tienen 2
grupos metilo enlazados a tomos de carbono al final o a lo largo de la cadena. En una cadena
recta, cada tomo de carbono es conectado a no ms de dos tomos de carbono.
El prefijo neo- denota tres metilos en un tomo de carbono al final de la cadena. Por ejemplo, los
isomeros de pentanos que son mostrados abajo.

H H H H H

H C C C C C H

H H H H H

n-pentano

H H H H

H C C C C H

H H H
HCH

H
Isopentano

HCH
H H

H C C CH

H H
HCH

H
Neopentano

CH3 CH2 CH2 CH2 CH3

CH3 CH2 CH CH3

CH3

CH3

CH3 C CH3

CH3

Obviamente, el sistema de agregar prefijos a los nombres de los componentes para


denotar su configuracin estructural es difcil como el nmero de diferentes configuraciones
aumenta. Considerando el decano, que tiene 75 isomeros. Una nomenclatura ms sistemtica es
deseable.
El sistema IUPAC est basado en grupos alquilos sustituidos en un origen de la cadena de
tomos de carbono. Un grupo alquino es simplemente un alcano con un tomo de hidrgeno
faltante. Por ejemplo, el grupo metil CH3 luce como el metano pero con un tomo de hidrgeno
menos. Los alquinos son nombrados usando los prefijos correspondientes al nmero de tomos de
carbonos y el sufijo il.
H H

H C C

H H

H H H

H C C C

H H H

18

Componentes Naturales de los hidrocarburos

19

Grupo Etilo

Grupo Propilo

CH3 CH2

CH3 CH2 CH2

1.3.2.1. Nomenclatura de los alcanos


El sistema de nomenclatura comnmente usado se conoce como reglas IUPAC. Estas
reglas son las siguientes:
1. La cadena ms larga de tomos de carbono es tomada como estructura sobre la
cual las varias cadenas de alquilos son considerados secundarias. De esta
manera, el hidrocarburo siguiente es el pentano.
CH3 CH CH CH2 CH3

CH3 CH3
2. La cadena de hidrocarburo principal es numerada empezando por el final, y a los
grupos secundarios se le asigna nmeros correspondientes a su posicin en la
cadena. La direccin del enumerado es elegida para dar el menor nmero de uno
de los extremos de la cadena. As, el compuesto superior es 2, 3- dimetilpentano.
1

2
3
4
5
CH3 CH CH CH2 CH3

CH3 CH3
2,3-Dimetilpentano

NO

5
4
3
2
CH3 CH CH CH2 CH3

CH3 CH3

3,4-Dimetilpentano

3. Donde hay dos grupos secundarios iguales en una sola posicin, como en el
compuesto inferior, se pone nmero para ambos.
CH3 CH3

CH3 CH C CH3
4
3
2
1
CH3
2, 2,3-Trimetilbutano

CH3 CH3

CH3 CH C CH3
1
2
3
4
CH3
NO

2, 3,3-Trimetilbutano

4. Ramas de cadenas secundarias pueden ser nombradas usando una extensin del
sistema usado para cadenas de hidrocarburos. La cadena ms larga de las
secundarias es enumerada empezando por el carbono enlazado directamente a la
cadena principal. Los parntesis son usados para separar la cadena secundaria de
la principal.

19

Componentes Naturales de los hidrocarburos

20

10

CH3 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH3
1 2
3
CH CH2 CH3

CH3
5-(1-Metilpropil)-decano
5. Cuando dos o ms cadenas secundarias estn presente, el mtodo ms comn es
escribirlas en orden alfabtico. Sin embargo, las cadenas secundarias son escritas
en orden de complejidad.
1

CH3 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH3

CH3 CH2 CH3

4- Etil-3-Metilheptano

Ejemplos Prcticos de los radicales con nombres tradicionales admitidos por la IUPAC

1.3.2.2. Propiedades Qumicas y Fsicas de los Alcanos


Las series de alcanos de cadenas rectas dado en la Tabla 1.6 que muestra una pequea
variacin de las propiedades fsicas. A medida que el tamao de las molculas incrementa, cada
grupo adicional de CH2 contribuye a un incremento constante en el punto de ebullicin y la
gravedad especifica. Cada grupo adicional de CH2 tambin causa un incremento en el punto de
escurrimiento, pero los incrementos no son constantes como en los puntos de ebullicin. Note que

20

Componentes Naturales de los hidrocarburos

21

los puntos de escurrimiento del metano y etano no siguen el patrn de los otros puntos de
escurrimiento listados en la Tabla 1.6. Las molculas ms pequeas de series homologas a
menudo tienen propiedades fsicas las cuales no siguen el patrn mostrado por las molculas ms
grandes.

Los primeros cuatro alcanos son gases a temperatura y presin normales. Como resultado
de la disminucin de la volatilidad con el incremento del nmero de tomos de carbonos, los
siguientes 13 carbonos, pentano hasta heptadecano, son lquidos. Los alcanos que contienen 18 o
ms tomos de carbono son slidos a temperatura y presin normales. La Figura 1.7 muestra los
cambios en el punto de ebullicin, punto de escurrimiento y gravedad especifica de hidrocarburos
de cadenas rectas.
Los puntos de escurrimiento y de ebullicin de los alcanos son relativamente bajos,
particularmente en los miembros ms pequeos de la familia. Esto es debido a que las molculas
son bastantes simtricas, y por tanto la atraccin de las molculas, conocidas como fuerzas
intermoleculares, es muy pequea. Como el proceso de ebullicin y escurrimiento involucra estas
fuerzas intermoleculares, los puntos de ebullicin y de escurrimiento son ms altos para molculas
mas grandes porque las fuerzas intermoleculares son mayores en molculas ms grandes.
Los incrementos en los puntos de escurrimiento no son tan regulares como los incrementos
en los puntos de burbuja porque la fuerza intermolecular en un slido dependen no solo del tamao
del slido sino tambin en cuan bien las molculas caben en las celdas.
Las cadenas de ramas de los alcanos no muestran la misma variacin pequea de las
propiedades de los alcanos de lnea recta.
La diferencia en la estructura causa diferencia en las fuerzas intermoleculares. As tambin
hay diferencias en los puntos de ebullicin y escurrimiento entre los isomeros de cualquier alcano.
La Tabla1.6 muestra las propiedades fsicas de los isomeros de lo hexano. Un incremento en las
ramificaciones causa una disminucin en la atraccin molecular, que resulta en un punto de
ebullicin ms bajo.

21

Componentes Naturales de los hidrocarburos

22

Figura 1.7 Comportamiento de algunas propiedades fsicas en funcin al numero de tomos de


carbono para cadenas rectas de los alcanos.
El incremento en las ramificaciones cambia la forma en que las molculas caben en las
celdas de los slidos, causando que el punto de escurrimiento de los isomeros difiera.
Qumicamente, los alcanos son particularmente no reactivos. El nombre de parafina literalmente
significa no suficiente afinidad. Los fuertes enlaces simples entre el carbono y el hidrgeno y
carbono son atacados solo con reactivos muy fuertes a temperaturas regulares.
Todos los hidrocarburos son atacados por el oxigeno a temperaturas muy elevadas. Si
suficiente oxigeno est presente, ocurre la combustin completa con CO2 y H2O. Esto es
particularmente importante por que los alcanos son los mayores constituyentes del gas natural, y el
principal uso del gas natural se da en la combustin.

22

Componentes Naturales de los hidrocarburos

23

1.3.3. Alquenos
La serie homloga conocida como alquenos es tambin llamada hidrocarburos no
saturados o oleofinas. La frmula general de la familia de los alquenos es CnH2n . La caracterstica
distintiva de los alquenos es el doble enlace carbono-carbono el cual, como vimos anteriormente,
es un enlace de cuatro electrones formado por el compartimiento de dos electrones de cada tomo
carbono.
1.3.3.1. Nomenclatura de los Alquenos
Los nombres de los alquenos son formados por los mismos prefijos usados por los
alcanos, estos prefijos corresponden al nmero de tomos de carbonos en el compuesto. El sufijo
eno, es el que indica que el compuesto pertenece a la familia de los alquenos. De esta manera el
compuesto mas pequeo de esta familia, C2H4, debera ser llamado eteno. El eteno es
comnmente llamado Etileno, Figura 1.8. El siguiente miembro ms grande, el propeno, es
comnmente llamado propileno.

Figura 1.8 Modelo de esferas y barras del eteno.


Las reglas del sistema IUPAC para nombrar los alquenos son las siguientes:
1. Seleccionar como estructura principal la cadena ms larga que contenga un enlace
doble carbono-carbono; luego considerar los compuestos que se derivan de la
estructura principal que reemplazan los hidrgenos por cadenas de l grupo alquilo.
H H

CC

H H

H H H

H C C C

H H H

CH2 CH2

Eteno
(Etileno)

CH3CH CH2

Propeno
(Propileno)

2. Indicar con un nmero la ubicacin del doble enlace en la cadena principal.


Designar las posiciones de los dobles enlaces empezando con el doble enlace
ms prximo a una de las orillas de la cadena. As, el compuesto siguiente es 1buteno en vez de 3-buteno.
CH3 CH2 CH CH2
1

1-Buteno

3. Indicar la posicin del alquilo insertado en la cadena principal mediante nmeros


de donde se adhiere el grupo alquilo.

23

Componentes Naturales de los hidrocarburos

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CH3

CH3 C CH CH2

CH3

CH3 CH CH2

CH2 CH3
2-Metil-1-Buteno

3,3-Dimetil-1- butano

Considerar los alquenos que contienen cuatro tomos de carbono, hay muchas posibles
estructuras. El doble enlace puede estar ubicado entre el primer y segundo carbono en el extremo
de la cadena entre el segundo y tercer carbono en la cadena, la posicin del doble enlace y la
combinacin de ramificaciones da las tres estructuras inferiores.
CH3 CH2 CH CH2
1-buteno

CH3 CH CH CH3
2-buteno

CH3 C CH2

CH3
metil propeno (Isobutileno)

Sin embargo, hay actualmente cuatro alquenos de la formula C4H8 . Sus propiedades
fsicas son mostradas en la Tabla1.8.

Se ha desarrollado un entendimiento del isomerismo estructural, as como, cadenas rectas


y ramificaciones. Hemos visto isomerizacin estructural con la localizacin de dobles enlaces;
Debemos reconocer otro tipo de isomerismo - isomerismo geomtrico tambin llamado
diasteromerismo o simplemente isomerismo Cis-trans.

Figura 1.9 Modelo de esferas y barras para el cis- y trans-2-buteno.


Considerando las dos configuraciones del 2-buteno de la Figura1.9 y recordando que el
doble enlace carbono - carbono no permite la rotacin de los tomos de carbono. Note que en un
caso los 2 metilos se encuentran en el mismo lado de la estructura bsica mientras que en el otro

24

Componentes Naturales de los hidrocarburos

25

caso se encuentran en lados opuestos de la estructura. Estas dos molculas muestran


isomerizacin geomtrica porque la forma en que los tomos estn orientados en el espacio,
cuando no son parecidos respecto a la conexin de los tomos. Estos dos compuestos
conocidos como stereroisomeros. La configuracin es diferenciada con los prefijos Cis- Trans-.
prefijo Cis- proviene del latn y significa al lado, y Trans significa ms all o en frente.

una
aun
son
El

1.3.3.2.-Propiedades Fsicas y Qumicas de los Alquenos.


Las propiedades fsicas y qumicas de los alquenos son muy parecidas a la de los alcanos.
La tabla 1.8 nos da la comparacin de los puntos de ebullicin, de escurrimiento y la gravedad
especifica de alquenos simples. As como en los alcanos, estas propiedades fsicas incrementan
con el aumento del contenido de carbono.
La Figura 1.8 muestra el modelo de barras y esferas del etileno. Obviamente, los enlaces
carbono - carbono no satisfacen los enlaces tetradricos normales de ngulos de 109.5. Esto
indica que los doble enlaces son ms inestables que los simple enlaces y son, por lo tanto, mas
propensos a ser atacados por otros qumicos.
De esta manera, los alquenos, por sus dobles enlaces, son ms reactivos que los alcanos.
La mayora de las reacciones de los alquenos incluyen la eliminacin del doble enlace y la
formacin de dos fuertes simples enlaces.

1.3.4.-Alcadienos, Alcatrienos, y Alcatetraenos


Muchos compuestos de hidrocarburos contienen dos o ms dobles enlaces. Son conocidos
como Alcadienos, Alcatrienos, y Alcatetraenos, con el sufijo denotando el numero de dobles
enlaces. La localizacin de los dobles enlaces es especificada por el nmero apropiado como se
muestra abajo.

CH2 = C = CH CH3

CH2 = CH CH = CH2

1,2-Butadieno

1,3-Butadieno

CH2 = C = C = CH CH3
1, 2,3-Pentatrieno
Estos compuestos, son tambin conocidos como diolefinas, triolefinas, etc. Los Alcadienos
son comnmente llamados dienos. Los dienos tienen la formula general
C2H2 n -2 que indica un
grado de saturacin menor que el de los alquenos.

25

Componentes Naturales de los hidrocarburos

26

Qumicamente, estos compuestos son tan reactivos como los alquenos. Fsicamente, las
propiedades de estos compuestos son similares a la de los alquenos con el mismo nmero de
tomos de carbono.
1.3.5.-Alquinos
El rasgo caracterstico de la estructura de los alquinos es el triple enlace carbono carbono. La formula general para los alquinos es CnH2n 2 , la cual es igual a la formula general de
los dienos. Sin embargo, los alquinos y los dienos tienen diferente grupo funcional y por lo tanto
diferentes propiedades.
1.3.5.1.-Nomenclatura de los Alquinos
Las reglas IUPAC son exactamente iguales a las usadas para nombrar los alquenos
excepto que el sufijo -ino reemplaza al sufijo eno.
La estructura principal es la ms larga y contiene el triple enlace, y la posicin de los
sustituyentes y triple enlaces son indicados con nmeros. De acuerdo a esto el alquino ms simple
es llamado etino; sin embargo, este compuesto es comnmente llamado Acetileno. Los otros
alquinos son nombrados usualmente de acuerdo al sistema IUPAC.

CH CH
Acetileno
(etino)

CH3

CH3

C CCH3

3,3 dimetilCH31 Butano

1.3.5.2.-Propiedades Fsicas y Qumicas de los Alquinos


Los alquinos tienen propiedades fsicas muy similares a la de los alcanos y alquenos. Las
tendencias en los puntos de escurrimiento y ebullicin son nuevamente aparentes.
Qumicamente los alquinos son mucho ms parecidos a los alquenos. Ambas familias son
mucho mas reactivas que los alcanos. Desde que el triple enlace parece estar alguna manera ms
tensionado que el doble enlace, este es qumicamente ms inestable. Sin embargo, por algunas
razones no comprendidas totalmente, l triple enlace carbono-carbono es menos reactivos que el
doble enlace carbono-carbono con algunos reactantes y es ms reactivo con algunos reactantes.
As como en los Alquenos, la mayora de las reacciones de los alquinos comprende la
eliminacin del triple enlace a favor a un doble o simple enlace. Normalmente las reacciones
continan hasta que el doble enlace es eliminado por otros dos simples enlaces.

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Componentes Naturales de los hidrocarburos

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1.3.6.-Hidrocarburos Cicloalifticos
Los tomos de carbono en los componentes que hemos estudiado en secciones anteriores
en este captulo son aadidos unos a otros para formar cadenas; de cualquier forma, en muchos
compuestos hidrocarburiferos los tomos de carbono son formados en anillos, estos son llamados
compuestos cclicos, en esta seccin consideraremos a los cicloalcanos y a los cicloalquenos.
1.3.7.-Cicloalcanos
Los cicloalcanos tambin son conocidos como naftenos, cicloparafinas, o hidrocarburos
alicclicos. En la industria petrolera esta clase de hidrocarburos es conocida como naftenos. Los
naftenos tienen anillos saturados, la formula general para los anillos sin ramificaciones secundarias
es CnH2n, esta es la misma formula general de la serie alquenos, sin embargo, las configuraciones
estructurales son completamente diferentes y las propiedades fsicas y qumicas no son del todo
similares.
Los cicloalcanos ms comunes son ciclohexano y el ciclopentano.

27

Componentes Naturales de los hidrocarburos

28

1.3.7.1.-Nomenclatura de los Cicloalcanos


Los cicloalcanos son nombrados con el prefijo ciclo- junto al nombre del alcano, con su
nmero de tomos de carbono.

Las cadenas secundarias de los anillos son nombradas y sus posiciones son indicadas por
nmeros. La combinacin de nmeros usada es la ms baja posible.

Por conveniencia, los anillos parafnicos a menudo son representados por simples figuras
geomtricas como se muestra ms abajo. Cada esquina de la figura representa un tomo de
carbono, y la valencia del carbono de cuatro es completada con los tomos de hidrgeno que no
son mostrados.

1.3.7.2.-Propiedades Fsicas y Qumicas de los Cicloalcanos


La Tabla 1.10 nos da las propiedades fsicas y qumicas de los cicloalcanos. Otra vez
volvemos a ver las series homlogas con cambios razonablemente regulares en los puntos de
ebullicin, puntos de fundicin, y gravedades especificas.

28

Componentes Naturales de los hidrocarburos

29

A diferencia de la mayora de las series homlogas, los diferentes miembros de la familia


de los cicloalcanos poseen diferentes reactivos qumicos. Ya hemos visto que la reactividad
qumica esta relacionada a las cadenas de enlaces carbono carbono y que los ngulos de enlace
de carbono tienen idealmente 109.5.
Existe una diferencia de reactividad entre las diferentes cicloparafinas, podemos empezar
con las menos reactivas como el ciclohexano, si la cicloparafina existe como hexgono plano, el
ngulo de enlace carbono- carbono puede ser 120. De cualquier forma, el ciclohexano toma una
estructura plegada como se muestra en las dos configuraciones mostradas en la Figura 1.10, los
enlaces en las configuraciones del ciclohexano tienen ngulos de enlace de 109.5. De esta forma,
la estabilidad de los enlaces es la misma que en las cadenas rectas de alcanos.
Los cinco tomos de carbono del ciclopentano forman un pentgono plano regular con
ngulos internos de 108, que son muy cercanos a los ngulos de enlaces normales de carbono.
De hecho, las molculas del ciclopentano no son exactamente planas: de cualquier manera, los
ngulos de enlace estn cercanos al ngulo de enlace normal, ya que estos ngulos son
sustancialmente tan estables como aquellos del ciclohexano.
El ciclobutano y el ciclopropano tienen ngulos de enlace considerablemente ms
pequeos que los normales de 109.5, y el ngulo recto es grande. Ver (Figura 1.4), estos
compuestos son mucho mas reactivos que el ciclopentano y el ciclohexano; usualmente la reaccin
envuelve partes del enlace carbono- carbono para dar un compuesto de una cadena abierta que
tiene ngulos de enlace normales; el ciclobutano y el ciclopropano no son encontrados
naturalmente en mezclas de petrleo.
Los anillos de siete carbonos y o ms pueden conseguir configuraciones que dan ngulos
de enlace cercanamente normales, esto indica que los anillos grandes son razonablemente
estables qumicamente. De cualquier modo, anillos con siete carbonos o ms no son comunes,
probablemente porque existe una pequea posibilidad de que una cadena larga recta con dos
grupos reactivos termina, puede ser doblada en una posicin que permita la reaccin de formar un
anillo. El isomerismo cis - trans ocurre en cicloalcanos destituidos como es mostrado en la Figura
1.11.

29

Componentes Naturales de los hidrocarburos

30

Figura 1.10 Dos configuraciones del ciclohexano con 109.5 para ngulos de enlace (omitiendo el
hidrogeno).

Figura 1.11 Modelos de esferas y barras de los isomeros cis y trans del 1,2-dimetil ciclopropano.

1.3.7.3.-Anillos Condensados
Las cicloparafinas pueden tener ms de un anillo, con anillos compartiendo tomos de
carbono, estos son llamados anillos condensados, un compuesto comn de este tipo es el
biciclodecano, tambin llamado decalin. Otros anillos condensados de estructuras simples
comnmente hallados en el petrleo son los mostrados.

1.3.8.-Cicloalquenos y Cicloalcadienos
Los compuestos orgnicos en los cuales los tomos de carbono son enlazados juntos
para formar un anillo con uno o dos enlaces dobles son presentados en los anillos conocidos como
cicloalquenos y cicloalcadienos. Estos hidrocarburos son nombrados con el prefijo ciclo- junto, a los
nombres correspondientes a las cadenas abiertas de hidrocarburos que tienen el mismo numero

30

Componentes Naturales de los hidrocarburos

31

de tomos de carbono y el mismo nmero de dobles enlaces. Los tomos de carbono en el anillo
son enumerados, entonces un doble enlace es considerado para ocupar las posiciones 1 y 2.

Los cicloalquenos y los cicloalcadienos son ms reactivos qumicamente que sus


cadenas abiertas anlogas. Los cicloalquenos pueden efectuar reacciones en las cuales el doble
enlace es eliminado y tambin puede efectuar reacciones en proporciones, que pueden causar que
la estructura del anillo est abierta en una cadena.
1.3.9.-Aromticos
Los compuestos aromticos (tambin llamados arenes) incluyen el benceno y
compuestos que se parecen al comportamiento qumico del benceno. Estas propiedades del
benceno que los distinguen de los hidrocarburos alifticos son llamadas propiedades aromticas.
Usualmente las estructuras de los compuestos aromticos estn formadas por benceno como el
bloque bsico de construccin, al mismo tiempo que poseen propiedades aromticas tienen
estructuras diferentes de las estructuras del benceno.
Obviamente, cualquier estudio de la qumica de los compuestos orgnicos debe empezar
con el estudio del benceno. El benceno es el nico que en sus enlaces entre tomos de carbono
en el benceno no cumple con la teora de los enlaces covalentes que tanto hemos estudiado.
1.3.9.1.-Benceno
El benceno es una molcula plana con seis tomos de carbono en un anillo hexagonal.
Seis tomos de hidrogeno, uno asociado con cada carbono, irradiado hacia fuera del anillo. La
molcula es plana y simtrica, por lo tanto tiene ngulos de 120. Al principio los laboratorios
pensaron que el benceno deba tener una estructura parecida a la del ciclohexatrieno. De cualquier
modo, como hemos visto en nuestro estudio de cicloalquenos y cicloalcadienos, si el benceno tiene
esta estructura, sus propiedades qumicas deberan ser similares a la de su correspondiente
alcatrieno: 1,3,5-hexatrieno.
Si el benceno tiene una estructura como la mencionada, l debera ser bastante reactivo y
sufrir reacciones que deban causar que el anillo se convierta en saturado o rotos en las posiciones
de doble enlaces. Pero esto, no ocurre. El anillo de benceno es una estructura muy estable que
puede ser afectada por muchas reacciones en las cuales los productos de las reacciones retienen
el anillo de benceno, de esta manera los enlaces en el anillo de benceno pueden ser mucho ms
estables que los dobles enlaces.
1.3.9.2.-Enlaces del Benceno
Muchas estructuras de enlace han sido propuestas para el benceno, y ninguna ha sido
aceptada satisfactoriamente. Probablemente la mejor explicacin es que los electrones son
situados sobre los seis ncleos de carbono, esto es porque el benceno no contiene tres simples

31

Componentes Naturales de los hidrocarburos

32

enlaces carbono carbono y tres dobles enlaces carbono carbono; preferentemente, la molcula
de benceno contiene seis enlaces idnticos, cada uno intermedio entre un simple enlace y un doble
enlace. Este tipo de enlace ha sido llamado enlace hibrido, uno y medio enlace, o simplemente un
enlace benceno. Normalmente dibujamos el anillo de benceno como se ve abajo. Uno de las seis
esquinas representa un tomo de carbono y cada tomo de carbono est enlazado a un tomo de
hidrgeno.

Para aadir es entendido que los tres dobles enlaces y los tres simples enlaces indicados
en el dibujo no representan la estructura de enlace actual, pero representan que los enlaces son
enlaces hbridos.
Otros smbolos como los mostrados abajo son representaciones del anillo dibenceno.

De cualquier modo, la convencin general es usar la representacin de enlace simple- doble.


1.3.9.3.-Nomenclatura de los Hidrocarburos Aromticos
Desafortunadamente, no est en uso un sistema completamente sistemtico para
nombrar a los compuestos aromticos. El sistema usado es una combinacin trivial de nombres y
el sistema IUPAC. A veces los compuestos que contienen anillos de benceno aparecen en el
nombre del compuesto situado a lo largo con el nombre del sustituyente.

A veces el anillo de benceno es considerado como el sustituyente; en estos casos es llamado


grupo fenil.

32

Componentes Naturales de los hidrocarburos

33

Muchos de los compuestos aromticos simples tienen nombres triviales.

Cuando hay dos o ms sustituyentes sobre un anillo de benceno, la isomerizacin


estructural puede resultar, por ejemplo: hay tres posibles isomeros del xileno (dimetilbenceno). Los
isomeros son comnmente diseados como orto, meta y para. Una letra (o, m, o p) designa la
posicin isomrica.

Un amplio rango de compuestos aromticos tiene anillos de benceno con posiciones


ortogonales comunes. Estos son llamados anillos condensados, note el nmero de tomos de
carbono con el propsito de localizar grupos sustituyentes. Aromticos condensados tienen la
formula general C4r + 2 H2r + 4 para anillos sin sustituyentes, donde r es igual al numero de anillos.

33

Componentes Naturales de los hidrocarburos

34

1.3.9.4.-Propiedades Fsicas y Qumicas de los Hidrocarburos Aromticos


Muchos de los compuestos que contienen anillos de benceno tienen olores muy
agradables y por esta razn son llamados hidrocarburos aromticos. Estos compuestos, de todas
formas, son generalmente muy txicos; algunos son cancirognicos. La inhalacin de los vapores
de hidrocarburos aromticos debe ser evitada. En la Tabla 1.11 se muestra una lista de los
compuestos aromticos ms comunes y sus propiedades fsicas.
Las relaciones usuales entre las propiedades fsicas y el tamao de la molcula son
evidentes. Tambin, el efecto de la simetra molecular puede ser visto, particularmente en el caso
de los xilenos, el punto de fundicin del p-xileno es considerablemente mayor que el punto de
fundicin del o-xileno y del m-xileno.
Como ya se ha notado los enlaces hbridos de los anillos de benceno tienen la misma
estabilidad que los enlaces simples carbono carbono encontrados en los alcanos, los
compuestos aromticos pueden entrar en muchas reacciones que no afectan la estructura del
anillo. Los aromticos voltiles son altamente inflamables y se queman con luminosidad, llamas
negras, en contraste con los alcanos y alquenos, los cuales se queman con una llama azulada,
dejando pequeos rastros de carbono.
1.3.9.5-Cicloalcanoaromaticos
Mucha de las grandes molculas halladas en el petrleo son anillos condensados que
consisten en cicloparafinas y aromticos, estos compuestos son llamados cicloalcanoaromticos o
nafteno-aromticos. Los dos compuestos ms pequeos de esta clase son el lindano y el
tetrahidronaftaleno(tetralin).

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Componentes Naturales de los hidrocarburos

35

Compuestos de este tipo son hallados a menudo tienen un compuesto parafnico en el


cual uno o mas grupos alquilo, usualmente metil, son adicionados al anillo de carbonos.

35

Componentes Naturales de los hidrocarburos

1.3.10-

36

Otros compuestos Orgnicos

Los qumicos orgnicos estudiados tan profundamente en este texto son conocidos como
hidrocarburos, subsecuentemente las molculas contienen nicamente tomos de carbono e
hidrgeno. Hay muchas otras familias de compuestos orgnicos que estn compuestas de las
estructuras bsicas que hemos estudiado; de cualquier modo, estas molculas contienen otros
tomos a parte del carbono e hidrgeno. La Tabla 1.12 muestra una lista de estas familias junto a
los grupos funcionales que caracterizan a las familias; estas familias no sern consideradas en
detalle subsecuentemente ellas slo estn presentes en una magnitud limitada en los depsitos de
petrleo naturalmente encontrados.
Las clases listadas en la Tabla 1.12 son familias que exhiben una misma regularidad en
sus puntos de ebullicin, puntos de fundicin, densidades, y otras propiedades vistas en las
familias de hidrocarburos que ya hemos estudiado. Algunas de estas familias son nombradas con
sufijos caractersticos cuando otras tienen prefijos, o incluso palabras separadas en los nombres,
por ejemplo: los alcoholes son llamados con el sufijo ol, las cetonas son llamadas con el sufijo
ona. Las aminas y los nitrilos son llamados con varios sufijos de acuerdo al nombre de la familia.
los teres y los aldehdos usualmente tienen el nombre familiar lleno como una palabra separada, y
nitro- y los compuestos rgano metlicos tienen el prefijo nitro- o el prefijo correspondiente a la
parte hidrocarburos de la molcula rgano metlica.
Ms all la informacin sobre estos compuestos orgnicos puede ser obtenida en libros
de qumica orgnica bsica.
Muchos compuestos tienen dos o ms de los grupos funcionales dados en la
1.12. Varios ejemplos de estos compuestos poli funcionales son dados abajo.

CH3 C O

NH2

CH3 C O

O CH2 CH3

Acetamida

Etil acetato

Dietileno glicol

Tabla

CH2 CH Cl

Vinil cloruro

Etanolamida

HO CH2 CH2 O CH2 CH2OH

HO CH2 CH2 NH2

Trietileno glicol
HO CH2 CH2 O CH2 CH2OCH2CH2OH

36

Componentes Naturales de los hidrocarburos

37

1.4.1-Componentes No Hidrocarbnicos del Petrleo


El nitrgeno, dixido de carbono, acido sulfhdrico son constituyentes comunes no
hidrocarbnicos del petrleo, son molculas livianas y parte principal del gas a superficie, el
Hidrogeno y helio son encontrados en algunos gases naturales.
La Tabla 1.1 muestra las cantidades de estos compuestos tpicamente encontrados en los
gases del petrleo hallados en reservorios naturales.
Los petrleos tambin contienen componentes en los cuales tomos de azufre, oxigeno,
y/o nitrgeno son combinados con carbono e hidrogeno, usualmente estos elementos son
combinados con estructuras de anillos complejas que forman molculas de petrleo mas grandes.
Estos grandes compuestos no hidrocarbnicos forman una clase de qumicos llamados
generalmente resinas y asfltanos. La cantidad de estos compuestos en petrleos es a menudo
muy pequea; sin embargo, y un mximo de 50% del total de las molculas en algunos petrleos
pesados son resinas y asfaltines.
1.4.2.-Compuestos Sulfricos
Los compuestos sulfricos forma el grupo ms grande de los no hidrocarbnicos en el
petrleo. Los petrleos crudos varan considerablemente en su contenido de azufre; algunos tienen
extremadamente bajas cantidades de azufre con rangos menores a 0.1 porcentaje en peso de

37

Componentes Naturales de los hidrocarburos

38

azufre. Sin embargo, crudos con alto contenido de azufre pueden contener un mximo de 5 a 7 en
porcentaje en peso de azufre. Desde que el tomo de azufre en solo una pequea parte de la
molcula grande, un crudo con un contenido de azufre de 5% en porcentaje en peso puede tener
tomos como parte de ms de la mitad total de la molcula.
En general, la cantidad de azufre se incrementa proporcionalmente con el incremento de
la densidad del crudo, los componentes sulfricos daan la catlisis metlica en los procesos de
refinacin, hay lmites legales y convenidos en la cantidad del contenido de azufre en la mayora de
los productos. De esta manera el refinador debe remover o destruir los componentes del azufre en
el crudo para alcanzar un nivel aceptable.
1.4.2.1.-Acido Sulfhdrico
El acido sulfhdrico, H2S, es un gas incoloro que tiene un punto de ebullicin de
-76.5
F y tiene un extremado mal olor; los gases naturales que contienen pequeas cantidades de acido
sulfhdrico tienen un olor desagradable. El acido sulfhdrico es venenoso; y el respirar gases con
contenidos moderados de acido sulfhdrico puede ser fatal.
El acido sulfhdrico es usualmente removido del gas natural por absorcin con
etanolaminas, algunos gases naturales que contienen altas concentraciones de acido sulfhdrico
son usados en la produccin de azufre.
1.4.3.-Mercaptanos
Los mercaptanos tienen una formula general RSH, en la cual la R representa cualquier
grupo orgnico, Los mercaptanos son tambin conocidos como tioles.
En general, los mercaptanos tienen un olor mucho ms desagradable que el cido
sulfhdrico. Por ejemplo, butanotiol es un componente de la secrecin de una mofeta, y el
propanotiol es un componente de los vapores de una cebolla recin picada.

H S CH3
Metanotiol
H S CH2 CH2 CH2 CH3
Butanotiol
(Butil mercaptano)

H S CH2 CH2 CH3


Propanotiol
(n-propil mercaptano)

La mayora de los materiales orgnicos naturales que tienen olores fuertes, ya sean
agradables o desagradables, contienen ya sea mercaptanos o sulfuros de alquilo. Varios
mercaptanos han sido encontrados en crudos, y el olor contribuido por pequeas cantidades de
estos materiales lleva el nombre crudos agrios
1.4.4.-Sulfuros de Alquilo
Los sulfuros de alquilo tienen la formula general RSR, los sulfuros de alquilo tambin son
llamados tio teres o monosulfuros, los sulfuros de alquilo forman el ingrediente principal en
muchas de las especias usadas en la cocina, Por ejemplo: El allilsulfuro es el principal
constituyente del ajo.
CH2 CH CH2 S CH2 CHCH2
Allilsulfuro

38

Componentes Naturales de los hidrocarburos

39

Los sulfuros de alquilo son encontrados en petrleos crudos y causan problemas para los
refineros, as como los mercaptanos y el acido sulfhdrico.
Los sulfuros pueden tomar la forma RSSR. Estos son llamados bisulfuros.
CH3SS CH2 CH3
Etilmetildisulfuro
1.4.4.1-Otros Compuestos Sulfurosos
El sulfuro puede estar presente en anillos de estructuras complejas encontradas en
petrleos crudos. Los tomos de sulfuro pueden incluso ser parte de un anillo o fijado a un anillo.
Estas molculas son usualmente mas grandes, conteniendo 30 o mas tomos de carbono. Sin
embargo, algunos ejemplos simples sern ilustrados los tipos de compuestos de sulfuros hallados
en petrleos crudos.

1.4.5.-Compuestos del Oxigeno


Muy poco es sabido sobre los compuestos de oxigeno hallados en petrleos crudos. Sin
embargo, los compuestos grandes con varios anillos, incluso los aromticos o naftnicos, que
contienen oxigeno, han sido aislados de muchos crudos. El oxigeno puede ser parte del anillo o
puede tomar la forma de aldehdo, alcohol, cetona, o acido. El oxigeno normalmente es asociado a
molculas grandes. Sin embargo, algunos ejemplos simples para mostrar la estructura son dados
abajo.

39

Componentes Naturales de los hidrocarburos

40

El grupo del acido carboxlico es usualmente sujeto al anillo naftnico ms que al anillo
aromtico. Estos cidos orgnicos generalmente son conocidos por el nombre de cidos
naftenicos. Estos cidos pueden ser neutralizados con bases comunes. Por ejemplo, el numero
cido de un crudo es el nmero de miligramos de hidrxido de potasio requerido para neutralizar
en acido carboxlico de un gramo de petrleo crudo. Los cidos en los petrleos crudos realizan
una parte importante en los proyectos de recuperacin de petrleo conocido como inyeccin
abrasiva.
A menudo el oxigeno se presenta en el petrleo crudo como una parte de la estructura del
anillo. Un ejemplo simple es el coumarone.

1.4.6.-Compuestos del Nitrgeno


Muy poco se conoce sobre los compuestos del nitrgeno hallados en petrleo crudos.
Aparentemente, los tomos de Nitrgeno estn incluidos en estructuras de anillos complejas.
Ejemplos simples son dados abajo.

1.4.7.-Compuestos Organometlicos
El Vanadio y el Nquel son presentados en cantidades de partes por milln (ppm) en la
mayora de los petrleos crudos, usualmente en los grandes, compuestos organometalicos
solubles en petrleo denominados Porfirinas. Las estructuras qumicas de las porfirinas son
cercanamente parecidas a la coloracin de la sangre y a la clorofila de las plantas.
CH 2 CH 3

CH 3

CH 2 CH 3

N
V

CH 3

CH 3

O
N

CH 3

CH 2

CH 2

CH 2

CH 2

COOH

COOH

Vanadio Porfina Compleja

40

Componentes Naturales de los hidrocarburos

41

Menores cantidades de otros metales, incluyen cobre y hierro, han sido observados en el
petrleo.
1.5.1.-Resinas y Asfltenos
Los qumicos en el petrleo son clasificados como parafinas, naftenos, aromticos, y
resinas-asfaltenas.
Las resinas y los asfltenos son grandes molculas compuestas, principalmente de
hidrgeno y carbono, con uno de los tres tomos: Azufre, Oxigeno, o Nitrgeno por molcula. La
estructura bsica esta compuesta de anillos, primordialmente de aromticos, con tres hasta diez o
ms anillos en cada molcula. Los tomos no hidrocarbonicos pueden ser parte de la estructura
del anillo o pueden ser localizados en los vnculos que conectan los anillos.
Las estructuras bsicas de resinas y asfaltinas son similares, ambos pueden ser formados
por la oxidacin de un hidrocarburo aromtico policiclico. En la otra mano, ambos pueden ser
reducidos a hidrocarburos por hidrogenacin, el cual el rendimiento es moderado para largas
molculas de hidrocarburos, acido sulfhdrico, y agua. Tambin, las resinas pueden ser convertidas
en asfaltinas por oxidacin.
Hay sin embargo, importantes diferencias entre las resinas y los asfltenos: Los asfltenos
no se disuelven en petrleo pero se dispersan como coloides, los asfltenos puros son solidos,
secos, negros y no son voltiles. Las resinas si se disuelven en petrleo.. Las resinas puras son
lquidos pesados o slidos pegajosos y son tan voltiles como los hidrocarburos del mismo
tamao. Las resinas de alto peso molecular son rojas; las resinas ms livianas tienen menos color.
As, que cuando el petrleo es separado en fracciones por destilacin los asfltenos
remanentes en la fraccin ms pesada, el residuo, mientras que las resinas son distribuidas a
travs de varias fracciones de acuerdo a la volatilidad. El color de estos destilados depende
totalmente de la presencia de resinas, el color de las fracciones mas pesadas, el residuo, esta
determinado en gran parte por la presencia de asfltenos.
El color del petrleo esta determinado grandemente por la cantidad de resina y asfaltos
que contiene, al mismo tiempo el color verdoso de algunos petrleos crudos es debido
probablemente a la presencia de molculas que contienen seis o mas anillos.
1.6.1.-Clasificacin de los petrleos Crudos
Los petrleos crudos deben ser clasificados por las propiedades fsicas o por las
estructuras qumicas de las molculas que lo constituyen. Las estructuras qumicas son mucho
ms difciles de medir que las propiedades fsicas.
1.6.1.1.-Clasificacin Fsica
El valor comercial del petrleo liquido puede ser estimado rpidamente a travs de la
medicin de las siguientes caractersticas fsicas:

Gravedad especifica
Contenido de gasolina y queroseno
Contenido de azufre
Contenido de Asfalto
Punto de Escurrimiento
Punto de burbuja

Las primeras cuatro propiedades ya han sido discutidas. El punto de escurrimiento es de la


ms baja temperatura, expresado como mltiplos de 5F, en la cual el liquido es observado fluir

41

Componentes Naturales de los hidrocarburos

42

cuando es enfriado bajo condiciones preescritas. El punto de burbuja es a la temperatura a la que


la cera parafinica empieza a solidificarse y es identificado por el comienzo de turbulencia cuando la
temperatura es disminuida. Ambas pruebas miden cualitativamente el contenido de parafina del
lquido.
1.6.1.2.-Clasificacin Qumica
Las clasificaciones qumicas del petrleo estn referidas a las estructuras moleculares de
las molculas en el petrleo, por supuesto las molculas ms pequeas, seis tomos de carbono o
menos, son predominantemente parafinas. Por eso la clasificacin qumica esta usualmente
basada en el anlisis del petrleo despus de que la mayora de las molculas luminosas son
removidas.
Trminos como parafnico, naftenicos, aromticos-naftenicos, y aromticos-asflticos son
usados en varios mtodos de clasificaciones que han sido propuestos, estos trminos obviamente
estn referidos a la estructura molecular de las especies qumicas predominantes en las mezclas
de petrleo crudo. Sin embargo, dichas clasificaciones son complicadas porque las molculas
grandes usualmente consisten de anillos naftenicos y aromticos condensados con cadenas
parafinicas. Las propiedades caractersticas de las molculas dependen de las proporciones de
estas estructuras.
Un mtodo de clasificacin trata una molcula grande como aromtica si esta tiene un
anillo simple de benceno sin tener en cuenta los otros contenidos. Otro mtodo considera que la
fraccin de cada molcula que es aromtica, naftnica, o parafinica. Obviamente, en cualquiera de
los casos el proceso de anlisis es tedioso. Un tercer mtodo de clasificacin simplemente mide la
gravedad especifica de varias fracciones separadas por destilacin e intenta describir la estructura
qumica en base a la gravedad especifica.
La industria del petrleo no tiene un sistema de clasificacin estndar, la clasificacin de
los petrleos crudos es de pequea importancia en su produccin con la excepcin de que los
crudos parafnicos pueden precipitar cera y taponar las cadenas de produccin.
Consecuentemente, no examinaremos los sistemas de clasificacin en detalle. Kinghorn da un
buen repaso de los sistemas de clasificacin qumicos.

42

Componentes Naturales de los hidrocarburos

43

Bibliografa
Quimica General Septima Edicion Jerome L.Rosenberg. Lawrence M. Epstein McGraw Hill
Roberts, J.D. and Caserio, M.C.: Modern Organic Chemistry, Benjamin, New York (1967).
Naming Hydrocarbons, Chem. and Eng. News (February 25, 1957) 72.
Sachanen, A.N.: Hydrocarbons in Petroleum , The Science of Petroleum , v.V, part 1, Crude Oils
Chemical and Physical Properties , B.T. Brooks and A.E. Dunstan (eds.), Oxford University Press,
London (1950).
Smith, H.K.: Crude Oil: Qualitative and Quantitative Aspects. The Petroleum World, Information
Circular 8286 U.S. Dept. of the Interior, Bureau of Mines (1966).
Kinghorn, R.R.F.: An Introduction to the Physics and Chemistry of Petroleum, Enhanced Oil
Recovery I, Fundamentals and Analysis, E.C. Donaldson, G.V. Chilingarian, and T.F. Yen (eds.),
Elsevier, New York (1985).
Methods for Analysis and Testing, The Institute of Petroleum, London, John Wiley and Sons, New
York (1984).

43

44

Comportamiento de Fase

CAPITULO

II

COMPORTAMIENTO DE FASE

2.1. INTRODUCCIN
El objetivo de ste captulo es revisar los principios bsicos del comportamiento de fase de los
hidrocarburos e ilustrar el uso del diagrama de fase en la descripcin y caracterizacin del
comportamiento volumtrico de componentes: simples, dos componente, y mlti-componentes.
Una fase esta definida como alguna parte homognea de un sistema que es fsicamente
distinto y separado de otras partes del sistema por lmites definidos, Por ejemplo: El hielo, el agua
lquida, y el vapor de agua constituyen tres fases separadas de una sustancia pura H 2 O , cada una
es homognea y distinta fsicamente de las otras; por otra parte, cada una est definida por el lmite
existente entre stas. Tanto si una sustancia existe como un slido, lquido, o una fase gas, es
determinada por la accin de la temperatura y la presin en la sustancia. El hielo es conocido como la
fase slida la cual puede ser cambiado a agua fase lquida incrementando su temperatura, realizando
un incremento de temperatura ms all de la temperatura ebullicin, el agua cambia a vapor. Este
cambio en la fase es llamado comportamiento de fase.
Para propsitos de nuestra discusin se utilizar la palabra vapores y gases Indistintamente.

2.2. SISTEMAS HIDROCARBURFEROS

Los Sistemas hidrocarburferos encontrados en los reservorios petrolferos son conocidos por
mostrar un comportamiento de mltiple-fase, sobre un rango amplio de presin y temperatura. Las
fases ms importantes que se cubren en los reservorios son:

Fase lquida, petrleos o condensados.

Fase gas, gases naturales.

Las condiciones bajo las cuales estas fases existen, es un tema de considerable importancia
prctica. Los experimentos o las determinaciones matemticas de estas condiciones son
convenientemente expresados en diferentes tipos de diagramas, comnmente llamados diagramas de
fase.
2.3. SISTEMAS DE COMPONENTES SIMPLE
Los sistemas de hidrocarburo ms simples consideran que stos contienen un componente, la
palabra "componentes" se refiere al nmero de molculas o especies atmicas presentes en la
sustancia. Un sistema de componente simple es compuesto enteramente de un tipo de tomo o
molculas. A menudo se utiliza la palabra "puros" para describir un sistema de componente simple.
El entendimiento cualitativo de la relacin entre la temperatura T , presin P , y volumen V ,
de un componente puro, puede proveer un excelente entendimiento bsico del comportamiento de
fase de las mezclas complejas de petrleo y gas, la previa relacin es convenientemente introducida
en trminos de mediciones experimentales conducidas en un componente puro, como el componente
es sujeto a cambios en la presin y el volumen a temperatura constante los efectos hechos por estos
cambios sern discutidos.
Una cantidad fija de un componente puro es llenado en un cilindro con un pistn a una
temperatura fija T1 . Considerando que la presin inicial ejercida en el sistema se declina entrando a
un sistema o estado de vapor. Esta condicin inicial es representada por el punto E sobre el diagrama

44

45

Comportamiento de Fase

de fase presin-volumen (diagrama P-V) como se muestra en la figura 2-1.


Considerar los pasos
de la siguiente secuencia experimental llevados a cabo en un componente puro:
PASO 1.- La presin es incrementada isotrmicamente forzando el pistn dentro del cilindro,
consecuentemente el volumen de gas disminuye hasta alcanzar el punto F sobre el diagrama, donde
el lquido empieza a condensarse. La presin correspondiente es conocida como la presin del punto
de roco Pd y es definida como la presin en la cual la primera gota de lquido se forma.
PASO 2.- El pistn es movido adicionalmente dentro del cilindro con ms lquido condensado. Este
proceso de condensacin es caracterizado por una presin constante y representada por una lnea
horizontal FG. En el punto G, el indicio de gas restante a esta presin correspondiente se llama la
presin del punto de burbuja Pb , y es definida como la presin en la cual la primera seal de
formacin de gas es detectada.
Una caracterstica de los sistemas de componentes-simples es que a una temperatura dada,
la presin del punto de roco y la presin del punto de burbuja son iguales.
PASO 3.- Cuando el pistn es forzado poco a poco dentro del cilindro, un incremento en la presin
(punto H) y una disminucin apreciable en el volumen de lquido es notado. Este comportamiento
evidentemente refleja la baja compresibilidad de la fase del lquido.
Repitiendo los pasos anteriores, incrementando progresivamente la temperatura, una curva
familiar de igual temperatura (isotrmica) es construida como se muestra en la figura 2-1. La curva es
conectada tocando el punto de roco, y es llamada curva de roco (lnea FC) representa el estado
"gas saturado". La curva conectada tocando el punto de burbuja es llamada curva de burbuja (lnea
GC), representa similarmente "lquido saturado". Estas dos curvas se unen en el punto C, es conocido
como el punto crtico. La presin, y el volumen correspondiente son llamados presin crtica Pc y
volumen crtico Vc , respectivamente. Ntese como la temperatura se incrementa a lo largo de la lnea
recta, parte de la isotrmica disminuye hasta su eventual desaparicin y solamente la isotrmica tiene
una tangente horizontal y un punto de inflexin en el punto crtico. Esta temperatura isotrmica es
llamada la temperatura crtica Tc del sistema de componentes-simple. Esta observacin puede ser
expresada matemticamente por la siguiente relacin:

= 0 (En el punto crtico)


V Tc

2P
2 = 0 (En el punto crtico)
V Tc
Referido a la figura 2-1, el rea encerrada por la fase envuelta AFCGB es llamada regin de
dos fases. Dentro de esta regin se define el vapor y lquido que pueden coexistir en equilibrio. Fuera
de la fase cubierta slo una fase puede existir.
El punto crtico (punto C) describe el estado crtico del componente puro y representa el
estado limitado para la existencia de dos fases, el lquido y el gas. En otras palabras, para un sistema
de componente-simple, el punto crtico es definido como el valor ms alto de la presin y temperatura
en la cual las dos fases pueden coexistir. Una definicin ms generalizada del punto crtico que es
aplicable a un sistema simple o a un sistema multi-componente es: punto crtico es aquel estado en
el que las que las propiedades intensivas de la fase del gas y del lquido son iguales.
Una propiedad intensiva tiene el mismo valor en cualquier parte de un sistema homogneo,
esta propiedad es independiente de la cantidad de materia del sistema. La presin, temperatura,
densidad, composicin, y la viscosidad son ejemplos de propiedades intensivas.

45

Comportamiento de Fase

46

Figura 2-1.-Diagrama presin-volumen para un sistema de componentes simples.


Muchas propiedades caractersticas de una sustancia pura han sido medidas y recopiladas a
lo largo de los aos. Estas propiedades proveen informacin vital para los clculos de las propiedades
termodinmicas de los componentes puros y tambin para las mezclas. Las propiedades son
presentadas en la tabla A-1, para hidrocarburo y para componentes no hidrocarburferos.

Figura 2-2.-Diagrama de presin-temperatura para un sistema de componente puro.


Otros medios de presentar los resultados de estos experimentos son mostrados grficamente
en figure 2-2 en la cual la presin y la temperatura del sistema son los parmetros independientes. La
figura 2-2 muestra un diagrama tpico de presin-temperatura (diagrama P-T) de un sistema de
componente-simple. La curva resultante, lnea AC, la cual se termina en el punto crtico (punto C),
Puede dar la idea de cmo empieza la lnea de divisin entre la zona donde el lquido y vapor
coexisten, esta curva es comnmente llamada "curva de vapor" o "curva de ebullicin". La presin
correspondiente en cualquier punto sobre la curva es llamada presin de vapor, Pv .

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Comportamiento de Fase

47

La figura 2-2 muestra las condiciones de presin y temperatura especficas para la curva de
vapor, las dos fases pueden coexistir en equilibrio, los sistemas representados debajo de la curva
vapor son compuestos monofasicos (fase gas). Similarmente, la regin por encina de la curva de
vapor representa el sistema de la fase lquida, estos comentarios pueden ser convenientemente
sumariados por las siguientes expresiones:
Si:

P < Pv El sistema est enteramente en la fase vapor.


P > Pv El sistema est enteramente en la fase lquido.
P = Pv El vapor y el lquido coexisten en equilibrio.

Donde P es la presin empleada sobre la sustancia pura, se deber notar que las
expresiones de arriba slo son vlidas si la temperatura del sistema est debajo de la temperatura
crtica Tc de la sustancia.

Figura 2-3.- Diagrama tpico densidad-temperatura para un componente puro.


La densidad del lquido y del gas coexistente pueden ser grficadas en funcin a la
temperatura, como se muestra en la figura 2-3. Se deber notar que incrementando la temperatura, la
densidad del lquido saturado disminuye, mientras la densidad del vapor saturado se incrementa. En el
punto crtico C, la densidad del gas y del lquido convergen, a esta presin y temperatura crtica, todas
las otras propiedades de la fase se vuelven idnticas.

2.4. SISTEMAS DE DOS COMPONENTES


Una caracterstica de los sistemas de dos componentes, es que a una temperatura fija las
fases (vapor y lquido) pueden existir en equilibrio a una sola presin; sta es la presin de vapor.
Para un sistema binario, dos fases pueden coexistir en equilibrio a varias presiones a la misma
temperatura. La siguiente discusin concerniente a la descripcin del comportamiento de fase de un
sistema de dos-componentes envuelve muchos conceptos que son aplicados a la mayora de las
mezclas complejas de multi-componentes de petrleos y gas.
Una de las caractersticas ms importantes de un sistema binario es la variacin de sus
propiedades termodinmica y fsicas con la composicin, es necesario especificar la composicin de
la mezcla en trminos de moles o fracciones en peso. Se acostumbra designar a uno de los
componentes como el ms voltil y al otro el menos voltil. Dependiendo de la presin de vapor
relativa a una temperatura dada.

47

Comportamiento de Fase

48

Supngase que el experimento descrito anteriormente para un componente puro es repetido,


pero en este caso introducimos dentro del cilindro una mezcla binaria de una composicin general
conocida. Considere la presin inicial P1 utilizada en el sistema, a una temperatura fija T1 , es
bastante menor que la entrada existente en el estado de vapor. Esta condicin inicial de presin y
temperatura en funcin de la mezcla es representada por el punto 1 sobre el diagrama P-V de la figura
2-4. Cuando la presin es incrementada isotrmicamente sta alcanza el punto 2, en la cual una
cantidad infinitesimal del lquido es condensado. La presin en este punto es llamada presin de
roco Pd , de la mezcla cabe notar que a la presin del punto de roco la composicin de la fase del
vapor es igual a la composicin general de la mezcla binaria, como el volumen es disminuido
(forzando el pistn dentro del cilindro), un incremento notable en la presin es observado, condensado
el lquido ms y ms. Este proceso de condensacin es continuo hasta que la presin alcanza el punto
3, en la cual los vestigios del gas se quedan, la presin correspondiente es llamada presin de
burbuja, Pb . En este punto la fase del gas es slo el volumen infinitesimal, la composicin de la fase
del lquido es idntica con todo el sistema. El pistn es forzado adicionalmente dentro del cilindro, la
presin se incrementa exageradamente en el punto 4 con una correspondiente disminucin en el
volumen.

Figura 2-4.-Diagrama de presin-volumen para un sistema binario.


Repitiendo el experimento de arriba incrementando progresivamente las temperaturas, un
juego completo de isotrmicas es obtenido como se muestra sobre el diagrama P-V de la figura 2-5.
La curva del punto de burbuja es representada por la lnea AC, la cual representa el punto donde la
primera burbuja de gas es formada. La curva del punto de roco (lnea BC) describe la lnea donde se
forma la primera gota de lquido, las dos curvas se juntan en el punto crtico (punto C). La presin,
temperatura, y el volumen crtico son dados por Pc , Tc , y Vc , respectivamente. Cualquier punto
dentro de la fase sobre (lnea ACB) representa un sistema consistente de dos fases. Fuera de la fase
envuelta, solo una fase puede existir.
Si la presin del punto de burbuja y la presin del punto de roco para varias isotrmicas sobre
el diagrama P-V son graficadas en funcin de la temperatura, un diagrama P-T similar es mostrado en
la figura 2-6, la cual indica que la relacin presin-temperatura no puede ser grandemente
representada por una simple curva de vapor como es el caso de un sistema de componentes-simple,
pero toma sobre la forma ilustrada en la figura 2-6 por la fase cubierta ACB. Las lneas rayadas dentro
de la fase cubierta son llamadas "lneas de calidad"; ellas describen las condiciones de presin y
temperatura de igual volumen en el lquido obviamente, la curva del punto de burbuja y la curva del
punto roco, representan el 100% y 0% de lquido respectivamente.

48

Comportamiento de Fase

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Figura 2-5.-Diagrama de presin-volumen para un sistema de dos-componentes.


La figura A-1 muestra los efectos del cambio de la composicin del sistema binario en la forma
y ubicacin sobre la fase. Dos de las lneas, que se muestra en la figura A-1, representan las curvas
de vapor para el metano y el etano, la cual terminan en el punto crtico. Diez curvas limitan la fase
para varias mezclas de metano y etano. Estas curvas pasan continuamente por la curva de vapor de
un componente puro, para que los otros varen con la composicin. El punto crtico de la mezcla esta
definido en la leyenda de la figura A-1, las curvas trazadas ilustran el lugar del punto crtico para los
sistemas binarios.
Cuando uno de los componentes llega hacer predominantes, la mezcla binaria tiende a exhibir
una relativamente reduccin sobre la fase y exhibe propiedades crticas cerca del componente
predominante. El tamao sobre la fase evidentemente se ampla cuando la composicin de la mezcla
llega hacer uniformemente distribuida entre los dos componentes.

Figura 2-6.-Diagrama de presin-temperatura para un sistema binario.

49

Comportamiento de Fase

50

2.5. SISTEMAS DE MULTI-COMPONENTES


El comportamiento de fase para sistemas hidrocarburferos multi-componentes en la regin
lquido-vapor es muy similar a los sistemas binarios, sin embargo, el sistema se hace ms complejo
cuando hay un mayor nmero de componentes y los rangos de presin y temperatura en la cual dos
fases existen aumentan significativamente.
La figura 2-7 muestra un diagrama tpico de presin-temperatura para un sistema de mlticomponentes con una composicin especfica general. Aunque un sistema diferente de hidrocarburo
tendr un diagrama de fase diferente, pero la configuracin general es similar.
Estos diagramas de P-T de multi-componentes son esencialmente usados para:

Clasificar los reservorios.

Clasificar la produccin natural de los sistemas de hidrocarburo.

Describir el comportamiento de fase de los fluidos del reservorio.

La figura 2-8 presenta los siguientes elementos: La curva llamada envolvente de fases, que
resulta de unir las curvas del punto de burbuja y la del punto de roco, que muestra la mezcla para
diferentes temperaturas; curvas que se unen en el punto denominado crtico. La envolvente de fases
divide el diagrama en tres regiones: La primera llamada Regin de Lquidos; est situada fuera de la
fase envolvente y a la izquierda de la isoterma crtica, La segunda llamada Regin de Gases, se
encuentra fuera de la fase envolvente a la derecha de la isoterma crtica; La Tercera y ltima,
encerrada por la fase envolvente, se conoce como Regin de Dos Fases, en esta regin, se
encuentran todas las combinaciones de temperatura y presin en la cual la mezcla de hidrocarburo
puede permanecer en dos fases en equilibrio, existiendo dentro de ella, las llamadas curvas de
calidad, que indican el porcentaje total de hidrocarburo que se encuentra en estado lquido y gaseoso.
Todas estas curvas inciden en un punto crtico. Se distinguen adems en el mismo diagrama la
cricondetrmica y la cricondebrica, las cuales son la temperatura y la presin mximas
respectivamente.

Figura 2-7.-Diagrama tpico P-T para un sistema de multi-componentes.


Para el entendido completo del significado de los diagramas P-T, es necesario identificar y
definir los siguientes puntos claves sobre el diagrama P-T:
Propiedades intensivas.- Denominados a aquellos que son independientes de la cantidad de
materia, y pueden ser las siguientes: Viscosidad, Densidad, Temperatura, etc; que son las principales
propiedades fsicas de los lquidos.
Propiedades extensivas.- Son aquellas que son dependiente de la cantidad de materia del sistema.

50

51

Comportamiento de Fase

Cricondenterma ( Tct ).- La cricondenterma esta definida como la mxima temperatura en la cual el
lquido no puede ser formado a pesar de la presin (en la Figura 2-7 punto E). La presin
correspondiente es llamada presin cricondenterma, ( Pct ).
Cricondenbar ( Pcb ).- La cricondenbar es la mxima presin sobre la cual ningn gas puede ser
formado sin considerar la temperatura (en la Figura 1-7 punto D). La temperatura correspondiente es
llamada temperatura cricondenbar, ( Tcb ).
Punto Crtico.- El punto crtico para mezclas de mlti-componentes es referido como el estado a
condicin de presin y temperatura para el cual todas las propiedades intensivas de las fases lquida y
gaseosa son idnticas o iguales (en la Figura 2-7 punto C) es el punto crtico donde cuya
correspondiente presin y temperatura son llamadas la presin crtica Pc y temperatura crtica Tc
de la mezcla.

Figura 2-8.- Diagrama de fase (Presin Temperatura).


Regin de Dos Fases.- Es la regin comprendida entre la curva de burbuja y la curva de roco (lneas
BCA en la figura 2-7), donde el gas y el lquido coexisten en equilibrio y esta definida como la fase
cubierta del sistema de hidrocarburos.
Lneas de Calidad.- Las lneas trazadas dentro del diagrama de fase son llamadas lneas de calidad,
ellas describen las condiciones de presin y temperatura para volmenes iguales de lquidos. Note
que las lneas de calidad convergen en el punto crtico (en la Figura 2-7 punto C).
Curva de Burbuja (ebullicin).- La curva de burbuja (en la Figura 2-7 lnea BC) esta definida como la
lnea que separa la regin de la fase lquida de la regin de las dos fases.
Punto de Burbuja.- Es el punto en el cual se forma la primera burbuja de gas, al pasar de la fase
lquida a la regin de dos fases, siendo este el estado de equilibrio de un sistema compuesto de
petrleo y gas, en la cual el petrleo ocupa prcticamente todo el sistema excepto en una cantidad
infinitesimal de gas.
Curva de Roco (Condensacin).- La curva del punto de roco (en la Figura 2-7 lnea AC) esta
definida como la lnea que separa la regin de la fase vapor de la regin de las dos fases
Punto de Roco.- Es el punto donde se forma la primera gota de lquido, al pasar de la regin de
vapor a la regin de las dos fases.
El punto de Roco es anlogo al punto de Burbuja, siendo el estado en equilibrio de un sistema el cual
est compuesto de petrleo y gas, lugar en la cual el gas ocupa prcticamente todo el sistema dando
excepcin a cantidades infinitesimales de petrleo.

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Comportamiento de Fase

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Zona de Condensacin Retrgrada.- Es aquella zona la cual est comprendida entre los puntos de
las curvas cricondenbar y cricondenterma (punto crtico y punto de roco), que a la reduccin de
presin a temperatura constante, ocurre una condensacin.
Petrleo Saturado.- Es un lquido que se encuentra en equilibrio con su vapor (gas) a determinada
presin y temperatura. La cantidad de lquido y vapor puede ser cualesquiera.
Petrleo Bajo-Saturado.- Es el fluido capaz de recibir cantidades adicionales de gas a distintas
condiciones de presin y temperatura. Es un fluido no saturado, la disminucin de la presin no causa
liberacin de gas existente en solucin en el fluido.
Saturacin Crtica de un Fluido.- Es la saturacin mnima necesaria para que exista escurrimiento
de dicho fluido en el yacimiento.

2.6. DIAGRAMA DE FASE APLICADO A UN RESERVORIO


Inicialmente toda acumulacin de hidrocarburos tiene su propio diagrama de fases que
depende de la composicin de la mezcla.
De acuerdo a esto los yacimientos de hidrocarburos se encuentran inicialmente ya sea en
estado monofsico (en la Figura 2-8: A, B, y C) o en estado bifsico (en la Figura 2-8: D), de acuerdo
con la composicin relativa, presiones y temperaturas en los diagramas de fases.
Cuando la presin y temperatura iniciales de un yacimiento caen fuera de la regin de dos
fases pueden comportarse:
1.- Como yacimientos normales de gas (en la Figura 2-8: A), donde la temperatura del yacimiento
excede el cricondentrmico.
2.- Como yacimiento de condensado retrgrado (del punto de roco) (en la Figura 2-8: B), donde la
temperatura del yacimiento se encuentra entre la temperatura crtica y el punto cricondentrmico.
3.- Como yacimientos de petrleo bajo-saturado (encima del punto burbuja) (en la Figura 2-8: C)
donde, la temperatura del yacimiento est debajo de la temperatura crtica.
Cuando la presin y la temperatura inicial del yacimiento caen dentro de la regin de dos
fases pueden comportarse:
a) Como yacimientos de petrleo saturado o supersaturado donde, existe una zona de
petrleo con un casquete de gas.
b) Como yacimiento de petrleo saturado sin estar asociados a un casquete de gas, esto es
cuando la presin inicial es igual a la presin de saturacin o de burbuja. La presin y temperatura
para este tipo de yacimientos se localizan exactamente sobre la lnea de burbuja.

52

Comportamiento de Fase

53

Bibliografa

Hydrocarbon Phase Behavior. Tarek Ahmed Volumen 7 1990

Yamada T. and Gunn, Satured Liquid Molar Volumen: vol 18

The Properties of Petroleum Fluids (Second Edition) William McCain, JR Pennwell


Books,

PVT and Phase Behaviour of Petroleum Reservoir Fluids Aly Danesh

Ingenieria de los Yacimientos de Gas Cond. Gonzalo Rojas

53

Clasificacin de los Fluidos en el Reservorio

54

CAPITULO

IIICLASIFICACIN DE LOS FLUIDOS EN EL RESERVORIO


3.1. INTRODUCCIN
Antes de empezar, se tendr que tener un conocimiento del comportamiento de fase de un
fluido; el mayor propsito de este captulo es definir y describir los cinco tipos de fluidos; Cada uno
debe ser definido por su forma tpica de su diagrama de fase. Diferentes reglas han sido dadas para
ayudar en la clasificacin del tipo de fluido presente en el reservorio.
Hay cinco tipos de fluidos: Petrleo Negro, Petrleo Voltil, Gas Retrgrado, Gas Hmedo, y
Gas Seco. Los cinco tipos de fluidos del reservorio tienen que ser definidos porque cada uno requiere
diferentes aproximaciones para los clculos de ingeniera reservorio y para la ingeniera de
produccin.
Un ingeniero deber determinar el tipo de fluido muy tempranamente en la vida del reservorio,
sto debido a que es el factor de decisin, en muchas de las decisiones en la cuales debern ser
hechas considerando el reservorio, por ejemplo: El mtodo de muestreo del fluido, el tipo y tamao de
los equipos de superficie, el proceso de clculo para determinar el petrleo y gas in-situ, las tcnicas
de prediccin de las reservas de petrleo y gas, el plan de deplecin, y la seleccin del mtodo de
recuperacin secundaria, dependen del tipo de fluido del reservorio.

3.2. IDENTIFICACIN DEL TIPO DE FLUIDO


La temperatura de un reservorio es determinada por la profundidad, el comportamiento de un
fluido es determinado por su composicin. En un reservorio se tiene diferentes clases de fluido las
cuales mostramos en tabla 3-1, las temperaturas crticas de los hidrocarburos ms pesados son ms
elevadas que los componentes livianos, de all la temperatura crtica de la mezcla de un hidrocarburo
predominantemente compuesto por componentes pesado es ms alta que el rango normal de
temperatura en el reservorio.
Los tipos de fluidos del reservorio pueden ser confirmados slo por la observacin en el
laboratorio, la informacin general de produccin, demostrar el tipo de fluido en el reservorio. Reglas
generales han sido dadas para identificar cada uno de los cinco tipos de fluidos, tres propiedades son
generalmente disponibles: La relacin de produccin inicial gas-petrleo ( GOR ), la gravedad del
lquido ( API ), y el color del lquido en el tanque de almacenamiento. La relacin de produccin inicial
gas-petrleo es el ms importante indicador del tipo de fluido. El color del lquido slo no es un buen
indicador del tipo de fluido, sin embargo, la gravedad del lquido y el color son usados en la
confirmacin del tipo de fluido indicado por la relacin de produccin gas-petrleo, si los tres
indicadores: relacin inicial gas-petrleo, gravedad y color del lquido en el tanque de almacenamiento
no se ajustan con los rangos dados en las reglas generales, la clasificacin del tipo de fluidos del
reservorio deber ser observada en el laboratorio.

Componentes

Petrleo

C1
C2
C3
C4
C5
C6

45.62
3.17
2.10
1.50
1.08
1.45

Petrleo
Voltil
64.17
8.03
5.19
3.86
2.35
1.21

Gas y
Condensado
86.82
4.07
2.32
1.67
0.81
0.57

Gas seco
92.26
3.67
2.18
1.15
0.39
0.14

54

Clasificacin de los Fluidos en el Reservorio


C7+
PM C7+
Dens. Relativa
Color del
Lquido

45.08
231.0
0.862
Negro
Verdoso

15.19
178.00
0.765
Anaranjado
Oscuro

55
3.74
110.00
0.735
Caf Ligero

0.21
145.00
0.757
Acuoso

Tabla 3-1.- Caractersticas y composicin de los diferentes tipos de fluido en el reservorio.


3.3. CLASIFICACIN DE LOS RESERVORIOS
Los reservorios de hidrocarburos son clasificados de acuerdo a:

La composicin de la mezcla de hidrocarburo en el reservorio.

La presin y temperatura inicial del reservorio.

La presin y temperatura de produccin en superficie.

Una adecuada clasificacin de un reservorio requiere el conocimiento del comportamiento


termodinmico de las fases presentes en el reservorio y las fuerzas responsables de la produccin. En
general, los reservorios son convenientemente clasificados tomando como base la ubicacin del punto
que representa la presin del reservorio inicial Pi y la temperatura T con respecto al diagrama
P T de los fluidos del reservorio. En consecuencia, los reservorios pueden ser clasificados dentro
de dos tipos esencialmente ellos son:
Reservorio de petrleo
Reservorio de gas
3.3.1. RESERVORIO DE PETRLEO
Si la temperatura del reservorio T es menor que la temperatura crtica
reservorio es clasificado como petrleo. Dependiendo de la presin inicial

P1 ,

Tc

del fluido, el

los reservorios de

petrleo pueden ser sub-clasificados dentro de las siguientes categoras:


3.3.1.1. RESERVORIO DE PETRLEO BAJO-SATURADO
Si la presin inicial del reservorio Pi (con respecto al punto 1 sobre la figura 2-7), es mayor
que la presin del punto de burbuja, Pb , del fluido, la temperatura est por debajo de la temperatura
crtica del fluido, el reservorio es llamado petrleo bajo-saturado.
3.3.1.2. RESERVORIO DE PETRLEO SATURADO
Cuando la presin inicial del reservorio Pi , es igual o est en el punto de burbuja, Pb del
fluido, como se muestra en la figura 2-7, por el punto 2, el reservorio es llamado petrleo saturado.
3.3.1.3. RESERVORIO CON CAPA DE GAS
Si la presin inicial del reservorio Pi est debajo de la presin del punto de burbuja, Pb del
fluido, como es indicado en el punto 3 (sobre la figura 2-7), el reservorio es llamado capa de gas de
dos fases, en la cual el gas o la fase vapor esta sobre una fase de petrleo. La relacin del volumen
de la capa de gas con el volumen del reservorio de petrleo lo dado por las aproximaciones de las
lneas de calidad.
Los petrleos negros cubren un amplio rango en las propiedades fsicas y la composicin
qumica, stas son a menudo importantes por ser capaz de agrupar dentro de una amplia categoras
de petrleos. En general los petrleos negros son comnmente clasificados dentro de los siguientes
tipos:

Petrleo negro ordinario.

Petrleo negro de bajo rendimiento.

55

Clasificacin de los Fluidos en el Reservorio

Petrleo de alto rendimiento (voltil).

Petrleo cerca al punto critico.

56

La clasificacin de arriba es generalmente basada en las propiedades exhibidas por el


petrleo negro, incluyendo:

Propiedades fsicas.

Composicin.

Relacin gas petrleo.

Apariencia.

Diagrama de fase presin-temperatura.

Se debe notar que la temperatura del reservorio tambin juega un rol en la clasificacin de los
petrleos negros.
3.3.1.4.- Petrleo negro ordinario.- Un tpico diagrama de fase para un petrleo negro ordinario es
mostrado en la figura 3-1. El diagrama de fase es caracterizado por las lneas de calidad que son
aproximadamente equidistantes. Siguiendo la trayectoria de la reduccin de presin indicada por la
lnea vertical EF sobre la figura 3-1, la curva del rendimiento de lquido, es mostrada en figura 5-2, se
prepara trazando el porcentaje del volumen de lquido en funcin de la presin.
La curva del rendimiento de lquido se aproxima a la lnea recta excepto a presiones muy
bajas. Cuando el petrleo negro es producido normalmente se produce una relacin gas-petrleo
entre 200-700 scf / STB y gravedades del petrleo de 15-40 API . (En el tanque de
almacenamiento el petrleo normalmente es de color marrn a verde oscuro).

Figura 3-1.-Diagrama de fase para un petrleo negro.

56

Clasificacin de los Fluidos en el Reservorio

57

Figura 3-2.-Curva de rendimiento del lquido para petrleo negro.


3.3.1.5.- Petrleo negro de bajo rendimiento.- Un diagrama de fase tpico P-T para un petrleo
negro de bajo rendimiento es mostrado en la figura 3-3. El diagrama es caracterizado por las lneas de
calidad que estn espaciadas estrechamente cerca de la curva de roco, la curva del rendimiento de
lquido se muestra en la figura 3-4; esta figura nos muestra las caractersticas de rendimiento de esta
categora de petrleo negro. Las otras propiedades de este tipo de petrleo son:

Factor volumtrico del petrleo menor que 1.2

Relacin gas-petrleo menor que 200 scf / STB .

Gravedad del petrleo menor que 35 API .

Coloracin negro profundo.

Recuperacin substancial de lquido a condiciones de separacin como es


por el punto G sobre el 85% de la lnea de calidad de la figura 2-3.

bbl / STB .

indicado

Figura 3-3.-Diagrama de fase para petrleo negro de bajo rendimiento.

57

Clasificacin de los Fluidos en el Reservorio

58

Figura 3-4.-Curva de rendimiento para petrleo negro de bajo rendimiento.

3.3.1.6.- Petrleo voltil.- Un diagrama de fase para un petrleo voltil (alto rendimiento) es dado en
la figura 3-5. Obsrvese que las lneas de calidad estn juntas y estrechas cerca del punto de burbuja
y estn mas ampliamente espaciadas a bajas presiones.

Figura 3-5.- Diagrama de fase para petrleo negro voltil de alto rendimiento.

58

Clasificacin de los Fluidos en el Reservorio

59

Figura 3-6.-Curva de rendimiento de lquido para petrleo negro voltil.


Este tipo de petrleo es comnmente caracterizado por un alto rendimiento de lquido
inmediatamente por debajo del punto de burbuja como es mostrado en la figura 3-6. Las otras
propiedades caractersticas de este petrleo incluyen:

Factor volumtrico del petrleo menor que 2

Relacin gas-petrleo entre 2000-3500 scf / STB .

Gravedad del petrleo entre 45-55 API .

Baja recuperacin de lquido a las condiciones de separador como es indicado

bbl / STB .

en el punto G en figura 3-5.

Color verdoso a naranja.

3.3.1.7. Petrleo cerca al punto crtico.- Si la temperatura de reservorio Tr esta cerca de la


temperatura Tc del sistema de hidrocarburo, como es mostrado en la figura 3-7. La mezcla de
hidrocarburos es identificada como un petrleo cerca al punto crtico.

Figura 3-7.- Diagrama de fase para petrleo negro cerca al punto critico.

59

Clasificacin de los Fluidos en el Reservorio

60

Figura 3-8.-Curva de rendimiento de lquido para petrleo negro cerca al punto critico.
Porque todas las lneas de calidad convergen en el punto crtico, una cada de presin
isotrmica (como se muestra en la lnea vertical EF en la figura 3-7) puede ser llevada al 100% de
petrleo al volumen poral de hidrocarburo en el punto de burbuja al 55% a una presin de 10-50 psi
por debajo del punto de burbuja, el comportamiento caracterstico de encogimiento (rendimiento) del
petrleo cerca al punto crtico es mostrado en la figura 3-8. Este petrleo es caracterizado:

Por una alta relacin gas-petrleo, mas de 3000 scf / STB .

Con un factor volumtrico de 2.0

Las composiciones de este tipo de petrleo son normalmente caracterizado por 12.5 a 20
%mol de heptano plus, 35% o ms de etano a travs de hexano y el resto en metano.

bbl / STB o mayores.

3.3.2. RESERVORIO DE GAS


Si la temperatura de reservorio Tr es mayor que la temperatura crtica Tc del fluido, el
reservorio es considerado gas, en general, los reservorios son clasificados como gas natural. Los
gases naturales pueden ser caracterizados en base a su diagrama de fase y a las condiciones de
reservorio dentro de cuatro categoras y estas son:

Gas retrgrado-condensado.

Gas cerca del punto crtico-condensado.

Gas hmedo.

Gas seco.

3.3.2.1. RESERVORIO DE GAS RETRGRADO-CONDENSADO


Si la temperatura del reservorio Tr est entre la temperatura crtica Tc y la cricondetrmica
Tct del fluido, el reservorio es clasificado como gas retrgrado-condensado. Esta categora de
reservorio de gas es nico en el tipo de acumulacin de hidrocarburo, donde el comportamiento
termodinmico especial del fluido es el factor de control en el desarrollo y el proceso de deplecin del
reservorio.
El fluido existe como un gas a las condiciones iniciales del reservorio, cuando la presin de
reservorio declina a una temperatura del reservorio constante, la lnea del punto de roco es cruzada y
se forma el lquido en el reservorio. Este lquido tambin se forma en el sistema de tubera y el
separador debido al cambio de presin y temperatura 1 .
1

Gas Production Operations, H. Dale Beggs, 1984,

60

Clasificacin de los Fluidos en el Reservorio

61

Considrese que las condiciones iniciales de un reservorio de gas retrgrado son presentadas
por el punto 1 sobre el diagrama de fases presin-temperatura de la figura 2-9. Si la presin del
reservorio est por encima de la presin del punto de roco el sistema de hidrocarburo existe como
una fase simple (fase vapor) en el reservorio; Cuando la presin de reservorio declina
isotrmicamente durante la produccin la presin inicial (punto 1) cae al (punto 2) que es la presin
declinada y est por encima del punto de roco, comienza la condensacin. Existe una atraccin entre
molculas de los componentes livianos y pesados, ocasionando su movimiento por separado y esto
origina que la atraccin entre los componentes ms pesados sea ms efectiva; de esta manera el
lquido comienza a condensarse.
Este proceso de condensacin retrgrada contina con la disminucin de presin hasta que
llegue a su mxima condensacin de lquido en el punto 3. Sin embargo en el punto 4, la reduccin en
la presin permite a las molculas pesadas comenzar el proceso de vaporizacin normal. Este es un
proceso en el que pocas molculas de gas golpean la superficie lquida y causan que mas molculas
entren a la fase lquida. La curva de rendimiento del volumen de lquido, comnmente es llamada
curva de la cada de lquido. (Para un sistema de condensado es mostrado en la figura 2-10). En la
mayora de los reservorios de gas condensado, el volumen de lquido condensado rara vez es ms
que el 10% del volumen total.

Figura 3-9.- Diagrama de fase tpico para un sistema retrgrado.

Figura 3-10.- Tpica curva de la cada del lquido.

61

Clasificacin de los Fluidos en el Reservorio

62

Las caractersticas fsicas asociadas para esta categora son:

Relacin gas-petrleo entre 8000 a 70000 scf / STB . Generalmente, la relacin gaspetrleo para un sistema de condensado se incrementa con el tiempo debido a la
cada de lquido y a la prdida de componentes pesados en el lquido.

Gravedad del condensado arriba de 50 API .

El lquido del tanque de almacenamiento es usualmente de color blanco agua o ligero.

3.3.2.2. RESERVORIO DE GAS CERCA AL PUNTO CRTICO-CONDENSADO


Si la temperatura del reservorio Tr est cerca de la temperatura crtica, Tc como es mostrado
en la figura 3-11, la mezcla de hidrocarburo es clasificado como reservorio de gas cerca al punto
critico-condensado.

Figura 3.11.- Diagrama de fase para reservorio de gas cerca al punto crtico-condensado.

Figura 3.12.- Curva de rendimiento de lquido para un sistema de gas cerca al punto crticocondensado.
El comportamiento volumtrico de esta categora de gas natural es descrito a travs de la
declinacin isotrmica de la presin como se muestra en la lnea vertical 1-3 en la figura 3-11 y
tambin por la correspondiente curva de la cada de lquido que es mostrado en la figura 3-12. Todas
las lneas de calidad convergen en el punto crtico. Un aumento rpido de lquido ocurrir
inmediatamente por debajo del punto de roco, como la presin es reducida en el punto 2. Este

62

Clasificacin de los Fluidos en el Reservorio

63

comportamiento puede ser justificado por el hecho de que varias lneas de calidad son cruzadas
rpidamente por la reduccin isotrmica de la presin.
3.3.2.3. RESERVORIO DE GAS-HMEDO
Un diagrama de fase tpico para un gas hmedo es mostrado en la figura 3-13, donde la
temperatura de reservorio esta sobre la cricondetrmica de la mezcla de hidrocarburos. El fluido del
reservorio siempre permanece en la regin de la fase vapor cuando el reservorio es depletado
isotrmicamente a lo largo de la lnea vertical A-B. Sin embargo, cuando el gas producido fluye a la
superficie la presin y la temperatura del gas declinan. El gas entra en la regin de las dos fases, una
fase de lquido condensado fuera del gas es producida a las condiciones de superficie en el
separador. Por tal razn nunca se integran las dos fases en el reservorio, nicamente existe la fase
gaseosa en el reservorio.

Figura 3-13.- Diagrama de fase para reservorio de gas hmedo.


El gas entra en la regin de dos fases en la tubera de produccin debido a los cambios de presin,
temperatura y a la separacin en la superficie. Esto es causado por una disminucin suficiente en la
energa cintica de las molculas pesadas con la cada de la temperatura y su cambio subsiguiente a
lquido a travs de fuerzas atractivas entre molculas.
Los reservorios de gas hmedo son caracterizados por las siguientes propiedades:

Relacin gas-petrleo entre 60000 a 100000 scf / STB .

Gravedad del lquido en el tanque de almacenamiento arriba de 60 API .

El lquido es de color blanco-agua.

A las condiciones del separador existe una regin de dos fases.

Densidades2 menores de 0.75 gr / cm .

Contenidos de licuables en el gas son generalmente por debajo de los 30


bbl / MMPC .

Estos yacimientos se encuentran en estado gaseoso cuya composicin predomina un alto


porcentaje de metano que se encuentra entre 75-90 % aunque las cantidades relativas de los
componentes ms pesados son mayores que en el caso del gas seco.

63

Clasificacin de los Fluidos en el Reservorio

64

3.3.2.4. RESERVORIO DE GAS-SECO


Estos reservorios existen como un gas tanto en el reservorio y en la superficie este tipo de
reservorio es lo que se conoce como gas seco, cuyo diagrama se presenta en la figura 3-14.

Figura 3.14.- Diagrama de fase para reservorio de gas seco.


Contienen principalmente metano, con pequeas cantidades de etano, propano, y ms
pesados, el fluido de este reservorio entra en la regin de dos fases a condiciones de superficie,
durante la explotacin del reservorio. Tericamente los reservorios de gas seco no producen lquido
en la superficie, por ende, la diferencia entre un gas seco y un gas hmedo es arbitraria y
generalmente los sistemas de hidrocarburos que produzcan con relaciones gas petrleo mayor de
120000 scf / STB se considera gas seco.

64

Clasificacin de los Fluidos en el Reservorio

65

Referencias Bibliogrficas
Reservoir Engineering - Tarek Ahmed, 1946
Manual de Explotacin de Yacimientos de Gas y Condensado y de Petrleo voltil - SPE
filial Bolivia, 2000
Gas Production Operations - H. Dale Beggs, 1984
Ingeniera Aplicada de Yacimientos Petrolferos - B.C. Craft y M. F. Hawkins, 1997
Gas Production Engineering - Sunjay Kumar, 1987
Phase Behavior Monograph Volume 20 SPE, Curtis H. Whitson and Michael R. Brule.
Petroleum Engineering Tool Kit , Programs for Spreadshee,Software, Doug Boone & Joe
Clegg.

65

Muestreo, Simulacin, y Validacin de los Anlisis PVT

66

CAPITULO

IV

MUESTREO, VALIDACION Y ANALISIS PVT

4.1. INTRODUCCIN
Los parmetros como la Presin, Volumen y Temperatura son los que gobiernan el
comportamiento de produccin en un yacimiento de gas. Los anlisis PVT de los fluidos del
reservorio consisten en una serie de procesos de laboratorio diseados para proveer valores de las
propiedades fsicas, requeridas en los mtodos de clculos conocidos como clculos de balance
de materia y otros.
Para obtener un buen estudio del comportamiento del fluido en el reservorio es necesario
que la muestra obtenida sea representativa y consistente, ya que su validacin resulta de vital
importancia en una adecuada caracterizacin de reservorios.
Para realizar un buen chequeo de consistencia y validacin de datos en una prueba PVT, se
requiere seguir un orden lgico de los procesos de anlisis, los cuales son:
1. Balance de masa de la informacin reportada
2. Chequeo generales de parmetros
3. simulacin termodinmica
La informacin de los estudios PVT es de gran importancia en la identificacin de los
mecanismos de recuperacin, en el comportamiento de flujo y la simulacin composicinal.
En este captulo se revisan los procesos experimentales estndar realizados a muestras de
fluido, hay cinco principales procesos los mismo que son llevado a cabo con muestras de lquido del
reservorio.

4.2. TOMAS DE MUESTRAS DEL RESERVORIO


Las muestras de los fluidos para un anlisis PVT debern ser tomadas al inicio de su produccin
del pozo, antes que ocurra una significativa cada de presin o por lo menos cuando la presin del
reservorio est por encima de la presin de roci y este en un sistema monofsico, ya que existen
reservorios que estn cerca del punto crtico por que con una pequea cada de presin se da un
aumento rpido de gas o liquido entrando a la regin de dos fases, y cuando la presin de reservorio
haya declinado por debajo de la presin de roci, no es posible obtener muestras representativas del
fluido original. Por lo tanto para tomar una muestra representativa la presin de reservorio deber ser
mayor a la presin de roci. En el caso contrario:

Si el condensado retrgrado es inmvil, la muestra presenta una composicin ms


pobre en componentes pesados que la original del reservorio.

Si el condensado retrgrado es ms mvil, la muestra resultante despus de la


combinacin dara una presin de roci mayor que la presin del reservorio. La
muestra presenta un contenido de lquido mayor que el original y no es representativa.

De la misma manera ocurre para los reservorios petrolferos. Salvando estos problemas, podemos
obtener una prueba representativa.

66

67

Muestreo, Simulacin, y Validacin de los Anlisis PVT

Los estudios PVT 1,2 usualmente son basados en una o ms muestras tomadas
durante una prueba de produccin, las muestras de fondo del pozo pueden ser obtenidas por wireline
con un recipiente de alta presin durante la prueba de produccin o un perodo de cierre,
alternativamente, las muestras del separador pueden ser tomadas durante una prueba de produccin.
Las muestras de fondo del pozo es el mtodo preferido para la mayora de los reservorios de petrleo,
mientras las muestras recombinadas son tradicionalmente usadas para reservorio de gas y
condensado. Tomar muestras de fondo y de separador en pozo de petrleo no es poco comn. La
ventaja de las muestras del separador es que ellas pueden ser recombinadas en proporciones
variadas para alcanzar una deseada presin de burbuja.

4.3.- RECOMENDACIONES PARA EL MUESTREO DE POZO


Para obtener
recomendaciones:

un

buen

muestreo

de

pozo

se

deben

considerar

las

siguientes

1. La produccin del pozo debe ser estable


2. Tener un alto ndice de productividad y una baja cada de presin alrededor del pozo,
eliminando los daos de formacin existente alrededor del pozo
3. Evitar la segregacin de los fluidos ms pesados al fondo de pozo, teniendo un caudal
adecuado para arrastrar estos fluidos.
4. La RGP, RGC, y la gravedad API deben ser representativas en el reservorio o campo.
5. Cuando el pozo produce agua es recomendable usar separadores trifsicos
6. El muestreo se deben realizar con las perforaciones que se encuentre alejadas de los
contacto ya sea gas/pet, gas/agua, pet/gas, debido a que las muestras no serian
representativas ya que ellas estaran contaminadas.
7. No se deben muestrear en pozos que ya tienen una conificacion de petrleo o agua.
8. Tiempo estable sin cambios brusco de temperatura en superficie, ya que ello conlleva el
incremento de condensado y gas. Por ejemplo cuando se tiene una baja temperatura tenemos
la mayor recuperacin de lquido en superficie.
9. Cuando un pozo de gas se haya perforado con lodo base aceite es necesario darle un tiempo
de produccin para evitar la contaminacin del fluido.

4.4.-PREPARACION DEL POZO PARA EL MUESTREO


Una vez que el pozo haya sido definido para el muestreo se debe poner en prueba hasta
llegar a una estabilizacin considerando los caudales crticos de arrastre para evitar la condensacin o
resbalamiento de los fluidos ms pesados en la tubera. Las presiones de fondo y de cabeza tambin
tienen que estar estabilizados, generando pequeas diferenciales de presin. La presin de fondo
tiene que estar por encima de la presin de saturacin,(Presin de Roci, y Burbuja), para evitar la
condensacin retrgrada en el caso del gas y el incremento en la produccin de gas en el caso del
petrleo.

1
2

API: recommended practice for sampling petroleum Reservoir fluids , API (1966) 44.
Reudelhunber, F.O.:Sampling Procedures for oil reservoir fluids, J. Pet. Tech. (Dec. 1957) 9, 15-18.

67

68

Muestreo, Simulacin, y Validacin de los Anlisis PVT

Reservorio Saturado

Reservorio SubSaturado
Pr

Pwf2

Pr
Pwf2

Qg1
Presin Roci o Burbuja

Pwf1

Pwf1

Fig. 4.1 Distribucin de la Presin en un reservorio


La Fig. 4.1 Muestra el comportamiento de presin en un reservorio Saturado y Subsaturado
para dos caudales determinados q1, q2. Se observa que al reducir el caudal de flujo se incrementa la
presin de fondo fluyente a un valor por encima de la presin de saturacin eliminado, los efectos de
condensacin retrgrada o incremento de gas alrededor del pozo. En el caso de un reservorio
Subsaturado por ms que reduzca el caudal de produccin no se llega a alcanzar la presin de
saturacin, lo cual es deseable pero no se lo consigue. En los pozos de gas, Moses no recomienda
cerrar los pozos que estn produciendo a Pwf<Procio, sino dejarlos producir hasta alcanzar estabilizar
las saturaciones de lquido y la composicin de los lquidos en la zona de drenaje de los pozos.
McCain afirma que es posible obtener una muestra representativa en superficie de un yacimiento de
gas condensado cuando la presin fluyente es menor que la presin de roco, siempre que se logre
estabilizar el pozo.
Los nmeros de muestras deben tomarse de acuerdo al tamao del yacimiento, si el
yacimiento es grande de gran espesor y heterogneo, se requieren varias muestras de PVT a
diferentes profundidades y reas para poder caracterizar los fluidos, ya que se tiene variacin en la
composicin de la mezcla, tanto areal como vertical.
4.5.-TIPOS DE MUESTREO
La obtencin de la muestra de fluido para un anlisis PVT es muy importante ya que de ello
dependen nuestros clculos de reservas realizados, y la confiabilidad de los mismos, dependiendo del
lugar donde se tomen las muestras, estas se pueden clasificar en la forma siguiente:
4.5.1.- MUESTRAS DE FONDO DEL POZO
En este mtodo, el pozo es cerrado se baja un equipo especial de muestreo dentro del pozo,
sujetado por un cable de acero (wireline) el fluido en el fondo es muestreado en un recipiente de alta
presin. A esto es llamado muestreo de fondo de pozo o muestra de subsuelo, (en la figura 4-2, puede
observarse un esquema de este mtodo de muestreo).
Se recomienda tomar la muestra con el pozo fluyendo a un bajo caudal estabilizado, la presin
de fondo fluyente en el punto de muestreo debe ser mayor que la presin de saturacin; de tal manera
que el fluido mostrado se encuentre en una sola fase. Se deben tomar 3 a cuatro muestras. A todas
estas muestras se le deben determinar la presin de saturacin de campo a la temperatura
atmosfrica la diferencia entre las medidas no deben ser superior a 30 psi.
El mejor lugar de muestreo es el punto mas profundo en el pozo por donde pasa el fluido que
viene de la formacin, y donde la presin sea mayor a la presin de saturacin, y el nivel de lquido
acumulado debe estar por debajo del punto de control. Experimentalmente, la composicin de una
muestra de fondo del pozo es determinada por los siguientes puntos (ver figura 4-3):

Flasheando la muestra a condiciones atmosfricas.

68

Muestreo, Simulacin, y Validacin de los Anlisis PVT

69

Midiendo los volmenes de gas, Vg , y del petrleo de superficie, Vo .

Determinando las fracciones en peso normalizadas, Wgi , y Woi , de las muestras de


superficie por la cromatografa del gas.

Midiendo el peso molecular del petrleo en superficie, Mo , y la gravedad especfica, GEo .

Convirtiendo la fraccin en peso normalizadas, Wgi a fraccin molar normalizadas y i , xi .

Recombinando matemticamente la composicin de la corriente del pozo.

Figura 4-2.-Diagrama del muestreo de fondo.

Figura 4-3.-Proceso para recombinar las muestras del separador de la primera etapa, para obtener la
composicin de la corriente del pozo de una muestra del fondo de pozo; BHS = muestras de fondo de
pozo, GC = cromatografa del gas, FP = Depresin del punto de congelado, y DM = densitomtro.

69

Muestreo, Simulacin, y Validacin de los Anlisis PVT

70

4.5.2. MUESTRAS DE SUPERFICIE


En este mtodo la relacin de produccin como el liquido y gas son cuidadosamente
controlada en el separador. Las muestras son tomadas en el separador de alta, despus de largos
periodos de flujo estabilizado. El gas y el lquido debern ser recombinados en la misma proporcin de
los caudales de flujo o de la relacin gas petrleo o condensado medida en el separador, obteniendo
una muestra representativa del fluido del reservorio (ver figura 4-4).

Figura 4-4.-Diagrama del muestreo de superficie.


Las muestras deben obtenerse al comienzo de las operaciones de produccin del reservorio,
preferiblemente en el primer pozo para que de esta forma, la muestra sea representativa del fluido
original que se encuentra en el reservorio. La composicin del fluido obtenido en la muestra depende
del acondicionamiento adecuado antes de obtener la muestra. Por lo tanto es indispensable cumplir
con todas las recomendaciones para el muestreo enunciada en el punto 4.3.
Kennerly y Reudelhumber2 recomiendan un procedimiento para acondicionar debidamente el
pozo.
Un reservorio de petrleo deber ser muestreado antes de que la presin de reservorio caga
debajo de la presin del punto de burbuja del lquido. A presiones de reservorio debajo del punto de
burbuja, ningn mtodo de muestreo dar una muestra representativa de la mezcla del reservorio
original. Muestras de fondo del pozo generalmente contienen menos gas que lquido original, puesto
que algo de gas tiene que ser desarrollado.
Hay diferentes compaas en el mundo que presentan distintas recomendaciones para realizar
muestreos en superficie para reservorio de petrleo y gas. Las principales recomendaciones son:
1. Las muestras deben ser tomadas bajo un modelo de flujo crtico para evitar efectos de
contrapresin.
2. Los caudales de muestreo deben ser mayores a los caudales crticos para arrastrar el
agua, lodo y condensado en el fondo de pozo.
3. Las muestras de gas y condensado deben ser tomadas simultneamente.
4. El separador debe estar operando en condiciones estabilizadas de presin,
temperatura y flujo.
5. Determinar las condiciones del separador durante la toma de muestra como ser (P, T,
RGP, RGC, Qo, Qg).
6. Para el muestreo de gas se recomienda purgar el cilindro o recipiente.
7. Para el muestreo de lquido se recomienda usar tcnica de desplazamiento para evitar
alguna contaminacin.
.

70

Muestreo, Simulacin, y Validacin de los Anlisis PVT

71

8. Las muestras deben ser tomadas en el separador de alta o principal. La relacin GasCondensado se mide entre el gas de separador y el liquido del tanque. Corrigiendo
este valor por el factor de merma.
9.

Considerar el estado del tiempo, para evitar las muchas variaciones en la


temperatura ambiente.

4.5.3- VENTAJA Y DESVENTAJA DE LOS DIFERENTES TIPOS DE MUESTREO


4.5.3.1.-MUESTREO EN SUPEFICIE
VENTAJAS
1. La muestra no se contamina con los fluidos acumulados en el fondo de pozo
2. Menor costo y menor riesgo comparado con el muestreo de fondo.
3. Se pude obtener un mayor volumen de muestra para estudios adicionales.
4. Las muestras son de fcil manejo en el campo
DESVENTAJAS
1. Los resultados obtenidos en la prueba dependen de la exactitud de la medicin de los
caudales de flujo.
2. Resultados errneos cuando se tiene separacin gas-liquido deficiente
3. Pequeos errores de medicin de caudal de flujo, donde la recombinacin no generan
muestras representativas.
4. Cambios bruscos de temperatura ambiental en el caso que el fluido fuera gas
4.5.3.2.-

MUESTREO DE FONDO

VENTAJAS
1. No requiere de medicin de caudales de flujo
2. No se tiene problemas de separacin gas-liquido
3. Es excelente para el muestreo de gases condensado y petrleo subsaturados, mientras no se
contamine la muestra en el fondo del pozo.
4. No se tiene problemas con los cambios climticos en superficie en el caso de gas
DESVENTAJAS
1. No se toma muestras representativa cuando la presin fluyente es menor que la presin de
saturacin.
2. no se recomienda el muestreo cuando el pozo tiene una columna de lquido en el fondo del
pozo.
3. Volumen de la muestra es pequea
4. Fugas durante la sacada del muestrador hacia superficie.
5. Posibles pesca por ruptura de cable.
6. Peligro de accidente en el manejo de la muestra a alta presin.

71

72

Muestreo, Simulacin, y Validacin de los Anlisis PVT


4.6-

PROCESOS REALIZADOS A LAS MUESTRAS DEL RESERVORIO


Los seis procesos ms importantes son los siguientes:

Medicin de la composicin (anlisis composicinal) destilacin o simulacin.

Vaporizacin flash (CCE).

Vaporizacin diferencial (DLE).

Deplecin a volumen constante(CVD)

Pruebas del separador.

Mediciones de la viscosidad del petrleo o gas.

Los resultados de estos procesos son llamados estudios de los fluidos del reservorio. A
menudo el trmino de estudios PVT es usado.
La tabla 4-1 muestra los experimentos tpicos realizados en petrleo y gas- condensado.
Donde se observa que el experimento DLE nunca se aplica a sistemas de gases condensados.
Anlisis de laboratorio
Muestras de fondo del pozo
Recombinacin de la composicin
Vaporizacin flash (CCE)
Pruebas del separador
Vaporizacin diferencial (DLE)
Deplecin a volumen constante (CVD)
Destilacin TBP del C 7

Simulando la destilacin del C 7

Petrleos

Gases condensados

= estndar, = puede ser realizado, N= no es realizado.


Tabla 4-1.-Anlisis de laboratorio realizado en sistemas de gases condensados y reservorios
petrolferos.
4.7.-

ESTUDIOS DE LOS FLUIDOS DEL RESERVORIO

Primero, se examina las pruebas realizadas durante un estudio de los fluidos del reservorio,
despus se ve cmo convertir los resultados en propiedades de los fluidos de inters para los
ingenieros en petrleo. Generalmente un anlisis PVT contiene la hoja de informacin general que
ser detallada a continuacin.
4.7.1-

HOJA DE INFORMACIN GENERAL

La mayora de los reportes de laboratorio comercial son mostrados en la tapa principal del
informe, incluyendo caractersticas de formacin, pozo, y las condiciones de las muestras. En el anexo
B del anlisis PVT del pozo PPT-X1, se muestra esta informacin, la cual puede ser importante para la
aplicacin correcta en la interpretacin del anlisis del fluido. Esto es particularmente verdadero para
pozos donde las muestras de separador deben ser recombinadas para obtener la composicin
representativa de la corriente del pozo. La mayora de estos datos son suministrados por el
contratante de los estudios del fluido y son registrados durante el muestreo; Por lo tanto, los
representantes de la compaa contratante de los estudios de fluidos, son responsables de reportar
los datos correctos y completos.
Se recomienda que los siguientes datos siempre sean reportados en una hoja de informacin
general:

Relacin del separador gas-petrleo ( GOR ). [ scf / bbl SEP ].

Las condiciones del separador en el muestreo.

Factor de merma del campo usado ( Bo sp ).

72

73

Muestreo, Simulacin, y Validacin de los Anlisis PVT

Presin fluyente del fondo del pozo en el muestreo (FBHP).

Presin esttica del reservorio.

FBHP mnima antes y durante el muestreo.

Hora y fecha del muestreo.

Relacin de produccin durante el muestreo.

Dimensin del contenedor de la muestra.

Nmeros total y tipos de muestras recolectadas durante la prueba del recogemuestras.

Intervalos de perforacin.

4.8.- ANLISIS PVT DEL PETRLEO


Los anlisis PVT estndar realizados en reservorios de petrleo usualmente incluyen los
siguientes procesos:
+

Anlisis composicinal de la corriente del pozo hasta el C 7 .

CCE.

DLE.

Pruebas del separador.

El experimento CCE determina las siguientes propiedades fsicas que pueden ser
determinadas a partir de los resultados del estudio de los fluidos de petrleo bajo-saturado:

Presin del punto de burbuja ( Pb ).

Factor volumtrico total ( Bt ).

Coeficiente de compresibilidad isotrmico del petrleo ( Co ).

Viscosidad petrleo ( o ).

El experimento DLE y las pruebas del separador son usadas juntas para calcular las
propiedades tradicionales del petrleo:

Relacin de solucin gas-petrleo ( Rs ).

Factor volumtrico del petrleo ( Bo ).

Cuando la presin disminuye debajo de la presin de burbuja, tambin son determinados


desde los estudios las propiedades debido a que el gas es desarrollado.

Factor ( Z ).

Factor volumtrico del gas ( Bg ).

Viscosidad del gas ( g ).


Ocasionalmente en vez de un estudio DLE, un experimento CVD es corrido sobre petrleos

voltiles. Tambin, la fraccin del C 7


cortes desde el C 7

puede ser separado dentro de los nmero-carbn-simple en


+

hasta aproximadamente el C 20 por el anlisis TBP o simulando la destilacin.

4.9.- ANLISIS PVT DE GASES CONDENSADOS


Los experimentos estndar programados para fluidos de gases condensados incluyen:

73

Muestreo, Simulacin, y Validacin de los Anlisis PVT

74
+

Recombinacin del anlisis composicinal de la corriente del pozo hasta el C 7 .

CCE.

CVD.

Los datos CCE y CVD son medidos en una celda visual de alta presin donde la presin del
punto de roco es determinado visualmente. El volumen total y el comportamiento de la cada de
lquido es medido en el experimento CCE. Los volmenes de la fase definen el comportamiento
retrgrado y son medidos en el experimento CVD juntos con el factor- Z . La composicin del gas
+

producido, hasta el C 7 . Es opcional, las pruebas del separador pueden ser realizadas tambin, la
fraccin del C 7

puede ser separada dentro de los nmero-carbn-simple en cortes desde el C 7

hasta aproximadamente el C 20 por el anlisis TBP o simulando la destilacin.


4.10.- RECOMBINACIN DE MUESTRAS
Las muestras de gas y lquido tomadas del separador principal deben ser recombinadas a las
mismas condiciones de presin y temperatura del separador, para obtener un fluido representativo del
reservorio. Las muestras tomadas a diferentes condiciones deben ser descartadas porque no
representan el fluido original del reservorio.
En el anexo B del pozo PPT-X1 se presenta los anlisis composicionales del petrleo del
separador (Liquido) y del gas condensado la cual es recombinado para obtener la composicin de la
corriente del pozo. La composicin de petrleo del separador (Liquido) es obtenido mediante un
cromatgrafo de liquido y del gas mediante un cromatgrafo de gas, los cuales son recombinados a la
temperatura y presin de reservorio, resultando la composicin del reservorio.
4.11.- COMPOSICION
En la determinacin de las composiciones de las muestras de gas y liquido se usan las
tcnicas de: Cromatografa, destilacin, destilacin simulada por cromatografa y espectrometra de
masas.
A la muestra recombinada en el laboratorio se le determina tambin su composicin total. Esta
debe ser comparada con la composicin de la mezcla gas-lquido obtenida matemticamente en base
a los datos del separador.
La determinacin de la composicin de cada una de las 100 diferentes especies qumicas
presentes en un petrleo es imposible, determinar la composicin de la fraccin mayor del petrleo.
En cada caso las composiciones de los componentes ligeros son determinadas, y todos los
componentes pesados son agrupados en un componente plus, el componente plus consiste de 100
diferentes especies qumicas.
Los anlisis usuales dan las composiciones en fraccin molar o en porcentual en peso, de los
hidrocarburos desde el metano hasta las fracciones mas pesadas que contienen varios isomeros. Los
componentes remanentes son agrupados juntos con el heptano plus. El peso molecular aparente y la
gravedad especfica de la fraccin del heptano plus son medidos para procurar la caracterizacin de
estas propiedades.
Los anlisis pueden ser llevados un tanto ms avanzados. (La tabla 4-2 da un anlisis de la
fraccin del heptano plus), llevado a un nmero de carbono de 30.
Cuando las muestras de superficie son usadas las composiciones tanto del gas como del
lquido son medidos. La composicin de una corriente del pozo puede ser calculada.

74

Muestreo, Simulacin, y Validacin de los Anlisis PVT

75

Componentes
% en peso
% en molar
0.06
0.12
Hexanos
0.39
0.81
Metl- ciclo-pentno
0.10
0.21
Benceno
0.51
1.06
Ciclo-hexano
4.89
8.54
Heptanos
1.58
2.82
Metil- ciclo- hexano
0.68
1.29
Tolueno
6.07
9.30
Octanos
0.30
0.49
Etil-benceno
0.87
1.43
Meta & para- xileno
0.40
0.66
Ortoxileno
7
9.57
Nonanos
0.31
0.45
Iso-propil- benceno
0.51
0.74
n-propil- benceno
1.17
1.70
1,2,3,4-Trimetil-benceno
6.43
7.91
Decanos
7.93
8.90
Undecanos
6.76
6.95
Docedecanos
6.78
6.44
Tridecanos
6.47
5.71
Tetradecanos
5.86
4.83
Pentadecanos
4.30
3.71
Hexadecanos
3.84
2.78
Heptadecanos
3.36
2.31
Octadecanos
2.90
1.88
Nonadecanos
2.26
1.40
Eicosanos
2.03
1.19
Heneiconsanos
1.82
1.02
Docosanos
1.54
0.83
Tricosanos
1.31
0.68
Tetracosanos
1.13
0.56
Pentacosanos
1.32
0.63
Hexacosanos
1.08
0.50
Heptacosanos
1.14
0.50
Octacosanos
0.98
0.42
Nonacosanos
5.42
1.66
Triacontenos plus
100
100
TOTAL
Peso molecular promedio: 175 lb / lb moles
Tabla 4-2.- Anlisis del heptano plus de una tpica muestra de lquido del separador.
4.12.- VAPORIZACIN FLASH
La vaporizacin flash comnmente llamado prueba de presin-volumen tambin: expansin
flash, vaporizacin flash, liberacin flash, relaciones volumen-presin, expansin a composicin
constante o tambin (por sus siglas en ingls CCE constant composition expansion) es realizado en
gases condensados o petrleos para simular la relacin de presin-volumen de estos sistemas de
hidrocarburos. La prueba es llevada a cabo para propsitos de determinacin de:

Presin de saturacin (presin del punto de burbuja o punto de roco).

Coeficiente de compresibilidad isotrmico de la fase simple del fluido arriba de la presin de


saturacin.

Factor de compresibilidad de la fase del gas.

Volumen total del hidrocarburo en funcin de la presin.

75

76

Muestreo, Simulacin, y Validacin de los Anlisis PVT


El proceso experimental en laboratorio es llevado a cabo como sigue:

Una muestra de lquido del reservorio es puesto en una celda de laboratorio. La presin es
ajustado a un valor igual o mayor que la presin del reservorio inicial.
La temperatura es ajustada a temperatura de reservorio. La presin es reducida en
incrementos, retirando el volumen de Hg. El proceso es ilustrado en la figura 4-5
La celda es agitada regularmente para garantizar que los contenidos estn en equilibrio.
Ningn lquido o gas del reservorio son retirados de la celda.
En cada paso, la presin y el volumen de el son medidos. El volumen es llamado volumen
total, Vt , debido a que la presin debajo del punto de burbuja el volumen incluye tanto gas y liquido.
La presin es graficada contra el volumen total, como en la figura 4-6. El grfico reproduce
parte de un diagrama isotrmico de presin-volumen. La forma es similar a la que se muestra en la
figura 4-5.

Figura 4-5.- Procesos de laboratorio vaporizacin.


La presin a la cual la pendiente cambia es la presin de saturacin de la mezcla. El volumen
a este punto, es el volumen de lquido o gas en el punto a la presin de saturacin, a menudo esto es
dado por el smbolo Vsat . El volumen de lquido en el punto de burbuja puede ser dividido por la masa
del fluido del reservorio en la celda para obtener un valor del volumen especfico al punto de burbuja.
El volumen especfico en el punto de burbuja tambin es medido durante otras pruebas y es usado
como un chequeo en la calidad de los datos.
Todos los valores del volumen total, Vt , son dividido por el volumen en el punto de burbuja, y
los datos son reportados como el volumen relativo. Algunas veces el smbolo

Vt

V
es usado; sin
Vsat

Vt

. El smbolo. Significa el volumen total


embargo, en ste captulo se usar el smbolo
Vb F
Vb F
dividido por el volumen en el punto de burbuja para una vaporizacin flash. De la misma manera se
aplica cuando se trata de un gas condensado, en todo caso la presin de burbuja cambia por la

76

Muestreo, Simulacin, y Validacin de los Anlisis PVT

77

presin de roco, al declinar la presin en vez de observar la primera burbuja observamos la primera
gota de liquido.
Los resultados de una vaporizacin flash son dados en el anexo B del pozo PPT-X1. El
proceso de liberacin flash esta sumariado en los siguientes pasos:

Figura 4-6.- Determinacin de la presin del punto de burbuja con datos de vaporizacin flash.
PASO 1.- La muestra del fluido de reservorio es cargada a una celda PVT la misma que se mantiene
a una temperatura durante el experimento.
PASO 2.- La presin de la celda es elevada a una presin mayor que la presin de saturacin. Esto
puede ser logrado por la inyeccin de mercurio (o forzando el pistn) dentro de la celda.
PASO 3.- La presin de la celda es bajada en incrementos pequeos por la extraccin del mercurio
de la celda. El volumen total del sistema de hidrocarburo es registrado a cada presin.
PASO 4.- Un grfico del volumen total de hidrocarburo-presin de la celda es construido como se
muestra en la figura 4-6.
PASO 5.- Cuando la presin de la celda alcanza la presin del punto de burbuja del sistema de
hidrocarburo, un indicio de la formacin de una fase del gas es notado. Este estado es sealado por
un brusco cambio en la pendiente presin- volumen (figura 4-6).
PASO 6.- Cuando la presin es reducida debajo de la presin del punto de burbuja, el gas liberado es
llevado a un estado de equilibrio con la fase del petrleo. Este equilibrio termodinmico es garantizado
por la agitacin de la celda.
PASO 7.- El nivel de la presin de equilibrio y el correspondiente volumen total de hidrocarburo es
registrado.
PASO 8.- El pas 6 y el 7 son repetidos hasta que la capacidad de la celda es alcanzada.
Dodson et al. (1953) 3 seal que el proceso de liberacin flash es la mejor representacin de
la liberacin de tipo separador. Cuando entran al separador los fluidos del reservorio estn en
equilibrio debido a la agitacin ocurrida en la tubera. En el separador, las dos fases son conducidas

Dodson, C.R., Goodwill, D., and Mayer, E.H., :Application of laboratory PVT data to Reservoir Engineering
Problems, Trans. AIME (1953), Vol. 198, pp. 287-298.

77

78

Muestreo, Simulacin, y Validacin de los Anlisis PVT

en equilibrio, el petrleo y el gas son separados. Este comportamiento sucede en la secuencia de la


liberacin flash..
Ejemplo 4.1
Los datos de una prueba de vaporizacin flash, para un petrleo a 220 o F
est mostrados en la tabla 4.1.1: Determinar la presin de burbuja y preparar una tabla de volmenes
relativos para el estudio del fluido de reservorio.
Tabla No 4.11
Datos Vaporizacin Flash
Volumen Total
Presin
Volumen Total
CC
Psi
CC
61.030
2400
65.532
61.435
2253
67.400
61.866
2090
69.901
62.341
1897
73.655
62.866
1698
78.676
62.974
1477
86.224
63.088
1292
95.050
63.208
1040
112.715
63.455
830
136.908
63.576
640
174.201
64.291
470
235.700

Presin
Psi
5000
4500
4000
3500
3000
2900
2800
2700
2605
2590
2515

Solucin.- De la grfica presin vs volumen, determinamos el punto de burbujeo la cual es la


interseccin de las dos lneas como podemos observar en la Figura 4.1.1
Figura 4.1.1
De te rmina cion de la Pre sion de Burbuja
3100
3000
2900
2800
2700

P
resionP
si

2600
2500
2400
2300
2200
2100
2000
1900
1800
1700
1600
1500
60.000

65.000

70.000

75.000

80.000

V olum e n cc

La presin de burbuja determinada de la grfica es 2615 psi y el volumen de 63.41 cc. El


segundo paso, consiste en dividir todos los volmenes por el volumen al punto de burbuja.
Como podemos observar en la tabla No 4.1.2:

78

79

Muestreo, Simulacin, y Validacin de los Anlisis PVT

Vol.
Volumen Total Relativo
CC
Vt/Vb
61.030
0,962
61.435
0,969
61.866
0,976
62.341
0,983
62.866
0,991
62.974
0,993
63.088
0,995
63.208
0,997
63.455
1,001
63.576
1,003
64.291
1,014
65.532
1,033
67.400
1,063
69.901
1,102
73.655
1,162
78.676
1,241
86.224
1,360
95.050
1,499
112.715
1,778
136.908
2,159
174.201
2,747
235.700
3,717

Presin
Psi
5000
4500
4000
3500
3000
2900
2800
2700
2605
2590
2515
2400
2253
2090
1897
1698
1477
1292
1040
830
640
470

Tabla No 4.1.2
4.12.1 SIMULACION DE LAS PRUEBAS A COMPOSICION CONSTANTE
Los experimentos a composicin constante, Comnmente llamado prueba presin volumen,
es aplicado para determinar los sistemas de hidrocarburos, la simulacin de la presin volumen
tiene los siguientes propsitos:
1. Determinar la presin de saturacin (Presin de burbuja o Roci)
2. Coeficiente de compresibilidad isotermal mayores a la presin de saturacin.
3. Factores de compresibilidad de la fase gasifera.
4. Determinacin del volumen total de hidrocarburo en funcin de la presin.
Los procedimientos descritos anteriormente muestran el proceso de determinacin de la
presin de saturacin y el volumen, el cual es usado como referencia, realizando la relacin de
volmenes determinados por arriba de esta presin dando valores menores a la unidad, para valores
de presin menores a la presin de saturacin nos da relacin de volumen mayores a la unidad. Por lo
tanto el volumen relativo est expresado por la siguiente ecuacin.

VRe l . =

V
Vsat

Ec. 4.1

Donde:

VRe l . = Volumen Relativo


V =
.

Volumen total del Sistema

79

80

Muestreo, Simulacin, y Validacin de los Anlisis PVT

VSat = Volumen a la presin de saturacin


Por encima de la presin de saturacin tenemos el coeficiente de la compresibilidad isotermal para el
sistema monofsico.

C=

1 VRe l
VRe l . P t

Ec. 4.2

Para la realizacin de la simulacin a composicin constante se utiliz la ecuacin de estado


de Peng-Robinson, y Soave mostrada en captulos posteriores.
1. Dada la composicin total del sistema de hidrocarburo y la presin de saturacin (Pd, presin
de Roco, para el sistema de Gas, Pb Presin de burbuja para el sistema de petrleo) calcular
el volumen total ocupado por un mol del sistema. Este volumen corresponde al volumen de
saturacin Vsat . Matemticamente este volumen puede ser calculado por la siguiente
relacin:

VSat . =

ZRT
Psat

Ec. 4.3

Donde.
Vsat= Volumen a la presin de Saturacin Pc/mol.
Psat=Presin de Saturacin (presin de roci o burbuja)
T

= Temperatura del sistema o R

Z = Factor de Compresibilidad ZL o Zv dependiendo del sistema, este factor es calculado


utilizando las ecuaciones de estado.
2. La presin es incrementada por etapa por encima de la presin de saturacin, obteniendo los
factores de compresilidad ZL o Zv dependiendo del sistema el volumen obtenido en cada
etapa podemos determinar con la siguiente ecuacin:

V =

ZRT
P

Donde.
V= Volumen del fluido comprimido Pc/mol.
P=Presin del Sistema P>Psat. psi
R= Constante de los gases
El volumen relativo es calculado con la ecuacin 4.1

VRe l . =

V
Vsat

3. La presin es reducida por debajo de la presiona de saturacin, calculando el volumen


relativo, para cada etapa de presin determinando los siguientes datos: K, X, Y, Nl, Nv, ZL y
Zv , considerando el numero total de moles igual a 1. El volumen total de la fase liquida como
de la fase gaseosa est expresada por las siguientes ecuaciones:

80

81

Muestreo, Simulacin, y Validacin de los Anlisis PVT

Vliq =

N l Z L RT
P

Ec.4.4

V gas =

N v Z v RT
P

Ec. 4.5

Vtotal = Vliq + V gas

Ec. 4.6

Donde:
NL, Nv = Moles de liquido y gas calculado en cada etapa
ZL ,Zv = Factores de Compresibilidad de Liquido y Gas calculada por ecuacin de

estado.

Vt = Volumen total del sistema de hidrocarburo


4. Calculamos el volumen relativo con la siguiente expresin

VRe l . =

V
Vsat

Ejemplo 4.2 Dada la composicin total del sistema, determinar la presin de saturacin, el volumen
relativo, tanto para las presiones por debajo y encima de la presin de roci determinando los
siguientes parmetros en cada etapa de presin como: X, Y, K, Nl, Nv, ZL ,Zv, la composicin del
fluido de reservorio es la siguiente:
Pres.= 5160 psi

API=56,2

Tres= 207 o F

Yield=189 Bbl/MMPC

Componentes

RGC=4214 PC/BBL

Nomeclatura

Zi

Acido Sulfidrico

H2S

Dioxido de Carbono

CO2

0,14

Nitrogeno

0,63

Metano

C1

72,09

Etano

C2

8,5

Propano

C3

4,75

Iso-Butano

i-C4

0,8

N-Butano

n-C4

2,12

Iso-Pentano

i-C5

0,85

N-Butano

n-C5

1,04

Hexano

C6

1,35

Heptano

C7

1,46

Octano

C8

1,39

Nonato

C9

0,88

Decano

C10+

4
Total

100

Con la ecuacin de estado utilizando Peng-Robinsong y Soave Redlich Kwong


determinamos la presin de roco. La cual esta definida como la presin donde coexiste una cantidad
infinitesimal de lquido en equilibrio con un gran volumen de gas. Las siguientes condiciones son
aplicadas para determinar el punto de roco. NL=0, y Nv=1. Bajo estas condiciones la composicin de

81

82

Muestreo, Simulacin, y Validacin de los Anlisis PVT

la fase de vapor Yi es igual a la composicin inicial. Por lo tanto aplicando estas condiciones tenemos
la siguiente ecuacin:

Zi

Ki = 1
Donde Zi es la composicin total del sistema. La determinacin del punto de roco en forma completa
mostramos en captulos posteriores. Para nuestro clculo la presin de roco determinada es 4770 psi.
Primeramente determinamos el factor de compresibilidad de la fase de vapor y lquido, separando la
composicin inicial en lquido y gas, considerando los moles Ng=0,999 % de gas NL=0,001% de
liquido. Cuyos resultados obtenidos son Zv= 1.013, Zlig.=0.974, el volumen de gas saturado es:

VSat . =

ZRT
Donde los factores son:
Psat

R= 10.732

VSat . =

Psat= 4770 psi

0.971 10.732 (207 + 460)


= 1.456
4770

Tr= 207 o F
Determinamos el volumen para cada etapa de presin, para las presiones por arriba de la presin de
roci el sistema es monofasico, siendo el porcentaje de liquido igual a cero, en el caso de la presin
de saturacin se considera un porcentaje de liquido infinitesimal cuyo valor es de 0.001. para la
presiones menores a las de saturaciones los porcentajes de lquidos varan de acuerdo a la presin y
a la separacin instantnea, variando los valores, los factores de compresibilidad determinado, tanto
para el lquido como as tambin para el vapor (ver tabla 4.1.3):
Tabla No 4.1.3
Simulacin a composicin constante

Presin
Psi
8000
7500
7000
6500
5160
5100
5000
4770
4700
4500
4200
4000
3000
1800
1281

NL
%

Nv
%

0
0
0
0
0
0
0
0,001
0,03
0,09
0,15
0,2
0,2
0,2
0,21

1,000
1,000
1,000
1,000
1,000
1,000
1,000
0,999
0,970
0,910
0,850
0,800
0,800
0,800
0,790

ZL

ZV

0
0
0
0
0
0
0
0,991
1,166
1,080
0,986
0,927
0,954
0,490
0,378

1,347
1,289
1,231
1,173
1,016
1,009
0,998
0,971
0,963
0,943
0,921
0,909
0,787
0,895
0,905

Vol.
Liq.
Pc/Mol
0,000
0,000
0,000
0,000
0,000
0,000
0,000
1,487
1,776
1,718
1,680
1,659
2,276
1,949
2,112

Vol. Gas
Pc/Mol

Vol.
Liq.Real
Pc/Mol

Vol. Gas
Real
Pc/Mol

Vol. Total
Pc/Mol

Vol.
Rel
%

1,205
1,230
1,259
1,292
1,409
1,416
1,429
1,457
1,467
1,500
1,570
1,627
1,878
3,559
5,057

0,000
0,000
0,000
0,000
0,000
0,000
0,000
0,001
0,053
0,155
0,252
0,332
0,455
0,390
0,422

1,205
1,230
1,259
1,292
1,409
1,416
1,429
1,456
1,423
1,365
1,334
1,301
1,502
2,847
4,046

1,205
1,230
1,259
1,292
1,409
1,416
1,429
1,457
1,476
1,520
1,586
1,633
1,958
3,237
4,468

0,827
0,844
0,864
0,886
0,967
0,972
0,981
1,000
1,013
1,043
1,089
1,121
1,343
2,221
3,066

82

Muestreo, Simulacin, y Validacin de los Anlisis PVT

83

4.13.- VAPORIZACIN DIFERENCIAL


El proceso es llamado vaporizacin diferencial, liberacin diferencial, o expansin diferencial
(por sus siglas en ingls DLE Differential Libetation Expansion). Es usada para calcular las
propiedades tradicionales del petrleo:

Relacin de solucin gas-petrleo ( Rs ).

Factor volumtrico del petrleo ( Bo ).

Las propiedades del gas disuelto incluyendo la composicin del gas liberado, el factor de
compresibilidad del gas, y la gravedad especfica del gas.

La densidad del petrleo remanente en funcin de la presin.

El proceso de laboratorio es el siguiente:


Las muestras de lquido del reservorio es cargado en la celda de laboratorio, y sta es llevada
a la presin del punto de burbuja, la temperatura es configurada a la temperatura del reservorio.
La presin es reducida disminuyendo el volumen de Hg en la celda, la celda es agitada para
garantizar el equilibrio entre el gas y el lquido. Entonces, todos los gases son expulsados de la celda
mientras la presin en la celda es mantenida constante reduciendo el volumen de la celda.
El gas es acumulado, la gravedad especfica y la cantidad son medidas. El volumen de lquido
remanente en la celda, Vo , es medido. ste proceso es mostrado en la figura 4-7.
El proceso es repetido en los pasos anteriores hasta que la presin atmosfrica es alcanzada.
Entonces la temperatura es reducida a 60 F, y el volumen de lquido remanente es medido, y
esta denominado como petrleo residual desde la vaporizacin diferencial.
Cada valor del volumen de lquido de la celda, Vo , es dividido por el volumen del petrleo
residual. El resultado es llamado volumen de petrleo relativo y es dado por el smbolo BoD .
El volumen del gas removido durante cada paso es medido tanto a condiciones de la celda y a
condiciones estndar. El factor-Z es calculado como sigue:

Z=

VR PR Tsc
Vsc Psc TR

Ec 4.3

Donde el subndice R es referido a las condiciones de la celda. El factor volumtrico de


formacin del gas removido es calculado con estos factores-Z usando la ecuacin 4.2

Bg = 0.0282

Z T
P

ft 3
scf

Ec. 4.4

El volumen total del gas removido durante el proceso entero es la cantidad de gas en solucin
en el punto de burbuja, ste volumen total es dividido por el volumen del petrleo residual, y las
unidades son convertidas a pies cbicos estndar por barril de petrleo residual. El smbolo RsDb
representa los pies cbicos de gas removido por barril de petrleo residual.
El gas remanente en solucin a cualquier presin ms baja es calculado restando la suma del
gas removido abajo e incluyendo la presin del inters del volumen total del gas removido. El
resultado es dividido por el volumen del petrleo residual, convertido a scf / residual bbl , y
reportados como RsD .

83

Muestreo, Simulacin, y Validacin de los Anlisis PVT

84

Figura 4-7.- Proceso vaporizacin diferencial en el laboratorio.


El volumen total relativo a cualquier presin es calculado como:

BtD = BoD + Bg (RsDb RsD )

Ec. 4.5

El proceso experimental de la prueba es sumariado en los siguientes pasos:


PASO 1.- La muestra del fluido del reservorio es puesto en una celda PVT a temperatura de
reservorio.
PASO 2.- La celda es presurizada a la presin de saturacin por inyeccin de mercurio.
PASO 3.- Todo el volumen de lquido de la muestra es registrado.
PASO 4.- La presin de la celda es bajada por la remocin de mercurio de la celda.
PASO 5.- El gas liberado es removido desde la celda a travs de la vlvula de flujo. Durante este
proceso, la presin de la celda es mantenida constante por la re-inyeccin de mercurio en la celda en
relaciones iguales al caudal de gas de la descarga.
PASO 6.- El Volumen de gas descargado es medido a condiciones estndar y el volumen restante de
petrleo es registrado.
PASO 7.- Los pasos 5 y 6 son repetidos hasta que la presin de la celda sea igual a la presin
atmosfrica.
PASO 8.- El petrleo restante a presin atmosfrica es medido y convertido a volumen a 60 F . Este
volumen final es referido como el petrleo residual.
La prueba de liberacin diferencial es considerada la mejor para describir el proceso de
separacin que se lleva en el reservorio y es as considerada una simulacin del comportamiento de
flujo de un sistema de hidrocarburo a condiciones sobre la saturacin crtica del gas. Como la
saturacin del gas liberado alcanza la saturacin crtica del gas, el gas liberado empieza a fluir
llevando entre el petrleo su contenido originalmente. Esto son los atributos de hecho que tiene los
gases, en general, mayor movilidad que el petrleo. Consecuentemente, este comportamiento sucede
en la secuencia de la liberacin diferencial.

84

85

Muestreo, Simulacin, y Validacin de los Anlisis PVT

Ejemplo 4.4 Los datos de una vaporizacin diferencial para un petrleo a 210 o F estn dados en la
tabla 4.4.1, prepara una tabla donde se muestre la relacin gas-petrleo, Factores volumtrico del
petrleo, factores volumtricos totales, para un proceso diferencial incluyendo los factores de
compresibilidad de los incrementos del gas removido.
Tabla 4.4.1
Presin

Gas (cc)

Gas (pc)

Vol. en Cell

Gravedad Esp.

Psi

Removido

Removido

cc

Incremental

2620

63.316

2350

4.396

0.02265

61.496

0.825

2100

4.292

0.01966

59.952

0.818

1850

4.478

0.01792

58.528

0.797

1600

4.960

0.01693

57.182

0.791

1350

5.705

0.01618

55.876

0.794

1100

6.891

0.01568

54.689

0.809

850

8.925

0.01543

53.462

0.831

600

12.814

0.01543

52.236

0.881

350

24.646

0.01717

50.771

0.988

159

50.492

0.01643

49.228

1.213

0.03908

42.540

2.039

Total

0.21256

35.572

Solucin, se calcula las siguientes relaciones:

Relacin (Gas-Pet)

RsD =

i =1

i =1

GasTotal Re m. Gas Re m.Etapa


Bbl
Vol.total. pet * Fact.Conv.6.29 *10

cc
i =1
n

Vol.Pet.(CR )
.
Vol.Pet.(CS )

El factor volumtrico del petrleo BoD

BoD =

El factor de El compresibilidad

Z=

Factor Volumtrico del Gas Bg

Bg = 0.0282

Factor Volumtrico total Bt

VR PR Tsc
Vsc Psc TR

Z T
P

BtD = BoD + Bg (RsDb RsD )

85

86

Muestreo, Simulacin, y Validacin de los Anlisis PVT


Tabla 4.4.2
Presin
Psi
2620
2350
2100
1850
1600
**1350
1100
850
600
350
159
0

CALCULO DE LA VAPORIZACION DIFERENCIAL


RsD
Bod
Factor
Bg
BtD
Pc/Bbl BL/BF
Z
Pc/Pcs
Bbl/Bbl resid.
854
1,600
1,600
763
1,554
0,8379
0,0067
1,663
684
1,515
0,8422
0,0075
1,741
612
1,479
0,8493
0,0083
1,835
544
1,445
0,8612
0,0095
1,968
479
1,412
0,8745
0,0113
2,165
416
1,382
0,8881
0,0141
2,482
354
1,351
0,9032
0,0187
3,020
292
1,320
0,9154
0,0282
4,138
223
1,283
0,9230
0,0541
7,366
157
1,244
0,8977
0,1363
18,160
0
1,075
0,0000

Gravedad
Especif.
0
0,825
0,818
0,797
0,791
0,794
0,809
0,831
0,881
0,988
1,130
2,039

** Para un mejor entendimiento usamos los clculos para la presin de 1350 psi

RsD =
BoD =

Z=

(0,21256 (0,01618 + 0,01693 + 0,01792 + 0.01966 + 0,02265) ) pc = 479 pcs


39,572cc(residualdepet ) * 0.00000629 bbl

cc

Bbl

55,876cc(reserv)
= 1,412 Bblsres
Bblresid .
39,572cc(voltotal )

5,705cc 1350 psi 520oR * 0,000035315 pc


0,01618 pc 14,7 psia 680 O R

Bg = 0.0282

cc = 0,8745

0,8745 680
= 0,0113 pc
pcs
1350

BtD = 1,412 +

0,0113 pc
5,615 pc

pcs

(854 479) = 2,165 bbl (rese) bbl (resid .)

bbl

Tr= 220 o F
Vol Pet=39,572 cc
4.13.1.- SIMULACION LIBERACION DIFERENCIAL
Los procedimientos de la simulacin diferencial es mostrada en cada etapa utilizando las ecuaciones
de estado de Pen Robinson; el diagrama de flujo mostramos en el grfico siguiente:
1. Con los datos de la presin de saturacin y la temperatura de reservorio, calculamos el
volumen total ocupado por un mol Ni=1, de hidrocarburo en el sistema, con su composicin
inicial Zi, este volumen Vsat es calculado aplicando la ecuacin VSat . =

(1mol )ZRT
Psat

86

87

Muestreo, Simulacin, y Validacin de los Anlisis PVT

2. Con los datos de la presin de saturacin y la temperatura de reservorio, calculamos el


volumen total ocupado por un mol Ni=1, de hidrocarburo en el sistema, con su composicin
inicial Zi, este volumen Vsat es calculado aplicando la ecuacin VSat . =

(1mol )ZRT
Psat

3. Con los datos de la presin de saturacin y la temperatura de reservorio, calculamos el


volumen total ocupado por un mol Ni=1, de hidrocarburo en el sistema, con su composicin
inicial Zi, este volumen Vsat es calculado aplicando la ecuacin VSat . =

(1mol )ZRT
Psat

4. Reducimos la presin a un valor predeterminado, calculamos la relacin de equilibrio usando


el calculo flash, determinando los nmeros de moles de la fase liquida con su
correspondiente composicin xi, y los moles de gas en su fase gaseosa con su
correspondiente composicin yi, los cuales son calculados con la siguientes expresiones:

(n L ) Actual
(n L ) Actual

= ni * n L

(nV ) Actual

= ni * n v

= Numero Actual de Nmero de Moles de lquido

87

88

Muestreo, Simulacin, y Validacin de los Anlisis PVT

(nv ) Actual

= Nmero Actual de Nmero de Moles de Gas

Nl, Ng, Nmero de Moles de Liquido y Gas, determinado en el clculo Flash.


5. Determinar el Volumen de las Fases Liquida y Gas, con las siguientes Ecuaciones:

V Liq. =

n L Z L RT
P

V gas. =

nV Z v RT
P

VLiq. ,Vgas, = Volumen de Lquido y Gas de las fases Lquida y Gaseosa


Z Liq. , Zgas, = Factor de compresibilidad de las dos fases.
El volumen del Gas medido a condiciones estndar est determinado por la ecuacin
siguiente:
GPr od .. = 379,4 * nV , Donde Gp es el gas producido durante el agotamiento.
6. Se asume que todo el gas en contacto con el liquido es removido, matemticamente se
puede realizar esta separacin considerando que la composicin inicial Zi es igual a la
composicin de la fase lquida Xi. Donde Zi=Xi y ni=nL.
7. Usando la nueva composicin y los nmeros de moles totales, los puntos del 2 al 4, son
repetidos, hasta que el agotamiento de la presin llegue a la atmosfrica, siendo cambiada su
temperatura hasta los 60 o F, donde el volumen del petrleo residual es calculado.
8. La relacin entre el volumen del Lquido y el volumen saturados nos da el factor volumtrico,
y la relacin de solubilidad es el volumen de gas en solucin divididos por el volumen
saturado.

BOd . =

VL
Vsat

Rsd . =

5,615 * V g (Solucion )
Vsat

Ejemplo 4.5 Realizar una simulacin diferencial, aplicando ecuaciones de estado, los datos obtenidos
de la vaporizacin diferencial para un petrleo son las siguientes:
Tr=159 oF, Pr= 2100 Psi, Pb=2049 psi.
Tabla 4.5.1

88

89

Muestreo, Simulacin, y Validacin de los Anlisis PVT

Se realiza la primera vaporizacin diferencial a la presin de burbuja, obtenindose los


nmeros de moles de de la fase lquido nL, nmero de moles de la fase vapor, la composicin de la
fase gasifera yi, la compresibilidad de la fase lquida como de la fase vapor.
1. Con la presin de saturacin, temperatura de reservorio calculamos en volumen ocupado por
un mol del sistema de hidrocarburo con la composicin original Zi

N moles..inic =
VSat . =

P
2100 psi
=
= 0,446
R * Z * TR 10.732 * 0,708 * (159 + 460)

(1mol )ZRT
Psat

0,708 *10,732 * (159 + 460)


= 2,29 pc
.
mol
2049 psi

2. Determinamos nmero de moles actuales por etapa comenzando por la presin de saturacin,
P=2049 psi. Para esta presin determinamos los porcentaje de vapor y lquido realizando un
clculo flash, considerando que la sumatoria de los componentes

Xi = 1 . Mediante el

mtodo de ecuaciones de estado de Pen-Robinson obtenemos los factores de compresibilidad


tanto para el lquido y gas ZL=0,709, Zv=1,122, Nv=0,01, NL=0,99

(n L ) Actual

= ni * n L = 0,446 * 0,99 = 0,4420

(nV ) Actual

= ni * nv = 0,446 * 0,01 = 0,00446

3. Calculamos los volmenes de gas y lquido a las condiciones actuales

V Liq. =

n L Z L RT 0,4420 * 0,709 * 10,732 * (159 + 460)


=
= 1,016 pc
mol
P
2049

V gas. =

nV Z v RT 0,00446 *1,122 *10.732 * (159 + 460)


=
= 0,01622 pc
mol
P
2049

G Pr od .. = 379,4 * nV = 379,4 * 0,00446 = 1,694 pc A condiciones estndar


El gas producido es igual al volumen producido a condiciones de reservorio
4. Se asume que todo el gas en equilibrio con el petrleo es removido. Por lo tanto la
composicin Zi=Xi, y Ni= (NL) actual, para la siguiente etapa de presin, y usando esta
composicin el proceso se repite desde el punto 2 al punto 4, con el agotamiento de presin,
el petrleo residual es calculado en la ltima etapa de agotamiento.
5. Los volmenes calculados de petrleo y gas removido, dividido por el volumen residual nos da
los volmenes relativo Bod y el GOR
6. Determinamos los nmeros de moles actuales, factor de compresibilidad, para la segunda de
presin de 1800 psi, se considera los nmeros de moles actuales de la anterior etapa, para el
clculo de la subsiguiente. Mediante el mtodo de ecuaciones de estado de Pen-Robinson
obtenemos los factores de compresibilidad tanto para el lquido y gas ZL=0,636, Zv=1,110,
Nv=0,03, NL=0,97

(n L ) Actual

= ni * n L = 0,4420 * 0,97 = 0,42874

(nV ) Actual

= ni * nv = 0,4420 * 0,03 = 0,01326

89

Muestreo, Simulacin, y Validacin de los Anlisis PVT

V Liq. =

n L Z L RT 0,42874 * 0,636 * 10,732 * (159 + 460)


=
= 1,006 pc
mol
P
1800

V gas. =

nV Z v RT 0,01326 *1,110 *10.732 * (159 + 460)


=
= 0,0543 pc
mol
P
1800

90

Se clcula sucesivamente para todos los agotamientos de presin, el volumen residual de


lquido se calcula para la ltima presin de agotamiento antes que la presin estndar, como podemos
observar en la tabla 4.1.7, para la presin de 200 psi, el volumen de liquido residual es: Vl=0,837
pc/mol. Para determinar los factores volumtricos para las distintas presiones se relaciona el volumen
de lquido obtenido en cada etapa del agotamiento por el volumen residual de petrleo y la relacin de
solubilidad es la diferencia entre gas producido remanente menos el gas producido para esa presin
dividido por el volumen de petrleo reducido.

Rsd . =

(G

GP )

VPetroleo Re mante * 5,615 *1000

Tabla No 4.5.2

p .remanente

Simulacin Vaporizacin Diferencial

90

Muestreo, Simulacin, y Validacin de los Anlisis PVT

91

4.14.- AGOTAMIENTO A VOLUMEN CONSTANTE


El experimento de agotamiento a volumen constante, mejor conocido por sus siglas en ingls
CVD constant volumen depletion es diseado para proveer datos composicinal y volumtrico para
reservorios de gases condensados y petrleos voltiles producidos a la presin de deplecin.
Una prediccin confiable de la presin de agotamiento realizada en reservorios de gasescondensados es necesaria en la determinacin de las reservas y la evaluacin de los mtodos de
separacin en el campo. La interpretacin de las predicciones es tambin usada en el planeamiento
futuro de las operaciones y los estudios econmicos de los proyectos para incrementar la
recuperacin de lquido por el ciclaje de gas. Tambin las predicciones pueden ser realizadas por la
ayuda de los datos recolectados experimentalmente para llevarlos a cabo en una prueba de
agotamiento a volumen constante (CVD) en gases condensados. Estas pruebas son realizadas en
una muestra de fluido del reservorio de tal manera que se simule la deplecin de la presin del
reservorio actual, asumiendo que los lquidos retrgrados aparecen durante la produccin y se quedan
inmviles en el reservorio.

91

Muestreo, Simulacin, y Validacin de los Anlisis PVT

92

Figura 4-8.- Esquema del experimento CVD.


Las pruebas CVD proveen cinco importantes mediciones de laboratorio la cual pueden ser
usadas en una variedad de clculo en la ingeniera de reservorio. Estas mediciones son:

Presin del punto de roco.

La composicin de la fase del gas con el agotamiento de la presin.

Factor de compresibilidad a la presin y temperatura de reservorio.

Recuperacin del hidrocarburo original in-situ a alguna presin.

Acumulacin de la condensacin retrgrada, lquido saturado.


Estos datos pueden usarse directamente en la ingeniera de reservorio.

El proceso de laboratorio es el siguiente: una cantidad de muestra representativa es cargada


en una celda PVT a condiciones de temperatura del reservorio, inicialmente la presin del punto de
roco, o presin del punto de burbuja de la muestra es estabilizada visualmente, el volumen de la
celda es registrado. La presin es entonces reducida debajo de la presin de saturacin de los
sistemas, removiendo el volumen del mercurio de la celda. Durante el proceso la fase del lquido
(condensado) es formada. La celda es agitada hasta que el equilibrio es conseguido, y los volmenes
de liquido retrogrado ( Vo ) y gas ( Vg ) son medidos visualmente; el mercurio es reinyectado dentro de
la celda PVT a presin constante P , mientras un volumen equivalente de gas es simultneamente
removido. Cuando el volumen original es alcanzado, la re-inyeccin de mercurio es parada, este paso
simula un reservorio produciendo slo gas, mientras el lquido retrogrado permanece inmvil en el
reservorio.
1. El gas removido es cargado en un equipo analtico donde su composicin

y i es

determinada y el volumen a condiciones estndar es registrado.


2. El proceso experimental de arriba es repetido diferentes veces hasta que una presin
mnima sea alcanzada, luego el cual las cantidades y composiciones del gas y el
lquido retrogrado remanente en la celda son determinados.
3. El proceso experimental puede ser llevado en muestras de petrleo voltil, en este
caso, la celda PVT inicialmente contiene lquido, en lugar del gas, a su presin de
burbuja.

92

93

Muestreo, Simulacin, y Validacin de los Anlisis PVT

Un esquema del proceso experimental es observado en la figura 4-8. Un reporte de esta


prueba puede ser observado en el anexo B del pozo PPT-X1.
4.14.1

SIMULACION DEL PROCESO DE AGOTAMIENTO A VOLUMEN CONSTANTE

En ausencia de datos de pruebas de agotamiento a volumen constante, para un sistema de gas


condensado, el comportamiento y prediccin de la presin del reservorio puede ser obtenido mediante
las ecuaciones de estado para cualquier pozo estabilizado, siempre cuando sean conocidas las
composiciones iniciales del fluido, ya que con ella y mediante las ecuaciones de estado de Peng
Robinson podemos simular un proceso de agotamiento a volumen constante siguiendo todos los
pasos propuesto a continuacin:
1. Asumir que el fluido del sistema de hidrocarburo original con la composicin Zi, ocupa un
volumen inicial de un pie cbico al punto de roci Pd a una temperatura Tr, ( Vi=1 ).
2. Calcular el factor de compresibilidad Zd con la ecuacin de estado

Z 3 + (B 1) * Z 2 + (A 3B 2 2 B )* Z (AB B 2 B 3 ) = 0 .

3. Calcular los moles iniciales aplicando la ley de los gases.

ninic.. =

(1) * Pd
Z d * R * TR

4. Reducir la presin y determinar las constante de equilibrio K para cada etapa de


agotamiento, realizando separaciones instantnea, determinando la composicin de la
fase liquida y de vapor, como as tambin los moles de lquido y de gas.
5. Cuando se realiza los clculos instantneos se asume como 1 al nmero total de moles,
tanto para lquido como as tambin para gas. Por lo tanto los nmeros de moles actuales
de lquidos y de gas son los siguientes:

(n L ) Actual

= ni * n L

(nV ) Actual

= ni * n v

6. Los volmenes de cada fase es calculada por las siguientes ecuaciones:

V Liq.

n L Z L RT
=
P

V gas.

nV Z v RT
=
P

7. El volumen total viene expresado por la siguiente ecuacin

VTotal = V Liq. + VGas . El

volumen total viene expresado en pie cbico.


8. El volumen de la celda es constante e igual a 1 pc, remover el exceso de gas de la celda.
V gp
= VTotal . 1 .

( )

P ,T

9. Calcule el nmero de moles del gas removido.

n Pr od . =

(V )

gp pT

*P

Z v * R *T

10. Gas producido acumulado como un porcentaje del gas inicial In-situ, la cual sale de la
relacin del acumulado del gas removido en cualquier etapa, por el nmero de moles del
gas original.

93

Muestreo, Simulacin, y Validacin de los Anlisis PVT

94

NP
%G P =
* 100
(ni )inic.
11. Calcule el factor de desviacin o compresibilidad de las dos fases.

Z (dosfases ) =

P
(ni np ) * R * T

12. Calcule los moles remanentes de gas (nv)r, por sustraccin de los moles producido np del
numero actual de los moles de gas.
.

(nv )r = (nv )act n p

13.

Calcule los nmeros de moles totales a las nuevas condiciones y la nueva composicin
remanente en la celda aplicando los balances de mol respectivamente.

ni = (nv )rem. + (nliq )act .

Zi =

xi (nliq. )act + y i (nv )rem.


ni

14. Considerar una nueva presin y repetir los pasos del punto 4 al 13 respectivamente:
Ejemplo 4.6 Realizar una simulacin a volumen constante para un reservorio de gas condensado,
aplicando las Ecuaciones de Estado las cuales mostramos en la tabla siguiente Tabla 4.6.1:
Pr=6250 psi
Tr=253 o F
Tabla No 4.6.1 datos composicinal

94

Muestreo, Simulacin, y Validacin de los Anlisis PVT

95

Calculamos el factor de compresibilidad con la ecuaciones de estado Z=1.185 como se puede


observar en planilla adjunta.

Clculo del nmero de moles iniciales ni

ninic.. =

(1) * Pd
Z d * R * TR

6250 psi
= 0,6893moles .
1.185 * 10.732 * (253 + 460)

Reducir la presin por debajo de la presin de roci determinando la constante de equilibrio K


como as tambin los moles de la fase lquida como gaseosa, como puede observarse el tabla
4.6.2. Clculo de separacin instantnea para la segunda etapa de agotamiento Pr=6094 psi
Tabla No 4.6.2 Clculo de separacin instantnea

Calculamos los nmeros de moles actuales de lquido y vapor

(n L ) Actual

= ni * n L = 0,6893 * 0,01 = 0,006893

(nv ) Actual

= ni * nv = 0,6893 * 0,99 = 0,682407

Volumen total, y volumen por cada fase.

V Liq.

n L Z L RT 0,006893 *1,136 *10,732 * (253 + 460)


=
=
= 0,009832 pc
mol
P
6094

V gas. =

nV Z v RT 0,682407 *1,127 *10,732 * (253 + 460)


=
= 0,966 pc
mol
6094
P

VTotal = VLiq. + VGas = 0,009832 + 0,966 = 0,9755


S L = (VL ) * 100 = 0,009832 * 100 = 0,9832

Exceso de gas en la celda

(V )

gp P ,T

= VTotal . 1 = 0,9755 1 = 0,0245 pc

Nmero de moles removidos

95

Muestreo, Simulacin, y Validacin de los Anlisis PVT

nPr od . =

(V )

gp pT

*P

Z * R *T

96

0,0245 * 6094
= 0,01731mol
1,127 * 10,732 * (253 + 460)

Gas producido acumulado como un porcentaje del gas inicial In-situ, la cual sale de la
relacin del acumulado del gas removido en cualquier etapa, por el nmero de moles del gas
original.

NP
0,0173
* 100 = 2,5
%G P =
*100 =
0,6893
(ni )inic.

Calcule el factor de desviacin o compresibilidad de las dos fases.

Z (dosfases ) =

Calcule los moles remanentes de gas (nv)r, por sustraccin de los moles producido np del
nmero actual de los moles de gas.

(n v )r = (n v )act

P
6094
=
= 1,185
(ni np ) * R * T (0,6893 0,0173) *10,732 * (253 + 460)

n p = 0 ,682407 0,0173 = 0,665107 moles

Clcule los nmeros de moles totales a las nuevas condiciones y la nueva composicin
remanente en la celda aplicando los balances de mol respectivamente.

n i = (n v )rem . + (n liq )act . = 0 , 665107 + 0 , 006893 = 0 , 672 moles

Para calcular la nueva composicin se tiene que realizar por componentes, como los
mostraremos a continuacin

Z c1 =
Z c2 =

xi * (nliq. )act + y i (nv )rem.


ni

xi (nliq. )act + y i (nv )rem.


ni

(0,6729 * 0,006893) + (0,728 * 0,665107)


= 0,7274
0,672

(0,0805 * 0,006893) + (0,079 * 0,665107)


= 0,07901
0,672

Para la prxima presin de agotamiento se deben repetir todos los pasos calculados anteriormente.
Para un mejor entendimiento presentamos una planilla de resumen

96

Muestreo, Simulacin, y Validacin de los Anlisis PVT

97

Tabla No 4.6.3 Simulacin Proceso de Agotamiento a volumen constante

4.15.-

PRUEBAS DEL SEPARADOR

Las pruebas del separador son realizadas para determinar el cambio en el comportamiento
volumtrico del fluido del reservorio, cuando ste pasa a travs del separador (o separadores) y se
introduce en el tanque de almacenamiento. El resultado del comportamiento volumtrico es
influenciado extensivamente por las condiciones de operacin, presin y temperatura de las
facilidades de separacin de superficie. El objetivo primario de realizar pruebas de separador, es el de
proveer informacin esencial necesaria de laboratorio para determinar las condiciones ptimas de la
separacin en superficie. Los resultados de las pruebas pueden combinarse con los datos de las
pruebas de liberacin diferencial, para obtener los parmetros PVT ( Bo , Rs y Bt ). Las pruebas de
separador slo se realizan con muestras originales del fluido en el punto de burbuja. La prueba se
realiza con una muestra de hidrocarburo a presin de saturacin y temperatura de reservorio, en una
celda PVT; la muestra es desplazada y flasheada a travs de un sistema de separacin multi-etapa de
laboratorio, comnmente una o tres etapas. La presin y la temperatura de estas etapas son
configuradas para representar las condiciones actuales de separacin en superficie. El gas liberado en
cada etapa es removido, su gravedad especfica y volumen a condiciones estndar son medidos. El
volumen remanente de petrleo en la ultima etapa (representa las condiciones del tanque de
almacenamiento) es medido y registrado. El proceso de laboratorio es repetido para diferentes series
de presiones de separacin a una temperatura fija, es usualmente recomendable realizar 4 pruebas
de separador, para optimizar la segunda presin de separacin.
El factor volumtrico del petrleo es calculado como sigue:

BoSb =

Volumen de lquido expulsados de la celda


Volumen de lquido llegando en el tanque

Ec. 4.6

El subndice S indica que es un resultado de una prueba del separador, y el subndice b


indica condiciones del punto de burbuja en el reservorio, el volumen de lquido expulsado de la celda

97

98

Muestreo, Simulacin, y Validacin de los Anlisis PVT

es medido a condiciones del punto de burbuja. El volumen de lquido del tanque es medido a
condiciones estndar, la relacin de solucin gas petrleo es calculada como sigue:

RsSb =

Volumen del gas del separador + volumen del gas de tanque


Volumen de lquido en el tanque

Ec. 4.7

Con todos los volmenes ajustados a condiciones estndar. El subndice S y b tienen el


mismo significado como es discutido arriba.

Figura 4-9.- Pruebas del separador de laboratorio.


Las gravedad especfica del gas en el separador y gas de tanque son medidos, a menudo, la
composicin del gas del separador es determinada.
Finalmente, el factor volumtrico del fluido en el separador es calculado. Como la relacin del
volumen de lquido del separador medido a condiciones del separador dividido por el volumen de
petrleo a condiciones de tanque, SP bbl / STB .
Se nota que el factor volumtrico del petrleo vara desde 1.474 res bbl / STB a 1.495
res bbl / STB . As, la relacin de solucin gas petrleo vara desde 768 scf / STB (676 + 92) para
una presin de separador de 100 psig a 795 scf / STB para una presin del separador de 300
psig . Esto indica que los valores de estas propiedades bsicas son dependientes de los mtodos de
separacin de superficie, las diferencias no son grandes, pero se tiene que tomarlas en cuenta.
4.15.1.-PROCEDIMIENTO DE LABORATORIO PARA UNA PRUEBA DE SEPARACION
INSTANTANEA
Los procedimientos del laboratorio para una prueba de separacin instantnea son los
siguientes:

La muestra de fluido es cargada dentro de una celda PVT a la temperatura de reservorio y


presin de burbuja.

Una pequea cantidad de muestra de petrleo con un volumen (Vo)pb, es removido de la


celda PVT a presin constante y es separada a travs de un sistema de separador
multietapa, para cada presin y temperatura. El gas liberado en cada etapa es removido, y el
volumen y la gravedad especfica son medidos. El volumen de petrleo remanente es medido
en la ultima etapa a condiciones de tanque (Vo)st.

98

99

Muestreo, Simulacin, y Validacin de los Anlisis PVT

La relacin de solubilidad y el factor volumtrico del petrleo a la presin de burbuja son


calculados de la siguiente manera:

Bofb =

(Vo) pb

RSfb =

(Vg ) cs

Ec. 4.8

(Vo) st

Ec. 4.9

(Vo) st

Donde:

Bofb = Factor volumtrico del petrleo al punto de burbuja, medido en la separacin


instantnea

RSfb = Relacin de solubilidad al punto de burbuja medida en la

separacin

instantnea

V g = Volumen de gas removido en el separador


Amyx y Dake, propusieron un procedimiento para construccin del factor volumtrico y la
relacin de solubilidad, usando los datos de prueba de liberacin diferencial, en conjuncin de los
datos experimentales de la separacin instantnea, para diferentes condiciones del separador. Las
cuales son mostradas mediantes las siguientes ecuaciones:

Bo = Bofb * S od

Ec. 4.10

Donde:

Bo = Factor volumtrico del petrleo, Bbl/STB


Bofb = Factor volumtrico punto de burbuja, Bbl/STB
S od = Factor de encogimiento del petrleo.
Estos mismos autores propusieron la siguiente expresin para ajustar la relacin de
solubilidad diferencial Rsd .

Rs = Rsfb (RSdb Rsd ) *

Bofb pcs

Bbs
B odb

Ec.

4.11

Donde:

RS = Relacin de solubilidad, spc/STB


RSfb = Relacin de Solubilidad al punto de burbuja, RSfb =

(Vg ) cs
(Vo) st

(spc/STB )

Rsdb = Relacin de Solubilidad al punto de burbuja medido por la liberacin diferencial, spc/STB
Rsd = Relacin de solubilidad a varios niveles de presin medidos por la liberacin diferencial

99

Muestreo, Simulacin, y Validacin de los Anlisis PVT

100

4.16.- VISCOSIDAD DEL PETRLEO


La viscosidad del petrleo es medida en un viscosmetro de bolas o un viscosmetro capilar,
las mediciones son hechas para diferentes valores de presin durante el proceso.

4.17-. VISCOSIDAD DEL GAS


Las mediciones de la viscosidad del gas son muy tediosas. Obtener mediciones exactas en
una rutina bsica es muy difcil. As, la viscosidad del gas es estimada desde correlaciones usando los
valores de la gravedad especfica medida en la liberacin diferencial. Las correlaciones de la
viscosidad del gas sern estudiadas en captulos posteriores.
4.18.-VALIDACION DE LAS PRUEBAS PVT
La validacin del anlisis PVT es de vital importancia para una adecuada caracterizacin de
reservorio, ya que los fluidos muestreados y los anlisis realizados deben ser coherentes y
representativos, y no tiene que haber errores de consistencia en los resultados de laboratorio.
Un anlisis de laboratorio PVT debe ser representativo y consistente para ser utilizados en los
estudios de simulacin, ya que si un anlisis PVT es consistente pero no representativo, se pueden
utilizar correlaciones y ajustes mediante ecuaciones de estado. Los parmetros que se deben tomar
en cuenta para validar un anlisis PVT son las siguientes:
Representatividad

T reservorio.=T laboratorio

(RGC,RGP)inicial.=(RGC,RGP)Laboratorio

La prueba de separacin instantnea debe mostrar el punto de roco, si muestra el


punto de burbuja el reservorio es de petrleo.

Pozo estabilizado, caudales de produccin mayores a los caudales de arrastre para


evitar segregacin de fluido ms pesado en fondo

P sep, T sep, deben ser constante en la toma de muestra

P reservorio>P roci

Consistencia

Recombinacin matemtica

Balance molar, global y por etapa.

Anlisis de Hoffman (separador y prueba CVD)

4.18.1- CONSISTENCIA
Para realizar un buen chequeo de consistencia de los anlisis PVT, se requiere seguir un
orden lgico de los procesos de anlisis:
Balance de masa de la informacin reportada, estos balances pueden ser aplicados a los
diferentes procesos de separacin empleados en laboratorio

4.18.1.1.-Balances de masa global


Este balance chequea que la densidad de la muestra medida sea consistente con la
que se podra calcular empleando los valores reportados de densidad de tanque,
gravedades especficas de los gases liberados en cada etapa de separacin y las

100

101

Muestreo, Simulacin, y Validacin de los Anlisis PVT

relaciones de gas producido por etapa. La inconsistencia en este anlisis indicara una
anomala en alguno o todos los datos del informe empleado en el calculo.
4.18.1.1.- Balances de masa por etapas
Al igual que el balance anterior, en ste balance tambin se chequea que la densidad
de la muestra medida sea consistente con la que se podra calcular empleando los
valores reportados de densidad de lquido, factor del volumen de liquido, gravedad
especifica del efluente y la relacin del gas producido en cada etapa, realizado en
laboratorio. A diferencia del balance anterior; en este se va chequeando etapa por
etapa y los resultados inconsistentes de este anlisis permiten identificar las etapas a
partir de las cuales los valores reportados dejan de ser confiables.
Los datos requeridos para un balance de masa global a partir de los ensayos
son los siguientes: Densidad reportada del fluido, factor volumtrico, mediante una
prueba de liberacin diferencial, al punto de burbuja, densidad del gas en cada etapa,
relacin de gas disuelto por etapa, y la densidad de petrleo residual a condiciones
estndar. Para realizar el chequeo todas las masas correspondientes a las salidas en
cada etapa de la liberacin diferencial se deben sumar al igual que la masa del
petrleo residual, los cuales divididos por el volumen en el fondo debe ser igual a la
densidad de la muestra en fondo. Asumiendo que el volumen residual es Vresid.
Entonces la masa del lquido residual resulta ser:

mRe s = o Re sid * VRe sd .

Ec. 4.12

La masa de gas en la ensima etapa de la liberacin diferencial es igual:

mGi = (Rs di 1 Rs di ) * Gi * VRe sd .

Ec. 4.13

Por lo tanto la masa total del sistema es la sumatoria de las masas parciales del gas y
liquido
n

m = (Rs di 1 Rs di ) * Gi * VRe sd . * ores. * Vresd .

Ec. 4.14

i =1

4.18.1.2.-BALANCE MOLAR
El balance Molar consiste en determinar las fracciones tanto de liquido como as
tambin de gas, en las distintas etapas de agotamiento, el balance se puede hacer en forma
directa des de la presin de saturacin a la presin de abandono as como lo hemos mostrado
en los inciso 4.12.2, 4.14.1

4.18.1.3.-RECOMBINACION MATEMATICA
La composicin tanto de lquido y gas tiene que ser recombinada matemticamente a
condiciones de presin y temperatura de reservorio, por medio de un balance molar de las muestras
de gas y lquido tomadas en el separador a una presin y temperatura P y T. Por lo tanto partiendo de
un balance molal por fase tenemos:

NG = N g + Nl

Ec. 4.15

RGC SEP
379,4

Ec. 4.16

NG =

101

102

Muestreo, Simulacin, y Validacin de los Anlisis PVT

NL =

Liq.sep

Ec.4.17

PM Liq.sep

Z i N gc = N g * Yi + X i N l

Zi =

Ec. 4.18

Yi * ( RGC sep / 379,4) + X i * ( Liqsep / PM liq )


( RGC Sep / 379,4) + ( Liq .Sep * PM Liq. )

Ec. 4.19

Donde:

N gc = Nmero de moles de gas condensado Lbmol/Bblsep


N G = Nmero de moles de gas, Lbmol/Bblsep
N L = Nmero de moles de lquido, Lbmol/Bblsep

RGC SEP = Relacin gas condensado a condiciones de Separador PC/Bbls

Liq . SEP = Densidad de lquido del separador, Lbmol/Bblsep


PM Liq . SEP = Peso molecular del lquido del separador lbm/lbmol

Zi =

Composicin del fluido, fraccin molar

X i = Composicin del lquido del separador, fraccin molar


Yi =

Composicin del gas del separador, fraccin molar

Ejemplo 4.7. Realizar la prueba de recombinacin matemtica al anlisis PVT de un gas condensado
con los siguientes datos:
Psep= 1000 psi

Factor Volumtrico Bo = 1,243

Tsep= 86 o F

Peso Molecular

RGC=8100 pc/Bbl

PCN
RGC SEP
BLSEP

C7+=147,45

Gravedad Esp. SGc7+= 0,734

PCN
)
RGC (
BN = 8100 = 6516 pcn
=
Ec 4.20
bbl sep
BL( BLSEP
) 1.243
BN

BL= Factor volumtrico del liquido a condiciones de separador

102

103

Muestreo, Simulacin, y Validacin de los Anlisis PVT


Tabla 4.7.1
Componentes
Acido Sulfhdrico
Dixido de
Carbono
Nitrgeno
Metano
Etano
Propano
Iso-Butano
N-Butano
Iso-Pentano
N-Pentano
N-Hexano
N-Heptano Plus

Xi

Yi

Zexp

H2S

0,0000

0,0000

0,0000

CO2
N
C1
C2
C3
I-C4
N-C4
I-C5
N-C5
C6
C7+

2,4200
0,0000
22,2000
8,0800
8,1300
1,8500
5,5200
3,0200
3,4800
5,0800
40,1900

4,6400
0,2800
83,5500
7,4100
2,7400
0,2700
0,6100
0,1400
0,1300
0,1200
0,1100

4,3200
0,2400
74,6700
7,5100
3,5200
0,5000
1,3200
0,5600
0,6100
0,8400
5,9100

99,97

100,00

100,00

Total

Para realizar la recombinacin del fluido primeramente normalizamos los componentes tanto
de vapor y lquido dividiendo cada componente con la sumatoria total, tal como mostramos la
normalizacin para el metano en el caso del lquido.

C me tan o =

X c1

22,2
= 0,2221
99,97

Xi

Ec. 4.21

n =1

Determinacin del porcentaje en peso del lquido


( PM * X i ) *100
Peso = n
PM i * Xi

Ec. 4.22

n =1

PesoCO 2 =

( PM * X i ) *100
n

PM
n =1

PesoC1 =

PM

PM

* Xi

(44,01* 0,0242) *100


= 1,31
(81,49)

(16,03 * 0,2221) *100


= 4,426
(81,49 1,07)

(30,07 * 0,0808) *100


= 3,161
(81,49 (1,07 + 3,56))

* Xi

( PM * X i ) *100
n =1

* Xi

( PM * X i ) *100
n =1

PesoC 2 =

103

104

Muestreo, Simulacin, y Validacin de los Anlisis PVT

Tabla 4.7.2

Tabla 4.7.3

Calculo de la densidad
n

CO 2 =

PM * X

PM

n =1
n

n =1

=
i

* Xi

( 81 , 49 0 )
= 40 , 07
2 , 03

Ec. 4.23

104

105

Muestreo, Simulacin, y Validacin de los Anlisis PVT


n

C1 =

PM * X

PM

n =1
n

n =1

( 81 , 49 1, 07 )
= 39 , 95
( 2 , 03 0 , 02 )

( 81 , 49 (1, 07 + 3 , 56 ))
= 42 ,16
( 2 , 03 ( 0 , 02 + 0 ,19 ))

* Xi

C2 =

PM * X

PM

n =1
n

n =1

* Xi

La seudodensidad de la mezcla a condiciones normales se calcula en base a mezclas de


soluciones ideales. Suponiendo las condiciones estandar, el metano se encuentran en fase liquida.
Por lo tanto las densidades plus C 1 + = 2 + = 3 + en la tabla anterior se ha calculado para mostrar el
proceso de clculo, la densidad que se debe tomar en cuenta es la densidad del metano. La densidad
Plus y la densidad a condiciones normales vienen expresadas por las siguientes formulas:
Ec. 4.24
1 + = C 2 + = 3 + * (1 0,01386 * P2 0,000082 P2 2 ) + 0,379 * P2 + 0,0042 * P 2 2

CN

2
= C 1 + = 2 + * (1 0 , 012 * P1 0 , 000158 P1 ) + 0 , 0133 * P1 + 0 , 00058 * P 2 2 Ec. 4.25

1 + = C 2+ = 3+ * (1 0,01386* 4,426 0,000082* 4,4262 ) + 0,379* 4,26 + 0,0042* 4,26 2 = 41,27

CN + = C1+ = 41,27 * (1 0,012 * 4,426 0,000158 * 4,426 2 ) + 0,0133 * 4,426 + 0,00058 * 4,426 2 = 40,41
Con esta densidad a condiciones normales procedemos a corregir por presin y temperatura,

P = 103 * (0,167 + 16,181*10 A ) * P 10 8 (0,299 + 263*10 B ) * P 2


T = (0,0133+ 152,4 * ( cn + p )

2, 45

) * (T 60) (8,1*10 0,0622*10

Ec. 4.26
0, 0764*( cn p )

)(T 60) Ec. 4.27


2

A = 0,0425* CN
A = 0,0425* CN

Liq.Sep = liq. CN + p + T = 40,41+ 0,435 + 0,824 = 41,66 lbm pc = 233,96 lbm Bbl
Calcular la composicin de la mezcla Zi para cada componente, con la siguiente frmula:

Zi =

Yi * ( RGC sep / 379,4) + X i * ( Liqsep / PM liq )


( RGC Sep / 379,4) + ( Liq.Sep * PM Liq . )

= 0,857 * Yi + 0,143 * X i

Para el metano tenemos:

Z i = 0,857 * Yi + 0,143 * X i = 0,8355 * 0,857 + 0,143 * 0,2221 = 0,7467


Comparado con el valor experimental de 0,7476 tenemos un error de (Zexp-Zcal/Zexp ) = -0,13 menor
al 1 por ciento, como se puede observar en la tabla de clculo los porcentaje de diferencia son
menores al 1,3 % lo cual cumple con lo exigido en la prueba de recombinacin matemtica ya que los
valores deben no deben sobrepasar al 5 % de diferencia sea negativo o positivo.
4.18.1.5

Mtodo de Hoffman

Este mtodo fue propuesto para correlacionar los valores de las constantes de equilibrio de
las mezcla Ki, la cual ha sido de gran ayuda en la validacin de las pruebas PVT, y consiste en
graficar Log (Ki * P) vs Fi. Las ecuaciones utilizadas son las siguientes:

1 1
Fi = bi
Tbi T

Ec. 4.28

105

106

Muestreo, Simulacin, y Validacin de los Anlisis PVT

bi =

log Pci log14,7

Ec. 4.29

1
1

Tbi Tci

Donde:
Ki=Yi/Xi
Yi
Xi
P
Fi
Pci
Tbi
Tci
T

Constante de equilibrio del componente i.


Fraccin molar del componente i de la fase gaseosa.
Fraccin molar del componente i de la fase liquida.
Presin absoluta del sistema psi.
Factor de caracterizacin del componente i.
Presin crtica del componente i psi.
Temperatura Normal de ebullicin del componente i, o R.
Temperatura Critica del componente i o R.
Temperatura del sistema o R.

Para una presin dada los puntos Log(Ki*P) vs Fi correspondiente a varios componentes
deben alinearse a travs de una lnea recta. Al aplicar este criterio en las pruebas a volumen
constante como as tambin en las instantneas, los nmeros de rectas obtenidos deben ser igual al
nmero de presiones de agotamiento y al aplicarlo al separador se obtiene una sola. Las dispersiones
de los puntos muestran las malas mediciones realizadas y las deficiencias en el equilibrio
termodinmico entre las fases, este indica que el tiempo no fue suficiente para las distintas etapas de
presin. La alta dispersin de los puntos muestra una inconsistencia de los resultados (ver ejemplo
posterior donde se muestra el resultado aplicando el criterio de Hoffman).
Ejemplo 4.8 Analizar la consistencia de los datos de una prueba PVT realizada cuyos valores
son los siguientes:
Tr=
Pr=

713 o R
1200 psi
Tabla 4.8.1

En la figura 4.8.2 nos muestra que los componentes del C1 al C9 presentan una buena
consistencia. Pero tenemos una inconsistencia en los componentes C10+ y CO2.
Figura 4.8.2

106

Muestreo, Simulacin, y Validacin de los Anlisis PVT

107

Las diferentes composiciones del anlisis PVT se muestrearon a distintas presiones de agotamiento,
para analizar las dispersiones de los puntos segn se puede observar en la figura 4.8.3
Figura 4.8.3

107

Muestreo, Simulacin, y Validacin de los Anlisis PVT

108

Bibliografa

Hydrocarbon Phase Behavior. Tarek Ahmed Volumen 7 1990

Yamada T. and Gunn, Satured Liquid Molar Volumen: vol 18

The Properties of Petroleum Fluids (Second Edition) William McCain, JR Pennwell


Books,

PVT and Phase Behaviour of Petroleum Reservoir Fluids Aly Danesh

Ingenieria de los Yacimientos de Gas Cond. Gonzalo Rojas

Moses P.L. Engineering Aplications of Phase Behavior of crude oil and Condensate
Systems 1986.

Ahmet T. Hydrocarbon Phase Behavior 1986

McCaian, W.D. and Alexander R.A. Sampling Gas Condensate Wells 1992

108

Propiedades del Gas Natural

109

CAPITULO

PROPIEDADES DEL GAS

5.1. INTRODUCCIN
En este captulo se describe las leyes simples del comportamiento de un fluido hipottico
conocido como el gas ideal y cmo pueden ser modificadas para describir el comportamiento de los
gases reales a presiones y temperaturas altas, se revisa la ley de los gases perfectos y cmo pueden
ser modificados; tambin se describe las propiedades del gas la cual comnmente son usadas por los
ingenieros en petrleo. Se definen cada una de las propiedades, dando correlaciones para estimar los
valores, usando informacin disponible del gas. De igual manera se discutirn, cmo las correlaciones
del gas pueden ser aplicadas a gases condensados y gases hmedos.
Una de las definiciones ms comunes para gas es la siguiente: es un fluido homogneo de
baja densidad y viscosidad la cual no tiene un volumen definido, pero se expande completamente
llenando el recipiente donde esta contenido. El conocimiento de la presin-volumen-temperatura
(PVT) relacionado con otras propiedades fsicas y qumicas de los gases a condiciones de reservorio
es esencial importancia.
5.2. CONDICIONES ESTNDAR
Debido a que el volumen de un gas vara enormemente con la presin y la temperatura, es
necesario definir las condiciones en la cual el volumen de gas es informado, esto es especialmente
importante en la venta del gas. La mayora de los pases han especificado la temperatura y la presin
que debe ser usada para informar sobre el volumen de gas; stas son llamadas las condiciones
estndar o condiciones usuales. El volumen de gas medido o calculado en estas condiciones es
llamado estndar bases. La temperatura estndar usada en todos los pases generalmente es 60
F y la presin estndar de 14.7 psia . En el desarrollo de todos los captulos se usarn estas
condiciones.
5.3. GAS NATURAL
Es una mezcla de hidrocarburos gaseosos, presentes naturalmente en estructuras
subterrneas, el gas natural est compuesto principalmente de metano (80%) y proporciones
significativas de etano, propano butano, pentano y pequeas cantidades de hexano, heptano y
fracciones ms pesadas. Se tendr siempre alguna cantidad de condensado y petrleo asociado con
el gas.
El trmino tambin es usado para designar el gas tratado que abastece a la industria y a los
usuarios comerciales y domsticos que tienen una cualidad especfica. Esta mezcla de hidrocarburos
gaseosos presenta algunas impurezas:
Impurezas
Nitrgeno
Dixido de carbono
Gas sulfhdrico

Formula

(N 2 )
(CO 2 )
(H 2 S )

Tablas 5-1.- Impurezas del gas natural.

5.3.1. COMPOSICIN DEL GAS NATURAL

Composicin tpica:

109

Propiedades del Gas Natural

110

Componentes
Metano
Etano

Formula

(CH 4 )
(C 2 H 6 )

%
> 80 %
2 a 10 %

Tablas 5-2.- Composicin tpica del gas natural.

Otros hidrocarburos:
Componentes
Propano
Iso-butano
Butano normal
Iso-pentano
Pentano normal
Hexano
Fracciones mas pesadas

Frmula

(C 3 H 8 )
(i C 4 H 10 )

( n C 4 H 10 )
(i C 5 H 12 )
(n C 5 H 12 )
(C 6 H 14 )

(C7 H16+ )

Tablas 5-3.- Otros componentes tpicos presentes en un gas natural.

Hidrocarburos cclicos y aromticos: ocasionalmente pueden estar en pequeas proporciones.

Impurezas comunes tambin estn presentes. Como se muestra en la tabla 5-1.

5.3.2. COMPORTAMIENTO DE LOS GASES IDEALES


La teora cintica de los gases postula que el gas esta compuesto de una cantidad de
partculas llamadas molculas para un gas ideal, el volumen de estas molculas es insignificante
comparado con el volumen total ocupado por el gas. Tambin se asume que estas molculas no tiene
una fuerza de atraccin o repulsin entre ellas entonces todas las colisiones de las molculas son
perfectamente elsticas.
5.3.3. LEY DE LOS GASES IDEALES
Un gas ideal es un fluido en que:

El volumen ocupado por las molculas es pequeo con respecto al volumen ocupado por
el fluido total.

Las colisiones intermoleculares son enteramente elsticas, no ocurre por tanto prdida de
energa en la colisin.

No tienen fuerzas atractivas o repulsivas entre las molculas.

La base para describir el comportamiento ideal de los gases viene dada de la combinacin de
las leyes de los gases ideales.
5.3.3.1. LEY DE BOYLE
Boyle observ experimentalmente que el volumen de un gas ideal es inversamente
proporcional a la presin absoluta, si la temperatura de una cantidad dada de gas es constante. Estos
pueden ser expresados como sigue:

1
p

P1 V2
=
P2 V1

pV = cons tan te

P1V1 = P2V2

110

Propiedades del Gas Natural

111

Reagrupando:

V 2 = V1

p1
p2

Ec. 5-1

5.3.3.2. LEY DE CHARLES


La ley de Charles expresa en sus dos partes:
1. A presin constante, el volumen variar directamente con la temperatura absoluta,
expresado en la ecuacin:

V T o
V1 T1
=
V2 T2

T
= cons tan te
V

T1 T2
=
V1 V2

Reagrupando:

V 2 = V1

T2
T1

Ec. 5-2

2. A volumen constante, la presin absoluta variar directamente con la temperatura,


expresada en la ecuacin:

p T o

T
= cos n tan te
p

P1 T1
=
P2 T2

T1 T2
=
P1 P2

Reagrupando:

p 2 = p1

T2
T1

Ec. 5-3

5.3.3.3. LEY DE CHARLES Y BOYLE


Las relaciones de las leyes de Charles y Boyle pueden ser combinadas para dar la siguiente
relacin:

p1V1 p 2V2
=
= cons tan te
T1
T2

Ec. 5-4

5.3.3.4. LEY DE AVOGADRO


A volmenes iguales todos los gases en las mismas condiciones de presin y temperatura
contienen el mismo nmero de molculas. Sabemos que existe 2.733 x10 moles en una lb mol
de cualquier gas. El volumen en peso del gas, en libras, es igual al nmer de sus pesos moleculares
y es conocido como el volumen molar. Una libra mol de un gas ideal ocupa 378 pc a 60 F y 14.7
26

psia .
5.3.4. ECUACIN PARA LOS GASES IDEALES

111

Propiedades del Gas Natural

112

Basado sobre la teora cintica de los gases, una ecuacin matemtica llamada ecuacin de
estado, puede ser derivada para expresar la relacin existente entre la presin, volumen y
temperatura para cantidades de gas. Esta relacin para gases perfectos es llamada la ley del gas
ideal, y puede deducirse de una combinacin de las leyes de Boyle, Charles, Gay Lussac y Avogadro,
expresada matemticamente por la siguiente ecuacin:

P V = n R T

Ec. 5-5

Donde:

R = Es la constante universal de los gases, para las unidades decimales tiene el valor de:

(14.7 psia ) (379.4 ft 3 ) = 10.73 psia ft 3


(1lb mol ) (520 R )

lb mol R

Los valores de la constante de los gases R en diferentes unidades, es mostramos en la tabla 5-4.
Donde

n es la cantidad de gas en moles y es definido por la expresin:


n=

m
MW

Ec 5-6

El nmero de lb mol de un gas ideal es la masa de gas dividido por el peso molecular del
gas. La ley ideal de los gases puede ser expresada como sigue:

P V =

m
R T
MW

Ec. 5-7

La densidad es definida como la masa por unidad de volumen de la sustancia; la ecuacin 5-7
puede ser resuelta para dar la densidad:

g =

m P MW
=
R T
V

Ec. 5-8

Tablas 5-4.- Valores de la constante de gas, R.


Cuando se trata con gases a baja presin, la ecuacin del gas ideal es una herramienta
conveniente y en general satisfactoria. Para los clculos de las propiedades fsicas de los gases
naturales a presiones elevadas, el uso de la ecuacin de estado, para gases ideales puede dar lugar a
grandes errores.

112

Propiedades del Gas Natural

113

5.3.5. MEZCLAS DE GASES IDEALES


La mezcla de los gases ideales es usualmente interesante en el comportamiento y el trato con
componentes puros. Porque el gas natural es una mezcla de los componentes de hidrocarburos, las
propiedades fsicas y qumicas pueden ser determinadas de las propiedades individuales de cada
componente en la mezcla.
El tratamiento anterior del comportamiento de los gases implica, slo para gases de un nico
componente. Como el ingeniero petrolero, rara vez trabaja con gases puros, el comportamiento de
una mezcla de varios componentes debe ser tratada. Para esto se requiere la introduccin de dos
leyes adicionales.
5.3.5.1. LEY DE DALTON
En una mezcla gaseosa cada gas ejerce una presin igual que aquella que ejercera si este
ocupara el mismo volumen como la mezcla total. Esta presin es llamada presin parcial. La presin
total es la suma del las presiones parciales. Esta ley es vlida solamente cuando la mezcla y cada
componente obedecen a la ley de los gases ideales.
La presin parcial ejercida por cada componente de la mezcla del gas puede ser calculada
utilizando la ley de los gases ideales. Considrese una mezcla conteniendo n A moles de

nB

componente A,

nC

moles de componente B y

moles de componente C. La presin ejercida por

cada componente de la mezcla gaseosa puede ser determinada con la ecuacin del gas ideal.

PA = n A

R T
,
V

PB = n B

R T
,
V

PC = nC

R T
V

De acuerdo con la ley de Dalton, la presin es la suma de las presiones parciales.

P = PA + PB + PC
P = nA
P=

Ec. 5.9

R T
R T
R T
+ nB
+ nC
V
V
V

R T
V

R T
n
V

Ec. 5.10

Ec.5.11

La relacin de presin parcial del componente i , P1 a la presin total de la mezcla P es:

pi
n
n
= i = i = yi
p ni
n

Ec. 5.12

5.3.5.2. LEY DE AMAGAR


En una mezcla gaseosa el volumen total es la suma de los volmenes de cada componente que
ocupara una presin y temperatura dada. Los volmenes ocupados por los componentes individuales
son conocidos como volmenes parciales, esta ley es correcta slo si la mezcla y cada componente
obedece a la ley de los gases ideales.
El volumen parcial ocupado por cada componente de una mezcla de gas
componente A ,

nB

moles de componente B , y

nC

moles de componente

nA

moles de

C , y as sucesivamente

puede ser calculado utilizando la ley de los gases ideales.

VA = nA

R T
P

= n

R T
,
P

VC = n C

R T
.......
P

113

Propiedades del Gas Natural

114

De acuerdo con la Ley de Amagar, el volumen total es:

V = VA + VB + VC + ...
V = nA
V=

R T
P

R T
R T
R T
+ nB
+ nc
+ ....
P
P
P

Ec. 5.13

R T
n
P

La relacin de volumen parcial del componente i al volumen total de la mezcla es:

R T
Vi
P = ni = y
=
i
R T
V
n
n
P
ni

Ec. 5.14

5.3.5.3. FRACCIN MOLAR


La fraccin molar de un componente en particular i , es definido como el nmero de moles de
un componente dividido por el numero de moles totales de todos los componente de la mezcla.

yi =

ni
n
= i
nt n i

Ec. 5.15

5.3.5.4. FRACCIN EN PESO


La fraccin en peso de algn componente es definido como el peso de un componente divididos
por el peso total.

wi =

mi
mi
=
m mi

Ec. 5.16

5.3.5.5. FRACCIN VOLUMTRICA


La fraccin volumtrica de un componente especfico de una mezcla est definido como el
volumen de un componente dividido por el volumen total de la mezcla.

vi =

V
Vi
= i
V Vi

Ec.5.17

Es conveniente en cualquier clculo de ingeniera convertir de fraccin molar a fraccin en peso


o viceversa. El procedimiento de conversin de la composicin de fraccin molar a fraccin en peso es
demostrado en el siguiente procedimiento:

PASO 1.- Asuma que el nmero total de moles de la fase del gas es uno

n = 1.

PASO 2.- De la ecuacin 5-15 de la fraccin molar se tiene que:

ni = y i .
PASO 3.- El nmero de moles de un componente es igual al peso de los componentes dividido por el
peso molecular del componente. Tambin pude ser expresado por la ecuacin Ec.5.6. El peso de los
componentes puede ser expresado como sigue:

114

Propiedades del Gas Natural

115

M i = y i MWi
y

m = mi = y i MWi
i

PASO 4.- Por lo tanto la definicin de la fraccin en peso es:

Wi =

mi
m

Entonces:

Wi =

y i MWi
yi MWi

Ec. 5.18

Similarmente, puede ser convertido desde fraccin en peso a fraccin molar, aplicando la
siguiente relacin:

Wi

MWi

yi =
W
i MWi
i

Ec. 5.19

5.3.6. PROPIEDADES DE LAS MEZCLAS DE GASES IDEALES


Usualmente los ingenieros en petrleo estn interesados en estudiar el comportamiento
volumtrico y evaluar las propiedades bsicas de las mezclas de los gases naturales. Pero lo
apropiado es; primero presentar y definir las propiedades fsicas de las mezclas del gas ideal.
Las propiedades bsicas de los gases ideales son comnmente expresadas en trminos del
peso molecular aparente, el volumen estndar, la densidad, el volumen especfico, y la gravedad
especfica, estas propiedades son definidas como siguen:

5.3.6.1. PESO MOLECULAR APARENTE


Una de las propiedades que es de inters frecuente para el ingeniero, es el peso molecular
aparente. Si yi representa la fraccin molar del componente i en una mezcla de gas, el peso
molecular aparente es definido matemticamente por la siguiente ecuacin:

MWa = y i MWi

Ec.5.20

i =1

El peso molecular de cada componente i puede ser encontrado en la tabla A-1.


5.3.6.2. VOLUMEN ESTNDAR
En muchos clculos de ingeniera del gas natural, es conveniente medir el volumen ocupado por
1 lb / moles de gas a la presin y temperatura de referencia, el volumen estndar est definido como
el volumen ocupado por 1 lb / moles de un gas ideal a condiciones estndar. Aplicando las
condiciones sobre la Ec.5.5 y resolviendo para un volumen estndar nos dar:

115

Propiedades del Gas Natural

Vsc =

116

1 * R * Tsc
Psc

Ec.5.21

Sustituyendo por la presin y temperatura, producir:

scf / lb mol Vsc = 379.4

Ec. 5.22

5.3.6.3. DENSIDAD DEL GAS


La densidad fue definida anteriormente en la ecuacin 5-8, la densidad de una mezcla de gas
ideal es calculada aplicando la ecuacin 5-12, y reemplazando el peso molecular con el peso
molecular aparente de la mezcla del gas tenemos:

g =

P MWa
R T

Ec. 5.23

5.3.6.4. VOLUMEN ESPECFICO


El volumen especfico es definido, como el volumen ocupado por una unidad de masa del gas.
Para gases ideales, estas propiedades pueden ser calculadas aplicando la ecuacin 5-7:

v=

1
V
R T
=
=
m P MWa g

Ec.5.24

5.3.6.5. GRAVEDAD ESPECFICA


La gravedad especfica est definida como la relacin de la densidad del gas con la del aire.
Las dos densidades debern estar tomadas a la misma presin y temperatura:

GEg =

g
aire

Ec.5.25

Asumiendo el comportamiento de la mezcla del gas y la del aire que es descrito por la
ecuacin del gas ideal, la gravedad especfica puede ser expresada por la siguiente relacin:

P MWa
MWa
MWa
R T
GEg =
=
=
P MWaire MWaire 28.97
R T
GEg =

MWa
28.97

Ec. 5.26

5.3.7. COMPORTAMIENTO DE LOS GASES REALES


Bsicamente la magnitud de desviacin de los gases reales con respecto a las leyes de los
gases ideales se incrementa cuando incrementamos la presin y temperatura, variando tambin con la
composicin del gas. El comportamiento de un gas real es diferente a un gas ideal, la razn para esto
es que la ley de los gases perfectos fue derivada bajo el postulado de que el volumen de las
molculas es insignificante y no existe atraccin o repulsin entre las molculas, lo cual no es el caso
para gases reales. En la prctica los gases no se comportan de acuerdo con la ley definida por la
ecuacin 5-5, a presiones y temperaturas de trabajo. Para expresar de forma ms real la relacin
entre las variables P , V y T , un factor de correccin, denominado factor de compresibilidad del gas
Z , es introducido en la ecuacin 5-5:

116

Propiedades del Gas Natural

117

P V = Z n R T

Ec. 5.27

Donde el factor de compresibilidad Z es una cantidad adimensional y es definido como la


relacin del volumen actual de n moles de gas a presin y temperatura actual, por el volumen ideal
del mismo nmero de moles a la misma temperatura y presin.

Z=

Va
Videal

Ec. 5.28

Para un gas perfecto, el factor-Z de compresibilidad del gas es igual a uno. Para un gas real,
el factor-Z, de compresibilidad del gas es mayor o menor que uno dependiendo de la presin,
temperatura, y la composicin del gas.
Los valores del factor-Z, a una presin y temperatura dada puede ser determinada
experimentalmente por mediciones del volumen actual de alguna cantidad de gas a la presin y
temperatura especificada y resolviendo en la ecuacin 5-27 para el factor de compresibilidad Z.
Una curva tpica del factor-Z, para un gas natural es mostrado la figura 5-1, donde el factor-Z,
es graficado en funcin de la presin para una temperatura constante. Para diferentes temperaturas,
la curva del factor de desviacin del gas sigue un modelo muy determinado.
Numerosos estudios experimentales independiente para gases puros muestran una relacin
muy bien establecida entre el factor de compresibilidad, la presin y temperatura. Grficas
seleccionadas de esta relacin para algunos componentes puros (metano, etano y propano) 1 son
dados en la figura C-11, a travs de la C-31 .Determinaciones experimentales semejantes del factor-Z,
para un gas especfico en funcin de la presin y temperatura representa el mtodo ms confiable de
obtencin del factor-Z, en relacin a la presin y temperatura. Sin embargo, con el tiempo y el costo
involucrado, no es necesario llevar a cabo tales experimentos individuales porque suficiente
informacin es conocida sobre la variacin del factor de compresibilidad con la presin y temperatura
permitiendo el desarrollo de correlacin.

Brown, G.G., Katz, D.L., Oberfell, G.G., and Alden, R.C.: Natural Gasolina and the Volatile Hydrocarbons,
Natural Gasoline Assn. of America, Tulsa (1948), 24-32.

117

Propiedades del Gas Natural

118

Figura 5-1.- Grfico tpico del factor de compresibilidad en funcin de la presin y temperatura
constante.
5.3.7.1. PROPIEDADES PSEUDO CRTICAS DEL GAS
Las propiedades pseudo crticas del gas son la presin y temperatura, que son definidos en el
capitulo I. Estas propiedades son muy importantes en el anlisis PVT de los gases porque definen el
comportamiento de un gas. Existen correlaciones y reglas para determinar la presin y temperatura
pseudo crtica, y estn basadas en la gravedad especfica del gas. A continuacin se presentan
correlaciones y reglas para estimar estas propiedades.
5.3.7.1.1. COMPOSICIN CONOCIDA
Cuando la composicin del gas es conocida, diferentes reglas han sido propuestos para
determinar las propiedades crticas del gas.
5.3.7.1.1.1. REGLA DE LA MEZCLA DE KAY
Kay 2 (1936) introdujo el concepto de valores pseudos crticos lo cual puede ser usado en lugar
de la presin y temperatura crtica de una mezcla de hidrocarburos. Kay2 propuso la siguiente regla de
la mezcla para calcular las propiedades pseudos crticas de la mezclas de hidrocarburos.

Ppc = y i Pci

Ec. 5.29

Tpc = y i Tci

Ec. 5.30

5.3.7.1.1.2. REGLA DE LA MEZCLA DE SUTTON MODIFICADA (SSBV)


Sutton 3 (1985) evalu la exactitud de las grficas del factor de compresibilidad de StandingKatz usando composicin del gas y mediciones del factor-Z de laboratorio, y encontr que las
grficas proveen exactitud satisfactorias para los clculos de ingeniera. Sin embargo, la regla de la
mezcla de Kay2, ecuacin 5-29 y 5-20 ( las relaciones de gravedad comparables para calcular la
presin y temperatura pseudos crticas), result un valor insatisfactorio del factor-Z, para reservorios
de gas de un alto peso molecular. El autor observ que ocurre una desviacin grande para gases con
una alta concentracin en heptanos plus, llegando a la conclusin de que la regla de la mezcla de
Kay2 no deber ser usada para determinar la presin y temperaturas pseudo crticas en reservorios de
gas con gravedad especfica mayor que 0.75.
6

Sutton3 propuso que esta desviacin puede ser minimizada utilizando la regla de la mezcla
desarrollada por Stewart et al. 4 (1959), junto con un factor de ajuste emprico relacionado a la
presencia de la fraccin del heptano-plus en la mezcla del gas. La aproximacin propuesta est
sealada en los siguientes pasos:
PASO 1.- Calcular los parmetros

J y K desde la siguiente relacin:

1
Tci 2
Tci 0.5
J = y i
+ y i

3
Pci i 3
Pci i

Tci

K = y i
0.5
Pci
i

Ec. 5.31

Ec. 5.32

Kay. W.B. : Density of Hydrocarbon Gases and Vapors at High temperature and Pressure, Ind. Eng. Chem.
(Sep. 1936) 28, 1014-1019.
3
Sutton, R.P.: Compressibility Factors for High Molecular Weight Reservoir Gases. Paper SPE 14265 presented
at the SPE Annual Technical Meeting and Exhibition, Las Vegas, Sent. 22-25, 1985.
4
Stewart, W.F., Burkhard, S.F., and Voo, D., Prediction Pseudo Crtical Parameters or Mixtures, Paper
Presented at the AICHE Meeting, Kansas City MO(1959).

118

Propiedades del Gas Natural

119

PASO 2.- Calcular los parmetros de ajuste Fj , Ej y

1
2
Tc
Tc 0.5
Fj = yi + y i
3
Pc C7 + 3
Pc i

Ek de las siguientes expresiones:

2
C7 +

Ec.5.33

Ej = 0 . 6081 Fj + 1 . 1325 Fj 2 14 . 004 Fj y c

+
7

+ 64 . 434 Fj y c

2
+
7

Ec.5.34

Tci
2
3
Ek =
0.3129 y c + 4.8156 y c + + 27.3751 y c +
0 .5
7
7
7
+
Pci C7
PASO 3.- Ajustar los parmetros
relacin:

Ec. 5.35

J y K aplicando los factores de ajuste Ej y Ek de acuerdo a la

j= J Ej
K = K E k

Ec.5.36
Ec.5.37

PASO 4.- Calcular la presin y temperatura pseudo crtica ajustada desde la expresin:

K 2
J
Tpc
Ppc =
J

Tpc =

Ec.5.38
Ec.5.39

Sutton propuso la regla de la mezcla para calcular las propiedades pseudo crticas para
reservorios de gas de un alto peso molecular ( GEg > 1.25 ).

5.3.7.1.1.3. REGLA DE LA MEZCLA DE EL-SHARKAWY


El-Sharkawy 5 (2000) propuso una nueva correlacin para determinar las propiedades pseudo
crticas del gas. Basndose en las correcciones propuestas por Wichert y Aziz7, por presencia de
impurezas en el gas natural y tambin la correccin propuesta por Sutton por la presencia de los
componentes pesados.
Variables
Temp, F.
Presin, psi
H2S
CO2
N2
C1
C2
C3
i-C4
n-C4

Mnimo
94
200
0
0
0
19.37
1.94
0.61
0.17
0.25

Mximo
327
11830
31.82
67.12
12.84
94.73
20.92
12.99
2.60
5.02

Promedio
240
2863
0.92
2.55
1.79
76.28
7.75
3.89
0.82
1.38

Elsharkawy A.M., Yousef S. Kh. S. H. y Alikhan A.A.:Compressibility factor for gas condensates., paper
SPE 59702, Presentado a la SPE en el 2000, pp. 1-2.

119

Propiedades del Gas Natural

120

0.12
1.62
0.54
i-C5
0.08
2.09
0.55
n-C5
0.12
5.30
0.66
C6
0.22
17.20
2.80
C7+
98
253
127
MWC7+
0.72
0.85
0.78
GE C7+
0.41
1.78
0.89
Ztp
0.61
1.89
0.85
GEg
Tablas 5-5.- Rango de datos utilizados por El-Sharkawy.
La base de datos para este estudio fueron 1200 composiciones de gas obtenidas desde
pruebas deplecin a volumen constante. La mayora de estos datos son inditos. Otros fueron
recolectados desde la literatura. La base de datos representa un rango amplio de sistemas de gases
obtenidos de todo el mundo. Para cada composicin del gas, los datos incluyen mediciones
experimentales de la gravedad del gas, factor de desviacin del gas de las dos fases, anlisis
composicin del metano y heptano plus, peso molecular y gravedad especfica de la fraccin del
heptano plus a presin y temperatura de reservorio. Una descripcin completa de los datos utilizado
en este estudio es dado en la tabla 5-5.
El-Sharkawy5 propuso una aproximacin diferente, introduciendo la cantidad del Heptano plus
(componentes pesados) y las impurezas, simultneamente. La correlacin propuesta es parte de la
regla de la mezcla de SBV4; se utiliz la correlacin del factor de compresibilidad de los gases de
Dranchuk-Abou-Kassem15 para calcular la inferencia de la presin y temperaturas pseudo crticas para
los gases. En el estudio se utiliz un anlisis de regresin mltiple para los datos.

Tci
J = y i

Pci i C1 C6

K = y i

yi Tci
y Tci
+ a 2 i

a 0 + a1
Pci C7 +
Pci N 2

yi Tci
y i Tc

a
a

3
4

Pci CO
Pci H 2 S

Tci

0.5
Pci i C1 C6

Ec.5.40

y i Tci
y Tci
+ b2 i 0.5
b0 + b1
0.5
Pci C7 +
Pci N 2

y i Tci
+ b y i Tci

+ b4

0.5
3 Pci 0.5
Pci

H 2 S
CO2

Ec.5.41

Donde los coeficientes son:

a0 = 0.040279933

a1 = 0.8817093

a 2 = 0.800591625

a3 = 1.037850321

a4 = 1.059063178

b0 = 0.776423332

b1 = 1.030721752
b4 = 0.888959152

b3 = 0.909963446

b2 = 0.734009058

Donde la presin y temperaturas pseudo crticas estn definidas como:

120

Propiedades del Gas Natural

K2
J
Tpc
Ppc =
J

Tpc =

121

Ec.5.42
Ec.5.43

5.3.7.1.2. COMPOSICIN DESCONOCIDA


Cuando la composicin del gas no es conocida existen correlaciones para determinar las
propiedades pseudos crticas del gas, las cuales estn basadas tambin en la gravedad especfica del
gas, esta gravedad puede ser calculada a partir del peso molecular aparente del gas.
5.3.7.1.2.1. CORRELACIN DE STANDING
Standing 6 (1981) propuso una correlacin grfica para estimar las propiedades pseudos
crticas del gas en funcin de la gravedad especfica del gas. Esta correlacin grfica posteriormente
fue expresada por Standing6 en ecuaciones matemticas, pero estn limitadas por el contenido de
impurezas presentadas en la mezcla gaseosa, los mximos porcentajes son de 3% H 2 S y 5% N 2 ,
un contenido total de impurezas de 7%. Las correlaciones son las siguientes:

GEg 0.75

Ppc = 706 51.7 GEg 11.1 GEg 2

Ec.5.44

Tpc = 187 + 330 GEg 71.5 GEg 2

Ec. 5.45

GEg < 0.75

Ppc = 667 + 15 GEg 37.5 GEg 2

Ec. 5.45

Tpc = 168 + 325 GEg 12.5 GEg 2

Ec.5.46

5.3.7.1.2.2. CORRELACIN DE SUTTON


Sutton3 (1985) propuso una correlacin que est basada en una base de datos de 634
composiciones y 275 reportes PVT. Su correlacin deriva de la regla de la mezcla presentada por el
mismo (SSBV3) Esta correlacin es un ajuste de la regla cuando no se tiene la composicin del gas.
En la correlacin propuesta realiza una correccin por la presencia del heptano plus. Las ecuaciones
matemticas son las siguientes:

Ppc = 756.8 131 GEg 3.6 GEg 2


Tpc = 169.2 + 349.5 GEg 74 GEg 2

Ec.5.47
Ec.5.48

5.3.7.1.2.3. CORRELACIN DE ELSHARKAWY


El-sharkawy5 (2000) propuso una correlacin basada en la regla de la mezcla, con la cual se
realiz un anlisis de regresin mltiple resultando las ecuaciones 5-50 y 5-51.

Standing, M.B.: Volumetric and Phase Behavior of oil field hydrocarbon Systems, 9th printing, SPE of
AIME, Dallas, TX(1981).

121

Propiedades del Gas Natural

122

Figura 5-2.- Diferencia entre los distintos autores: presin pseudo crtica.

Figura 5-3.- Diferencia entre los distintos autores: temperatura pseudo crtica.

Ppc = 787.06 147.34 GEg 7.916 GEg 2


Tpc = 149.18 + 358.14 GEg 66.976 GEg 2

Ec.5.50
Ec.5.51

En la figura 5-2 y 5-3 se muestran las diferencias en las propiedades pseudos crticas del gas,
propuestas por diferentes autores. Para las reglas de las mezclas y para las correlaciones.
Los errores reportados por las reglas de las mezclas y las correlaciones se presentan en la
tabla 5-6 para los diferentes autores.
5.3.7.2. CORRECCIN POR IMPUREZAS
Los gases naturales frecuentemente contienen otros componentes de la composicin de los
hidrocarburos, como nitrgeno, dixido de carbono, y sulfuro de hidrgeno. Los hidrocarburos
gaseosos son clasificados como dulce o amargo dependiendo del contenido de sulfuro de hidrgeno.
Ambos gases dulce o amargo pueden contener nitrgeno, dixido de carbono o ambos. Un

122

Propiedades del Gas Natural

123

hidrocarburo gaseoso es nombrado como un gas amargo si ste contiene un gramo de


pies cbico.

H 2 S por 100

El contenido comn de porcentajes pequeos de nitrgeno y dixido de carbono es


considerado en parte en las correlaciones antes citadas. Las concentraciones hasta de 5% de estos
componentes no-hidrocarburferos no afectarn la exactitud. Errores grandes en el clculo del factor
de compresibilidad como 10% puede ocurrir en una concentracin alta de los componentes no
hidrocarburferos en las mezclas de los gases.
Se propone los mtodos ms conocidos para corregir las propiedades pseudos crticas del
gas por el contenido de componentes no-hidrocarburferos en el gas.
5.3.7.2.1. MTODO DE WICHERT AZIZ
Los gases naturales que contienen sulfuro de hidrgeno H 2 S y/o CO2 frecuentemente
exhiben un comportamiento del factor de compresibilidad diferente al de un gas dulce. Wichert y Aziz 7
(1972) desarrollaron un simple y fcil proceso de clculo para estimar estas diferencias. Este mtodo
permite el uso de las ecuaciones de Standing-Katz6, usando un factor de ajuste de la temperatura
pseudo crtica, la cual est en funcin de la concentracin del CO2 y H 2 S en los gases amargos.
Este factor de correccin es usado para ajustar la temperatura y presin pseudo crtica de
acuerdo a la siguiente expresin:

Tpc `= Tpc

Ppc`=

Ec. 5.52

Ppc Tpc`
Tpc + B (1 B ) B

Ec. 5.53

Es el factor de ajuste de la temperatura pseudo crtica y es definido matemticamente por la


siguiente expresin.
= 120 (A 0.9 A1.6 ) + 15 (B 0.5 B 4 )

Y B es la fraccin molar del

Ec.5.54

H 2 S en la mezcla del gas.

A = y H 2 S + y CO2

Ec. 5.55

El proceso propuesto se resumen en los siguientes pasos:


PASO 1.- Calcular las propiedades pseudo crticas del gas natural aplicando cualquiera de las
ecuaciones (5-29 hasta 5-43).
PASO 2.- Calcular el factor de ajuste desde la ecuacin 5-54.
PASO 3.- Ajustar las propiedades pseudo crticas calculadas en el paso 1 aplicando las ecuaciones 529 y 5-30.
5.3.7.2.2. MTODO DE CARR - KOBAYASHI BURROWS
Carr, Kobayashi, y Burrows 8 (1954) propusieron un proceso simplificado para ajustar las
propiedades pseudo crticas del gas natural cuando los componentes no hidrocarburferos estn
presentes. ste mtodo puede ser usado cuando la composicin del gas natural no es disponible, el
proceso propuesto esta resumido en los siguientes pasos:
PASO 1.- Conociendo la gravedad especfica del gas natural, calcular la presin y temperaturas
pseudo crticas desde cualquier ecuacin (5-44 hasta 5-47).
7

Wichert, E. y Aziz, K.: Calculate Z for Sour Gases, Hyd. Proc. (May 1972) 51, 119-122.
Carr,N., Kobayashi, R., Burrows, D., Viscosity of hydrocarbon Gases Under Pressure, Trans. AIME, 1954,
Vol. 201 201, pp. 270-275.

123

Propiedades del Gas Natural

124

PASO 2.- Ajustar las propiedades pseudo crticas estimadas usando las siguientes expresiones:

Tpc`= Tpc 80 y CO2 + 130 y H 2 S 250 y N 2

Ec. 5.56

Ppc`= Ppc + 440 y CO2 + 600 y H 2 S 170 y N 2

Ec. 5.57

5.3.7.3. PROPIEDADES PSEUDO REDUCIDAS


Las propiedades pseudo reducidas estn basadas en la teora de estados
correspondientes 9 . El teorema propone que todos los gases presentan el mismo comportamiento,
cuando se someten a las mismas condiciones de presin reducida, volumen reducido, y temperatura
reducida. El trmino reducida significa que cada variable es expresada como una relacin de sus
valores crtico. El teorema de los estados correspondientes no es perfecto, mas aun cuando es
aplicado a gases con estructuras qumicas similares (por ejemplo: hidrocarburos parafnicos) pero
ofrece un mtodo de correlacin con precisin satisfactoria para trabajos de ingeniera.
Estos estados reducidos pueden ser expresados matemticamente por la siguiente relacin:

Ppr =

P
Ppc

Ec. 5.58

Vpr =

V
Vpc

Ec. 5.59

Tpr =

T + 460
Tpc

Ec. 5.60

5.3.7.4. FACTOR DE COMPRESIBILIDAD Z


Con el aparecimiento del teorema de los estados correspondientes, desarrollado por Van der
Waals9 (1873) se posibilit la elaboracin de bacos universales para la obtencin del factor de
compresibilidad Z.
Despus de dcadas de existencia, las grficas del factor-Z. De Standing-Katz6 son an
usadas ampliamente como una fuente prctica del factor de compresibilidad del gas natural. Por
consiguiente, se tiene una necesidad por una simple descripcin matemtica de stas grficas. De
diferentes correlaciones empricas para calcular el factor-Z tuvieron que ser desarrolladas con el pasar
de los aos. Takacs 10 (1976) revis el funcionamiento de ocho de estas correlaciones. Las siguientes
cinco correlaciones empricas son presentadas aqu:
5.3.7.4.1. CORRELACIN DE STANDING Y KATZ
Standing y Katz6 (1942) propusieron una correlacin grfica (figura C-4) para estimar el factor
de compresibilidad del gas.
Rango de
Ppr
0.2 a 1.2

Rango
de
Tpr
1.05 a 1.2
1.2 a 1.4
1.4 a 2

Ecuacin

Ppr (1.6643 Tpr 2.2114) 0.3647 Tpr 1.4385


Ppr (0.5222 Tpr 0.8511) 0.0364 Tpr + 1.0490

Ppr (0.1391 Tpr 0.2988) + 0.0007 Tpr a + 0.9969

Eq.
1
2
3b

Van der Waals, J.D.: Over de Continuiteit van den Wall-en Vloeistoftoestand, dissertation, Leiden (1873).
takacs, W.B.: density of hydrocarbon Gases and Vapor at high temperatura and pressure, Ind. Chem. (Sept.,
1936), 1014-1019.
10

124

Propiedades del Gas Natural

2a3
1.2 a 2.8

1.05 a 1.2
1.2 a 1.4
1.4 a 2
2a3

2.8 a 5.4

1.05 a 1.2
1.2 a 1.4
1.4 a 2
2a3

5.4 a 15

1.05 a 3

125

Ppr (0.0295 Tpr 0.0825) + 0.0009 Tpr a + 0.9967


Ppr ( 1.3570 Tpr + 1.4942) + 4.6315 Tpr 4.7009
Ppr (0.1717 Tpr 0.3232) + 0.5869 Tpr + 0.1229
Ppr (0.0984 Tpr 0.2053) + 0.0621 Tpr + 0.8580
Ppr (0.0211 Tpr 0.0527) + 0.0127 Tpr + 0.9549
Ppr ( 0.3278 Tpr + 0.4752) + 1.8223 Tpr 1.9036
Ppr ( 0.2521 Tpr + 0.3871) + 1.6087 Tpr 1.6635

4b
5c
6
7
8
9b
10b

11
Ppr ( 0.0284 Tpr + 0.0625) + 0.4714 Tpr 0.0011a
12
Ppr (0.0041 Tpr + 0.0039) + 0.0607 Tpr + 0.7927
13
1.637
1.4667
+ 2.071
Ppr (0.711 + 3.66 Tpr )
0.319 Tpr + 0.522

Tabla 5-7.- Ecuaciones de la grfica del factor-Z. de Standing-Katz*.


* Despus de Gopal(1977). Cortesa de oil and Gas Journal.
a Estos trminos pueden ser ignorados.
b Por la prdida muy leve en la exactitud; las ecuaciones 3, 4, 9 y 10 pueden, respectivamente, ser
reemplazadas por las siguientes dos ecuaciones:

Z = Ppr (0.0657 Tpr 0.1751) + 0.0009 Tpr a + 0.9968


Z = Ppr ( 0.2384 Tpr + 0.3695) + 1.4517 Tpr 1.4580
c preferiblemente usar estas ecuaciones para Ppr arriba de: se solo. Para Ppr = 2.6 + . eq. 9 da un
mejor resultado. Tambin, preferiblemente. Usar la eq. 1 para 1.08 Tpr 1.19 y Ppr 1.4 .
Las correlaciones determinan los valores del factor-Z en funcin de presiones y temperaturas
reducidas y fue desarrollada con una base de datos experimentales para gases naturales sin
impurezas. Su aplicacin para gases cidos requiere el uso de factores de correccin por la presencia
de CO 2 y H 2 S .
Gopal 11 (1977) realiz un ajuste de la correlacin grfica de Standing-Katz6, encontrando
ajustes de lnea recta para las grficas de Standing de la forma:

Z = Ppr ( A Tpr + B ) + C Tpr + D

Ec. 5.61

Donde A , B , C y D son las constantes de correlacin (ver la tabla 5-7). Tres ecuaciones
de este tipo fueron encontradas, las que apropiadamente representan las grficas de Standing-Katz6.
Con un promedio de error del orden de 0.6%, y un error mximo pasando a 2.5%. Gopal11 no report
ningn parmetro estadstico de los errores; estos errores mencionados anteriormente son reportados
por las pruebas realizadas.
5.3.7.4.2. CORRELACIN DE BRILL & BEGGS
Una modificacin de las ecuaciones publicadas por Brill & Beggs 12 (1974) favorece valores del
factor-Z con precisin suficiente para la mayora de los clculos de ingeniera. La correlacin
propuesta es la siguiente:

Z = A+

11
12

1 A
+ C Ppr D
EXP(B )

Ec.5.62

Gopal. V. N., Gas Z-Factor Equations developer for Computer, O. and Gas J., 1977, 75(32. agosto 8), 58-60.
Brill, J. P. y Beggs, H.D.:Two Phase flow in pipes INTERCOMP course, the Huge, 1974.

125

Propiedades del Gas Natural

126

Donde:

A = 1.39 (Tpr 0.92) 0.5 0.36 Tpr + 0.101

Ec.5.63

0.066

0.32
B = (0.62 0.23 Tpr ) Ppr +
0.037 Ppr 2 + 9(Tpr 1) Ppr 6
10
Tpr 0.86

Ec.5.64

C = 0.132 0.32 LOG ( Tpr )

Ec. 5.65

D = ANTILOG (0.3106 0.49 Tpr ) + 0.182 4Tpr 2 )

Ec.

5.66
5.3.7.4.3. CORRELACIN DE PAPAY
Papay 13 (1968) propuso la siguiente ecuacin simplificada para calcular el factor de
compresibilidad:

Z = 1

Ppr
Ppr

0.36748758 0.04188423
Tpr
Tpr

Ec.5.67

La correlacin de arriba es convenientemente aplicada para clculos manuales. Tarek


expreso que la correlacin propuesta produce un promedio de error de 4.8%.
5.3.7.4.4. CORRELACIN DE HALL YARBOROUGH
Hall y Yarborough 14 (1973) presentaron una ecuacin de estado que representa con exactitud
las grficas de Standing y Katz6. La expresin propuesta es basada en la ecuacin de estados de
Starling-Carnahan. Los coeficientes de la correlacin fueron determinados por un ajuste de datos
tomados desde la grfica del factor-Z. De Standing y Katz. Hall y Yarborough propusieron la siguiente
forma matemtica:

0,06125 Ppr t
2
Ec. 5.68
Z =
EXP 1.2 (1 t )

Donde: Y es la densidad reducida, y puede ser obtenida desde la siguiente ecuacin:

F (Y ) = 0.06125 Ppr t EXP 1.2 (1 t ) +

(14.76 t 9.76 t

Y +Y 2 +Y 3 Y 4

(1 Y )3

Ec.5.69

+ 4.58 t 3 Y 2 + 90.7 t 242.2t 2 + 42.4t 3 Y (2.18+ 2.82t ) = 0

Esta ecuacin no lineal puede ser convenientemente resuelta para la densidad reducida Y
usando la tcnica de operacin de Newton-Raphson. El proceso computacional para resolver la
ecuacin 5-69 es sumariado en los siguientes pasos:
PASO 1.- Calcular la variable

t=

Tpc `
T + 460

t de la siguiente relacin:
Ec. 5.70

PASO 2.- Realizar una suposicin inicial del parmetro desconocido, Yk, donde K es una integracin
al revs. Una aproximacin inicial, es dada por la siguiente relacin:

13

Papay, J.:A Termelestechnologiai Parameterk Valtozasa a Gazlelepk Mublese Soran, OGIL MUSZ, Tud,
Kuzl., Budapest, 1968, pp. 267-273.
14
Yarborough, L. and Hall, K. R., : How to Solve Equation-of-State for Z-factors, Oil and Gas Journal,
February 18, 1974, pp. 86-88.

126

Propiedades del Gas Natural

127

Y k = 0.06125 Ppr t EXP 1.2 (1 t )

Ec.5.71

PASO 3.- Sustituir ste valor Y inicial en la ecuacin 5-69 y evaluar la funcin no lineal. A menos
que el valor correcto de Y tuviera que ser seleccionado inicialmente, la ecuacin 5-69 tendr un valor
que no sea 0 de

F (Y k ) .

PASO 4.- Obtener la derivada de la ecuacin 5-69 y reemplazar los valores. La derivada es la
siguiente:

( )

F Y K `=

1 + 4Y 2 4Y 3 + Y 4

(1 Y )

29.52 t 19.52 t 2 + 9.16 t 3 Y + (2.18 + 2.82 t )

Ec.5.72

90.7 t 242.2 t 2 + 42.2 t 3 Y (1.18+ 2.82t )


PASO 5.- Encontrar el valor Y de la siguiente relacin:

Y = Y k

F (Y K )
F (Y K )`

Ec.5.73

PASO 6.- Con el valor encontrado en el paso cinco reemplazar en la ecuacin 5-68 para encontrar el
factor- Z .
Hall y Yarborough sealaron que el mtodo no es recomendado para ser aplicado a
temperatura pseudo reducida menor a uno.
5.3.7.4.5. CORRELACIN DE DRANCHUK Y ABU-KASSEM
Dranchuk y Abu-Kassem 15 (1975) propusieron 11 constantes para una ecuacin de estado
que calcula el factor de compresibilidad del gas. Los autores propusieron la siguiente ecuacin:

A
A
A
A
A
A
2
Z = A1 + 2 + 3 + 4 4 + 5 5 r + A6 + 7 + 8 2 r A9
Tp r Tpr 3 Tpr
Tpr Tpr
Tpr

A7
A8
r 2
5
2
2
r + A10 1 + A11 r
EXP A11 r + 1
+

2
3
Tpr
Tpr Tpr

Ec.5.74

La densidad del gas reducida es definida por la siguiente relacin:

r =

0.27 Ppr
Z Tpr

Ec.5.75
Coeficiente
A1
A2
A3
A4
A5
A6
A7
A8
A9
A10

Valor
0.3265
-1.0700
-0.5339
0.01569
-0.05165
0.5475
-0.7361
0.1844
0.1056
0.6134

15

Dranchuk, P. M., y Abu-Kassem, J. H., Calculation of Z-factors for Natural Gases using equations-of-state,
JCPT, July-September, 1975, pp. 34-36.

127

Propiedades del Gas Natural

128

0.7210
A11
Tabla 5-8.- Coeficientes de la correlacin de Dranchuk y Abu-Kassem.
Las constantes A1 hasta la A11 fueron determinadas por el ajuste de la ecuacin, usando un
modelo de regresin no lineal, para 1500 puntos de datos, desde la grfica del factor-Z. De Standing y
Katz6. Los coeficientes tienen los valores de la tabla 5-8. La ecuacin 5-74 puede ser arreglada y
reemplazando en el lado de la mano derecha por la ecuacin, con 0.27 Ppr resolviendo la ecuacin
r Tpr

resultante para obtener


debajo:

r =

r , usando la tcnica de iteracin de Newton-Raphson. La solucin es dada

0.27 Ppr
Tpr

Ec.5.76

La correlacin propuesta report una duplicacin del factor de compresibilidad de las grficas
de Standing y Katz6 con un promedio de error absoluto de 0.585%, y es aplicado sobre los rangos
siguientes:

0.2 Ppr < 30


1 < Tpr 3
Coeficientes Ppr desde 0.4 a 5.0 Ppr desde 5 a 15
0.001290236
0.0014507882
A1
0.38193005
0.37922269
A2
0.022199287
0.024181399
A3
0.12215481
0.11812287
A4
-0.015674794
0.037905663
A5
0.027271364
0.19845016
A6
0.023834219
0.048911693
A7
0.43617780
0.0631425417
A8
Tabla 5-9.- Coeficientes de la ecuacin 5-70.
5.3.7.4.6. CORRELACIN DE DRANK, PURVIS Y ROBINSON
Drank, Purvis y Robinson 16 (1974) desarrollaron una correlacin basada en la ecuacin de
estado desarrollada por Benedict, Webb y Rubin para representar el comportamiento de los
hidrocarburos. Los ocho coeficientes propuestos para la ecuacin fueron optimizados y ajustados
desde 1500 puntos de datos de la grfica del factor-Z de Standing y Katz6. La ecuacin tiene la
siguiente forma:

A
A 2 A A6 5

A
Z = 1 + A1 + 2 + 3 3 r + A4 + 5 r + 5
r +
Tpr
Tpr
Tpr

Tpr

Ec. 5.77

A7 r
2
2
1 + A8 r EXP A8 r

3
Tpr

La densidad reducida est definida en la ecuacin 5-75 y los coeficientes

A1

a travs del
A

A8 tienen los siguientes valores:


Coeficientes
A1
A2
A3

Valor
0.31506237
-1.04670990
-0.57832729

16

Dranchuk, P.M., Purvis, R.A., y Robinson, D. B.:Computer calculations of natural gas compressibility factors
using the Standing and Katz Correlation, Inst. of Petroleum Techical Series, No. IP 74-008,1974.

128

Propiedades del Gas Natural

129

0.53530771
A4
-0.61232032
A5
-0.10488813
A6
0.68157001
A7
0.68446549
A8
Tabla 5-10.- Coeficientes de la correlacin de Drank, Purvis y Robinson.
La solucin del proceso de la ecuacin 5-77 es similar a la ecuacin de Dranchuk y AbuKassem15.
El mtodo es vlido dentro del siguiente rango de la temperatura y la presin pseudo reducida:
0.2 Ppr < 3
1.05 Tpr 3

5.3.7.5. FACTOR VOLUMTRICO DEL GAS


El factor volumtrico del gas es usado para relacionar el volumen de gas evaluado a
condiciones de reservorio y el volumen del mismo gas medido a condiciones superficiales (estndar)
a, Psc y T sc , 60 F y 14.7 psia .
Esta propiedad del gas es entonces definida como el volumen actual ocupado por una cierta
cantidad de gas a presin y temperatura especfica, dividido por el volumen ocupado de la misma
cantidad de gas a las condiciones estndar. Y es expresada en la ecuacin 5-78.
Generalmente, se expresa en pies cbicos o barriles de volumen en el reservorio por pie
cbico de gas a las condiciones normales, o sus recprocos, en pies cbicos a las condiciones
normales por pie cbico o barril de volumen en el reservorio.

Figura 5-4.- Forma tpica del factor volumtrico del gas en funcin de la presin y a temperatura de
reservorio constante.
El factor volumtrico del gas es tambin conocido como el factor de volumen del reservorio. El
recproco del factor volumtrico del gas, algunas veces es llamado factor de expansin del gas.
Desafortunadamente, el trmino factor volumtrico del gas es usado ocasionalmente cuando el factor
de expansin del gas es representado. El ingeniero debe revisar las unidades para estar seguro cul
ser utilizada.
La forma del grfico del factor volumtrico del gas vs. La presin a temperatura constante para
un tpico gas seco es dado la figura 5-4.

129

Propiedades del Gas Natural

Bg =

130

V p,T

Ec.5.78

V sc

De acuerdo con la ecuacin de estado de los gases reales, de la ecuacin 5-27, el volumen de
una determinada masa de gas m , equivalente a un nmero de moles n es dada en condiciones de
reservorio por:

V =

Z n R T
p

Ec.5.79

Donde T y P son la temperatura y la presin del reservorio. A las condiciones normales esta
misma masa de gas ocupa el volumen:

V =

Z sc n R Tsc
p sc

Ec.5.80

El factor volumtrico de la formacin en la ecuacin 5-78 es:

Z n R T
p
Bg =
Z sc n R Tsc
p sc

Bg =

Ec.5.81

Z Tp sc
vol
Z sc Tsc P std vol

Ec.5.82

Utilizando:

Tsc = 520 R .
p sc = 14.7 psia
Z sc = 1 .
La ecuacin 5-82 se convierte en:

Bg =

Z T (14.7)
Z (T + 460) 3
= 0.0283
ft scf
1 (520) P
p

B g = 0.00504

Z (T + 460)
[bbls scf ]
p

B g = 35.35

P
scf ft 3
Z (T + 460)

B g = 198.4

p
[scf bbls ]
Z (T + 460)

Ec.5.83

Ec.5.84

Ec.5.85

Ec.5.86

5.3.7.6. COMPRESIBILIDAD ISOTRMICA DE GAS


El conocimiento de la variacin de la compresibilidad del fluido con la presin y la temperatura
es indispensable en la ejecucin de algunos clculos de ingeniera de reservorio. Para la fase del

130

Propiedades del Gas Natural

131

lquido, la compresibilidad es pequea y usualmente es asumido constante. Para la fase de un gas, la


compresibilidad es pequea con variaciones.
La compresibilidad isotrmica del gas natural, es definida como el cambio en la fraccin del
volumen por unidad de volumen cuando la presin es cambiada a temperatura constante:

C=

1 V

V P T

Ec.5.87

La compresibilidad es requerida en muchas ecuaciones del flujo del reservorio de gas y


puede ser evaluado de la siguiente manera:
1

Las unidades de la compresibilidad isotrmica de gas es psia , la relacin de la Cg con la


presin para un tpico gas seco a temperatura constante est dado en la figura 5-5.

Figura 5-5.- Forma tpica del coeficiente de compresibilidad isotrmico del gas en funcin de la
presin y a temperatura de reservorio constante.
Este coeficiente normalmente es referido simplemente como: compresibilidad del gas. Se
deber entender que el trmino compresibilidad es usado para designar el coeficiente de
compresibilidad isotrmico; considerando que el trmino del factor de compresibilidad es referido
tambin al factor-Z, algunas veces los dos son relacionados por el efecto de la presin en el volumen
de gas, los dos no son equivalentes claramente.
5.3.7.6.1. COMPRESIBILIDAD PARA UN GAS IDEAL
El orden de la ecuacin 5-87ser utilizado, debiendo ser combinado con una ecuacin la
cual relacione el volumen y la presin, as que una de estas dos variables puede ser eliminada. Una
ecuacin de estado puede ser usada para este propsito.
La ecuacin ms simple de estado para los gases ideales es la ecuacin 5-5 y es la siguiente:

P V = n R T

V =

n R T
P

Se tendr que eliminar el trmino

V
en la ecuacin 5-81; as se deriva este trmino de la
P

ecuacin de arriba como sigue:

V
n R T

=
p2
p T

Ec.5.88

131

Propiedades del Gas Natural

132

Combinando la ecuacin 5-88con la ecuacin 5-87dar:

1 n R T

C g =
p 2
V
P

n R T

Cg =

p 2
n R T

Ec.5.89

Donde:

Cg =

1
p

Ec.5.90

Reconocemos que la ecuacin de estado para un gas ideal no describe adecuadamente el


comportamiento de los gases a temperaturas y presiones normalmente encontradas en reservorios
hidrocarburferos. Sin embargo, la ecuacin 5-90 ilustra que podemos expresar el coeficiente de
compresibilidad isotrmico de un gas para ser inversamente proporcional a la presin. La ecuacin 590 puede ser usada para determinar el orden de importancia de la expresin de la compresibilidad del
gas.
5.3.7.6.2. COMPRESIBILIDAD PARA UN GAS REAL
La ecuacin de la compresibilidad, y la ecuacin de estado son las ecuaciones ms comunes
usadas en la industria petrolera. Se combinarn estas ecuaciones para definir el coeficiente de
compresibilidad isotrmico del gas. Puesto que los cambios del factor-Z, cuando la presin cambia,
debe ser considerada una variable.
Se aplicar la ecuacin 5-22 que es la siguiente:

V = n R T

Z
P

Por lo tanto:
V

p T

Z
P
Z
P T
= n R T
P2

Ec.5.91

Aplicando la adecuacin 5-81 se tendr:

n R T
Cg =

2
n R T Z P

Z
P
P T

Obteniendo:

Cg =

1 1 Z


p Z p T

Ec.5.92

Para el caso especial de un gas ideal el cual el factor- Z , es una constante igual a uno, la
derivada parcial del factor- Z , el cual est respecto a la P es igual a 0, y la ecuacin 5-92 se reduce
a la ecuacin 5-90.

132

Propiedades del Gas Natural

133

, es la pendiente del factor- Z . Graficado contra la presin a la


La derivada parcial
p T
temperatura constante. La pendiente de la isotrmica de las figuras C-1, C-2, C-3 muestra que el
segundo trmino de la ecuacin 5-92 puede ser significativamente grande.
A presiones bajas el factor- Z disminuye. Con el incremento de la presin sin embargo la
derivada parcial del factor- Z con respecto a la P es negativa, y C g es mayor en el caso de un gas
ideal. A presiones altas sin embargo el factor- Z se incrementa con la presin; la derivada parcial del
factor- Z con respecto a la presin es positiva, y C g es menor en el caso de un gas ideal.
La evaluacin de C g para gases reales requiere determinar como el factor- Z varia con la
presin y temperatura, porque la mayora de las grficas y ecuaciones que determinan Z estn en
funcin de la presin y temperatura reducida.

5.3.7.6.3. COMPRESIBILIDAD PSEUDO REDUCIDA


El teorema de los estados correspondientes9 puede ser usado para poner la ecuacin 5-92
dentro de una forma reducida. La ecuacin 5-93 fue deducida de las ecuaciones 5-58 y 5-60.

P = Ppc Ppr

Ec.5.93

El orden para tomar la derivada parcial dentro de la forma reducida, deber contar en la serie
de reglas.

Z Ppr Z

P P Ppr

Ec.5.94

Desde la ecuacin 5-93:

1
Ppr

=
P Ppc

Ec 5.95

As entonces:

1 Z
Z

=
P Ppc Ppc

Ec. 5.96

Combinando las ecuaciones 5-92, 5-93 y 5-96 tenemos:

Cg =

1
1 Z

Ppc Ppr Z Ppc Ppr Tpr

Ec.5.97

1
1 Z


Ppr Z Ppr Tpr

Ec.5.98

C g Ppc =

Ya que las dimensiones de C g son recprocas de la presin, el producto de C g y Ppc es


adimensional. Este producto es llamado compresibilidad pseudo reducida, Cpr :

133

Propiedades del Gas Natural

Cpr = C g Ppc =

134

1
1 Z


Ppr Z Ppr Tpr

Ec.5.99

Cpr = C g Ppc

Ec.5.100

La compresibilidad pseudo reducida es una funcin del factor- Z y de la presin pseudo


reducida. As, se deber obtener el factor- Z a la presin pseudo reducida, para obtener la
compresibilidad pseudo reducida.
5.3.7.6.3.1. CORRELACIN DE MATTAR BRAR, AZIZ
Mattar Brar, Aziz 17 (1975) present una tcnica analtica para calcular la compresibilidad
isotrmica del gas. El autor expres la compresibilidad reducida en funcin de Z / r Tpr en vez de

[Z / Ppr ]Tpr . La ecuacin 5-76 es diferenciada con respecto ha

Ppr dando:

Z
0.27 r Tpr

=
Ppr Z Tpr

1 + r

Z r Tpr

Ec.5.101

La ecuacin 5-101 puede ser sustituido dentro de la ecuacin 5-99 para expresar la
compresibilidad pseudo reducida como:


1
0.27 r Tpr

Cpr =
2
Ppr Z Tpr r Z
1 +


Z r Tpr

La derivada parcial

Ec.102

( Z r )Tpr mostrada

en la ecuacin 5-102 es obtenida desde la

ecuacin de estado de Benedict-Webb-Rubin desarrollada por Dranchuk, Purvis y Robinson16


(ecuacin 5-77), para dar:

A
A

A
4
= A1 + 2 + 3 3 + 2 A4 + 5 r + 5 A5 A6 r +
Tpr Tpr
Tpr
Tpr

Tpr

2 A7 r
2
2
4
2
1 + A8 r A8 r EXP A8 r
3
Tpr
Los valores de los coeficientes

Ec.5.103

A1 - A8 son dados previamente en la tabla 5-9. El proceso de

clculo est sumariado en los siguientes pasos:


PASO 1.- Calcular la presin y la temperatura pseudo crtica con cualquiera de
propuestas desde, 5-29 hasta la 5-51.

las ecuaciones

PASO 2.- Calcular el factor- Z por el mtodo de Dranchuk, Purvis y Robinson16 (ecuacin 5-77).
PASO 3.- Calcular la densidad pseudo reducida desde la ecuacin 5-75.
PASO 4.- Calcular la compresibilidad pseudo reducida desde la ecuacin 5-102.
Paso 5.- Estimar la compresibilidad del gas, despejando Cg , desde la ecuacin 5-100.
17

Mattar, L. G., Brar, S., y Aziz, K., :Compressibility of natural gases, Journal of Canadian Petroleum
Technology, Octubre-Diciembre., 1975, pag. 77-80.

134

Propiedades del Gas Natural

135

5.3.7.7. VISCOSIDAD DEL GAS NATURAL


La viscosidad de un fluido es una medida de la friccin interna al flujo (resistencia al flujo
ejercida por un fluido). Si la friccin entre las capas del fluido es pequea, la viscosidad es baja;
aplicando un esfuerzo cortante resulta en un gradiente de velocidad grande. Entonces la viscosidad se
incrementa, cada capa del fluido ejerce un arrastre de friccin grande en las capas adyacentes y el
gradiente de velocidad disminuye.
La viscosidad de un fluido es generalmente definida como la relacin entre el esfuerzo
constante por unidad de rea y el gradiente de velocidad en un punto determinado.

F

A
=
dV

dL

Ec.104

La viscosidad normalmente es expresada en centipoise, poises micropoise. Un poise es


igual a la viscosidad de 1 dyna / sec/ cm . Un centipoise es un g masa / 100 sec cm . Este
trmino de viscosidad es llamado viscosidad dinmica para diferenciar de la viscosidad cinemtica.
La cual es definida como la viscosidad dinmica dividida por la densidad del fluido.
2

Viscosidad cinemtica =

Viscosidad dinamica centipoise


=
Densidad ( g )
g / cc

Figura 5-6.- Forma tpica de la viscosidad del gas en funcin de la presin a tres temperaturas
de reservorio.
Usualmente, la viscosidad cinemtica es dada en centistokes . Los centistokes son definido
centipoise dividido por la densidad en g / cc . Las unidades de centistokes son
sq cm/100 sec .

como

La viscosidad del gas tambin puede ser convertida a otras unidades de campo aplicando la
relacin siguiente:

1 poise = 100 centipoise


= 2 . 09 x 10

= 6 . 72 x 10

lbf sec

lbm

ft sec

ft 2 = 0 . 1 kg m sec

135

Propiedades del Gas Natural

136

Cuando la presin del reservorio disminuye las molculas se separan y se mueven ms all
fcilmente. La relacin para un gas seco y un gas hmedo esta dado en la figura 5-6.
La figura 5-6 tambin muestra el efecto de la temperatura sobre la viscosidad. A presiones
bajas, la viscosidad del gas se incrementa cuando se incrementa la temperatura. Sin embargo, a
presiones altas la viscosidad del gas disminuye cuando la temperatura se incrementa. La recproca de
la viscosidad es llamada fluidez.
La viscosidad no es medida comnmente en los laboratorios porque sta puede ser estimada
precisamente desde correlaciones empricas. Como todas las propiedades intensivas, la viscosidad de
un gas natural es completamente descrita por la siguiente funcin:

= (P, T, composicin)

La relacin de arriba simplemente da una posicin, es decir que la viscosidad est en funcin de la
presin, temperatura y composicin. Existen correlaciones para determinar la viscosidad con una alta
eficiencia en la estimacin, a continuacin se nombrarn algunas de ellas.
5.3.7.7.1. MTODO CARR, KOBAYASHI-BURROWS
Carr, Kobayashi-Burrows8 (1954) desarrollaron una correlacin grfica para estimar la
viscosidad del gas natural en funcin de la temperatura, presin y la gravedad especfica. El proceso
de clculo aplicando la correlacin propuesta es explicado en los siguientes pasos:
PASO 1.- Calcular la presin y temperatura pseudo crtica, el peso molecular aparente a partir de la
gravedad especfica o la composicin del gas natural. La correccin de estas propiedades pseudo
crticas por la presencia de gases no hidrocarburferos ( CO2 , N 2 y H 2 S ) deber ser hecha, si ellas
estn presentes en concentraciones mayores que cinco por ciento.
PASO 2.- Obtener la viscosidad del gas natural a una atmsfera y a la temperatura de inters. La
viscosidad, es anotada por 1 , debindose corregir por la presencia de componentes no
hidrocarburferos. La relacin de los no hidrocarburos tiene tendencia a incrementar la viscosidad de
la fase del gas. El efecto de los componentes no hidrocarburferos en la viscosidad del gas natural
puede ser expresado matemticamente por la siguiente relacin:

1 = (1 )incorrecta + ( )N + ( )CO + ( )H
2

Ec. 5.105

2S

PASO 3.- Calcular la presin y temperatura pseudo reducida.


PASO 4.- A partir de la temperatura y presin pseudo reducida obtener la relacin de viscosidad

g
1

desde la ecuacin 5-112. El trmino

representa la viscosidad del gas natural a las

condiciones requeridas.
PASO 5.- La viscosidad gas,

g , a la presin y temperatura de inters es calculada multiplicando la

viscosidad a una atmsfera y a la temperatura del sistema,

1 , por la relacin de la viscosidad.

g
g = 1
1

Ec.5.106

Las grficas de este mtodo fueron ajustadas por Standing6 (1977) proponiendo una
expresin matemtica conveniente para calcular la viscosidad de los gases naturales a la presin de
una atmsfera y temperatura de reservorio, 1 . Standing tambin present las ecuaciones para
describir los efectos del

N 2 , CO2 , H 2 S .en 1 . Las relaciones propuestas son:

136

Propiedades del Gas Natural

137

1 = (1 )incorrecta + ( )N + ( )CO + ( )H
2

(1 )incorrecta

( )N

2S

= 1.709 10 5 2.062 10 6 GEg T + 8.188 10 3 6.15 10 3 LOG (GEg )

= y N 2 8.48 10 3 LOG(GEg ) + 9.59 10 3

(
(8.49 10

( )CO

= y CO2 9.08 10 3 LOG (GEg ) + 6.24 10 3

( )H S

= y H 2S

LOG (GEg ) + 3.73 10 3

)
)
)

Ec.5.108
Ec.5.109
Ec.5.110

Dempsey 18 (1965) expres la relacin de viscosidad


g
LN Tpr
1

g
1

por la siguiente relacin:

= a 0 + a1 Ppr + a 2 Ppr 2 + a 3 Ppr 3 + Tpr

a + a Ppr + a10 Ppr 2 + a11

+ a5 Ppr + a 6 Ppr 2 + a 7 Ppr 3 + Tpr 2 8 39


Ppr

3
2
3
+ Tpr a12 + a13 Ppr + a14 Ppr + a15 Ppr

(a

Ec.5.107

Ec.5.111

Despejando de la ecuacin 5-111 la relacin de viscosidad

g
1

tenemos la siguiente ecuacin:

a 0 + a1 Ppr + a 2 Ppr 2 + a3 Ppr 3 + Tpr

2
3
2
g
a 4 + a5 Ppr + a 6 Ppr + a 7 Ppr + Tpr

= EXP
LN (Tpr )
2
3
3
1
a8 + a9 Ppr + a10 Ppr + a11 Ppr + Tpr

a + a Ppr + a Ppr 2 + a Ppr 3

13
14
15

12

(
(
(

Ec.5.112

Los coeficientes de la ecuacin 5-112 estn dados en la tabla 5-11.


Coeficientes
a0
a1
a2
a3
a4
a5
a6
a7
A8
A9
A10
A11
A12
A13
A14
A15

Valor
-2.46211820
2.97054714
-2.86264054x10-1
8.05420522x10-3
2.80860949
-3.49803305
3.60373020x10-1
-1.044324x10-2
-7.93385684x10-1
1.39643306
-1.49144925x10-1
4.41015512x10-3
8.39387178x10-2
-1.86408848x10-1
2.03367881x10-2
-6.09579263x10-4

18

Dempsey, J. R.: Computer Routine Treats Gas Viscosity as a Variable, oil and Gas Journal, Agosto 16,
1965, pag. 141-143.

137

Propiedades del Gas Natural

138

Tabla 5-11.- Coeficientes de la ecuacin de Dempsey.


5.3.7.7.2. MTODO LEE, GONZLEZ Y EAKIN
Lee, Gonzlez, y Eakin 19 (1966) presentaron una relacin sem-emprica para calcular la
viscosidad del gas natural. Los autores expresaron la viscosidad del gas en trminos de temperatura
del reservorio, gravedad del gas y el peso molecular del gas. Su ecuacin propuesta es la siguiente:

g Y

g = 10 K EXP X
62.4

Ec.5.113

Donde:

K=

(9,4 + 0,02 MWa)T 1,5


209 + 19 MWa + (T + 460)

X = 3,5 +

Ec.5.114

986
+ 0,01 MWa
(T + 460)

Ec.5.115

Y = 2,4 0,2 X

Ec.5.116

La correlacin propuesta puede predecir valores de viscosidad con una desviacin estndar
de 2.7% y una desviacin mxima de 8.99%. El autor seal que el mtodo no puede ser usado para
gases amargos.
5.3.7.7.3. MTODO DE DEAN Y STIEL
Dean y Stiel 20 (1965) propusieron la siguiente expresin matemtica para calcular la
viscosidad del gas natural a la presin atmosfrica y temperatura de reservorio.

1 = 34 10
5

1 =

Tpr 8 / 9

166.8 10 5 [0.1338 Tpr 0.0932 ]

5/9

m = 5.4402

Tpc 1 / 6
MWa 0.5 Ppc 2 / 3

1.5

Ec.5.117

> 1.5

Ec.5.118

Ec.5.119

Dean y Stiel20 recomendaron la siguiente relacin para calcular la viscosidad del gas natural a
las condiciones de reservorio prevalecientes.

g = 1 +

10.8 10 5 EXP (1.439 r ) EXP 1.111 r

1.888

]]

Ec. 5.120

5.4. GAS HMEDO Y GAS CONDENSADO


La clave para el anlisis de las propiedades de un gas hmedo est en que las propiedades
del gas de superficie no son iguales a las propiedades del gas del reservorio. Los lquidos no se
condensan en el reservorio de gas, sino cuando son movidos desde las condiciones de reservorio a
19

Lee, A. L., Gonzalez, M. H., y Eakin, B. E., The Viscosity of natural Gases, Journal pf Petroleum
Technology, October-December, 1975, pag. 77-80.
20
Dean, D. E. y Stiel, L. I.: the viscosity of non-polar gas mixtures at moderate and high pressure, AIChE
Jour., 1958, Vol. 4, pag. 430-436.

138

Propiedades del Gas Natural

139

las condiciones de superficie. Por lo tanto la composicin del gas de superficie es bastante diferente
de la composicin del gas del reservorio, teniendo considerablemente menos componentes
intermedios y pesados, como puede observarse en la figura 5-7.
Los gases hmedos son usualmente separados en un sistema de separacin de dos etapas,
(figura 5-8). En la superficie, la corriente del pozo es separada en un tanque de lquido (condensado),
separador del gas, y el gas de tanque. Los tres fluidos debern ser incluidos en el clculo de la
recombinacin.
5.4.1. RECOMBINACIN DE FLUIDOS
La gravedad especfica del gas en el reservorio es usada por el ingeniero petrolero para
estimar las propiedades pseudo crticas del gas, el factor de desviacin de los gases, y otras. La
gravedad especfica para un reservorio de gas retrgrado puede ser estimada por dos mtodos.
El primer mtodo requiere que las muestras del fluido lquido y gas del primer separador sean
obtenidos desde la corriente del pozo. Entonces sus respectivas composiciones son determinadas en
laboratorio; obtenidas estas composiciones se recombinan de acuerdo a la relacin de produccin gas
lquido ( GOR ).
El segundo mtodo usa informacin de produccin de campo en la forma de una expresin
matemtica de recombinacin, a las cuales llamaremos correlaciones.
Los anlisis de los fluidos de laboratorio proveen la mayor exactitud en la determinacin de la
gravedad especfica del gas en el reservorio. Sin embargo, la informacin de produccin de campo
puede proveer una muy confiable estimacin.
5.4.1.1. RECOMBINACIN POR COMPOSICIN CONOCIDA 21
Los lquidos de superficie y los gases debern ser recombinados en orden para determinar las
propiedades del gas en el reservorio. Esta recombinacin es hecha por clculos, si la composicin de
los fluidos en superficie es conocida.

Figura 5-7.- Diagrama de la formacin del gas hmedo en la tubera.


21

Gold, D.K., McCain, W.D., Jr., y Jennings, J.W.:An Improved Method for the Determination of the
Reservoir-Gas Specific Gravity fro Retrograde Gases, J. Pet. Tech. , Julio 1989, pag. 747-752.

139

Propiedades del Gas Natural

140

Figura 5-8.- Dos y tres etapas de separacin en superficie.

5.4.1.1.1. COMPOSICIN DE SUPERFICIE CONOCIDA


La composicin del gas del reservorio puede ser calculado dado la composicin del lquido en
el tanque, el gas del separador y el gas de tanque. Tambin deber ser conocida la relacin de
produccin gas petrleo ( GOR ). El clculo simula la recombinacin en laboratorio del lquido y los
gases en las cantidades indicadas por la relacin gas petrleo ( GOR ).
Una vez que la composicin del gas del reservorio fuese calculada, sus propiedades fsicas
pueden ser calculadas como un gas seco.
El primer paso es la conversin de la relacin gas petrleo ( GOR )

en scf / STB a

lb moles gas / lb moles del lquido de tanque . Para llevar a cabo sto, la densidad y el peso
molecular aparente de lquido de tanque ( MWaSTO ) debern ser calculados.
El peso molecular aparente de un lquido es calculado desde su composicin exactamente
como para un gas, desde la ecuacin 5-16.
Esta relacin gas petrleo en trminos de lb / moles , son usadas para combinar la
composicin del gas del separador, el gas y petrleo de tanque en relaciones apropiadas. Se ilustra
mejor el proceso de clculo en los siguientes pasos:
PASO 1.- Calcular el peso molecular de lquido de tanque ( MWaSTO ), se calcula desde su
composicin exactamente como para un gas, la ecuacin 5-16 es utilizada.
PASO 2- Calcular la gravedad especfica del lquido de tanque ( GEoSTO ) en

g / cm 3 desde la

ecuacin 6-2, con la gravedad API del tanque.


PASO 3.- Llevar la gravedad especifique del lquido de tanque ( GEoSTO ) de

g / cm 3 a lb / ft 3 .

140

Propiedades del Gas Natural

141

PASO 4.- Convertir la relacin gas petrleo ( GOR ) a

lb moles gas / lb moles del lquido de tanque . El GOR del tanque, tambin tendr que ser
convertido a lb moles gas de tanque / lb moles del lquido de tanque .

lb mol GAS
1lb
GOR
= GORsep [scf / STB ]
380.7 scf
lm mol liq STO .

1bbl MWaSTO

3
5.615 ft GEoSTO

GOR del separador ( lb moles gas / lb moles del lquido de tanque )


por la fraccin del gas en el separador (composicin del gas del separador) y tambin en GOR en el
PASO 5.- Multiplicar el

tanque indicada por la fraccin del gas de tanque (composicin del lquido en el tanque).

lb mol GAS
GOR
Ysep
lm mol liq STO .

Ec.5.121

lb mol ST gas
GOR
YST
lm mol liq STO .

Ec. 5.122

PASO 6.- Realizar la suma de las fracciones antes combinadas con los
del lquido de tanque. Como sigue:

GOR , ms la composicin

lb mol GAS
lb mol ST gas
GOR
Ysep + GOR
YST + X STO
lm mol liq STO .
lm mol liq STO .

Ec.5.123

PASO 7.- Para tener la composicin del gas recombinada realizar la sumatoria de las fracciones antes
i
lb mol ST gas
lb mol GAS
mencionadas.
= GOR

YST + X STO
Ysep + GOR
i =C1 C7 + N 2 + CO2 + H 2 S 7
lm mol liq STO .
lm mol liq STO .
Ec.5.124
PASO 8.- Las sumatoria obtenida por la ecuacin 5-124 dividir por cada valor del paso 6, as se
obtendr la composicin del reservorio.
PASO 9.- Obteniendo la composicin recombinada del gas en el reservorio se puede determinar todas
las propiedades fsicas del gas, como si fuera un gas seco.
Ejemplo 5.1 Calcule la composicin del gas hmedo de un reservorio gasifero, para un pozo
de gas que es separado a 400 psi , y 80 o F , la temperatura de tanque es 86 oF la relacin gas
condensado (RGC-1)=58551pc/Bbl, y la relacin gas condensado de tanque es (RGC-2)=866 PC/Bbl,
la gravedad del fluido en el tanque es 56 API, cuya composicin es la siguiente:
Con los datos mostrados en tabla calculamos el peso molecular del lquido en el tanque como
se muestra en la tabla 5.1.2

SGo =

141,5
= 0,755
131,5 + 56

RGC 1 = 58551( pcs


RGC 2 = 866( pcs

Bbs

Bbs

o = 62.37 * 0,755 = 47,07

* bbl
* pcSTO
* 99,09lbSTO
= 57,61
) sep * lb mol
380,7 pcs
5,615 pc
47,11lbSTO
lbmolSTO

* bbl
* pcSTO
* 99,09lbSTO
= 0,8529
) sep * lb mol
380,7 pcs
5,615 pc
47,11
lbmolSTO

141

Propiedades del Gas Natural

142

Tabla 5.1.1

Tabla 5.1.2
5.4.1.1.2. COMPOSICIN DEL SEPARADOR CONOCIDA
Frecuentemente las muestras de gas y de lquido son tomadas desde el separador primario,
la composicin de estos dos fluidos pueden ser recombinados cuando se tiene las composiciones en
superficie desde el separador. Algunas veces la relacin gas petrleo del separador es dado en
scf / STB . Si es as, sta deber ser convertida a scf / bbl SP , dividida por la relacin del
volumen de lquido del separador a volumen del lquido de tanque (factor volumtrico del petrleo
factor de merma) la cual es dada normalmente como una parte del anlisis composicinal.
El proceso de clculo para la recombinacin de los fluidos es sumariado en los siguientes
pasos:
PASO 1.- Calcular la relacin gas petrleo ( GOR scf / STB ) en trminos del lquido del separador.
scf SP GAS
GOR
=
SP bbl

scf SP GAS
GOR

STB

STB
Bo

SP bbl

Ec.5.125

142

Propiedades del Gas Natural

143

PASO 2.- Calcular el peso molecular del lquido del separador ( MWa sep ). Se calcula desde su
composicin exactamente como para un gas, la ecuacin 5-16 es utilizada.
PASO 3- Obtener la

oi

(densidad del lquido a 60 F y 14.7

psia ( lb / ft 3 ) de la tabla A-2 para

cada componente. Convertir la gravedad especfica a densidad para el heptano plus. Como sigue:

C + (lb / ft 3 ) =

GE C + * 0.00220462262185

Ec. 5.126

0.0000353146667215

PASO 4.- Multiplicar la fraccin de lquido separador Xi por el peso molecular


la densidad oi .Realizar esto para cada componente.

MWi y dividirlo entre

PASO 5.- Realizar la sumatoria total del paso anterior.


i

i =C1 C7 +

Xi Mwi

Ec.5.127

oi

PASO 6.- Para obtener la densidad de lquido del separador

o (lb / ft 3 )

dividir el peso molecular del

lquido en el separador entre la sumatoria anterior.


PASO

7.-

Convertir

la

relacin

gas

petrleo

scf SP GAS
GOR

SP bbl

lb moles gas del separador / lb moles lquido de separador


PASO 8.- Calcular la composicin del gas del reservorio recombinado. Multiplicar el
composicin del gas del separador.

lb mol SP GAS
GOR
Ysep
lm mol SP liq

GOR por la

Ec.5.128

PASO 9.- Al paso anterior sumarle la composicin de lquido del separador.

lb mol GAS
GOR
Ysep + Xsep
lm

mol

liq
.
STO

Ec.5.129

PASO 10.- Para tener la composicin del gas recombinado realizar la sumatoria de las fracciones
antes mencionadas y stas dividirlas por cada componente anterior.

lb mol GAS
GOR
Ysep + Xsep
i =C1 C7
lm mol liq STO .
i

Ec.5.130

PASO 11.- Obteniendo la composicin recombinada del gas del reservorio se puede determinar todas
las propiedades fsicas del gas como si fuera un gas seco.
Ejemplo 5.2. El gas y el lquido son muestreados en el separador a una presin de 1000 psi y
a una temperatura de 86 oF Con una relacin gas condensado RGC=8100 pcs/bbls. El anlisis de
Laboratorio dio la siguiente composicin mostrada el tabla 5.2.1, con un factor volumtrico de 1,243
Bbls /Bf

143

Propiedades del Gas Natural

144

TABLA 5.2.1 COMPOSICION DEL FLUIDO EN EL SEPARADOR

TABLA 5.2.2 CLCULO DE LA RECOMBINACION

144

Propiedades del Gas Natural

145

Calcular la relacin gas petrleo ( GOR scf / STB ) en trminos del lquido del separador.
scf SP GAS
GOR
=
SP bbl

scf SP GAS
GOR

STB

= 8100 = 6516 pc.Sep


Bls.Sep
STB

1,243
Bo

SP bbl

El peso molecular del lquido del separador ( MWa sep ), se calcula en tabla 5.2.2 cuyo valor es: 83,27.
Obtener la densidad del fluido en base a las composiciones, la cual es determinada considerando la
densidad de lquido por componente y el porcentaje en peso, como se muestra en el capitulo VI para
la determinacin de la densidad en funcin de la composicin Metodo de Standing y Katz. La
explicacin de este mtodo y la aplicacin estn descrita en el capitulo IV ejemplo 4.7.
Densidad=42,84 lb/pc

scf SP GAS
a Lb mol del gas del sep/ lb moles liq.
SP bbl

Convertir la relacin gas petrleo GOR


De

sep.

pcSPgas 1lbmol bbl pcSPliq 83,27lbSPliq

*
*
*
= 5,94
RGC 2 = 6516
*
BlsSP 380,7 pcs 5,615 pc 42,82lbSPliq. lbmolSPliq

La columna 13, y 15 son calculadas de la siguiente manera por componente


Columna 13

Yi Sep * RGC 2 , Columna 14, X i Sep * RGC 2 * Yi Sep

5.4.1.2. RECOMBINACIN POR COMPOSICIN DESCONOCIDA


Si el anlisis composicional es desconocido, el ingeniero deber depender de los datos de
produccin para estimar la gravedad especfica del gas en el reservorio.
Otras propiedades del gas del reservorio son estimados usando las gravedad especfica. En la
actualidad existen mtodos para estimar la gravedad especfica del gas en el reservorio desde datos
de produccin. En el primer caso, las propiedades y las cantidades de todas las corrientes del gas en
superficies son conocidas. En el segundo caso, slo las propiedades del gas de la primera etapa de
separacin son conocidas.
5.4.1.2.1. PROPIEDADES CONOCIDAS GAS DEL SEPARADOR Y DE TANQUE
El gas de superficie es representado por un promedio de peso de las gravedades especficas
del gas del separador y el gas de tanque.

GEgr =

Rsp GEg Sp + RST GEg ST


Rsp + RST

Ec.5.131

La relacin de produccin gas petrleo es:

R = R sp + RST

Ec.5.132

Para un sistema separacin de tres etapas las ecuaciones son:

GEgr =

Rsp1 GEg sp1 + Rsp 2 GEg sp 2 + RST GEg ST


Rsp1 + Rsp 2 + RST

Ec.5.133

145

Propiedades del Gas Natural

146

y R = R sp1 + Rsp 2 + R ST

Ec.5.134

Entonces, basndose en un barril del tanque, la masa del gas en el reservorio en

lb lb :

lb gas
scf

R
29 GEg
lm

moles

gas
STB
lb petroleo
ft 3 petroleo

+ 62.37 GE

mgr =

5
.
615
STO

ft 3 petroleo
STB

scf

380.7

lm moles gas

mgr = 0.0762 R GEg + 350.2 GE STO

lb gas
STB

Ec.5.135

Ec.5.136

Otra vez, basndose en un barril del tanque, la masa del gas en el reservorio en libras moles es:

lb petroleo
scf
350.2 GE STO
STB
STB
+
ngr =
lb petroleo
scf
380.7
M STO
lb moles petroleo
lb moles gas
R

ngr = 0.00263 R + 350.2

GE STO
M STO

El peso molecular del gas del reservorio es


dividido por el peso molecular por 29.

GEg R =

lb moles gas

STB

Ec.5.137

Ec.5.138

mR / nR , y la gravedad especfica del reservorio, es

R GEg + 4600 GE STO


GE STO
R + 133300
Mo

Ec.5.139

El trmino R + 133300 GESTO en el denominador representa el volumen de gas en pie cbico estndar
Mo
que puede ocupar en el tanque de lquido si ste fuese vaporizado. Algunas veces esto es gas
equivalente del tanque del lquido.
PASO 1.- Calcular la gravedad especfica del gas de superficie aplicando la ecuacin 5-132 5-131.
PASO 2.- Calcular el peso molecular de lquido de tanque.
M STO =

5954
API 8.8

Ec.5.140

PASO 3.- calcular la gravedad especfica del gas en el reservorio. Aplicando la ecuacin 5-139.
5.4.1.2.2. POR CORRELACIONES
La ecuacin para el clculo de la gravedad especfica del gas en el reservorio desde
informacin de produccin requiere el conocimiento de la produccin de gas del separador, el lquido
del tanque y la gravedad especfica de los respectivos fluidos. Para un sistema de separacin de tres
etapas (consistente en un separador primario, secundario y un tanque, ver figura 5-8), la gravedad
especfica del gas y las relaciones de produccin del separador primario, separador secundario,
tanque, y la gravedad del lquido del tanque, debern ser conocidos. Para un sistema de separacin
de dos etapas (consistente de un separador primario y un tanque, ver figura 5-8), la gravedad
especfica del gas, las relaciones de produccin del separado primario, del tanque, y tambin la
gravedad de lquido del tanque, debern ser conocidos.
En muchos casos, slo la relacin de produccin del separador primario, la gravedad
especfica del gas, la relacin de produccin de lquido y la gravedad del tanque, son medidos. La

146

Propiedades del Gas Natural

147

produccin de gas desde el separador de baja presin (separador secundario y el tanque para un
sistema de tres etapas, o el tanque para un sistema de dos etapas) no son a menudo medidos.
Una correlacin es propuesta para estimar la gravedad especfica del gas en el reservorio
cuando slo se tiene; la relacin de produccin gas petrleo, la gravedad especfica del gas, la
gravedad especfica del lquido, el peso molecular, y las condiciones de separacin. Esta correlacin
es deducida desde la ecuacin 5-139, donde se introduce dos trminos que son Gpa y Veq .
Vapor equivalente del separador primario ( Veq ).- Es el volumen de gas del separador primario y el
gas del tanque en scf / STB ms el volumen en scf que puede ser ocupado por un barril del lquido
del tanque si ste fuese gas.
Produccin de gas adicional ( Gpa ).- Es la relacin de la masa del gas producido desde el
separador primario y el tanque.
Existen correlaciones para

estimar la produccin del gas adicional, Gpa , y el vapor

equivalente de lquido del separador primario Veq . La correlacin del Gpa , es una correlacin nueva.
Previamente, el trmino representado por Gpa tiene que ser asumido insignificantemente. El
propsito de la correlacin del Gpa es para predecir la produccin de gas antes de la separacin
primaria as que esta produccin pueda ser incorporada en la ecuacin de la gravedad especfica del
gas en el reservorio.
La correlacin del Veq presentada aqu es una ecuacin mejorada de una correlacin
anterior. La estimacin del Veq para la produccin de gas y del lquido antes de la separacin
primaria.
Una correlacin para Veq fue primero propuesta por Leshikar. Este mtodo es basado en la
correlacin de Eilerts y Cotton para gravedad y peso molecular del condensado en la correlacin de
Beal para la solubilidad del gas. Los parmetros independientes en estos mtodos son: la presin del
separador primario y la gravedad API del lquido de tanque. La correlacin de Leshikar sobreestima
el Veq a una presin alta de separacin y gravedad lquido de tanque, porque la correlacin de Beal
fue desarrollado con datos de petrleo negro y no con datos de gas retrgrado. Adicionalmente, el
lquido con un alto peso molecular en aumento para los gases retrgrado fueron usados en el
desarrollo de la correlacin de Eilerts. La correlacin de Leshikar para Veq produjo un resultado en
el promedio de error absoluto de 16%.
Una aproximacin diferente fue tomada en el desarrollo de una correlacin de Veq mejorada.
Porque el Veq es el volumen equivalente del gas representado por el lquido de separado primario,

Veq puede ser definido en trminos de la produccin despus de la separacin primaria, la relacin
de gas lquido del separador secundario (para un sistema de tres etapas), la relacin de gas lquido
del tanque, la gravedad y el peso molecular de lquido de tanque. Similarmente, Gpa puede ser
definido en trminos del separador secundario (para un sistema de tres etapas), una relacin gas
lquido de tanque y la gravedad especfica.
Estos valores de produccin fueron generados con un algoritmo de liberacin flash, con
condiciones diferentes de presin del separador y temperatura para 234 muestras de gas retrgrado
recolectadas a nivel mundial. Los dos sistemas de separacin de dos etapas y tres etapas fueron
simulados. Una regresin no lineal fue usada para ajustar los modelos aproximados de los datos.
Los parmetros independientes en los modelo son la temperatura y presin del separador
primario, la gravedad especfica del separador primario, la gravedad de lquido de tanque, la
temperatura del separador secundario (para sistema de separacin de tres etapas), y la temperatura
de tanque.
5.4.1.2.2.1. DESARROLLO DE LAS CORRELACIONES

147

Propiedades del Gas Natural

148

Las correlaciones de Gpa y Veq fueron desarrolladas con reportes de anlisis de fluido
experimentales de 224 muestras de gases retrgrados recolectados a nivel mundial, las muestras de
los gases retrgrados tuvieron estos rangos: 4 y < 13 % moles de heptano plus. En algunos casos,
las muestras tuvieron condiciones de reservorio al punto de roco, la cantidad total de impurezas fue
limitada a poco menos que 5 moles % en el desarrollo de estas correlaciones. La tabla 5-12 muestra
el rango de cada componente en las muestras de gas usados para el desarrollo de estas
correlaciones.
Se simul dos etapas de separacin utilizando un algoritmo de liberacin flash, y tambin se
simul un sistema de separacin de tres etapas para generar las correlaciones.
En la primera etapa el rango de presin utilizado es de 100 hasta 1500 psia , en un
incremento de 100 psia . En el separador primario, separador secundario, y el tanque sus rangos de
temperatura fueron de 60 a 120 F , con un incremento de 20 F . La base de datos resultantes
consiste de 137,230 puntos, cada punto representa las muestras de fluido que pasan a travs de las
tres etapas de separacin.
Comp.

Mnimo Promedio Mximo


(%molar) (%molar) (%molar)
0
0.0010
0.0383
H2S
0
0.0101
0.0355
CO2
0
0.0093
0.0226
N2
0.5659
0.7184
0.9175
C1
0.0050
0.0935
0.1450
C2
0.0049
0.0486
0.0897
C3
0.0010
0.0106
0.0303
i-C4
0.0013
0.0175
0.0362
n-C4
0.005
0.0076
0.0880
i-C5
0.003
0.0073
0.0157
n-C5
0.0005
0.0101
0.0221
C6
0.04
0.0662
0.1268
C7+
Tabla 5-12- Rango de datos de los componentes de las muestras de gas.
Para un sistema de separacin de dos etapas, la presin del separador primario est en el
rango de 100 a 700 psia el incremento es de 100 psia , la presin del tanque fue mantenida
constante a 14.65 psia , y la temperatura de separador primario y del tanque est en el rango de 60 a
120 F . Con un incremento de 20 F . La base de datos resultantes consiste de 15,581 puntos.
Una regresin no lineal fue usada para ajustar los modelos apropiados para las dos bases de
datos, dos tipos de variables independientes son usados en los modelos. El primer tipo es basado en
la presin y temperatura a condiciones del separador. Estas variables independientes son la presin
del separador primario, Psep1 , la temperatura del separador primario, Tsep1 , la temperatura del
separador secundario, Tsep2 , y la temperatura del tanque, Ttk . El segundo tipo de variable
independiente es relacionado a la composicin del fluido. Estas variables independientes son la
relacin gas lquido del separador primario, GORsep1 , la gravedad especfica del gas del separador
primario, GEgsep1 , y la gravedad API de lquido de tanques, todas estas variables significativamente
contribuyen a la prediccin del Gpa y Veq .

Modelo 1.- Referido al modelo que tiene temperatura de tanque ( Ttk ) como un parmetro.

148

Propiedades del Gas Natural

149

Modelo 2.- Referido al modelo que no tiene la temperatura de tanque ( Ttk ) como un parmetro en la
correlacin. La correlacin para la produccin de gas adicional ( Gpa ) y el vapor equivalente ( Veq )
para un sistema de separacin de tres etapas son dados por las ecuaciones 5-133 y 5-134 (modelo 1).

Gpa = B1 (Psep1 14.65 ) 2 GEg B3 API B4 Tsep1 5 Tsep 2


B

B6

Ttk B7

Ec. 5.141

Los coeficientes para la correlacin del Gpa son dados en la tabla 5-13.
Coeficientes
Valor
1.0347
B1
0.97703
B2
6.5230
B3
1.3045
B4
-1.1860
B5
0.42499
B6
0.11524
B7
Tabla 5-13.- Coeficientes para la ecuacin 5-141.
B

Veq = Bo + B1 Psep1 2 GEg B3 API B4 Tsep1 5 Tsep2 6 Ttk B 7


B

Ec.5.142

Coeficientes para la correlacin del Veq son dados en la tabla 5-14.


Coeficientes
Valor
536.56
B0
1.4309
B1
0.79225
B2
4.6352
B3
1.2639
B4
-0.84710
B5
0.171013
B6
0.18980
B7
Tabla 5-14.- Coeficientes para la ecuacin 5-142.
B

En la ecuacin 5-143 y 5-144 no incluyen


(modelo 2).

Ttk la temperatura de tanque como un parmetro

Gpa = B1 (Psep1 14.65) 2 GEg B3 API B4 Tsep1 5 Tsep 2


B

B6

Ec.5.143

Los coeficientes para la correlacin del Gpa son dados en la tabla 5-15.
Coeficientes
Valor
2.9922
B1
0.97050
B2
6.8049
B3
1.0792
B4
-1.1960
B5
0.55367
B6
Tabla 5-15.- Coeficientes para la ecuacin 5-143.
B

Veq = Bo + B1 Psep1 2 GEg B3 API B4 Tsep1 5 Tsep2


B

B6

Ec.5.144.

Coeficientes para la correlacin del Veq son dados en la tabla 5-16

149

Propiedades del Gas Natural

150

Coeficientes
Valor
536.92
B0
2.6231
B1
0.79318
B2
4.6612
B3
1.2094
B4
-0.84911
B5
0.26987
B6
Tabla 5-16.- Coeficientes para la ecuacin 5-144.
B

Las ecuaciones 5-145 y 5-146 son las correlaciones para la produccin de gas adicional Gpa
y el vapor equivalente Veq para un sistema de separacin de dos etapas, la temperatura de tanque

Ttk incluye como un parmetro (modelo 1). Las correlaciones son las siguientes:
Gpa = B1 (Psep1 14.65 ) 2 GEg B3 API B4 Tsep1 5 Ttk B6
B

Ec.5.145

Los coeficientes para la correlacin del Gpa son dados en la tabla 5-17.
Coeficientes
Valor
0.15763
B1
1.3365
B2
7.0393
B3
1.3891
B4
-1.4370
B5
0.77907
B6
Tabla 5-17.- Coeficientes para la ecuacin 5-145.
B

La correlacin para el vapor equivalente, cuando se tiene la temperatura de separacin


primaria ( Tsep1 ) y la temperatura de tanque ( Ttk ) es la siguiente:

Veq = Bo + B1 Psep1 2 GEg B3 API B4 Tsep1 5 Ttk B6


B

Ec.5.146

Coeficientes para la correlacin del Veq son dados en la tabla 5-18


Coeficientes
Valor
651.55
B0
0.91752
B1
1.0928
B2
5.2244
B3
1.7350
B4
-1.0843
B5
0.41384
B6
Tabla 5-18.- Coeficientes para la ecuacin 5-146.
B

Para las ecuaciones 5-147 y 5-148 no incluyen la temperatura de tanque ( Ttk ) Como un
parmetro (modelo 2).
La ecuacin desarrollada para la produccin de gas adicional, donde slo incluye:
La temperatura de separacin primaria ( Tsep1 ), es la siguiente:

Gpa = B1 (Psep1 14.65 ) 2 GEg B3 API B4 Tsep1


B

B5

Ec.5.147

Los coeficientes para la correlacin del Gpa son dados en la tabla 5-19.
Coeficientes

Valor

150

Propiedades del Gas Natural

151

1.4599
B1
1.3394
B2
7.0943
B3
1.1436
B4
-0.93446
B5
Tabla 5-19.- Coeficientes para la ecuacin 5-147.
B

La correlacin para el vapor equivalente, cuando se tiene la temperatura separacin primaria


( Tsep1 ), es la siguiente:

Veq = Bo + B1 Psep1 2 GEg B3 API B4 Tsep1


B

B5

Ec.5.148

Coeficientes para la correlacin del Veq son dados en la tabla 5-20.


Coeficientes
Valor
635.53
B0
0.36182
B1
1.0544
B2
5.0831
B3
1.5812
B4
-0.79130
B5
Tabla 5-20.- Coeficientes para la ecuacin 5-148.
B

La tabla 5-21 muestra los promedios de error absoluto para cada modelo. El efecto total de las
impurezas en los clculos de la gravedad especfica del gas en el reservorio y en la correlacin del
Veq fueron estudiados con 52 muestras de fluidos adicional. El rango total de las impurezas es desde
5 a 42.66% moles. El rango de contenido de

H 2 S es de 0 a 28% moles, el rango de CO2 es desde

0.05 a 20.20% moles, y el rango de N 2 es desde 0.11 a 37.22% moles. Para las muestras con un
contenido total impurezas entre 5 a 20% moles, el promedio de error absoluto en los clculos de la
gravedad especfica del gas es de 0.95% y el mximo error es de 8.1%. El contenido impurezas
arriba de 20% moles, increment el promedio de error absoluto de la correlacin del Veq desde 6 a
21%.
Aunque, estimaciones confiables de la gravedad especfica del gas en el reservorio puede ser
obtenidos para gases que tienen un contenido total de Impurezas arriba de 20% moles usando las
correlaciones de Gpa y Veq .
Modelo

Gpa modelo 1
Gpa modelo 2
Veq modelo 1
Veq modelo 2

Tres etapas de
separacin (%)
0.134

Dos etapas de
separacin (%)
0.135

0.105

0.149

0.0608

0.0638

0.0580

0.0630

0.00784
0.00493
GEg modelo 1
0.00637
0.00583
GEg modelo 2
Tabla 5-21.- Promedios de error absoluto reportados por las correlaciones propuestas para Gpa y

Veq .
Obteniendo el Gpa y Veq , la gravedad especfica del gas en el reservorio puede ser
obtenida aplicando la siguiente ecuacin:

151

Propiedades del Gas Natural

GEgr =

152

GORSEP1 GEg SEP1 4602 + Gpa

Ec.5.149

GORSEP1 + Veq

Gold et al. 22 (1989) encontr un problema en la correlacin 5-147 y 5-148 cuando se tiene la
temperatura de la primera etapa de separacin. Propuesta por MaCain, el problema es que todos los
datos requeridos para calcular la gravedad especfica del gas en el reservorio no son a menudo
disponibles y stos debern ser estimados. Los datos requeridos en las anteriores correlaciones son:
GOR1 , GOR2 , GOR3 , las gravedad especfica del separador GEg sep1 GEg sep2 , GEg sep3 , y la
gravedad y peso molecular del lquido, GEo , Mo Reportadas, estas dos correlaciones propuestas por
MaCain usa las condiciones de separacin de la primera etapa que son

Psep1 , Tsep1 .

No se puede tomar en cuenta todas las variables anteriores slo las que mayormente son
disponibles que son Psep1 , Tsep1 . Por lo tanto se desarroll una nueva correlacin basndose en
estos parmetros:

GEg =

GEg + 4580 rp GEo


GEo
1 + 133000 rp

Mo

Ec.5.150

El promedio de la gravedad del gas en superficie es dado por:


Nsep

GEg =

Rp
i =1

GEg i
Ec. 5.151

Nsep

Rp
i =1

Un problema tpico que a menudo se presenta en ingeniera de reservorio de gas condensado


es que todos los datos requeridos para calcular la gravedad del gas en el reservorio no son
disponibles y debern ser estimados. En la prctica, a menudo slo se reportan la primera etapa del
separador GOR (relativo al volumen de petrleo de tanque) y la gravedad especfica del gas, GOR1 y

GEg1 , respectivamente; la gravedad de lquido del tanque, GEo ; y las condiciones primaria del
separador, Psep1 y . Tsep1 .
Para calcular la gravedad especfica del gas en el reservorio desde la ecuacin 5-150 se
necesitar la produccin total OGR , rp , la cual es igual a la inversa de GORsep1 , el gas adicional
plus el cual puede ser liberado desde la primera etapa del separador de lquido, R sep + .

rp =

1
GORsep1 + Rsep +

Ec.5.152

El gas adicional plus puede ser estimado desde diferentes correlaciones. El proceso de
Whitson usa una correlacin de la presin de burbuja (correlacin de Standing).

R sep + = A1 GEg +

Ec.5.153

22

Curtis H. Witson: discussion of an improved method for the determination of the reservoir-gas specific
gravity for retrograde gases ,SPE, Norwegian Inst. of Technology, November 1989. pag. 1216.

152

Propiedades del Gas Natural

Psep1

y A1 =
+ 1.4 10 (0.0125 API 0.00091Tsep1 )

18.2

153

1.205

Ec.5.154

La gravedad del gas en solucin adicional relacionado con la separacin de lquido. La


correlacin de Katz puede ser usado para estimar GEg + . La ecuacin es la siguiente:

GEg + = A2 + A3 R sep +

Ec.5.155

Donde:

A2 = 0.25 + 0.02 API


A3 = 3.57 10 6 API
Resolviendo la ecuacin 5-153 y 5-155 para R sep + , nos dar:

Rsep + =

A1 A2
1 A1 A3

Ec.5.156

El promedio de la gravedad del gas del separador de superficie, GEg es dado por:

GEg =

GEg sep1 GORsep1 + GEg + Rsep +


GORsep1 + Rsep +

Ec.5.157

Aunque la correlacin de Katz es slo aproximada, el error ser muy poco en GEg + no es
de consecuencia prctica para el clculo de la gravedad especfica del gas en el reservorio porque
Rsep + es usualmente mucho menor que GORsep1 .
5.4.2. FACTOR VOLUMTRICO DEL GAS HMEDO
Las ecuaciones para el factor volumtrico del gas, ecuacin 5-90 a 5-93, slo son aplicados
para gas seco. Estas ecuaciones no son aplicables a los gases hmedos.
Sin embargo, es importante poder calcular el volumen del reservorio de gas hmedo asociado
con cantidades de lquido y gas de superficie.
El factor volumtrico de un gas hmedo es definido como el volumen de gas del reservorio
requerido para producir un barril de lquido de tanque en la superficie. Por definicin:

Bwg =

Volumen de gas del reservorio a presin y temperatura de reservorio.


Volumen de lquido en el tanque a condiciones estndar

Usualmente las unidades son barril de gas a condiciones de reservorio por barril de lquido en
el tanque bbl res / STB .
Existen dos mtodos para estimar el factor volumtrico del gas hmedo que sern discutidos.
Cada uno de estos mtodos requiere diferentes datos y son los siguientes:
5.4.2.1. CONOCIENDO LA COMPOSICIN DE SUPERFICIE
Si las composiciones de los gases adems de los lquidos producidos son conocidos y
tambin la relacin de produccin gas petrleo es disponible, la composicin del reservorio de gas
puede ser calculado por la recombinacin de los dos fluidos. Los resultados de los clculos de la
recombinacin pueden ser usados para calcular el factor volumtrico del gas hmedo. El volumen del
gas en el reservorio y el volumen de lquido en el tanque debern ser calculados.

153

Propiedades del Gas Natural

154

El volumen del gas en el reservorio puede ser calculado usando la ecuacin de estado
aplicado para la compresibilidad. Este clculo es basado en una libra-mol de gas usando la ecuacin
5-27 despejando n tenemos:

n=

P Vm
Z R T

Ec.5.158

La composicin del gas en el reservorio calculada por el mtodo de recombinacin puede ser
usada para calcular las propiedades pseudo crticas. El factor de compresibilidad puede ser obtenido
de la misma manera como un gas seco, explicado anteriormente.
El volumen del lquido ( Vm ) de tanque la cual se condensa durante la produccin en una libra
mol del gas del reservorio puede ser calculado con valores, que resultan de los clculos de la
recombinacin. El peso molecular ( M STO ) dividido por la densidad de lquido de tanque ( STO ) es el
volumen de una libra mol de lquido de tanque ( Vm STO ). Dividiendo el ( Vm STO ) entre la sumatoria
i

obtenida por la ecuacin 5-124 (

) nos da las libras mol del gas del reservorio por

i =C1 C7 + N 2 + CO2 + H 2 S

libras moles de lquido de tanque ( VSTO 1lb mol Reservorio de gas ) y ste es tambin dividido entre el volumen
molar ( Vm ) para dar el factor volumtrico del gas hmedo.
El proceso de clculo del factor volumtrico del gas hmedo est resumido en los siguientes
pasos:
PASO 1.- Calcular las propiedades pseudo crticas del reservorio de gas.
PASO 2.- Determinar el factor- Z y calcular el volumen molar
de la ecuacin 5-158.

Vm del reservorio de gas, despejando

PASO 3.- Calcular el volumen de lquido condensado en el tanque desde una


de gas.

VmSTO =

M STO

STO

lb mol del reservorio

ft STO / lm mol STO

Ec.5.159

PASO 4.- Obtener la sumatoria de la recombinacin de los fluidos en superficie (composicin del gas
del separador, gas del tanque, lquido de tanque, si solo se tiene la composicin del gas del
separador y el lquido de tanque) con la ecuacin 5-124 (composicin conocida en superficie) 5-130
i

(composicin conocida en el separador)

i =C1 C7 + N 2 + CO2 + H 2 S

PASO 5.- Calcular el volumen de tanque desde una libra mol del reservorio de gas:

Vm STO

VSTO 1lb mol Reservorio de gas =

Ec.5.160

i =C1 C7 + N 2 + CO2 + H 2 S

PASO 6.- Calcular el factor volumtrico del gas hmedo con la siguiente relacin:

Bwg =

Vm
VSTO 1lb mol Reservorio de gas

Ec.5.161

154

Propiedades del Gas Natural

155

El mismo proceso se aplica cuando se tiene la composicin en el separador. El mtodo de


recombinacin da resultados exactos como los resultados de laboratorio si los valores de la
composicin y de la relacin de produccin gas petrleo son disponibles y son de fuente confiable.

5.4.2.2. COMPOSICIN DESCONOCIDA


Muy a menudo las composiciones de los gases son desconocidas. Usualmente el volumen de
gas en el tanque no es conocido. Bajo estas circunstancias los valores exactos del factor volumtrico
de los gases hmedos pueden ser estimados usando el volumen equivalente, Veq , teniendo en
cuenta que slo la relacin gas petrleo del separador primario es necesario. La relacin gas petrleo
del segundo separador y el tanque son ignorados; las correlaciones del Veq incluyen estos gases.
La suma de la relacin gas petrleo del separador primario y el Veq son los pies cbicos
estndar del reservorio del gas hmedo requerido para producir un barril de lquido en el tanque.

Volumen de reservorio de gas hmedo = GOR SP1 + Veq

[scf / STB]

El volumen de gas hmedo en pies cbicos estndar puede ser convertido a condiciones de
reservorio a travs del uso de la ecuacin 5-158. La masa en libras moles de gas hmedo por barril en
el tanque de lquidos en superficie puede ser calculada:

n=

(GORSEP1 + Veq )
380.7

scf / STB
scf / lb moles gas

Sustituyendo dentro de la ecuacin 5-158 tenemos:

Bwg = VR =

Z (GORSEP1 + Veq ) R (T + 460)


380.7 P

Ec.5.162

Donde se obtienen los factores volumtricos del gas hmedos y son los siguientes:

Bwg = 0.0282

Z (GORSEP1 + Veq ) (T + 460)


P

Bwg = 0.00502

Z (GORSEP1 + Veq ) (T + 460)


P

ft 3 gas res
STB

Ec.5.163

bbl gas res


STB

Ec.5.164

El factor-Z. Puede ser obtenido usando la gravedad especfica del gas hmedo del reservorio
calculado por los mtodos descritos anteriormente.

El proceso de clculo para encontrar el factor volumtrico del gas hmedo est resumido en
los siguientes pasos:
PASO 1.- Calcular las propiedades pseudo crticas del gas hmedo.
PASO 2.- Calcular el factor-Z.
PASO 3.- Determinar el factor volumtrico del gas hmedo mediante las ecuaciones 5-163 y 5-164.

155

Propiedades del Gas Natural

156

5.5. GASES RETRGRADOS


La discusin de arriba para gases hmedos es aplicable a gases retrgrados mientras la
presin de reservorio est encima de la presin de punto de roco. A presiones de reservorio debajo
del punto de roco, ninguno de los clculos de recombinacin dados en este captulo son vlidos para
gases retrgrados. Anlisis especiales de laboratorio son requeridos para reservorio de gas
condensado retrgrados.
5.5.1. FACTOR DE COMPRESIBILIDAD Z PARA UN SISTEMA BIFSICO GAS RETROGRADO
Las correlaciones de Standing y Katz6 para el factor de compresibilidad son vlidas solamente
para sistema monofsico o gas seco. En los reservorios de gas-condensado retrgrado existe una
condensacin del fluido durante el agotamiento del reservorio por debajo del punto de roco,
obtenindose un sistema bifsico con una fase liquida. En este caso se deber utilizar el factor de
compresibilidad para dos fases. El factor de compresibilidad monofsico del gas es normalmente
usado cuando no se tiene disponible los estudios de fluido del reservorio de un factor-Z bifsico, esta
prctica es aceptable para sistema de gas condensado con condensacin retrograda arriba de la
presin de roco. Sin embargo si el gas es rico en lquido, la reserva estimada no podra ser confiable,
si no se utiliza el factor de compresibilidad para las dos fases.
La figura 5-9 nos muestra el comportamiento de la relacin del factor de compresibilidad de un
gas condensado frente a un gas seco en funcin de la presin. En este sistema el factor de
compresibilidad de dos fases es uniformemente menos que el factor de compresibilidad del gas seco.
En general las correlaciones para la obtencin del factor de dos fases estn basadas en las
propiedades seudo reducidas del gas. Rayes et al. 23 (1992) presentaron una correlacin emprica para
determinar el factor de compresibilidad de dos fases cuando el gas es rico en (porcentaje en mol del
+

C 7 mayor e igual al 4 % y su densidad del gas mayor a 0.911) relativamente puro (porcentaje de
impureza H 2 S y CO2 menor o igual al 5 % en mol).

Figura 5-9.- Factor de compresibilidad de un gas seco y un condensado en funcin de la presin.

23

Yayes D. G., Piper L. D., McCain Jr. W. D. y Poston S. W.: Two Phase Compressibility Factors for
Retrograde Gases, SPE Texas A&M U.-SPE 20055,marzo de 1992.

156

Propiedades del Gas Natural

157

Variable
Promedio Mnimo
Mximo
0.99
0
28.16
H2S
2.54
0
63.52
CO2
1.84
0.01
12.74
N2
73.23
19.37
94.20
C1
7.58
1.95
16.66
C2
3.94
0.62
12.27
C3
0.85
0.18
2.53
n-C4
1.48
0.25
5.02
n-C4
0.61
0.12
1.62
n-C5
0.63
0.08
2.09
n-C5
0.85
0.14
2.04
C6
5.40
0.85
12.68
C7+
154
108
253
MWC7+
0.794
0.736
0.850
GEC7+
0.644
1.557
GEg (aire= 1) 1.018
1.048
0.704
1.775
Zd
6240
1930
11844
Pd, psia
239
94
325
T, F
Tabla 5-22.- Rango de datos utilizados en el desarrollo de la correlacin a condiciones del punto de
roco.
La correlacin fue desarrollada con datos desde 131 estudios de agotamiento a volumen
constante desarrollados en muestras de gases retrogrados recolectados a nivel mundial. La tabla 5-22
muestra los rangos de datos a las condiciones del punto de roco. Los datos fueron divididos envase a
la concentracin del
Datos
1
2
3
4

C 7 y las impurezas (tabla 5-23).


Descripcin

C7+
inicial(%)

Impurezas
iniciales(%)
<5

Muestra
de fluido
67

Pasos de la
deplecin
478

Relativamente puro
4
Gas rico
Relativamente puro
<4
<5
29
191
Gas pobre
Relativamente impuro 4
14
97
5
Gas rico
Relativamente impuro < 4
21
141
5
Gas pobre
Todo los gases
131
907
Tabla 5-23.- Clasificacin de las muestras de los fluidos en la base de datos.

La correlacin para el factor Z. bifsico es la siguiente:


2

Z 2 f = A0 + A1 Ppr + A2

1
Ppr
1
+ A5 *
+ A3 Ppr 2 + A4
Tpr
Tpr
Tpr

Ec.5.165

Los coeficientes de la correlacin son los siguientes:


Coeficientes
Valor
2.24353
A0
-0.0375281
A1
-3.56539
A2
0.000829231
A3
1.53428
A4
0.1311987
A5
Tabla 5-24.- Coeficientes de la correlacin del factor-Z bifsico.

157

Propiedades del Gas Natural

158

La suma del coeficiente 0.308 en la ecuacin 5-165 puede ser interpretada como el factor de
compresibilidad crtica. Los coeficientes fueron obtenidos utilizando un ajuste de 67 muestras con
fraccin de

C 7 . Superior al 4%, el porcentaje de impurezas de H 2 S o CO 2 es menor al 5 % en

mol. Con un total de 478 puntos de anlisis que presentan un error absoluto medio de 3.38%. Este
mismo porcentaje de impurezas mayor al 5 % en la correlacin muestra ser valida. En la tabla 5-25 se
muestra el promedio de error de la correlacin.
Datos Promedio Mximo
3.38
34.95
1
7.95
34.51
2
4.61
27.58
3
6.55
25.39
4
34.95
todos 4.98
Tabla 5-25.- Porcentaje de error.
Vlida para los siguientes rangos:
0.7 Ppr

20 1.1 Tpr 2.1

Por lo tanto para determinar el factor de compresibilidad de dos fases debemos seguir el
siguiente procedimiento:
PASO 1.- Calcular las propiedades pseudo reducidas del fluido producido a partir de su composicin o
su gravedad especifica.
PASO 2.- Para concentracin de

C 7 superior al 4% para una gravedad del gas, mayor a 0.911

se utiliza la ecuacin para dos fases.


5.5.2. PRESIN DEL PUNTO DE ROCO
La presin del punto de roci Pd de un sistema de hidrocarburo es definido como la presin
en la cual se forma la primera gota de liquido al pasar de la fase gas a la regin de dos fases. En la
ausencia del valor de la presin de roco experimentalmente, es necesario para los ingeniero hacer
una estimacin de esta propiedad del gas retrogrado, desde parmetros de produccin disponibles
fcilmente o desde la composicin del gas.
5.5.2.1. CON LA COMPOSICIN
La prediccin de la presin de roco no es ampliamente practicada, por la complejidad del
comportamiento de la fase retrgrada. Sage y Olds et. al. Presentaron distintas correlaciones para
determinar la presin de roco para varios sistema de condensado.
La presin de punto de roco es estimada utilizando la correlacin generada por Nemeth y
Kennedy 24 , que utilizan la composicin y temperatura. La presin de roco se describe como la
presin en la cual los fluidos condensados iniciaran la cada de la primera gota de lquido fuera de la
fase gaseosa.
Esta correlacin fue desarrollada desde 579 datos. Y es la siguiente:

LN (Pd ) = A1 y C2 + y CO2 + y H 2 S + y C6 + 2 y C3 + y C4 + yC5 + 0.4 y C1 + 0.2 y N 2 +


A2 GEC +
7

y C1
+ A4 (T + 460) + A5 y C + MWC + A6 yC + MWC +
+ A3
7
7
7
7
y
+
0
.
002
C7 +

A7 y C + MWC +
7

) (

C7 +

C7 +

C7 +

C7 +

)+
2

MWC +
7
+ A11
+ A10
GEC7 + + 0.0001

) + A GE MW+ 0.0001 + A GE MW+ 0.0001


3

Ec.5.166

24

Nemeth, L. K. y Kennedy, H.T.:A Correlation of dew point Pressure with Fluid composition and
Temperature, SPE paper number 1477. junio 1979.

158

Propiedades del Gas Natural

159

Resolviendo la ecuacin de arriba se tiene:

]+

A1 y C2 + y CO2 + y H 2 S + y C6 + 2 y C3 + y C4 + y C5 + 0.4 y C1 + 0.2 y N 2

y C1
A2 GE + + A3
+ A4 (T + 460) + A5 y C + MWC + A6
C7
7
7

y C7 + + 0.002

MWC +
Pd = EXP
7
y + MW + 2 + A7 y + MW + 3 + A8
+
C7
C7
C7
C7
GE C7 + + 0.0001

2
3

MWC +
MWC +
A
7
7
+ A10
+ A11
9 GE + + 0.0001
GE C7 + + 0.0001

C7

Ec.5.167

En la tabla 5-26 se pueden observar los coeficientes de la ecuacin 5-167.


Coeficientes
Valor
-2.06230524
A1
6.6259728
A2
- 4.4670559x10-3
A3
1.0448346x10-4
A4
3.2673714x10-2
A5
-3.6453 277x10-3
A6
7.4299951x10-5
A7
- 1.1381195x10-1
A8
6.2476497x10-4
A9
- 1.0716866x10-6
A10
1.0746622x101
A11
Tabla 5-26.- Coeficientes de la correlacin para la presin del punto de roco.
Si se tiene ms de siete componentes en la mezcla del gas, se utilizarn la siguientes
ecuaciones para reducir los componentes hasta el

C7 .
Ec.5.168

% C + = % C7 + % C8 + % C9 + % C10
7

C7 + =

%C +

Ec.5.169

100

GEC + =

0,6882 * % C7 + 0,7068 * % C8 0,7217 * % C9 + 0,7342 * %C10

Ec.5.170

%C +
7

MWC + =
7

100,2 * %C 7 + 114,2 * %C 8 + 128,3 * %C 9 + 142,3 * %C10


%C +

Ec.5.171

La correlacin de Nemeth y Kennedy24 es muy sensible a la concentracin de los compuestos


de gas ms pesados. Muchos anlisis de gas normalmente agrupan los componentes ms pesados
en un solo valor. Se conseguir un clculo mucho mejor de la presin de roco utilizando una
verdadera composicin del gas.
El rango de propiedades usado para desarrollar esta correlacin incluyen presiones de roco
que van de 1000 a 10000 psi y temperatura que van de 40 a 320 F y un amplio rango de
composiciones de los reservorios. La correlacin nos puede predecir la presin de roco en un rango
de seguridad de +/- 10% para condensado que no contiene gran cantidad de impurezas.

159

Propiedades del Gas Natural

160

5.5.2.2. CON DATOS DE PRODUCCIN


Ildis Marruffo, Jose Maita, Jess Him, Gonzalo Rojas 25 (2002) presentaron una nueva
correlacin para determinar la presin del punto de roco y el contenido de

C 7 de los reservorios de

gas condensado, basados en parmetros de produccin de campo, usualmente disponibles. Para el


desarrollo de esta correlacin fueron recolectados 146 anlisis PVT de campos de Venezuela que son
los siguientes: San Joaqun 42, Santa Rosa 26, El Roble 16, Guario 4, Santa Ana 3, El Toco 3,
Zapatos 15, Mata-R 15, Aguasay 13, La Ceibita 5, Carisito 4. Los resultados PVT fueron validados a
travs de pruebas de consistencias: recombinacin matemtica y balance de material. Despus de
estos pasos un anlisis estadstico de las variables fue realizado. La ecuacin fue desarrollada a
travs de un software comercial de regresin no lineal para ajustar al modelo aproximado. El
contenido de % C + fue desarrollado usando una matriz para conectar todos los parmetros y
7

variables independientes. Para desarrollar la correlacin de la presin del punto de roco, fue usada
una regresin mltiple no lineal, aplicando herramientas estadsticas como anlisis de residuo y
grficos.
Es importante notar que el parmetro de ms relevancia para generar esta ecuacin que fue
el contenido de los componentes mas pesados del gas ( % + ) y la relacin de produccin gas
C7

condensado ( GCR ).Las siguientes correlaciones son las siguientes:


Primera correlacin:

% C + = f (GCR)
7

%C +
7

GCR
=

70680

-0.8207

Ec.5.172

Segunda correlacin:

% C + = f (GCR, GEg)

Ec.5.173

% C7 = 10260 * (GCR * GEg )


+

-0.8499

Ec.5.174

Correlacin del punto de roco:

Pd = f (GCR, % C + , API, Tr)


7

K4Tr K5 - K6 C + K7
GCR K2

Pd = K1
K8
API

K3
+
C 7

Ec.5.175

Los valores de las constantes son las siguientes:


Coeficientes
K1
K2
K3
K4
K5
K6
K7

Valor
346.7764689
0.0974139
-0.294782419
-0.047833243
0.281255219
0.00068358
1.906328237

25

Marruffo I., Maita J. J. H., Rojas G.: Correlations to determine Retrograde dew pressure and C7+percentage of
gas condensate reservoir on basis of production test data of eastem, SPE paper 75686, mayo 2002.

160

Propiedades del Gas Natural

161

8.417626216
K8
Tabla 5-27.- Coeficientes de la correlacin de la presin del punto de roco.
El rango de datos utilizados en la correlacin es descrito en la tabla 5-28:

Correlacin
+

Propiedad PVT
Relacin gas cond.(scf/STB)

PVT N
81

Max.
3084

Min.
253130

Relacin gas cond.(scf/STB)

90

2577

253130

0. 655

0.904

2000
0.37

200000
15.15

C 7 primera
C 7 segunda

Gravedad especifica del gas


del separador
Relacin gas cond.(scf/STB)

Pd

Porcentaje del

C7

80

API
39
61
Temperatura F
160
352
Tabla 5-28.- Descripcin de los datos usados para las correlaciones.
La correlacin report un promedio de error que puede ser observado en la tabla 5-29.
Correlacin
para calcular
+

Variable
correlacionada
GCR

81

9.595

C 7 segunda

GCR, GEgsep

90

7.85

Pd

GCR, % C + ,API,Tr

80

5.74

C 7 primera

Anlisis PVT
N

Error (%)

Tabla 5-29.- Exactitud de la correlacin.

161

Propiedades del Gas Natural

162

Referencias Bibliogrficas

Gas Production Operations H. Dale Beggs, Second printing, Nov.1985.

Ingeniera Aplicada de Yacimientos Petrolferos B. C. Craff y M. F. Hawkins, Jr, 1997

Natural Gas Production Engineering Chi U. Ikoku

Engineering Data Book Gas Processors Suppliers Association, Volume 2, Tenth


Edition, 1987

McCain WD jr y Alexander RA Sampling gas condensate wells

Whitson, C,H y Brule MR Phase Behavior Monograph Vol 20 SPE, 2000

Gas processors Suppliers Association Enginieering Data Book

Nemeth LK y Kennedy, A Correlation of Dew Point Pressure with Fluid Composition


and Temperature Junio 1967 Jour Pet. Tech

Marrufo, I. Maita, J y Rojas G. Correlations to Determine Retrograde Dew Pressure


and C7+ percentage of gas condensate Reservoir on Basis of Production test Data.

Kay W. B. Density of Hydrocarbon Gases and Vapor at Higt Temperature and


Pressure Ind Eng. Chem. Vol 28

162

Propiedades del petrleo

164

CAPITULO

VI

PROPIEDADES DEL PETROLEO

6.1. INTRODUCCIN
Los reservorios petrolferos no estn definidos nicamente por las rocas en las cuales estn
contenidos los fluidos, sino por los fluidos mismos que se encuentran en el reservorio. Los fluidos
contenidos en el reservorio son mezclas naturales de hidrocarburos sumamente complejas en su
composicin qumica y se encuentran a elevadas temperaturas y presiones. Por tanto es muy
necesario estudiar las propiedades fsicas de stos fluidos en particular, sus variaciones por efecto de
la presin y temperatura.
Es necesario el conocimiento de stas propiedades para evaluar; la produccin tanto a
condiciones de superficie o estndar de un volumen unitario de fluido o de las reservas de que se
dispone; expresadas en las mismas condiciones. Estos datos son necesarios en la estimacin del
comportamiento del reservorio.
Los fluidos pueden ser identificados por medicin directa de ciertas propiedades. El mtodo
ms simple de hacer mediciones de estas propiedades, es a partir de muestras de los fluidos
producidos. Para mayor seguridad en la estimacin de las propiedades del reservorio, se pueden
hacer las mediciones en muestras representativas de dichos fluidos, sometindolos a varios anlisis
de laboratorio. Una descripcin exacta de las propiedades fsicas de los petrleos crudos, es de
enorme importancia en ambos campos; la ciencia prctica, y terica, en la solucin de los problemas
de ingeniera en un reservorio petrolfero. Las propiedades fsicas de principal inters en los estudios
de ingeniera de petrleo son:

Densidad de los fluidos.

Compresibilidad isotrmica.

Relacin de solucin gas petrleo.

Factor volumtrico del petrleo.

Viscosidad de los fluidos.

Presin del punto de burbuja.

La mayora de estos datos son usualmente determinados mediante laboratorio, en


experimentos realizados sobre muestras obtenidas de los fluidos del reservorio. En ausencia de
medidas experimentales de las propiedades del petrleo, es necesario que un ingeniero petrolero
determine dichas propiedades mediante correlaciones empricas. Un muestreo adecuado de los
fluidos es de gran importancia para la exactitud de los datos.
Las muestras son recuperadas usualmente en el campo tomando en cuenta necesariamente
el momento adecuado y las condiciones para aplicar las tcnicas a ser utilizadas cuando se tiene
preparado el pozo para el muestreo. Solamente enunciaremos las tcnicas existentes para el
muestreo son:
a. Muestreo de fondo.
b. Muestreo por recombinado.
c. Muestreo por separacin corriente de flujo.
Se puede usar cualquiera de stas tres tcnicas en la obtencin de muestras de fluidos
representativas, del reservorio para su posterior anlisis de las relaciones: Presin, Volumen y

164

165

Propiedades del petrleo

Temperatura (Anlisis P.V.T.). Dependiendo ste sobre todo del tipo del reservorio y de la informacin
deseada.
En los reservorios de petrleo generalmente ocurre una transicin de fase (ver figura 6-1),
durante la produccin. El reservorio primeramente est en una fase A, donde la presin del reservorio
esta por encima de la presin del punto de burbuja (reservorio bajo-saturado), luego pasa a la zona B,
donde la presin del reservorio esta por debajo de la presin del punto de burbuja (reservorio
saturado). En esta fase se libera gas desde el petrleo, luego el reservorio pasa a la zona C donde se
produce petrleo y gas.
6.2. PETRLEO
El petrleo es una mezcla compleja predominantemente consistente de hidrocarburos; que
tambin contiene sulfuros, nitrgeno, oxgeno, y en menor componente el helio.
El petrleo es una sustancia aceitosa de color oscuro a la que, por sus compuestos de
hidrgeno y carbono, se le denomina hidrocarburo.
La composicin elemental del petrleo normalmente est comprendida dentro de los rangos de la
tablas 6-1.
Elemento % Peso
84 87
Carbn
Hidrgeno 11 14
02
Azufre
Nitrgeno 0.2
Tabla 6-1.- Composicin elemental del petrleo.
6.2.1. DENSIDAD Y GRAVEDAD ESPECFICA DEL PETRLEO
Para evaluar el comportamiento de la fase volumtrica de los reservorios petrolferos, se requiere
un conocimiento preciso de las propiedades fsicas del petrleo a elevada presin y temperatura.
Entre las propiedades de nuestro inters estn la densidad y la gravedad especfica del petrleo.

Figura 6-1.- Transicin de fase que ocurre en el reservorio.


La densidad del petrleo esta definida como la masa por unidad de volumen de petrleo a
determinada presin y temperatura. La densidad es usualmente expresada en libras por pie cbico. La

165

166

Propiedades del petrleo

gravedad especifica del petrleo esta definida como la relacin de la densidad del petrleo con
respecto a la densidad del agua, ambas densidades son medidas a 60F y presin atmosfrica.

GEo =

o
w

Ec.6.1

Donde:
o = Gravedad especifica del petrleo
o = Densidad del petrleo crudo, lb/pie3
w = Densidad del agua, lb/pie3
Aunque la densidad y la gravedad especfica son ampliamente usadas en la industria
petrolera, la gravedad API es la preferida en mediciones de gravedad, esta medida de gravedad es
precisamente referida a la gravedad especfica mediante la siguiente expresin:

API =

141.5
131.5
GEo

Ec.6.2

Las gravedades especficas de los petrleos crudos estn usualmente en un rango de 47API
para los petrleos ms livianos hasta 10API para los ms pesados, como los asfaltos.
6.2.2. PESO MOLECULAR DEL PETRLEO
El peso molecular del petrleo es usualmente requerido para diferentes clculos. Cuando no
es un dato disponible existen correlaciones para determinarlo y son las siguientes. Standing 1 :

Mo = 240 2.22 * API

Ec.6.3

Esta relacin no debe ser extrapolada fuera del rango de: 45 < API < 60. Eilerts 2 da una
relacin entre la gravedad especfica y el peso molecular del petrleo:

) (

GE
3
5
8
2
= 1.892 x10 + 7.35 x10 * API 4.52 x10 * API

M
o

Ec.6.4

La cual deber ser confiable para la mayor parte de los petrleos. Cuando el peso molecular
del petrleo y el condensado no sea disponible, se recomienda utilizar la correlacin siguiente
propuesta por Cragoe 3 :

Mo =

6084
API 5.9

Ec.6.5

La correlacin da valor razonable para todos los petrleos de superficie.


6.2.3. DENSIDAD DEL PETRLEO
La densidad en general, puede ser definida como la masa por una unidad de volumen de
materia a una presin y temperatura especfica.
Durante los ltimos 40 aos, numerosos mtodos para el clculo de la densidad de los
petrleos fueron propuestos. Hay dos aproximaciones disponibles en la literatura para calcular la
densidad de los lquidos:

Standing, M.B.: Petroleum engineering data book, Norwegian Inst. of Technology, Trondheim, Norway
(1974).
2
Eilerts, C.K.: Gas Condensate Reservoir Engineering, 1. The reserve fluid, Its composition and phase
behavior, Oils & Gas J. , February 1947.
3
Cragoe, C.S.: Thermodynamic Properties of petroleum products, U.S. Dept. of Commerce, Washington DC,
1929.

166

Propiedades del petrleo

167

Aproximaciones de las ecuaciones de estado.

Aproximaciones de correlaciones para la densidad de los lquidos aplicando la solucin ideal.


Consideremos la segunda aproximaciones para determinar la densidad de los lquidos.

El ingeniero petrolero deber ser capaz de estimar la densidad del lquido a condiciones de
reservorio. Entonces la merma en el volumen por el cual un lquido del reservorio pasa desde el
reservorio al tanque de almacenamiento. Hay diferentes mtodos de clculo del volumen ocupado por
una masa dada de lquido a elevadas presiones y temperaturas, el cual esta basado en los principios
de solucin-ideal.
Se estudiarn dos diferentes aplicaciones en la teora de la solucin ideal para calcular la
densidad de un lquido. Cada aplicacin depende de la cantidad de informacin disponible.

El primero se aplica cuando la composicin del lquido del reservorio es conocido a


ello se llamar composicin conocida.

El segundo se aplica cuando la composicin del lquido del reservorio no es conocida


pero s se tiene los datos de produccin: solubilidad del gas, gravedad de petrleo en
el tanque, gravedad especfica del gas. A este proceso se le llamar composicin
desconocida.

6.2.3.1. PRINCIPIOS DE SOLUCIN IDEAL


Una solucin ideal de lquido es una mezcla hipottica del mismo en el cual no hay fuerza
especial de atraccin entre los componentes de la solucin y ningn cambio en la energa interna que
ocurre en la mezcla. Bajo estas circunstancias ningn cambio en las propiedades de los lquidos es
causado mezclando una dilucin de un lquido.
Cuando los lquidos son mezclados para dar una solucin ideal, no hay ningn efecto de calor
y las propiedades son estrictamente aditivas. El volumen de la solucin ideal es la suma de los
volmenes de los componentes del lquido. No hay merma ni expansin cuando los lquidos estn
mezclados. Otras propiedades fsicas de la solucin (como el ndice de refraccin y la viscosidad)
pueden ser calculadas directamente determinando el promedio de las propiedades de los
componentes que hacen la solucin ideal.
No hay ninguna solucin de lquido ideal, como no hay ninguna mezcla de gas ideal. Sin
embargo, cuando los lquidos de similar caractersticas fsicas y qumicas estn mezclados, el
comportamiento de la solucin, da como resultado exactamente como el comportamiento de una
solucin ideal. Afortunadamente, la mayora de las mezclas lquidas encontradas por los ingenieros en
petrleo son mezclas de hidrocarburos con caractersticas similares. Por lo tanto, el principio de
solucin ideal puede ser aplicado al clculo de la densidad de estos lquidos.
La aplicacin del principio de solucin ideal para calcular la densidad de un lquido es muy
fcil. Primero simplemente se calcula la masa y el volumen de cada uno de los componentes de la
mezcla. Entonces estas cantidades son sumadas para determinar la masa y el volumen de la mezcla.
La densidad es simplemente la masa dividida por el volumen.
6.2.3.2. DENSIDAD DEL PETRLEO SATURADO
Se examinar el mtodo de estimacin de la densidad de un lquido a condiciones de
reservorio. Primero, consideraremos un lquido en su punto de burbuja o un lquido en contacto con
gas; en cualquiera de estos casos, llamaremos a estos fluidos saturados. El primer paso en el
proceso de clculo es determinar la densidad del lquido a condiciones estndar. El siguiente pas
consiste en ajustar esta densidad a condiciones de reservorio.
Hay dos problemas asociados con este proceso. El primero, el metano y el etano no son
lquidos a condiciones estndar, as, una densidad de lquido a condiciones estndar no existe para
ninguno de estos dos componentes. Segundo una mezcla de hidrocarburos el cual es lquidas a
condiciones de reservorio se evaporara parcialmente a condiciones estndar.

167

Propiedades del petrleo

168

La solucin para el primer problema es usar una densidad de lquido aparente para el metano
y el etano.
Esta densidad de lquido aparente fue derivada a travs de un estudio de mezclas
conteniendo metano, etano y otros hidrocarburos pesados.
La determinacin de la densidad experimental de estas mezclas a numerosas presiones y
temperatura elevadas fueron ajustadas a condiciones atmosfricas 14.7 psia y 60 F usando
compresibilidad y factores de expansin trmica adecuados. Entonces la masa y volumen aportado
por los componentes pesados fueron sustrados. Esto deja la densidad aparente del metano y etano.
As la densidad de lquido aparente es ficticia. Sin embargo, ella representa la contribucin del
metano y etano a la densidad de la mezcla del lquido.
La solucin al segundo problema es crear por clculos un pseudo lquido a condiciones
estndar. El pseudo lquido tiene la misma composicin como el lquido del reservorio aunque una
mezcla de esa composicin es parcialmente gas a las condiciones estndar. La densidad de este
lquido, llamada densidad del pseudo lquido, es calculado con el proceso de solucin ideal.
La densidad de este pseudo lquido es ajustada a la presin del reservorio, usando el
coeficiente de compresibilidad isotrmico y a temperatura de reservorio utilizando el coeficiente
isobrico de expansin trmica. Para conveniencia estos dos factores estn dados en grficas y en
expresiones matemticas.
La densidad de los petrleos saturados a condiciones estndar puede ser definida
matemticamente por la siguiente relacin:

sc = Peso del petrleo en el tanque de almacenamiento + Peso del gas en solucin


Volumen de petrleo en el tanque de almacenamiento + Incremento del
Volumen en el tanque de almacenamiento hecho por el gas en solucin.

sc =

mo + m g

(Vo )sc + (Vo )sc

El proceso de clculo de la densidad a condiciones estndar es ilustrado esquemticamente


en la figura 6-2.
6.2.3.2.1. COMPOSICIN CONOCIDA
Varios mtodos confiables son disponibles para determinar la densidad de las mezclas
complejas de hidrocarburo a partir de su composicin. Las mas conocidas y de mayor uso mundial en
la industria petrolera son las siguientes: Standing-Katz4 (1942) y Alani-Kennedy6 (1960).
6.2.3.2.1.1. MTODO DE STANDING-KATZ
Standing y Katz 4 (1942) propusieron una correlacin grfica para determinar la densidad de
las mezclas complejas de hidrocarburos lquidos. Standing y Katz4 desarrollaron la correlacin desde
evaluaciones experimentales, composicinal, y datos de densidad de 15 muestras de petrleo que
contenan arriba de 60% moles de metano.
El mtodo propuesto dio un promedio de error de 1.2% y un error mximo de 4% para los
datos de estos petrleos. La correlacin original no tuvo un proceso de manejo de cantidades de
componentes no hidrocarburiferos (impurezas).
Los autores expresaron la densidad de la mezcla de hidrocarburos lquidos como una funcin
de la presin y temperatura por la siguiente relacin:

Standing M.B. y Katz D.L.: Density of crude oils saturated with natural gas, trans. AIME, 1942, pag.159

168

169

Propiedades del petrleo

o = sc + P + T

Ec. 6.6

Standing y Katz4 correlacionaron grficamente la densidad del lquido a condiciones estndar


con:

La densidad de la fraccin del propano-plus,

El porcentaje en peso del metano en la entrada del sistema, mC1

El porcentaje en peso del etano en el etano-plus, mC2

( )

( )

C2 +

C1+

Estos son los pasos especficos en el proceso de clculo de la densidad del lquido por el
mtodo de Standing-Katz4 a una presin y temperatura especfica son:
PASO 1.- Calcule el peso total y el peso de cada componente
hidrocarburo aplicando la siguiente relacin:

en una lb-mol de mezcla de

mi = xi MWi

Ec.6.7

mt = xi MWi

c.6.8

PASO 2.- Calcule el porcentaje en peso del metano en la entrada del sistema y el porcentaje en peso
del etano en el etano-plus desde la siguiente expresin:

m
(mc1 ) c + = c1 100
1
mt

Ec. 6.9

m
mc 2
(mc 2 ) c + = c 2+ 100 =
100
2
mc 2
mt mc1

Ec.6.10

PASO 3.- Calcule la densidad de la fraccin del propano-plus a condiciones estndar usando las
siguientes ecuaciones:

c3 =
+

mc
Vc

Ec.6.11

Con:

mc + = mi
3

Ec.6.12

i = c3

Vc + = Vi =
3

i = c3

i = c3

mi

Ec.6.13

oi

PASO 4.- Usar la ecuacin 6-14 con los valores

c , (mc2 ) c + , ( mc1 ) c + . Encontrar la densidad del


3+

petrleo a condiciones estndar.


PASO 5.- Corregir la densidad a condiciones estndar a la presin actual por la suma del factor de
correccin de la presin leda P , de la ecuacin 6-16.
PASO 6.- Corregir la densidad a 60 F calculada anteriormente, a la presin y temperatura actual,
leyendo el trmino de correccin de expansin trmica, T , desde la ecuacin 6-17.

169

170

Propiedades del petrleo

Con la aparente necesidad de una descripcin matemtica de las graficas de Standing-Katz.


Standing4(1977) desarrollo las siguientes expresiones para determinar sc , P , y T .

sc

La expresin matemtica para

sc = c 1 0.012 (mc ) c 0.000158 (mc ) c


2

0.00058(mc1 ) c +

2
+

]+ 0.0133 (m

c1 c +
1

+
Ec.6.14

Con:

c = c 1 0.01386 (mc ) c 0.000082 * (mc ) c


2

+ 0.0042 (mc1 ) c +

2
2

]+ 0.379 (m

c2

)c +
2

Ec.6.15

La expresin matemtica para

P :

P = 10 3 * (0,167 + 16,181*10 A ) * P 10 8 (0,299 + 263*10 B ) * P 2


La expresin matemtica para

Ec.6.16

T :

T = (0,0133+ 152,4 * ( cn + p ) 2, 45 ) * (T 60) (8,1*106 0,0622*10

0, 0764*( cn p )

)(T 60) 2 Ec.6.17

A = 0,0425* CN
A = 0,0425* CN

Liq.Sep = liq. CN + p + T
El efecto de la cantidad de impurezas, por la presencia de componentes no-hidrocarburiferos
( H 2 S , CO2 y N 2 ) en la densidad del petrleo por Standing y Katz4, puede ser corregido. Pedersen
et. al. 5 (1984) propuso el siguiente proceso de correccin para el clculo de la densidad del lquido:
PASO 1.- Calcule la densidad de la fraccin

(H S + C ) a condiciones estndar desde la siguiente


+

expresin:

H 2 S + C3 + =

(x

MWi )

lb
3
xi MWi ft


oi

Ec.6.18

Donde el ndice i es referido a

H 2 S , C3 y componentes pesados.

PASO 2.- Calcule el porcentaje en peso del etano en el H 2 S + C 2

(m )

C2 H S +C
2

2+

x C2 MW C2

=
100
( x i MWi )
i

) desde la siguiente relacin:


Ec.6.19

Pedersen K. S., Tomasen P. y Fredenslumd A.: Thermodynamics of Petroleum Mixtures containing heavy
hydrocarbon, Ind. Eng. Process Des. Dev., 1986, vol. 23, pag. 566-573.

170

171

Propiedades del petrleo

PASO 3.- Calcule la densidad de la fraccin H 2 S + C 2


relacin:

a condiciones estndar desde la siguiente

(H S +C ) = (H S +C ) A0 A1 a1 A2 a 2
2

Ec.6.20

Donde:

( )
= 0.1612 * (m )
= 0.0091 * (m )

A0 = 0.1971 * mC2
A1
A2

H 2 S +C2 +

C2 H S +C +
2
2

C2 H S +C +
2
2

a1 = 3.3 0.0801 * (H

2 S + C3

a 2 = 1 + 0.24038 * (H

2 S + C3

) 6.9 * 0.0401 * (H S +C ) 2.15

](

PASO 4.- Basado en el concepto de la suma de volumen y la densidad

CO2 de 51.26 lb / ft 3 , la

) es calculada a condiciones estndar usando el concepto


de la suma de volumen y empleando la densidad de (H S + C ) como es calculada en los pasos
densidad de la fraccin CO 2 + H 2 S + C 2

previos, dando:

CO

2 + H 2 S +C2

x CO2 * MWCO2 + x i * MWi


i

x CO2 * MWCO2

CO

Donde el ndice i es referido a el

H S +C
2

+ N2

C1

C
1

H 2 S , C2 y componentes pesados.

PASO 5.- Calcule el porcentaje en peso del

(m

Ec. 6.21

xi * MWi

C1 + N 2 en la mezcla total desde:

x C * MWC1 + x N 2 * MW N 2
= 1

x i * MWi

i =1

* 100

Ec.6.22

Donde:

x * MW = peso total de los hidrocarburos del sistema, lb / lb moles .


i =1

PASO 6.- Calcule la densidad del petrleo a condiciones estndar, en libras por pies cbicos, desde
la siguiente ecuacin:

sc = CO + H S +C B0 B1b1
2

Ec.6.23

Donde:

B0 = 5.507112 5.95976 * b2 + 0.46195 * b3 0.37627 * b4


B1 = 8.86573 9.37092 * b2 + 0.41677 * b3 + 0.07257 * b4

171

172

Propiedades del petrleo

b1 = 0.65 + 0.01603 * CO

b2 = 1 0.1* mC1 + N 2

C1+

b3 = 1 + 0.015 * mC1 + N 2
b4 = 1 0.6 * mC1 + N 2

2 + H 2 S +C2

C1+

2
C1

0.3 * mC1 + N 2

+ 0.075 * mC1 + N 2

C1+

C1+

0.0025 * mC1 + N 2

C1+

PASO 7.- La densidad del petrleo a condiciones estndar puede ser corregida por un incremento en
la presin y la temperatura aplicando la ecuacin 6-16 y 6-17.
6.2.3.2.1.2. MTODO DE ALANI KENNEDY
Alani y Kennedy 6 (1960) desarrollaron una ecuacin para determinar el volumen molar del
lquido Vm de hidrocarburos puros sobre un amplio rango de temperatura y presin. La ecuacin fue
entonces adoptada para aplicarse en petrleos, con hidrocarburos pesados, expresados como la
fraccin heptano-plus, i.e.,

C7 .

La ecuacin de Alani-Kennedy6 es similar en forma a la ecuacin de Van der Waals, la cual


toma la siguiente forma:

a * Vm a * b
R * (T + 460 )
3
2
Vm
+ b * Vm +
=0
P
P
P

Ec.6.24

Alani y Kennedy6 consideraron las constante a y b en funcin de la temperatura y


propusieron las expresin para el calculo de los dos parmetros.
n

a = K *e

(T + 460 )

Ec.6.25

b = m * (T + 460) + c

Ec.6.26

Donde K , n , m , y c son constantes para cada componente puro. Los valores de estas
constantes son tabulados en la tabla 6-2.
La tabla 6-2 no contiene las constantes para los valores de los parmetros a y b para el
heptano-plus, la cual pueden ser calculados. Alani y Kennedy6 propusieron la siguiente ecuacin para
determinar

aC +
7

a y b del C 7 .

261.80818
MW
3.9405985 * 10 3 * MWC + 9.5638281 * 10 4 *
+
+
7
+
(T + 460)
GE C7
= EXP

7.3104464 * 10 6 * MWC + 2 + 10.753517

bC + = 0.03499274 * MWC + 7.2725403 * GE C + + 2.232395 * 10 4 * (T + 460) 0.016322572 *


7

MW

+ 6.2256545
GE C7 +

Ec. 6.27

Ec.6.28

Alani G. H. y Kennedy H. T. :Volume of liquid hydrocarbons at high temperatures and pressures, Trans.
AIME (1960), Vol. 219, pag. 288-292.

172

173

Propiedades del petrleo

Componentes
K
N
Mx10-4
C
9160.6413 61.893223 3.3162472
0.50874303
C1 10 - 300F
147.47333 3247.4533 -14.072637
1.8326695
C1 301 - 460F
46709.573 -404.48844 5.1520981
0.52239654
C2 100 - 249F
17495.343 34.163551 2.8201736
0.62309877
C2 250 - 460F
20247.757 190.24420 2.1586448
0.90832519
C3
32204.420 131.63171 3.3862284
1.1013834
i-C4
33016.212 146.15445 2.902157
1.1168144
n-C4
37046.234 299.62630 2.1954785
1.4364289
i-C5
37046.234 299.62630 2.1954785
1.4364289
n-C5
52093.006 254.56097 3.6961858
1.5929406
n-C6
13200.00
0
17.900
0.3945
H2S*
4300.00
2.293
4.490
0.3853
N2*
8166.00
126.00
1.8180
0.3872
CO2*
*Los valores para los componentes son propuestos por Lohrenz et al. (1964).
Tabla 6-2.- Constante de Alani-Kennedy.
Para mezclas de hidrocarburos, los valores de
regla de la mezcla:

a y b son calculados usando la siguiente

C7 +

a m = a i *xi

Ec.6.29

i +1

C7 +

bm = b i *xi

Ec.6.30

i +1

Donde la referencia ai y bi de un hidrocarburo puro estn a la temperatura del sistema, y


donde xi es la fraccin molar de la mezcla. Los valores a m y bm son entonces usados en la ecuacin
6-24 para resolver el volumen molar Vm . La densidad de la mezcla a presin y temperatura de inters
es determinada desde la siguiente relacin:

o =

MWa
Vm

Ec.6.31

El mtodo de Alani y Kennedy6 para el clculo de la densidad de los lquidos est se resume
en los siguientes pasos:

PASO 1.- Calcular las constantes


respectivamente.

a y b para cada componente puro desde la ecuacin 6-25 y 6-26,

PASO 2.- Determinar aC

aplicando la ecuacin 6-27 y 6-28.

y bC

PASO 3.- Resolver a m y bm desde la ecuacin 6-29 y 6-30.


PASO 4.- Calcular el volumen molar
raz.

Vm aplicando la ecuacin 6-24 para los pequeos valores de

Proceso para resolver la ecuacin cbica:

Z 3 + a1Z 2 + a2 Z + a3 + 0

R *T

+ bm
a1 =
P

a2 =

a*m
P

173

174

Propiedades del petrleo

3 * a2 a12

Q =

a *b
a3 =
P

9 * a1 * a2 27 * a3 2 * a13

J =

54

D = Q3 + J 2

D>0

) (
1

Z1 = J + D 3 + J D 3

a1
3

Z1 = Vm
PASO 5.- Calcular el peso molecular aparente

MWa .

MWa = MWi xi
PASO 6.- Determinar la densidad del petrleo usando la ecuacin 6-31.
El promedio absoluto de desviacin es 1.6 % con un mximo de error de 4.9 %.
6.2.3.2.2. COMPOSICIN DESCONOCIDA
Varias correlaciones empricas han sido desarrolladas para el clculo de la densidad de los
lquidos. Por anlisis composicional desconocido tuvieron que ser propuestos. Las correlaciones
empleadas son limitadas por datos PVT como la gravedad del gas, gravedad del petrleo y la
solubilidad del gas que son parmetros de correlacin para estimar la densidad de los lquidos a la
presin y temperatura del reservorio.
6.2.3.2.2.1. CORRELACIN DE KATZ
Katz 7 (1942) expres la densidad del petrleo a condiciones estndar con la siguiente
relacin:

sc =

mo + m g
m
(Vo )sc + g

Ec.6.32

ga

Donde

ga , es introducida por Katz 8 , y es la densidad aparente del gas disuelto licuado a 60

F y 14.7 psia . Katz8 correlacion la densidad aparente del gas, en lb / ft 3 , con la gravedad
especfica del gas en solucin, y la gravedad API del petrleo en el tanque de almacenamiento. El

mtodo propuesto no requiere la composicin del petrleo.


Para alcanzar la expresin final en el clculo de

sc

se introduce:

Rs , GEg , GEo . El peso

del gas en solucin y del tanque de almacenamiento puede ser determinado en trminos de las
variables definidas arriba por la siguiente relacin:

mg +

Rs
(28.96 * GE g ), lb de gas en solucin/S TB
379.4

mo = 5.615 * 62.4 * GE o , lb de petrleo/S TB


7

Katz D. L. et al. :Prediction of the Shrinkage of crude oils, Drilling and production practice, American
Petroleum Institute, 1942, Vol. 137.
8
Katz D. L. et al. :Handbook of natural gas engineering, McGraw Hill Book Company , New York,1959.

174

175

Propiedades del petrleo

Sustituyendo los trminos de arriba dentro de la ecuacin 6-32 tenemos:

Rs
5.615 * 62.4 * GE o +
* 28.96 * GE g
379.4

sc =
GE g
Rs

5.615 +
* 28.96 *

379.4
ga

Rs * GE g
350.376 * GE o +
13.1
, sc =
Rs * GE g

5.615 +
13.1 *
ga

Ec.6.33

El ajuste por la correccin de presin, P , y el ajuste de la expansin trmica, T , para el


calculo, sc , puede ser hecho usando las expresiones matemticas 6-16, 6-17.
Standing 9 (1981) mostr que la densidad aparente del lquido en el gas disuelto como es
representado por las graficas de Katz8 puede ser exactamente aproximados por la siguiente relacin:

ga = 38.52 * 10 (0.00326* API ) + [94.75 33.93 * LOG( API )] * LOG (GE g )

Ec.6.34

El proceso de clculo de la densidad del petrleo por el mtodo de Katz est sumariado en los
siguientes pasos:
PASO 1.- Calcular la densidad aparente de gas, desde la ecuacin 6-34.
PASO 2.- Calcular la gravedad del lquido en el tanque de almacenamiento desde la ecuacin 6-2.
PASO 3.- Aplicar la ecuacin 6-33 para calcular la densidad de lquido a condiciones estndar.
PASO 4.- Determinar el factor de correccin por la presin desde la ecuacin 6-16.
PASO 5.- Determinar el factor de correccin por la temperatura desde la ecuacin 6-17.
PASO 6.- Calcular la densidad del petrleo desde la ecuacin 6-6.

Standing M.B. :Volumetric and phase behavior of oils field hydrocarbon of California oils and gases, Drilling
and production practice, API, 1957, pag. 275-287.

175

176

Propiedades del petrleo

Figura 6-2.- Esquema de ilustracin del modelo de la densidad de Katz a condiciones


estndar.
6.2.3.2.2.2. CORRELACIN DE STANDING
Standing 10 (1981) propuso una correlacin emprica para estimar el factor volumtrico del
petrleo en funcin de la solubilidad del gas Rs , la gravedad especifica del petrleo en el tanque de
almacenamiento GEo , la gravedad especifica del gas en solucin GEg , y la temperatura del sistema

T . Por la asociacin de la definicin matemtica del factor volumtrico del petrleo (como ser
discutido ms adelante). Standing10 llego a deducir una ecuacin para determinar la densidad basada
en el factor volumtrico del petrleo. Con la correlacin de standing10, la densidad del petrleo a una
presin y temperatura especfica puede ser calculada desde la siguiente expresin:
o =

62.4 * GEo + 0.0136 * Rs * GE g

GE g
0.972 + 0.000147 * Rs *

GEo

0.5

+ 1.25 * (T )

Ec.6.35
1.175

Donde:
T = Temperatura, R
SGo = Gravedad especfica del petrleo en tanque
6.2.3.2.2.3. CORRELACIN DE AHMED
Ahmed 11 (1985) desarroll una correlacin para estimar la densidad del petrleo a
condiciones estndar. La correlacin se bas en el clculo del peso molecular aparente del petrleo,
que fue obtenido desde la interpretacin de datos PVT disponible para un sistema de hidrocarburos.
Ahmed expres el peso molecular aparente del petrleo por la siguiente relacin.

10

Standing M.B. :Volumetric and phase behavior of oils field hydrocarbon systems, 9th ed. Dallas, SPE, 1981.
Ahmed T. :Compositional modeling of Tyler and mission canyon formation oils with CO2 and lean gases,
final submitted to Montanans on a new track for science (MONTS) (Montana national science foundation grant
program), 1985-1988.

11

176

177

Propiedades del petrleo

MWa =

0.0763 * Rs * GE g * MWst + 350.376 * GEo * MWst

Ec.6.36

0.0026537 * Rs * MWst + 350.376 * GEo

MWa = Peso Molecular Aparente del Petrleo


MWst = Peso Molecular a condiciones de tanque y puede tomarse como el peso
Molecular del c7+ heptano superior
SGo = Gravedad especfica del petrleo en tanque o la fraccin del c7+
La densidad del petrleo a condiciones estndar puede ser determinada desde la expresin:

sc =

0.0763* Rs * GEg + 350.376* GEo

Ec.6.37

199.71432

0.0026537* Rs + GEo * 5.615 +


MWst

Si el peso molecular del petrleo en el tanque de almacenamiento no es disponible, la


densidad del petrleo a condiciones estndar puede ser determinada desde la siguiente ecuacin:

sc =

0.0763 * Rs * GE g + 350.4 * GEo

Ec.6.38

0.0027 * Rs + 2.4893 * GEo + 3.491

El proceso de clculo del mtodo de ahmed es el siguiente:


PASO 1.- Determinar la gravedad especifica del petrleo de la ecuacin 6-2.
PASO 2.- Determinar la densidad del petrleo a condiciones estndar, si se tiene el peso molecular
del petrleo del tanque de almacenamiento o peso molecular del heptano-plus utilizar. La ecuacin 637. Si no se tiene utilizar la ecuacin 6-38.
PASO 3.- Encontrar el factor de ajuste de la presin P de la ecuacin 6-16.
PASO 4.- Encontrar el factor de ajuste de la expansin trmica, T de la ecuacin 6-17.
PASO 5.- Calcular la densidad del petrleo a condiciones de la presin y temperatura de inters. De la
ecuacin 6-6.
Ejemplo No 6.1 Usando los mtodos anteriores determinar la densidad del petrleo para las siguientes
condiciones: Pb = 4000 Psi, Tr = 180 o F ,API = 50, Rs = 650 Pc/Bbl, SGg = 0.7
SGo = 141.5/(131.5+50) = 0.7796
Mtodo de Standing.

ob =

62.4 * 0.779 + 0.0136 * 650 * 0.7


0.5

0.7
0.972 + 0.000147 650 *
+ 1.25 (180)
0.779

1.175

= 39.92

lb
pc

Mtodo de Ahmed

sc =

lb
0.0763 * 650 * 0.7 + 350.376 * 0.779
= 42.8
pc
0.0026537 * 650 + 2.4893 * 0.779 + 3.491

La expresin matemtica para

P , y T :

P = 10 3 * (0,167 + 16,181*10 A ) * P 10 8 (0,299 + 263*10 B ) * P 2

T = (0,0133+ 152,4 * ( cn + p ) 2, 45 ) * (T 60) (8,1*10 6 0,0622*10

0, 0764*( cn p )

)(T 60) 2

177

178

Propiedades del petrleo

A = 0,0425* CN = 1.819
B = 0,0603* CN = 2.5808

Liq. = liq. CN + p + T = 40,4 lbm pc


A esta densidad debe ser corregida por la compresibilidad del petrleo, y por la expansin isotrmica.
Cuyo resultado es de 40.4 lb/pc

sc =

Mtodo de Katz.

mo + m g
m
(Vo )sc + g

ga

Calculo de la densidad aparente

ga = 38.52 *10 (0.00326*50 ) + [94.75 33.93 * log(50)]* log(0.7 ) = 50,31


Gravedad de lquido en el tanque

SGo =

141.5
141,5
=
= 0,77
131,5 API 131,5 + 50

Densidad de lquido a condiciones estndar

Rs * GE g
350.376 * GE o +
13.1
sc =
Rs * GE g

5.615 +
13.1 *
ga

350,376 * 0,77 + 650 * 0,7


=
13,1 = 48,29 lbm
pc
650 * 0,7
5,615 +

13,1 * 50,31

6.2.3.3. DENSIDAD DEL PETRLEO BAJO-SATURADO


La figura 6-3 muestra un tpico diagrama de la densidad del lquido vs. Presin. Como la
presin se incrementa, el gas disuelto en el petrleo y la densidad decrecen. La densidad del petrleo
contina decreciendo extendidamente hasta la presin del punto de burbuja. El incremento mas all
de la presin causara un incremento en la densidad debido a la compresin del petrleo.

Figura 6-3.- Diagrama tpico de la densidad del liquido-presin.

178

179

Propiedades del petrleo

Para estimar la compresibilidad del petrleo en el punto de burbuja, primero calculamos su


densidad en el mismo punto, a la temperatura de reservorio. La densidad calculada es ajustada
usando el coeficiente de compresibilidad isotrmico, como es descrito a continuacin.
De la definicin matemtica de la densidad, que es la masa sobre el volumen, podemos
despejar el volumen que es la siguiente relacin V =

. Diferenciando esta expresin con respecto

a la presin, dar:

m o
V

=
o P
P T
Sustituyendo la relacin de arriba dentro de la ecuacin 6-44, dar:

Co =

o
m

m o

2
o P

Co =

1 o
o P

Integrando la expresin de arriba, dar:


P

Co * dP =

Pb

d o

ob

Ec. 6.39

Evaluando

Co a la presin promedio, P =

Co(P Pb ) = LN o
ob

P + Pb
, dando:
2

o = ob * EXP (Co(P Pb ))

Ec.6.40

La densidad para petrleo bajo-saturado est en funcin de la compresibilidad del petrleo


arriba del punto de burbuja como es visto anteriormente, otra deduccin de la densidad del petrleo
bajo saturado es dado en las ecuaciones 6-58 hasta la 6-64.
6.2.3.3.1. CORRELACIN DE VASQUEZ-BEGGS
La expresin del coeficiente de compresibilidad isotrmico de Vasquez-Beggs 12 (ecuacin 665), puede ser incorporada en la ecuacin 6-39 para dar:

P

Pb

o = ob * EXP A * LN

Ec. 6.41

Donde:

A = 10 5 * [ 1433 + 5 * Rs + 17.2 * (T 460 ) 1180 * GE gs + 12.61 * API ]


6.2.3.3.2. CORRELACIN DE AHMED
Tambin la ecuacin de Ahmed11 (ecuacin 6-67 y 6-68)
ecuacin 6-40 dando la densidad del petrleo bajo-saturado:

puede ser incorporada en la

12

Vasquez M. y Beggs H. D.: Correlations for fluid physical property prediction, JPT, Junio 1980, pag. 968970.

179

180

Propiedades del petrleo

o = ob * EXP[B (EXP (a * P ) EXP (a * Pb ))]

Ec.6.42

Donde:

B = (4.588893 + 0.0025999 * Rs )
a = 0.00018473

Usando la ecuacin 6-68 :

o = ob * EXP[D (EXP (e * P ) EXP (e * Pb ))]


GE g 0.5

+ 1.25(T 460)
a1 + a 2 * Rs
GE o

Donde: D =
a 4 * GE o + a 5 * Rs * GE g

Ec.6.43

1.175

e = -0.0001847272

a1= 1.026638

a3 = -0.0001847272

a4 = -11.526938

a2 = 0.0001553
a5 = -0.00251229

Del ejemplo 6.1 determinar las densidades para petrleos bajos saturados
- Correlacin de Vasquez-Beggs:

A = 10 -5 ( 1433 + 5 * 650 + 17.2 (640 - 460) - 1180 * 0.7 + 12.61* 50) = 0.47175

5000
o = 39.92 * EXP 0.47175 Ln
= 44.35 lb/pc
4000

- Correlacin de Ahmed

a = 0.00018473
1
B = (4.588893 + 0.0025999 * 650 ) = 0.1592
o = 39.92 * EXP[- 0.1592 (EXP( 0.00018473* 5000) EXP( 0.00018473* 4000))]
40.43 lb/pc
6.2.4. COEFICIENTE DE COMPRESIBILIDAD ISOTRMICO DEL PETRLEO
El coeficiente de compresibilidad isotrmico es requerido en la resolucin de algunos
problemas de la ingeniera de reservorio, incluyendo en problemas de flujo de fluidos transcientes. Por
definicin, la compresibilidad isotrmica de una sustancia es definida matemticamente por la
siguiente expresin:

C=

1 V

V P T

Para un sistema de petrleo, el coeficiente de compresibilidad isotrmico esta definido por la


siguiente ecuacin:

Co =

1 V

V P T

Ec.6.44

Donde: V es la pendiente de la curva isotrmica presin-volumen, fig. 6-4.


P T

180

181

Propiedades del petrleo

Figura 6-4.- Un tpico diagrama P-V para un sistema de petrleo.


Conforme a la ecuacin 6-44, el coeficiente de compresibilidad isotrmico es definido como la
relacin del cambio en el volumen con el incremento de la presin por unidad de volumen del lquido,
donde todas las variables menos la presin son constantes.
A presiones encima del punto de burbuja, el coeficiente de compresibilidad isotrmico del
petrleo es definido exactamente como el coeficiente de compresibilidad isotrmico de un gas. A
presiones debajo del punto de burbuja un trmino adicional deber ser aadido a la definicin para
explicar el volumen de gas el cual se disuelve.
Como en el caso del gas, el coeficiente de compresibilidad isotrmico del petrleo usualmente
es llamado compresibilidad o en algunos casos compresibilidad del petrleo.
6.2.4.1. PETRLEO SATURADO
Cuando la presin de reservorio est debajo de la presin del punto de burbuja, la situacin es
muy diferente. Como se muestra en la figura 6-5, el volumen del lquido del reservorio disminuye
cuando la presin es reducida. Sin embargo, el volumen del reservorio ocupado por la masa que fue
originalmente lquido aumenta debido al desarrollo del gas. El cambio en el volumen de lquido puede
ser representado por la ecuacin 6-45.

Bo

P T

Ec.6.45

El cambio en la cantidad del gas disuelto es representado por la ecuacin 6-46.

Rs

P T

Ec.6.46

Y as, el cambio de volumen del gas libre es:

Rs

P T

Ec.6.47

181

182

Propiedades del petrleo

Figura 6-5.- Ilustracin del coeficiente de compresibilidad isotrmico del petrleo a presiones debajo
del punto de burbuja y a temperatura de reservorio constante.
De este modo, a presiones debajo de la presin del punto de burbuja, el cambio total en el
volumen, es la suma del cambio en el volumen del lquido y el cambio en el volumen del gas libre.

Bo
Rs

Bg *

P T
P T

Ec.6.48

Donde Bg es insertado para convertir el volumen del gas disuelto a las condiciones de
reservorio. Por consiguiente, el cambio en la fraccin del volumen como la presin cambia es:

Co =

1 Bo
Rs

Bg

Bo P T
P T

Ec.6.49

Figura 6-6.- Forma tpica del coeficiente de compresibilidad isotrmico del petrleo en funcin de la
presin a temperatura de reservorio constante.

182

183

Propiedades del petrleo

Esto es coherente con la ecuacin 6-54 ya que al derivar


cero por encima de la presin de burbuja.

Rs con respecto a la presin, es

Un grfico completo de la compresibilidad en funcin de la presin es dado en la figura 6-6.


Donde existe una discontinuidad en el punto de burbuja, el desarrollo de la primera burbuja de gas
causa un cambio grande en el valor de la compresibilidad. La ecuacin 6-53 es aplicable a presiones
arriba del punto de burbuja, y la ecuacin 6-49 es aplicable a presiones debajo del punto de burbuja.
6.2.4.1.1. CORRELACIN DE McCAIN
McCain 13 (1988) Propuso que el coeficiente de compresibilidad isotrmico del petrleo est en
funcin de la solubilidad del gas, la gravedad del petrleo de tanque, la gravedad especfica del gas, la
presin del punto de burbuja, la presin y la temperatura del reservorio. Estas variables fueron usadas
para el desarrollo de las ecuaciones empricas, para la estimacin del coeficiente de compresibilidad
isotrmico del petrleo por debajo del punto de burbuja.
La base de datos usada en el desarrollo de las ecuaciones fue copilada desde pruebas de
liberacin diferencial y datos de prueba del separador, en muestras de petrleos desde 260 pozos
localizados a nivel mundialmente. Los datos fueron patentados, por pozos individuales y no fueron
identificados y localizado por su geografa; por lo tanto, la dependencia del coeficiente de
compresibilidad isotrmico del petrleo por su localizacin geogrfica no puede ser evaluado.
La base de datos consiste en valores del: Coeficiente compresibilidad isotrmico del petrleo,
gravedad petrleo del tanque, gravedad especfica del gas de superficie, solucin total GOR , presin,
temperatura de reservorio y la presin del punto de burbuja, (Un sumario de los datos utilizados est
dado en la tabla 6-3).
En el desarrollo de las ecuaciones, el anlisis de regresin lineal mltiple fue utilizado, y se
obtuvieron las siguientes ecuaciones para diferentes casos:

7.633 1.497 * LN (P ) 0.383 * LN (Pb ) + 1.402 * LN (T + 460)

Co = EXP
+ 0.256 * LN (GEo ) + 0.449 * LN (Rs )

Ec.6.50

Variables
Valor
Numero de datos 2500
31x10-5 a 6600x10-6
Co, psi-1
15 a 1947
Rsb, scf/STB
18 a 52
API
0.58 a 1.2
GEg
78 a 330
Tr, F
500 a 5300
Pr, psia
763 a 5300
Pb, psia
Tabla 6-3.- Rango de datos utilizado por McCain.
Cuando la

Pb no es disponible se usa:

7.633 1.497 * LN (P ) + 1.115 * LN (T + 460) + 0.533 * LN (GEo ) +


Ec.6.51
Co = EXP
0.184 * LN (Rs )

Cuando los valores de

Pb y Rs no son disponibles utilizar:

7.114 1.394 * LN (P ) + 0.981 * LN (T + 460) + 0.770 * LN (GEo ) +


Ec.6.52
Co = EXP
0.446 * LN (GEg )

13

McCain Jr. D. W., Rollins B. B. y Villena L. A.: The coefficient of isothermal compressibility of black oils at
pressures below the bubble point, paper SPE 15664, September de 1988, pag. 659-662.

183

184

Propiedades del petrleo

Desviacin
Eq.
Eq.
Eq.
4.5
5.2
6.4
Promedio absoluto
9.2
9.5
10.2
Mximo absoluto
0
0.1
0.1
Mnimo absoluto
Aplicada a la presin de burbuja de 500 psia.
Tabla 6-4.- Sumario de desviacin absoluta (%) para las ecuaciones.
Las ecuaciones reportaron un promedio de desviacin absoluta de 4.5, 5.2 y 6.4%,
respectivamente a presiones arriba de 500 psia . Las ecuaciones pueden ser usadas a presiones
debajo 500 psia , an con cierto porcentaje menor de exactitud. La tabla 6-4 muestra un sumario de
los rangos de desviacin obtenidas por las ecuaciones.
6.2.4.2. PETRLEO BAJO-SATURADO
Generalmente, el coeficiente de compresibilidad isotrmico de un petrleo bajo-saturado es
determinado desde un estudio de laboratorio PVT. Una muestra del petrleo es puesto en una celda
PVT a la temperatura de reservorio y a una presin mayor que la presin del punto de burbuja del
petrleo. A estas condiciones iniciales, el fluido del reservorio existe como una fase simple del lquido.
Al volumen del petrleo se le permite dilatarse a su presin de declinacin. Este volumen es sealado
y graficado en funcin de las presiones. Una tpica relacin de presin-volumen es mostrada en la
figura 6-4. Si el diagrama experimental presin-volumen del petrleo es disponible, la Co puede ser
calculado grficamente determinando el volumen

V
V y la pendiente
y entonces se aplica estos
P T

valores en la ecuacin 6-44.


Cuando el coeficiente comprensibilidad isotrmico del petrleo no es disponible por anlisis
PVT, ste puede ser obtenido por correlaciones. A continuacin se presenta la definicin del
coeficiente compresibilidad isotrmica del petrleo sobre la presin del punto de burbuja.
La definicin del coeficiente de compresibilidad isotrmico a presiones sobre el punto de
burbuja es:

Co =

1 V

V P T

Co =

1 Vm


Vm P T

1 v
Co =
v P T

Ec.6.53

Esta ecuacin simplemente da el cambio de la fraccin en el volumen de un lquido cuando la


presin es cambiada a temperatura constante. La derivada parcial es usada antes que la derivada
ordinaria porque slo una a la variable independiente, la presin, se le permite que vare. Recuerde
que el subndice T indica que la temperatura es mantenida constante.
La relacin de la compresibilidad del petrleo con la presin, para un tpico petrleo a
temperatura constante es mostrado en las figura 6-6. La compresibilidad del petrleo es virtualmente
constante excepto a la presin cerca del punto de burbuja. Los valores raramente exceden 35x10-6

psi 1 . La ecuacin 6-53 slo se aplica a presiones arriba de la presin del punto de burbuja, as la
lnea sobre la figura 6-6 termina en el punto de burbuja.
La ecuacin 6-53 puede ser escrita como sigue:

LN (V )
Co =

P T

LN (Vm )
Co =

P T

184

185

Propiedades del petrleo

LN (v )
Co =

P T

Una sustitucin directa del factor volumtrico del petrleo dentro de la primera ecuacin 6-53
resultando en:

Co =

1 Bo

Bo P T

Ec.6.54

Figura 6-7.- Forma tpica del coeficiente de compresibilidad isotrmico del petrleo en funcin de la
presin a temperatura de reservorio constante y a presiones arriba del punto de burbuja
La ecuacin 6-53 puede ser integrada si la

Co es asumido constante cuando la presin

cambia.
P2

v2

dv
v
v1

Co dP =
P1

Ec.6.55

Resulta en:
v
Co (P2 P1 ) = LN 2
v1

v
Co (P2 P1 ) = LN 2
v1

Ec.6.56

La ecuacin da como resultado y es usualmente cambiada de lugar generalmente con el


propsito de que los cambios en el volumen especfico puedan ser calculados para las variaciones de
presin conocidos.

v2 = v1 EXP[Co (P1 P2 )]

Ec.6.57

La definicin de la compresibilidad del petrleo puede ser escrita en trminos de la densidad


del petrleo. Comenzando con:

1 v
Co =
v P T
Recuerde que por definicin:

185

186

Propiedades del petrleo

v=

Ec.6.58

La derivada parcial de esta ecuacin con respecto a la presin resulta en:

1
v
= 2 o
o P T
P T

Ec.6.59

Sustituyendo la ecuacin 6-58 y 6-59 dentro de la ecuacin 6-53 da:

1
Co =
1

1
2 o
o P T

Ec.6.60

Entonces:

Co =

1 o

o P T

Ec.6.61

La ecuacin 6-61 puede ser integrada bajo la suposicin de que Co se mantiene constante
cuando la presin cambia. Para nuestro uso futuro esta ecuacin estar relacionado con la presin de
punto de burbuja, as se usar bajo los lmites de la Pb :
P

Co dP =
Pb

ob

d o

Ec.6.62

Resultando en:


Co (P Pb ) = LN o
ob

o = ob EXP[Co (P Pb )]

Ec. 6.63
Ec.6.64

La ecuacin 6-64 es usada para calcular la densidad del petrleo a presiones arriba del punto
de burbuja.
6.2.4.2.1. CORRELACIN DE VASQUEZ-BEGGS
Desde un total de 4036 muestras de datos experimentales usados en un modelo de regresin
lineal, Vasquez y Beggs12 (1980) correlacionaron el coeficiente de compresibilidad isotrmico con Rs ,
T , API , GEg , y P . El propuso la siguiente expresin.

Co =

1433 + 5 * Rs + 17.2 * (T ) 1180 * GE gs + 12.61 * API


10 5 * P

Ec.6.65

Vasquez y Beggs12 se dieron cuenta que los valores de la gravedad especifica del gas
dependen de las condiciones bajo las cuales estas son separadas del petrleo, para ello propusieron
que los valores de la gravedad especifica del gas como se obtienen desde un separador a la presin
de 100 psig sean ajustados por la ecuacin 6-66. Esta presin de referencia fue cambiada por que
esto representa el promedio de las condiciones de separacin de campo. El autor propuso la
siguiente relacin para el ajuste de la gravedad del gas GEg a la presin de separacin de
referencia.

186

187

Propiedades del petrleo

Psep

GE gs = 1 + 5.912 * 10 5 * GE o * (Tsep )* LOG


114.7

Ec.6.66

6.2.4.2.2. CORRELACIN DE AHMED


Basado en 245 datos experimentales para el coeficiente de compresibilidad isotrmico,
Ahmed (1985) desarrollo una expresin matemtica para estimar la Co usando un modelo de
regresin no-lineal. La correlacin propuesta usa la solubilidad del gas Rs y la presin como los
parmetros de correlacin. A esto se deber notar que los otros parmetros de correlacin
GEo , GEg y la T son implementados en la ecuacin a travs de la solubilidad del gas Rs , la
correlacin tiene la siguiente forma simplificada.
11

Co =

1
* EXP (a 3 * P )
a1 + a 2 * Rs

Ec.6.67

Donde:

a1 = 24841.0822
a 2 = 14.07428745
a 3 = -0.00018473
La relacin propuesta produce un promedio de error absoluto de 3.9% cuando se prueba con
los datos experimentales usados en el desarrollo de la ecuacin.
El coeficiente de compresibilidad isotrmico puede tambin ser determinado desde la
siguiente expresin:
1.175
0.5

a + a Rs GE g + 1.25(T )

2
GE
1

o
* EXP(a3 * P )
Co =

a 4 * GEo + a5 * Rs * GE g

Ec.6.68

Donde:

a1 = 1.026638
a 4 = 62400

a 2 = 0.0001553

a 3 = -0.0001847272

a 5 = 13.6

La correlacin de arriba fue desarrollada correlacionando el coeficiente compresibilidad


isotrmico con la densidad del petrleo a la presin del punto de burbuja, como es dado por la
ecuacin 6-34.
6.2.4.2.3. CORRELACIN DE PETROSKY Y FARSHAD
Petrosky y Farshad 14 (1993) desarrollaron otra correlacin para el coeficiente de
compresibilidad del petrleo usando parmetros iguales a los usados por Vzquez y Beggs12 pero de
un arreglo diferente. La correlacin propuesta es la siguiente:

14

Petrosky, G.E. Jr. y Farshad F.F. :Pressure-Volume-Temperature Correlations for gulf of Mexico, paper SPE
26644, 1993, pag. 3-6.

187

188

Propiedades del petrleo

Co = a1 * Rs a2 * GEg a3 * API a4 * T a5 * P a6

Ec.6.69

a1 = 0.1705 x10 6

a 2 = 0.69357

a3 = 0.1885

a4 = 0.3272

a5 = 0.6729

a6 = 0.5906

La correlacin report un promedio de error relativo de -0.73% y un error absoluto de 9. 47 %.


6.2.4.2.4. CORRELACIN DE MARHOUN
Marhoun 15 (2003) analiz 186 muestras de petrleo de fondo, desde los campo del medio
oriente que fueron disponibles para este estudio. Los datos obtenidos experimentalmente fueron 3412.
El coeficiente de compresibilidad isotrmico del petrleo fue calculado desde estos datos y la
descripcin de los datos utilizados en el desarrollo de la correlacin es mostrada la tabla 6-5.
El volumen de petrleo y el clculo del

Co son chequeados por la tendencia fsica como

sigue:

El volumen de petrleo disminuye con el aumento de la presin.

El

La pendiente del

La pendiente disminuye con el aumento de la presin en un valor absoluto.

Co es disminuido con el aumento de la presin.


Co
Co ,
es negativa.
P

Si estas condiciones no son encontradas entonces los datos son puestos a un lado y no se
consideran o no son vlidos, porque stos no siguen la tendencia fsica.
Para validar la obtencin de la correlacin, cuatro grupos de datos fueron usados. El primer
grupo son 78 reportes de anlisis PVT desde Canad, el segundo grupo son 22 reportes PVT desde
Pakistn, el tercer grupo son 25 reportes PVT desde Yemen, y 18 reportes PVT desde la tesis de
Vzquez.
Propiedad
Mnimo
Mximo
1.02
1.89
Factor volumtrico del petrleo
106
3331
Presin del punto de burbuja
71
240
Temperatura, F
24
1453
Relacin gas petrleo
0.75
1.59
Densidad relativa del gas
0.80
0. 95
Densidad relativa del petrleo
17.5
44.60
Gravedad del petrleo
3.45
31.11
Compresibilidad x 106
175
5015
Presin sobre Pb
1.002
1.88
Factor volumtrico del petrleo sobre Pb
Tabla 6-5.- Sumario de datos PVT del Medio Oriente.
Los grupos de datos son sumariados en la tabla 6-6. Estos datos son chequeados por la
prueba de la tendencia fsica. Los datos errneos en esta prueba fueron excluidos en la prueba de
validacin.
Calhoun asumi que el coeficiente compresibilidad isotrmico del petrleo, est en funcin de
la densidad relativa del petrleo en el punto de burbuja.

Co = f (GEob)
15

Marhoun M.A., :The coefficient of isothermal compressibility of black oils, paper SPE 81432, 2003, pag 2-5.

188

189

Propiedades del petrleo

Datos

Numero de
datos

Nmero de Nmero de
conjunto
archivos
de datos
PVT
3412
494
186
Medio Oriente
495
78
78
Canad
246
22
22
Pakistn
182
25
25
Yemen
Vzquez
115
18
18
Tabla 6-6.- Sumario de validacin de datos PVT.
Esto producir un valor slo para la compresibilidad encima del punto de burbuja sin
considerar la presin.
Vzquez y Beggs12 Asumi la siguiente relacin general para la correlacin del coeficiente de
compresibilidad isotrmico del petrleo bajo-saturado, el cual est en funcin de las propiedades del
reservorio.

Co = f (Rs, GEg, API , T , P )


La correlacin del coeficiente de compresibilidad isotrmico del petrleo bajo-saturado
propuesto por Marhoun15 fue desarrollada basada en la siguiente suposicin general:

Co = f (GEob, T , P, Pb )
Donde:

GEo + 2.18 x10 4 * Rs * GEg


GEob =
Bob

Ec.6.70

Las variables independientes GEo , Rs , GEg , Bob , fueron obtenidas de prueba del
separador realizadas en laboratorio en muestras de petrleo, a la presin del punto de burbuja.
Usando una regresin lineal de mnimos cuadrados, la siguiente ecuacin es encontrada y es
la que mejor minimiza la desviacin de los datos determinados experimentalmente:

Co = 10

a
a4

P* Pb
a1 + 2 + a3 *

+
GEob
GEob 3 (T + 460 )

Ec.6.71

Donde:

a1 = 14.1042

a2 = 2.7314

a3 = 56.0605 x10 5

a4 = 580.8778

La correlacin report un promedio de error relativo de -0.25% y un promedio de error


absoluto de 5.46%.
6.2.4.2.5. CORRELACIN DE FRASHAD, LEBLANCE, GARBER Y OSORIO
Frashad, Leblance, Garber y Osorio 16 (1996) estudiaron los resultados de los anlisis PVT de
laboratorio para petrleos de Colombia, y constituyeron una base de informacin necesaria para esta
investigacin. Un total de 98 muestras de fluidos de ms de 32 reservorios fueron disponibles para
hacer este estudio.
16

Frashad F., Leblance L., Garber J. D. y Osorio J.G.: Empirical PVT correlations for Colombian crude oils,
paper SPE 36105, 1996, pag. 311-320.

189

190

Propiedades del petrleo

El anlisis de regresin mltiple no lineal fue utilizado para obtener la siguiente relacin:

Co = 10 (5.4531+ 0.000503* A 0.000000035* A )

Ec.6.72

A = Rs 0.1982 * T 0.6685 * GEg 0.21435 * API 1.0116 * P 0.1616


Esta correlacin mostr un promedio de error relativo de 6.85% con una desviacin estndar
de 32.5%.
6.2.4.2.6. CORRELACIN DE KARTOATMODJO Y SCHMIDT
Kartoatmodjo y Schmidt 17 (1991) en el estudio que realizaron para determinar nuevas
correlaciones de las propiedades del petrleo, desarrollaron una correlacin para determinar el
coeficiente de compresibilidad isotrmico del petrleo. La base de datos de su estudio es la misma
que se utiliz en el desarrollo de las correlaciones para estimar el Bo , Pb , Rs , o .
Parmetros
Mximo Mnimo
14.4
59
API
1.007
2.747
Bod, bbl/STB
2.144
Bofb, bbl/STB 1.022
24.7
6014.7
P, psia
24.7
4764.7
Pb, psia
14.7
1414.7
Psep, psia
0
2890
Rs, scf/STB
75
320
T, F
38
294
Tsep,F
0.4824
1.668
GEgsep
0.168
184.86
uob, cp
0.168
517.03
uo, cp
Tabla 6-7.- Rangos utilizados por Kartoatmodjo y Schmidt.
Su estudio se bas en las correlaciones propuestas por Vasquez y Beggs12 y Calhoun que
determinaron el coeficiente de compresibilidad isotrmico del petrleo, Co . Diferentes modelos
tuvieron que ser probados, incluyendo el modelo lineal propuesto por Vzquez y Beggs12. La ecuacin
final que fue obtenida es la siguiente:

Co = 6.8257 x10 6 * Rs 0.5002 * P * T 0.76606 * GEg 0.35505

Ec.7.73

Los rangos utilizados para el desarrollo de la ecuacin se muestran en la tabla 6-7.La correlacin
report un promedio de error relativo de 23.67%.

6.2.5. SOLUBILIDAD DEL GAS


La solubilidad del gas Rs , es definida como el nmero de pies cbicos estndar de gas que
se disuelven en un barril de petrleo en el tanque de almacenamiento a una cierta presin y
temperatura. La solubilidad de un gas natural en el petrleo esta en funcin de la presin,
temperatura, gravedad API , y la gravedad del gas. El efecto de estas variables complejas en la
solubilidad del gas se muestra en la figura 6-8 a 6-10.
Para un gas en particular y un petrleo que existe a una temperatura constante, la solubilidad
se incrementa con la presin, hasta que la presin de saturacin es alcanzada, entonces todos los
gases disponibles son disueltos en el petrleo y la solubilidad del gas llega as a su mximo valor. Una
cantidad bastante de gas se disolver en un tanque de almacenamiento de petrleo, cuando la

17

Kartoatmodjo T. y Schmidt Z.:New correlations for crude oil physical properties, paper SPE 23556, 1991.

190

191

Propiedades del petrleo

presin es incrementada, se acostumbra determinar la cantidad de gas que saldr fuera de la muestra
de petrleo del reservorio cuando la presin disminuye.
Una tpica curva de solubilidad del gas, en funcin de la presin para petrleo, bajo-saturado
se muestra en la figura 6-11. La presin es reducida desde la presin de reservorio inicial Pi , a la
presin del punto de burbuja Pb , el gas no se disolver en el petrleo y consecuentemente la
solubilidad del gas permanecer constante, los valores mximos de Rs GOR . Se encuentran por
debajo de la presin de burbuja, la solubilidad del gas Rs disminuye con la presin.

Figura 6-8.- Relacin de

Rs vs. P y Rs vs. T .

En la determinacin de las relaciones PVT (relacin solubilidad del gas - presin) en el laboratorio,
es necesario registrar el volumen de petrleo y el volumen del gas liberado, cuando la presin es
reducida debajo de la presin de saturacin. De manera que cual el gas es liberado de su petrleo el
mismo que afecta significadamente a su relacin PVT. Hay dos tipos de proceso de separacin
(liberacin, vaporizacin) ver captulo IV:

Liberacin instantnea

Liberacin diferencial.

La solubilidad del gas es llamado tambin relacin de gas disuelto, relacin de solucin gas petrleo,
solubilidad del gas.

191

192

Propiedades del petrleo

Figura 6-9.- Relacin de la gravedad API

Rs .

Figura 6-10.- Relacin de la gravedad del gas vs solubilidad del gas.

Figura 6-11.- Diagrama idealizado del

Rs - P para petrleo.

6.2.5.1. CORRELACIN DE STANDING

192

193

Propiedades del petrleo

Standing9 (1947) Propuso una correlacin grfica para determinar la solubilidad del gas en
funcin de la presin, gravedad especifica del gas, gravedad API , y la temperatura del sistema. La
correlacin fue desarrollada desde un total de 105 puntos de datos determinados experimentalmente
sobre 22 mezclas de hidrocarburos de los petrleos y gases naturales de California. La correlacin
propuesta tiene un promedio de error de 4.8%.
Standing9 (1981) propuso la siguiente expresin matemtica para esta correlacin grfica:

Rs = GEg
+ 1.4 10 0.0125 API 0.00091(T )

18.2

1.2048

Ec.6.74

Los rangos de datos usados para desarrollar esta correlacione pueden ser observados en la
tabla 6-8.

Propiedades
Mnimo
Mximo
100
258
T, F
20
1425
Rs, scf/STB
16.5
63.8
API,
0.59
0.95
Geg, (aire= 1)
Tabla 6-8.- Rangos utilizado por Standing.
6.2.5.2. CORRELACIN DE LASATER
Lasater 18 (1958) desarroll una correlacin grfica para calcular la solubilidad del gas a la
presin del punto de burbuja. La correlacin grfica fue basada en 158 mediciones experimentales
de la presin del punto de burbuja de 137 sistemas independientes. Desde los reservorios de
Canad, U.S., y sub-Amrica. Vasquez y Beggs12 (1980). Indicaron que la correlacin de Lasater es
mas exacta que la correlacin de standing para gravedad altas, en los sistema de petrleo. La
correlacin de Standing9 es preferentemente aplicada a petrleos crudos de gravedad API menores
que 15.

Rs =

132755 * GEo * Yg
Moe(1 Yg )

Ec.6.75

Peso molecular del petrleo efectivo:

Moe = 630 10 * API

API 40

Moe = 731100 * API 1.562

API 40
Propiedades
Mnimo
Mximo
82
272
T, F
3
2905
Rs, scf/STB
48
5780
Pb, psia
17.9
51.1
API,
1.223
Geg, (aire= 1) 0.574
Tabla 6-9.- Rango utilizado por Lasater.

Fraccin molar del gas del separador:

Pf
Ln

0.2268

Yg =
4.258
18

Pf 5

Lasater J. A. :Bubble-Point pressure correlation, Trans. AIME(1958), Vol. 213, pag. 379-381.

193

194

Propiedades del petrleo

Pf 1.95
Yg =

8.26

0.2809

Pf 5

Factor de la presin de burbuja:

Pf =

Pb * GEg
(T + 460)

Los rangos de datos usados para el desarrollo de esta correlacin pueden ser observados en
la tabla 6-9.

6.2.5.3. CORRELACIN DE VASQUEZ Y BEGGS


Vasquez y Beggs12 (1980) presentaron una correlacin emprica mejorada para estimar la Rs .
La correlacin fue obtenida por un anlisis de regresin usando 5008 datos medidos de la solubilidad
del gas. Basado en la gravedad del petrleo, los datos medidos fueron divididos en dos grupos. Esta
divisin fue hecha a un valor de la gravedad del petrleo de 30 API . La ecuacin propuesta tiene la
siguiente forma:

API
Rs = C1 * GE s * P C2 * EXP C3 *

T + 460

Ec.6.76

Psep
GEgs = GEg 1 + 5.913 *10 5 * GEo * (Tsep + 460) * LOG

114.7

Ec.6.77

Los valores de los coeficientes son los siguientes:


Coeficientes

C1
C2
C3

API 30
0.0362

API 30
0.0178

1.0937

1.1870

25.7240

23.931

Tabla 6-10.- Coeficientes de la ecuacin de Vzquez-Beggs.


El report un promedio de error de 0.7%. Los rangos de datos usados para el desarrollo de esta
correlacin pueden ser observados en la tabla 6-11.
Propiedades
Mnimo
Mximo
70
295
T, F
0
2199
Rs, scf/STB
15.3
59.5
API,
1.351
Geg, (aire= 1) 0.511
Tabla 6-11.- Rangos de datos utilizados por Vzquez-Beggs.
6.2.5.4. CORRELACIN DE GLASO
Glaso 19 (1980) propuso una correlacin para estimar la solubilidad del gas en funcin de la
gravedad API , la presin, la temperatura, y la gravedad especifica del gas. La correlacin fue
desarrollada a partir 45 estudios de muestra de petrleo del mar del norte. Glaso19 report un

19

Glaso O. :generalized Pressure-Volume-Temperature Correlations, JPT, Mayo 1980, Pag. 785-795.

194

195

Propiedades del petrleo

promedio de error de 1.28% con una desviacin estndar 6.68%. La relacin propuesta tiene la
siguiente forma:

API 0.989
Rs = GEg
0.172
(T )

* Pb *

1.2255

Ec.6.78

Pb* = 10 2.8869 (14.1811 3.3093*LOG ( P ))

0.5

Sutton y Farashad 20 (1984) presentaron una revisin excelente, a esta correlacin y


documentaron su exactitud asociada. Sutton y Farashad20 concluyeron que la correlacin de glaso
muestra la mayor exactitud y los mejor resultados de prediccin para estimar la solubilidad del gas.
Aunque, la exactitud de la correlacin de glaso19 declina para relaciones de gas petrleo en exceso de
1400 scf / STB .
Los rangos usados para el desarrollo de esta correlacin pueden ser observados en la tabla 6-12.
Propiedades
Mnimo Mximo
80
280
T, F
90
2637
Rs, scf/STB
22.3
48.1
API,
1.173
Geg, (aire= 1) 0.650
Tabla 6-12.- Rangos de datos utilizados por Glaso.
6.2.5.5. CORRELACIN DE MARHOUN
Marhoun 21 (1988) desarroll una expresin para estimar la presin de saturacin para
sistemas de petrleo del Medio Oriente.
La correlacin se origina desde 160 datos experimentales de la presin de saturacin. La
correlacin propuesta puede ser dispuesta y resuelta para la solubilidad del gas dando:

Rs = a * GEg b * GEo c * (T + 460) * P


d

a = 185.843208

b = 1.877840

d = -1.32657

e = 1.398441

Ec.6.79

c = -3.1437

21

Al-marhoun reporto un promedio de error relativo de 0.03%.


Los rangos usados para el desarrollo de esta correlacin pueden ser observados en la tabla 6-13.
Propiedades
Mnimo
Mximo
74
240
T, F
26
1602
Rs, scf/STB
19.4
44.6
API,
1.367
Geg, (aire= 1) 0.752
Tabla 6-13.- Rangos de datos utilizados por Marhoun.
6.2.5.6. CORRELACIN DE PETROSKY
Petrosky 22 (1990) desarroll una correlacin emprica PVT para los petrleos del Golfo de
Mxico.
20

Sutton R. P. y Farashad F. F.:Evaluation of empirically derived PVT properties for gulf of Mexico crude oils,
paper SPE 13172, 1984 Texas.
21
Marhoun M A.: PVT correlation for middle east crude oils, JPT, Mayo 1988, Pag. 650-665.
22
Petrosky G.: PVT correlations for gulf of Mexico crude oils, MS thesis, University of Southwestern
Louisiana, Lafayette, LA 1990.

195

196

Propiedades del petrleo

Su correlacin incluy la presin del punto de burbuja, la gravedad especfica del gas, la
presin y la temperatura del sistema.
Petrosky22 us un total de 128 anlisis de laboratorio, su correlacin fue desarrollada usando
una regresin no lineal.

X = 4.561 * 10 5 * (T + 460 )

1.3911

7.916 * 10 4 * API 1.541

Rs =
+ 12.34 GEg 0.8439 *10 X

112.727

1.73184

Ec.6.80

Petrosky22 reporto un error de -0.17% y -0.01% en su ecuacin respectivamente. Los rangos


de datos usados para el desarrollo de esta correlacin puede observarse en la tabla 6-14.
Propiedades
Mnimo
Mximo
114
288
T, F
217
1406
Rs, scf/STB
16.3
45
API,
0.851
Geg, (aire= 1) 0.578
Tabla 6-14.- Rangos de datos utilizados por Petrosky.

6.2.5.7. CORRELACIN DE KARTOATMODJO Y SCHMIDT


Kartoatmodjo y Schmidt17 (1994). Presentaron un estudio ms exhaustivo de las propiedades
de PVT del petrleo. Kartoatmodjo y Schmidt17desarrollaron un nuevo juego de correlaciones
empricas basadas en una coleccin grande de datos desarrollados desde todos los reservorios del
mundo.
La base de dato para este estudio fue recolectada desde reportes PVT y desde la literatura
petrolera anteriormente utilizada. La mayor fuente fue desde el noreste de Asia, principalmente de
Indonesia. La segunda fuente fue desde Norteamrica incluyendo reas de costa afuera. El resto fue
desde el Medio Oriente y Latinoamrica.
El autor uso bases de datos independientes; La primera base de datos fue usada para
desarrollar la correlacin, mientras la segunda fue usada para el propsito de la verificacin. La
primera base de datos contuvo 740 diferentes muestras de petrleo (5392 puntos) y la segunda base
de datos contuvo 998 puntos de datos. La siguiente relacin fue presentada por Kartoatmodjo y
Schmidt17.

Rs = 0.05958 * GEg 0.7972 * P1.0014 *10


Rs = 0.03150 * GEg

0.7587

*P

1.0937

*10

13.1405* API
(T + 460 )
11.2895* API
(T + 460 )

API 30

Ec.6.81

API 30

Ec.6.82

Kartoatmodjo y Schmidt17 report un promedio de error relativo de -4.68%. El rango de datos


usados para el desarrollo de esta correlacin puede observarse en la tabla 6-15.
Propiedades
Mnimo
Mximo
75
320
T, F
14
2473
Rs, scf/STB
14.4
58.9
API,
1.71
Geg, (aire= 1) 0.137
Tabla 6-15.- Rangos de datos utilizados por Kartoatmodjo y Schmidt.
6.2.5.8. CORRELACIN DE VELARDE ET AL.

196

197

Propiedades del petrleo

Velarde et al. 23 (1996) desarroll un trabajo de investigacin (tesis) en la cual present un


juego de ecuaciones para determinar las propiedades PVT del petrleo.
Un total de 184 anlisis PVT de laboratorio fueron usados para desarrollar las correlaciones
de las propiedades PVT ( Rs y Bo ) a la presin debajo del punto de burbuja. Estos anlisis fueron
recolectados de laboratorios comerciales a nivel mundial. Como se mencion anteriormente, la base
de datos fue recolectada desde resultados de pruebas del separador y vaporizacin diferencial.
Es importante notar que las relaciones de solubilidad de los petrleos usados en las bases de
datos es la relacin del gas petrleo total, obtenidas por combinacin de la relacin de solubilidad gas
petrleo del separador y del tanque.
Los rangos de datos que fueron usados para el desarrollo de la correlacin en el punto de
burbuja (728 muestras) se puede observar en la tabla 6-16.
Propiedades
Mnimo
Mximo
70
6700
Pb, psia
74
327
T, F
10
1870
Rs, scf/STB
12
55
API,
1.367
Geg, (aire= 1) 0.556
Tabla 6-16.- Rangos de datos utilizados por Velarde et al.
Los rangos de datos usados para el desarrollo de la correlacin debajo de la presin del punto
de burbuja (184 reportes de laboratorio y 2213 muestras) son observados en la tabla.
Propiedades
Mnimo
Mximo
420
5997
Pb, psia
70
307
T, F
0.821
2.082
Bob, Rb/STB
102
1808
Rs, scf/STB
11.6
53.4
API,
0.561
1.101
Geg, (aire= 1)
Tabla 6-17.- Rangos de datos utilizados por Velarde et al. Debajo de la presin de burbuja.
Para el desarrollo de la ecuacin se aplic el anlisis de regresin no lineal. La relacin
propuesta es la siguiente:

Rs = Rsr * GOR
Pr =

Ec.6.83

P
Pb

Rsr = a1 * Pr a2 + (1 a1 ) * Pr a3
a1 = 9.73 x10 7 * GEg 1.672608 * API 0.929870 * T 0.247235 * Pb1.056052
a 2 = 0.022339 * GEg 1.00475 * API 0.337711 * T 0.132795 * Pb 0.302065
a3 = 0.725167 * GEg 1.485480 * API 0.164741 * T 0.091330 * Pb 0.047094
La correlacin registr un error absoluto de 4.18 %.
6.2.6. FACTOR VOLUMTRICO DEL PETRLEO

23

Velarde J. J. :Correlation of Black oil properties at pressures below the bubble-point, MS Thesis Texas
A&M University, Agosto 1996.

197

198

Propiedades del petrleo

El volumen de petrleo que entra al tanque en superficie es menor que el volumen de petrleo
el cual fluye dentro del reservorio. Este cambio en el volumen del petrleo a partir del cambio de las
condiciones de reservorio a condiciones de superficie es debido a tres factores:
El factor ms importante es el aporte del gas cuando la presin disminuye
desde el
reservorio a superficie. Esto causa una disminucin muy grande en el volumen del petrleo cuando
hay una cantidad significativa de gas disuelto.
La reduccin en la presin tambin causa que el petrleo restante se dilate ligeramente, pero
esto es compensado por la contraccin del petrleo debido a la reduccin de la temperatura.
El cambio en el volumen debido a la presin y temperatura expresado en trminos del factor
volumtrico del petrleo es definido como la relacin del volumen de petrleo (mas el gas en solucin)
a la presin y temperatura del reservorio entre el volumen de petrleo a las condiciones estndar.
Evidentemente, el Bo es siempre mayor o igual a la unidad. El factor volumtrico del petrleo
puede ser expresado matemticamente como:

Bo =

(Vo) p ,T
(Vo) sc

Bo = volumen de petrleo + gas disuelto a condiciones de reservorio


Volumen de petrleo que entra en el tanque a condiciones estndar
La relacin entre el factor volumtrico del petrleo y la presin de reservorio es mostrado en la
figura 6-12.
La inversa del factor volumtrico del petrleo es llamado el factor de merma (shrinkage).

bo =

1
Bo

Ec.6.84

Figura 6-12.- Forma tpica del factor volumtrico del petrleo en funcin de la presin a la temperatura
de reservorio constante.
6.2.6.1. PETRLEO SATURADO
Una curva tpica del factor volumtrico del petrleo, en funcin de la presin para un petrleo
saturado ( Pi < Pb ), es mostrada en la figura 6-12. Cuando la presin es reducida debajo de la
presin del punto de burbuja, Pb , el volumen de petrleo disminuye debido a la expansin del gas.

198

199

Propiedades del petrleo

.
A la Pb , el petrleo alcazan su expansin mxima y consecuentemente logra un mximo
valor del factor volumtrico del petrleo, Bob . Cuando la presin es reducida debajo de la Pb , el
volumen de petrleo y el Bo disminuye cuando el gas en solucin es liberado. Cuando la presin es
reducida a la presin atmosfrica y a la temperatura de 60 F , el valor del Bo es igual a uno.
Como en el caso de la determinacin del gas en solucin, el valor numrico del factor
volumtrico del petrleo a diferentes presiones depender del mtodo de liberacin del gas, i.e.,
liberacin flash o diferencial. La figura 6-13 muestra un factor volumtrico del petrleo diferencial y
flash idealizado.

Figura 6-13.- Comparacin idealizada del factor volumtrico del petrleo flash y diferencial.
6.2.6.1.1. CORRELACIN DE STANDING
Standing9 (1947) present una correlacin grfica para estimar el factor volumtrico del
petrleo con: el gas en solucin, gravedad del gas, gravedad del petrleo, y la temperatura de
reservorio cmo parmetros de correlacin. Esta correlacin grfica fue originada desde 105 puntos
de datos experimentales examinados en 22 diferentes sistemas de hidrocarburo de California. Un
promedio de error de 1.2% fue reportado para la correlacin. Standing10 (1981) mostr que el Bo de
la grafica, puede ser expresada ms convenientemente en una forma matemtica por la siguiente
ecuacin:

GEg 0.5

Bo = 0.9759 + 0.0001472 Rs
+ 1.25(T )
GEo

1.175

Ec.6.85

Los rangos utilizados para el desarrollo de esta correlacin pueden ser observados en la tabla 6-18.
Propiedades
Mnimo
Mximo
100
258
T, F
20
1425
Rs, scf/STB
16.5
63.8
API,
1.0240
2.150
Bo
0.95
GEg, (aire= 1) 0.59
Tabla 6-18.- Rangos de datos utilizados por Standing.
6.2.6.1.2. CORRELACIN VASQUEZ Y BEGGS

199

200

Propiedades del petrleo

Vsquez y Beggs12 (1980) desarrollaron una relacin para determinar el factor volumtrico del
petrleo ( Bo ) en funcin de la solubilidad del gas ( Rs ), la gravedad especifica del petrleo ( GEo ), la
gravedad especifica del gas ( GEg ), y la temperatura ( T ). La correlacin propuesta fue basada en
6000 mediciones del Bo a varias presiones. Usando la tcnica de anlisis de regresin, Vasquez y
Beggs12 encontraron que la siguiente ecuacin puede ser la mejor forma de reproducir los datos
medidos:

API
Bo = 1 + C1 * Rs + ((T + 460 ) 520) *
GEg s
Los valores de los coeficientes

* [C 2 + C 3 * Rs ]

Ec.6.86

C1 , C2 , y C3 son dados abajo:

Coeficientes

C1
C2
C3

API 30
4.677x10-4

API 30
4.670x10-4

1.751x10-5

1.100x10-5

-1.811x10-8

1.337x10-9

Tabla 6-19.- Coeficientes de la ecuacin de Vasquez-Beggs.


Vasquez Y Beggs12 reportaron un promedio de error de 4.7% para la correlacin propuesta.
Los rangos utilizados para el desarrollo de esta correlacin pueden ser observados en la tabla 6-20.
Propiedades
Mnimo
Mximo
75
294
T, F
0
2199
Rs, scf/STB
15.3
59.3
API,
1.028
2.226
Bo
1.35
GEg, (aire= 1) 0.511
Tabla 6-20.- Rangos de datos utilizados por Vazquez-Beggs.
6.2.6.1.3. CORRELACIN DE GLASO
Glaso19 (1980) propuso la siguiente expresin para calcular el factor volumtrico del petrleo:

Bo = 1 + 10 A

Ec.6.87

Donde:

( )
*

( ))

A = 6.58511 + 2.91329 * LOG Bob 0.27683 * LOG Bob

Bob es n numero de correlacin y est definido por la siguiente ecuacin:


Bob

GEg
= Rs

GEo

0.526

+ 0.968(T )

La correlacin de arriba fue originada desde estudios PVT en 45 muestra de petrleo. El


promedio de error de la correlacin fue reportado en -0.43% con una desviacin estndar 2.18%.
Sutton y Farshad20 (1984) concluyeron que la correlacin de Glaso19 ofrece la mejor exactitud
cundo se compara con la correlacin de Standing10 y Vasquez-Beggs12. En general, La correlacin de
Glaso19 predice factores volumtricos de petrleos bajos. La expresin de Standing10 tiene tendencia
a sobr predecir el factor volumtrico de petrleo mayores a 1.2 bbl / STB . La correlacin de
Vsquez-Beggs12 tpicamente sobr predice el factor volumtrico del petrleo.

200

201

Propiedades del petrleo

Los rangos utilizados para el desarrollo de esta correlacin pueden ser observados en la tabla
6-21.
Propiedades
Mnimo
Mximo
80
280
T, F
90
2637
Rs, scf/STB
22.3
48.
API,
1.032
2.588
Bo
1.28
GEg, (aire= 1) 0.65
Tabla 6-21.- Rangos de datos utilizados por Glaso.

6.2.6.1.4. CORRELACIN DE MARHOUN


Marhoun21 (1988) desarroll una correlacin para determinar el factor volumtrico del petrleo
en funcin de la solubilidad del gas, La gravedad del petrleo en el tanque de almacenamiento, la
gravedad del gas, y la temperatura. La ecuacin emprica fue desarrollada usando un anlisis de
regresin mltiple no-lineal en 160 puntos de datos experimentales. Los datos experimentales fueron
obtenidos desde 69 reservorios de petrleo del Medio Oriente. El autor propuso la siguiente expresin:

Bo = 0.497069 + 0.862963 *10 3 * (T + 460) + 0.182594 *10 2 * F


+ 0.318099 *10 5 * F 2

Ec.6.88

Con:

F = Rs a * GEg b * GEo c
Los coeficientes

a = 0.742390

a , b y c tiene los siguientes valores:


b = 0.323294

c = -1.202040

El promedio de error absoluto de la correlacin fue reportada en 0.88% con una desviaron
estndar de 1.180%.
Los rangos utilizados para el desarrollo de esta correlacin pueden ser observados en la tabla
6-22.
Propiedades
Mnimo
Mximo
74
240
T, F
26
1602
Rs, scf/STB
19.4
44.6
API,
1.032
1.997
Bo
1.37
GEg, (aire= 1) 0.75
Tabla 6-22.- Rangos de datos utilizados por Marhoun.
6.2.6.1.5. CORRELACIN DE ARP
Realizada con la solubilidad del gas, Rs , esta correlacin est en funcin fuertemente de la
presin, temperatura, gravedad API , y la gravedad especifica del gas, Arps (1962) propuso la
siguiente relacin simplificada para aproximar el factor volumtrico del petrleo de sistema de petrleo
ligeros.

Bo = 1.05 + 0.0005 * Rs

Ec.6.89

La expresin lineal de arriba provee una rpida aproximacin del factor volumtrico del
petrleo. La relacin propuesta puede solo ser usada cuando los datos PVT necesarios no son
disponibles para las otras ecuaciones.

201

202

Propiedades del petrleo

6.2.6.1.6. CORRELACIN DE AHMED


Usa la presin, la temperatura, la gravedad especifica del gas, la gravedad API del petrleo,
y la solubilidad del gas como parmetros de correlacin, Ahmed11 (1988) propuso la siguiente
expresin para determinar el factor volumtrico del petrleo:

Bo = F + a1 * T + a 2 * T 2 +

a3
a
a
+ a 4 * P + a5 * P 2 + 6 + a7 * Rs + a8 * Rs 2 + 9 EC.6.90
P
Rs
T

Con:

Rs a11 * API a12


F = a10 +
a13
GEg

Donde:
Los coeficientes son:

a1 = -4.5243973x10-4

a 2 = 3.9063637x10-6

a 3 = -5.5542509

a 4 = -5.7603220x10-6

a 5 = -3.9528992x10-9

a 6 = 16.289473

a 7 = 3.8718887x10-4

a8 = 7.0703685x10-8

a 9 = -1.4358395

a10 = -0.12869353

a11 = 0.023484894

a12 = 0.015966573

a13 = 0.021946351
Un total de 201 datos experimentales fueron usados para generar los valores ptimos de los
coeficientes. La correlacin propuesta produce principalmente un promedio de desviacin de 1.094%
y una desviacin estndar de 2.5% cuando es usada para reproducir el factor volumtrico
experimental.
6.2.6.1.7. CORRELACIN DE PETROSKY Y FARSHAD
Petrosky y Farshad14 (1993) desarrollaron una nueva correlacin para el petrleo del Golfo de
Mxico. La correlacin de Standing10 aplicada en el factor volumtrico del petrleo fue tomada como
base para desarrollar los nuevos coeficientes de la nueva correlacin.
En el desarrollo de la nueva correlacin se aplico el anlisis de una regresin no-lineal. Se
analizaron 90 muestras de petrleo del Golfo de Mxico para desarrollar esta correlacin.
La expresin es la siguiente:

Bo = a1 + a 2 * Rs a2

GEg a4
*
a5
GEo

+ a 6 * (T ) a7

a8

Ec.6.91

Donde:

a1 = 1.0113

a 2 = 7.2046x10-5

a 3 = 0.3738

a 4 = 0.2914

a 5 = 0.6265

a 6 = 0.24626

a 7 = 0.5371

a8 = 3.0936
Propiedades
T, F

Mnimo
114

Mximo
288

202

203

Propiedades del petrleo

217
1406
Rs, scf/STB
16.3
45
API,
1.118
1.623
Bo
0.85
GEg, (aire= 1) 0.58
Tabla 6-23.- Rangos de datos utilizados por Petrosky y Farshad.
La correlacin propuesta produce un promedio de error absoluto de 0.64 % y una desviacin
estndar de 0.58%. Los rangos utilizados para el desarrollo de esta correlacin pueden ser
observados en la tabla 6-23.

6.2.6.1.8. CORRELACIN DE MAJEED Y SALMAN


Abdul-Majeed y Salman 24 (1988) publicaron una correlacin para el factor volumtrico del
petrleo basado en 420 juegos de datos desde fuentes no publicadas.
La forma de la correlacin es igual a la correlacin del factor volumtrico del petrleo
presentada por Al-Marhoun21 con nuevos coeficiente calculados. Al-Fattah y Al-Marhoun21 reportaron
que 259 juegos de datos usados por Abdul-Majeed24 y Salman24 son de la tesis de Vasquez M.S12. y
256 juegos de datos fueron encontrados como reportes por Al-Fattah y Al-Marhoun21.
La ecuacin propuesta es la siguiente:

Bo = a1 + a 2 * (T + 460 ) + a 3 * M + a 4 * M 2

Ec.6.92

M = Rs a5 * GEg a6 * GEo a7
Donde:

a1 = 0.9657876

a 2 = 7.73x10-4

a 4 = -6.8987x10-10

a 5 = 1.2

a 3 = 4.8141x10-5
a 6 = -0.147

a 7 = -5.222
La correlacin propuesta produce un promedio de error absoluto de 1.4% y una desviacin
estndar de 1.91%.
Los rangos utilizados para el desarrollo de esta correlacin son mostrados en la tabla6-24.
Propiedades
Mnimo
Mximo
75
290
T, F
0
1664
Rs, scf/STB
9.5
59.5
API,
1.028
2.042
Bo
1.35
GEg, (aire= 1) 0.51
Tabla 6-24.- Rangos de datos utilizados por Majeed y Salman.

6.2.6.1.9. CORRELACIN DE DOKLA Y OSMAN


24

Abdul-Majeed G. H. A. y Salman N. H. :An Empirical correlation for FVF Prediction, J. Can. Pet.
Tech.,1988, pag. 118-122.

203

204

Propiedades del petrleo

Dokla y Osman 25 (1992) publicaron un nuevo juego de correlacin para estimar el factor
volumtrico del petrleo, para petrleos de UAE. En la correlacin desarrollada se usaron 51 juegos
de datos para calcular los nuevos coeficientes para la correlacin de Al-Marhoun21 (1988) del Medio
Oriente.
La ecuacin propuesta es la siguiente:

Bo = a1 + a 2 * (T + 460 ) + a 3 * M + a 4 * M 2

Ec.6.93

M = Rs a5 * GEg a6 * GEo a7
Donde:

a1 = 0.431935x10-1

a 2 = 0.156667x10-2

a 4 = 0.380525x10-5

a 5 = 0.773572

a 3 = 0.139775x10-2
a 6 = 0.404020

a 7 = -0.882605
La correlacin propuesta produce
desviacin estndar de 1.681%.

un promedio de

error absoluto de 1.225% y una

Los rangos utilizados para el desarrollo de esta correlacin pueden ser observados en la tabla
6-25.
Propiedades
Mnimo
Mximo
190
275
T, F
181
2266
Rs, scf/STB
28.2
40.3
API,
1.216
2.493
Bo
1.29
GEg, (aire= 1) 0.80
Tabla 6-25.- Rangos de datos utilizados por Dokla y Osman.

6.2.6.1.10. CORRELACIN DE FRASHAD ET. AL. Y OSORIO


Frashad, Leblance, Garber y Osorio16 (1992) desarrollaron una nueva correlacin para
determinar el factor volumtrico del petrleo.
Ellos usaron el nmero de etapa de separacin en superficie como un criterio para desarrollar
su correlacin. Las principales caractersticas de la nueva correlacin es que esta usa la gravedad del
gas del separador y la relacin gas petrleo en solucin en lugar de el total, y corregida por la presin
y temperatura de separacin. Las muestras del reservorio disponibles para el estudio que se
tomaron fuero de 98, de ms de 32 reservorios diferentes de Colombia. La nueva correlacin
propuesta usa la correlacin de Standing10 y Glaso19, con un nuevo calculo de los coeficientes.
La ecuacin propuesta es la siguiente:
2
Bo = 1 + 10 (a1 + a2 *LOG (G ) a3 *LOG (G ) )

Ec.6.94

G = Rs a4 * GEg a5 * GEo a6 + a 7 * (T )
Donde:

a1 = -2.6541

a 2 = 0.5576

a 3 = 0.3331

a 4 = 0.5956

25

Dokla, M. y Osman M. : Correlation of PVT properties for UAE crudes, paper SPE 21342, Marzo 1992, pag.
41-46.

204

205

Propiedades del petrleo

a 5 = 0.2369

a 6 = -1.3282

a 7 = 0.0976

La correlacin propuesta produce una promedio de error 13.02% y una desviacin estndar
de 37.02%.
Los rangos utilizados para el desarrollo de esta correlacin pueden ser observados en la tabla 6-26.
Propiedades
Mnimo Mximo
95
260
T, F
6
1645
Rs, scf/STB
18
44.9
API,
1.060
2.064
Bo
1.7
GEg, (aire= 1) 0.66
Tabla 6-26.- Rangos de datos utilizados por Frarshad, Lebrance, Garber y Osorio.

6.2.6.1.11. CORRELACIN DE OMAR Y TODD


Omar y Todd 26 (1993) se basaron en un trabajo similar a Standing10 para determinar el factor
volumtrico del petrleo. Propusieron su modelo de correlacin, calculando y modificando los
coeficientes de la correlacin de Standing10. Omar y Todd26 se basaron en 93 datos desde los
reservorios de Malasia.
La ecuacin desarrollada es la siguiente:
a3

GEg
Bo = a1 + a 2 * Rs *
+ a4 * T
GEo

Ec.6.95

API
+ b3 * GEg
X = b1 + b2 *
GEg
Donde:

a1 = 0.972

b1 = 1.1663

a 2 = 1.472x10-4

b2 = 0.762x10-3

a 3 = 0.5

b3 = -0.0399

a 4 = 1.25
La correlacin propuesta produce un promedio de error absoluto de 1.44% y una desviacin
estndar de 1.88%. Los rangos utilizados para el desarrollo de esta correlacin son observados en la
tabla 6-27.
Propiedades
T, F
Rs, scf/STB
API,
Bo
GEg, (aire= 1)

Mnimo
125
142
26.6
1.085
0.612

Mximo
280
1440
53
1.954
1.32

26

Omar M. I. y Todd A. C.: Development of new modified black oil correlation for Malaysian crudes, paper
SPE 25338, 1993.

205

206

Propiedades del petrleo

Tabla 6-27.- Rangos de datos utilizados por Omar y Todd.


6.2.6.1.12. CORRELACIN DE ALMEHAIDEB
Almehaideb 27 (1997) public una nueva correlacin para los petrleos de UAE. El uso 62
datos de los reservorios para desarrollar la nueva correlacin.
La correlacin desarrollada para determinar el factor volumtrico del petrleo, utiliza como
parmetro de correlacin, la gravedad API , la gravedad especifica del gas, la solubilidad del gas, y
temperatura del reservorio. La ecuacin desarrollada es la siguiente:

Bo = a1 + a 2 *

Rs * T
GEo 2

Ec.6.96

Donde:

a 2 = 1.41x10-6

a1 = 1.122018

La correlacin propuesta produce un promedio de error absoluto de 1.35% y una desviacin


estndar de 5.17%. Los rangos utilizados para el desarrollo de esta correlacin son observados en la
tabla 6-28.
Propiedades
Mnimo
Mximo
190
306
T, F
128
3871
Rs, scf/STB
30.9
46.6
API,
1.142
3.562
Bo
1.12
GEg, (aire= 1) 0.75
Tabla 6-28.- Rangos de datos utilizados por Almehaideb.
6.2.6.1.13. CORRELACIN DE MACARY EL-BATANOMY
Macary El-Batanomy 28 (1992) presentaron su correlacin para determinar el factor volumtrico
del petrleo. Ellos tomaron 90 datos desde 30 reservorios independientes del Golfo de Suez para
desarrollar su correlacin.
La nueva correlacin propuesta fue probada una tras otra, con datos de Egipto por Saleh,
Maggoub y Asaad. Mostrando mejoras sobre otras publicaciones.
La ecuacin propuesta es la siguiente:

Bo = [a1 + a 2 * T ]* N

Ec.6.97

GEo

N = EXP a3 * Rs + a 4 *
GEg

Donde:

a1 = 1.0031

a 2 = 0.0008

a 3 = 0.0004

a 4 = 0.0006

La correlacin propuesta produce un promedio de error absoluto de 7.04%. Los rangos


utilizados para el desarrollo de esta correlacin son los siguientes:
Propiedades

Mnimo

Mximo

27

Almehaideb R. A.: Improved PVT correlations for UAE crude oils, Paper SPE 37691, 1997, Pag. 109-120.
Macary S. M. y El-Batanoney M. H. :Derivation of PVT correlation for the Gulf of Suez Crude oils, SPE,
1992.

28

206

207

Propiedades del petrleo

130
290
T, F
200
1200
Rs, scf/STB
25
40
API,
1.20
2
Bo
0.70
1
GEg, (aire= 1)
Tabla 6-29.- Rangos de datos utilizados por Macary El-Batanomy.
6.2.6.1.14. CORRELACIN DE KARTOATMODJO Y SCHMIDT
Kartoatmodjo y Schmidt17 (1994) revisaron las siguientes correlaciones: Standing10, Glaso19,
Vsquez-Beggs12, Obomanu-Okpobori 29 , Marhoun21 y Majeed-Salman24 las cuales tambin fueron
evaluadas usando un base de datos flash. Ya que la correlacin de Standing10 se encontr que puede
ser la mejor entonces, sta fue evaluada con la base de datos propuesta para el desarrollo de una
nueva correlacin. Su forma funcional fue usada para desarrollar la nueva correlacin.
La correlacin fue desarrollada usando
primordialmente en la estimacin del error estndar.

anlisis

de

regresin

no-lineal.

Basada

La base de datos para este estudio fue recolectado desde reportes PVT y de la literatura
existente. Existen dos fuentes de datos en este estudio: La primera fue obtenida desde el Noreste de
Asia, principalmente de Indonesia. La segunda fuente fue obtenida desde el Norte de Amrica
incluyendo reas de costa afuera. El resto fue obtenido del medio Oriente y Latino Amrica. Un juego
de datos de 5392 fue usado para el desarrollo de la correlacin, los datos reportados son de 740
diferentes muestras de petrleo. La correlacin propuesta es la siguiente:

GEg a4
Bo = a1 + a 2 * Rs a3 *
+ a6 * T
a5
GEo

a7

Ec.6.98

Donde:

a1 = 0.98496

a 2 = 0.0001

a 3 = 0.755

a 4 = 0.25

a 5 = 1.5

a 6 = 0.45

a 6 = 1.5
Propiedades
Mnimo Mximo
75
320
T, F
0
2890
Rs, scf/STB
14.4
58.9
API,
1.007
2.144
Bo
1.71
GEg, (aire= 1) 0.38
Tabla 6-30.- Rangos de datos utilizados por Kartoatmodjo y Schmidt.
La correlacin propuesta por Kartoatmodjo y Schmidt17 report un promedio de error -0.104%
y un promedio de error absoluto de 2.025%. Los rangos utilizados para el desarrollo de esta
correlacin pueden ser observados en la tabla 6-30.
6.2.6.1.15. CORRELACIN DE VELARDE EL AL.
Velarde Et Al.23 (1996) en su trabajo de tesis realizado propuso una nueva correlacin para
estimar el factor volumtrico del petrleo; orient dos aproximaciones separadas para desarrollar la
correlacin. En el primer mtodo uso una ecuacin de Standing de forma modificada para estimar el
factor volumtrico del petrleo. Mientras que en la segunda aproximacin uso una ecuacin de

29

Obomanu D A. y Okpobori G. A.: Correlating the PVT properties of Nigerian crudes, Trans ASME Vol.
109, 1987.

207

208

Propiedades del petrleo

McCain- Hill. Para estimar la densidad del lquido del reservorio, la cual fue utilizada para calcular el
Bo .
En el anlisis realizado en las dos ecuaciones que se utiliz, se vio que la ecuacin de
Standing10 realiza mejores estimaciones del factor volumtrico del petrleo, por lo tanto para el
desarrollo de la nueva correlacin propuesta debe utilizarse la ecuacin de Standing10.
Se aplic un anlisis de regresin no lineal para obtener los nuevos coeficientes de la
correlacin propuesta. La forma final de la correlacin del factor volumtrico el petrleo es dado en la
expresin siguiente:

Rs 0.413179 * GEg 0.210293 * API 0.127123


Bo = 1.023761 + 0.000122 *

+ 0.019073 * T

2.465976

Ec.6.99

Esta correlacin puede estimar valores exactos para el factor volumtrico del petrleo a
presiones debajo del punto de burbuja, sin embargo se observ que los valores medidos del factor
volumtrico del petrleo a presiones de 0 psia fueron diferentes que los valores tericos, que estn
dados por 1 bbl / STB . Esta discrepancia cre la dificulta en el desarrollo de la correlacin.
Considerando que el factor volumtrico del petrleo a presin de 0 psia es irrelevante para los
clculos de ingeniera. Los rangos de datos utilizados en la correlacin son tambin los mismos que
se utiliz para el desarrollo de la correlacin para estimar la solubilidad del gas. Se puede observar en
la tabla 6-17.La correlacin registr un promedio de error absoluto de 0.84%.
6.2.6.1.16. CORRELACIN DE AL-SHAMMASI
Al-Shammasi 30 (1999) en el desarrollo de su correlacin para el factor volumtrico del petrleo
analizo dos correlaciones.
Los parmetros del anlisis estadstico para las dos correlaciones indican que el modelo de
Petrosky y Farshad14 con sus coeficientes originales publicados, es la correlacin que mejor
aproximacin tiene para los datos usados en el desarrollo de esta correlacin. Por lo tanto la
correlacin de Petrosky y Farshad fue utilizada, desarrollando la siguiente ecuacin:

Rs
T
Bo = 1 + 0.000412 *
+ 0.000650 *

GEo
GEo

Ec.6.100

La correlacin emprica es aceptable por que reporta un promedio de error absoluto de 1.8%.
Los rangos utilizados para el desarrollo de esta correlacin son los siguientes:
Propiedades
Mnimo Mximo
31.7
7127
Pb, psi
74
341.6
T, F
6
3298.6
Rs, scf/STB
6
63.7
API,
1.02
2.916
Bo
3.44
GEg, (aire= 1) 0.51
Tabla 6-31.- Rangos de datos utilizados por Al-Shammasi.
6.2.6.2. PETRLEO BAJO-SATURADO
Con el incremento de las presiones arriba del punto de burbuja Pr > Pb , el factor volumtrico
del petrleo disminuye debido a la compresin del petrleo, como es ilustrado esquemticamente en
la figura 6-12, para la estimacin de los efectos de la compresibilidad del petrleo en el Bo , primero
el factor volumtrico del petrleo a la presin de burbuja es calculado usando alguno de los mtodos
30

Al-Shammasi A A.: Bubble point pressure and oil formation volume factor correlations, Paper SPE 53185,
1999.

208

209

Propiedades del petrleo

descritos previamente. El Bo calculado es entonces ajustado para estimar los efectos del incremento
de la presin sobre el punto de burbuja. Este paso del ajuste es llevado acabo usando el coeficiente
de compresibilidad isotrmico, como es descrito debajo.
El coeficiente de compresibilidad isotrmico (como es expresado matemticamente por la
ecuacin 6-44) puede ser equivalentemente escrito en trminos del factor volumtrico:

Co =

1 Bo
Bo P

Ec.6.101

La relacin de arriba puede ser arreglada y integrada para producir:

Pb

Co dp =

Evaluando

Bo

Bob

1
dBo
Bo

Ec.6.102

Co a la presin promedio aritmtico y concluyendo el proceso de integracin nos

dar:

Bo = Bob EXP[ Co (P Pb )]

Ec.6.103

6.2.6.2.1. CORRELACIN DE VASQUEZ Y BEGGS


Realizando todo el anlisis anterior y reemplazando en la ecuacin propuesta por Vzquez y
Beggs12 para estimar el coeficiente de compresibilidad del petrleo. La ecuacin 6-63, e integrando el
resultado de la ecuacin, no dar:

P
Bo = Bob EXP A LN

Pb

Ec.6.104

Donde:

A = 10.5 [ 1433 + 5 Rs + 17.2(T 460) 1180 GEgs + 12.61 API ]


Puede utilizarse la correlacin de standing para encontrar el

Bob o cualquier otra ecuacin.

6.2.6.2.2. CORRELACIN DE AHMED


Reemplazando la ecuacin del coeficiente de compresibilidad isotrmico del petrleo

Co (ecuacin 6-67) de Ahmed11, en la ecuacin 6-102, nos dar una correlacin que estima el factor
volumtrico del petrleo arriba del punto de burbuja, la ecuacin es la siguiente:

Bo = Bob EXP[D[EXP(a P ) EXP(a Pb)]]

Ec.6.105

Donde:

D = [4.588893 + 0.0025999 Rs ]

a = 0.00018473

6.2.6.2.3. CORRELACIN DE KARTOATMODJO Y SCHIMIDT


Kartoatmodjo y Schimidt17 (1991) presentaron una correlacin para estimar el factor
volumtrico del petrleo arriba de la presin de burbuja (petrleo bajo saturado),la cual utiliz las
mismas bases de datos que se manipularon en el desarrollo de las correlaciones del Rs , Pb , Co .
Esta correlacin es basada en la Rs , temperatura y presin de reservorio, gravedad del
petrleo y gravedad del gas, sta correlacin realiza la correccin por el coeficiente compresibilidad
del petrleo.
La ecuacin propuesta es la siguiente:

209

210

Propiedades del petrleo

Bo = Bob * e co ( Pb P )

Ec.6.106

Co de Kartoatmodjo y Schimidt17.

Utilizar las correlaciones del

6.2.7. FACTOR VOLUMTRICO DEL PETRLEO TOTAL


Para describir la relacin presin-volumen de un sistema de hidrocarburo debajo de su presin
del punto de burbuja, es conveniente expresar esta relacin en trminos del factor volumtrico total en
funcin de la presin.
El factor volumtrico total es definido como el volumen total de un sistema considerando el
nmero de fases presentes, el factor volumtrico total, es denotado por Bt , es definido
matemticamente como la relacin del volumen total del sistema de hidrocarburo a la presin y
temperatura de inters por unidad de volumen de petrleo de tanque. El termino factor volumtrico de
las dos fases puede ser un sinnimo del factor volumtrico total.
Matemticamente, el

Bt =

Bt es definido por la siguiente relacin:

(Vo )P ,T + (Vg )P,T


(Vo )sc

Figura 6-14.- Relacin

Ec.6.107

Bo y Bt versus P .

Un grfico tpico del Bt en funcin de la presin para un petrleo es mostrado en la figura 6-14. La
curva del factor volumtrico del petrleo es tambin incluida en la ilustracin. A esto se debe notar que
el Bo y El Bt son idnticos, a la presin por encima del punto de burbuja, debido a que el fluido se
encuentra en una sola fase. Tambin se debe notar que a presiones por debajo del punto de burbuja,
las diferencias en los valores de las propiedades del petrleo representan el volumen de gas en
solucin, medido a condiciones del sistema por un barril de petrleo en el tanque de almacenamiento.

210

211

Propiedades del petrleo

Figura 6-15.- El concepto del factor volumtrico de las dos fases.


Considere una muestra de petrleo puesto a una celda PVT a su presin del punto de burbuja

Pb y temperatura de reservorio, como se muestra esquemticamente en la figura 6-15. Asumir que el


volumen de la muestra de petrleo es suficiente para dar un barril de petrleo de tanque a condiciones
estndar.

Rsb Representa la solubilidad del gas a la presin del punto de burbuja Pb . Bajando la
presin de la celda a una presin P , una parte de la solucin del gas es producida y ocupa un cierto
volumen de la celda PVT. Suponer que Rs y Bo representan la correspondiente solubilidad del gas y
el factor volumtrico petrleo a una presin P . Obviamente, el trmino ( Rsb Rs ) representa el
volumen del gas libre cuando es medido en scf por un barril de petrleo en el tanque. El volumen del
gas libre a las condiciones de la celda es entonces:

(Vg )P ,T = (Rsb Rs )Bg

Ec.6.108

Donde:

(Vg )P ,T

Ser el volumen del gas libre a una presin P y una temperatura T ,

bbl de gas/ STB de

petrleo.
El volumen de petrleo remanente a las condiciones de la celda es:

(V )P ,T

= Bo

Desde la definicin del factor volumtrico de las dos fases:

Bt = Bo + (Rsb Rs) Bg
La exactitud de la estimacin del
estimacin de los parmetros PVT : Bo ,

Ec.6.109

Bt por la ecuacin 6-109 dependern de la exactitud de la


Rsb , Rs y Bg .

6.2.7.1. CORRELACIN DE GLASO


El experimento se bas en 45 datos de muestras de petrleo que fueron usados por Glaso19
(1980) en el desarrollo de una correlacin generalizada para estimar el Bt . Usando un modelo de
regresin en el desarrollo de la correlacin, Glaso propuso la siguiente expresin para el Bt :

211

212

Propiedades del petrleo

LOG (Bt ) = 0.080135 + 0.47257 LOG (Bt * ) + 0.17351 LOG (Bt * )


Donde

EC.6.110

(Bt ) es un nmero de correlacin y es definido por la siguiente ecuacin:


*

Bt * = Rs

(T )0.5 GEo C P 1.1089


(GEg )0.3

Donde C = 2.9 10

0.00027 Rs

Glaso report una desviacin estndar de 6.54% para la correlacin del factor volumtrico total.
6.2.7.2. CORRELACIN DE MARHOUN
Basado en 1556 factores volumtricos totales determinados experimentalmente, Marhoun21
(1988) us un modelo de regresin no lineal mltiple para desarrollar una expresin matemtica para
el Bt . La ecuacin emprica tiene la siguiente forma:

Bt = 0.314693 + 0.106253 x10 4 F + 0.18883 x10 10 F 2 .

Ec.6.111

Con:

F = Rs a GEg b GEo c (T + 460 ) P e


d

Donde:

a = 0.644516

b = 1.079340

d = 2.00621

e = 0.761910

c = 0.724874

Marhoun21 report un promedio de error absoluto de 4.11% con una desviacin estndar de
4.94% para la correlacin.
6.2.7.3. CORRELACIN DE SAGE Y OLDS
Sage y Olds 31 (1947) propusieron una correlacin para determinar el factor volumtrico total
para sistemas de gases condensados (ver captulo V parte condensados).
Su correlacin es basada en la solubilidad del gas, la presin y temperatura de inters, la correlacin
es la siguiente:

Bt =
La variable

Rs (T + 460 )
Z*
P

Ec.6.112

Z * es presentada como sigue:

Z * = A0 + A1 P + A2 P 1.5 + A3

P1.5
P
+ A4
(T + 460)
(T + 460)

Donde:
Variable
A0
A1
A2
A3

Valor
5.050x10-3
-2.740x10-6
3.331x10-8
2.198x10-3

31

Sage B.H. y Olds R.H.: Volumetric behavior of oil and gas from several San Joaquin Valley Fields, Trans.
AIME, 1947.

212

213

Propiedades del petrleo


-2.675x10-5
A4
Tabla 6-32.- Coeficientes de Sage y olds.
La correlacin de Sage y Olds31 slo cubre los rangos siguientes:

600 < P < 3000 psia


100 < T < 250 F
Dando resultados aceptables arriba de 10000
mucho ms grande que el volumen de petrleo).

psia y 350 F (cuando el volumen de gas es

6.2.7.4. CORRELACIN DE STANDING


Standing10 (1981) propuso una correlacin para estimar el factor volumtrico total, sta fue
presentada primeramente de una forma grfica, y luego fue llevada a una expresin matemtica.
La correlacin de Standing10 es vlida tanto para sistemas de gases condensados y petrleo,
la ecuacin es la siguiente:

LOG (Bt ) = 5.262

47.4

12.22 LOG (A * )

Despejando de la ecuacin obtendremos:


.

47.4
Bt = EXP 5.262
12.22 LOG A*

( )

Ec.6.113

Donde:

T 0.5
A = Rs
GEo a
0.3
GEg
Donde el coeficiente

a esta dado por:

a = 2.9 x10 0.00027*Rs


Y el coeficiente

A* esta dado por la siguiente ecuacin:

96.8

A* = EXP LOG( A) 10.1
(
)
6
.
604
+
LOG
P

6.2.8. VISCOSIDAD DEL PETRLEO


La viscosidad del petrleo es una propiedad fsica importante que controla e influye en el flujo
del petrleo a travs de los medios porosos y las tuberas. La viscosidad, en general, es definida como
la resistencia interna del fluido a fluir. Todos los cambios que se producen en la viscosidad del
petrleo tanto a las condiciones de superficie como a las condiciones de reservorio, debern ser
consideradas; Como el petrleo en el reservorio se encuentra a una presin y temperatura mucho
mayor que el de la superficie; el petrleo tendr una cantidad de gas en solucin ms grande.
Siempre que sea posible, la viscosidad del petrleo deber ser determinada por
laboratorios, a presin y temperatura de reservorio. La viscosidad es usualmente referida en los
anlisis estndar PVT. Si aquellos datos de la viscosidad no son disponibles, los ingenieros pueden
aplicar correlaciones publicadas, los cuales usualmente variarn en complejidad y exactitud
dependiendo de los datos disponibles del petrleo.

213

214

Propiedades del petrleo

La viscosidad del petrleo usualmente tienen las unidades de centipoise , aunque otras
unidades son tambin usadas. La viscosidad, como otras propiedades fsicas de los lquidos, es
afectado por la presin y temperatura. Un incremento en la temperatura causa una disminucin en la
viscosidad. Una disminucin en la presin causa una disminucin en la viscosidad. En adicin, en el
caso de los lquidos del reservorio, hay un tercer parmetro el cual afecta a la viscosidad. Una
disminucin en la cantidad de gas en solucin en el lquido causa un incremento en la viscosidad, y
por supuesto la cantidad de gas en solucin es una funcin directa de la presin como se puede
observar en la figura 6.16.
La viscosidad de un lquido es relacionada directamente al tipo y tamao de las molculas y la
variacin de la viscosidad se debe a la estructura molecular la cual no es conocida con exactitud.
La figura 6-17 muestra la relacin de la viscosidad de un reservorio de petrleo con la presin
a la temperatura constante. a presiones por arriba del punto de burbuja, la viscosidad del petrleo de
un reservorio disminuye, casi linealmente cuando la presin disminuye. Sin embargo cuando la
presin de reservorio disminuye debajo del punto de burbuja, el lquido cambia su composicin. Este
cambio en la composicin de lquido causa un gran incremento en la viscosidad del petrleo en el
reservorio cuando la presin disminuye debajo del punto de burbuja.
Sutton y Farashad20 (1986), y Khan et al. 32 (1987), evaluaron y presentaron una revisin de
las correlaciones de la viscosidad usadas mundialmente. De acuerdo a la presin acordaron que la
viscosidad del petrleo puede ser clasificada dentro de tres categoras:

Viscosidad del petrleo muerto

Viscosidad del petrleo saturado

Viscosidad del petrleo bajo saturado

Figura 6-16.- Efecto de la P ,

32

Rs , API , T y la GEg en la viscosidad del petrleo.

Khan S. A. et al. :Viscosity correlations for Saudi Arabian crude oils, Paper SPE 15720, 1987.

214

215

Propiedades del petrleo

Figure 6-17.- Forma tpica de la viscosidad del petrleo en funcin de la presin a temperatura de
reservorio constante.
6.2.8.1. COMPOSICIN DESCONOCIDA
Variadas correlaciones han sido propuestas para cuando no se tiene la composicin del
lquido. A continuacin se nombran cada una de ellas.
6.2.8.1.1. PETRLEO MUERTO
La viscosidad del petrleo muerto es definida como la viscosidad del petrleo a la presin
atmosfrica (no hay gas en solucin) y temperatura del sistema.

6.2.8.1.1.1. CORRELACIN DE BEAL


Desde un total de 753 valores de viscosidad del petrleo muerto y encima de los 100 F ,
Beal 33 (1946) desarroll una correlacin grfica para determinar la viscosidad del petrleo muerto en
funcin de la temperatura y la gravedad API del petrleo. Standing10 (1981) expres la correlacin
grfica propuesta en una relacin matemtica como sigue:

od

1.8 10 7
= 0.32 +
API 4.53

360

(T + 460 ) 260

Ec.6.114

Con

a = 10

0.43+8.33

API

6.2.8.1.1.2. CORRELACIN DE BEGGS-ROBINSON

33

Beal C. :The viscosity o air, Water, natural gas , crude oils and its associated gases at oil field temperature and
pressures, Trans. AIME Vol 165, 1946, Pag. 94-112.

215

Propiedades del petrleo

216

Beggs y Robinson 34 (1975) desarrollaron una correlacin emprica para determinar la


viscosidad del petrleo muerto, la correlacin fue originada del anlisis de 460 mediciones de
viscosidad del petrleo muerto, el nmero de sistemas de petrleo analizado fue de 600, la relacin
propuesta es expresada matemticamente como sigue:

od = 10 X 1

Ec.6.115

Donde:

X = Y (T )

1.163

Y = 10 Z
Z = 3.0324 0.02023 API
El rango de datos usados para el desarrollo de la ecuacin son los siguientes:
Propiedades
Mnimo Mximo
20
2070
GOR, scf/STB
58
Gravedad del petrleo, API 16
0
5250
Presin, Psig
70
295
Temperatura, F.
Tabla 6-33.- Rangos de datos utilizados por Beggs-Robinson.
Un promedio de error de -0.64% con una desviacin estndar de 13.53% fue reportado para la
correlacin cuando se probo con los dados usados para su desarrollo. Sutton y Farashad20 (1986)
reportaron un error de 114.3% cuando la correlacin fue probada contra 93 casos de la literatura.
6.2.8.1.1.3. CORRELACIN DE GLASO
Glaso19 (1980), propuso una relacin matemtica generalizada para calcular la viscosidad del
petrleo muerto, la relacin fue desarrollada desde mediciones experimentales en 26 muestras de
petrleo. La correlacin tiene la siguiente forma:

od = [3.141 (1010 )] (T )3.444 [LOG( API )]a

Ec.6.116

Donde:

a = 10.313 [LOG(T 460)] 36.447


La expresin de arriba puede ser usada entre los rangos de 500-300 F para sistema de
temperatura y 20.1 - 48.1 para la gravedad API del petrleo.
6.2.8.1.1.4. CORRELACIN DE PETROSKY Y FARSHAD
Petrosky y Farshad22 (1990) presentaron una publicacin de correlaciones para calcular la
presin del punto de burbuja, la solubilidad del gas, el factor volumtrico del petrleo y el coeficiente
compresibilidad isotrmico del petrleo.
Petrosky y Farshad 35 (1995) desarrollaron un nuevo estudio en el que presentaron una nueva
correlacin emprica para estimar el petrleo muerto del Golfo de Mxico, el desarrollo de la nueva
ecuacin est en funcin de los datos comnmente disponibles en el campo.
Las muestras de fluidos fueron obtenidos desde reservorios ubicados fuera de las costas de
Texas y Luciana. reas de produccin de Galveston Island, Castward. Un total de 126 anlisis PVT de
laboratorio, fueron usados para el desarrollo de la correlacin de la viscosidad del petrleo, la base de
34

Beggs H.D. y Robinson J.R. :Estimating the viscosity of crude oils systems, JPT, September 1975, Pag.
1140-1141.
35
Petrosky G.E. Jr. y Farshad F. F.: Viscosity correlation for Golfo of Mexico crude oils, Paper SPE 29468,
1995.

216

217

Propiedades del petrleo

datos fue concluida con informes de pruebas de liberacin diferencial y pruebas de separacin de
laboratorio de dos etapas. El nmero de puntos utilizados en el desarrollo de la correlacin fue de 118
puntos de datos. Una descripcin de los datos utilizados en el desarrollo de cada relacin es mostrada
en la tabla 6-34.
Propiedad PVT

Mnimo

Mximo

Media

Desviacin
estndar
0.725
10.249
2.518
1.761
Uod, cp
114
288
178
35
T, F
25.4
47.1
34.6
4.6
API,
5.29
0.63
0.3
% molar del dixido de carbono 0.04
2.38
0.25
0130
Porcentaje molar de nitrgeno 0
Tabla 6-34.- Rangos de datos utilizados por Petrosky y Farshad.
En el desarrollo de la ecuacin primero se analiz una regresin mltiple no lineal pero la cual
se cambi por un anlisis de regresin mltiple lineal con la cual se obtuvieron mejores
representaciones de la viscosidad del petrleo muerto.
Para el desarrollo de la ecuacin se basaron en la siguiente relacin general:

Uod = f ( API , T )
La variable independiente utilizada en la correlacin fue obtenida desde datos diferencial de
laboratorio, la gravedad API es la del petrleo residual, y la temperatura es la de reservorio. El mejor
anlisis de la regresin dio como resultado la siguiente ecuacin:

od = 2.3511x10 7 * T 2.10255 * [LOG( API )]x

EC.6.117

x = 4.59388 * [LOG(T )] 22.82792


La nueva correlacin de la viscosidad del petrleo muerto predice una medicin de la
viscosidad, con un promedio de error relativo y un error absoluto de -3.5% y 12.4%, con una
correspondiente desviacin estndar de 16.4% y 11.3%.
6.2.8.1.1.5. CORRELACIN DE KARTOATMODJO Y SCHMIDT
Kartoatmodjo y Schmidt17 (1991) presentaron una nueva correlacin para estimar la
viscosidad del petrleo muerto, los rangos de datos utilizados para el desarrollo de la ecuacin
pueden ser observados en la tabla 6-7. Un total de 661 muestras de petrleo fueron usadas para
determinar la correlacin de la viscosidad de petrleo muerto.
El trmino de la viscosidad del petrleo muerto representa la viscosidad de petrleo libre de
gas, diferentes correlaciones han sido presentadas para determinar la viscosidad del petrleo muerto
como por ejemplo; Beal33, Glaso19 y Beggs-Robinson34.
En el desarrollo de la ecuacin las variables bsicas independientes son: API y temperatura,
la correlacin propuesta es la siguiente:

od = 10 x108 * T 2.8177 * [LOG( API )]5.7526*LOG (T )26.9718

EC.6.118

6.2.8.1.1.6. CORRELACIN DE AL-KHAFAJI ET AL.


Al-Khafaji et al. 36 (1987) desarroll una correlacin para estimar la viscosidad del petrleo
muerto, el baso sus estudios en petrleos de Arabia con una gravedad API 10 +/-. Su correlacin
est en funcin de la temperatura y la gravedad API . es la siguiente:

36

Al-Khafaji A.H., Abdul-Majeed G.H., y Hasson S.F.: Viscosity correlation for dead, live and under saturated
crude oils, J. Pet. Res. No. 6, 1987.

217

218

Propiedades del petrleo

od =

10 4.95630.00488T
T

API +

30 14.29

Ec.6.119

2.709

6.2.8.1.2. PETRLEO SATURADO


La viscosidad del petrleo saturado (punto de burbuja) es definida como la viscosidad del
petrleo a la presin del punto de burbuja y a la temperatura de reservorio. Diferentes correlaciones
fueron propuestas para estimar la viscosidad del petrleo saturado y son las siguientes:
6.2.8.1.2.1. CORRELACIN DE CHEW-CONNALLY
Chew y Connally 37 (1979) presentaron una correlacin grfica para ajustar la viscosidad del
petrleo muerto de acuerdo a la solubilidad gas y a la presin de saturacin. La correlacin, fue
desarrollada desde 457 muestras de petrleo. Standing10 (1981) expres la correlacin en una forma
matemtica que s

ob = 10 a od b
Con:

a = Rs 2.2 10 7 Rs 7.4 10 4

Ec.6.120

0.68 0.25 0.062


+
+
10 c 10 d
10 c
c = 8.62 10 5 Rs

b=

d = 1.1 10 3 Rs
e = 3.74 10 3 Rs
Chew y Connally37 desarrollaron los datos que alcanzan los siguientes rangos y valores para
las variables independientes:

Propiedades
Mnimo
Mximo
5645
Presin, psia 132
72
292
T, F
3544
GOR, scf/STB 51
0.377
50
uod
Tabla 6-35.- Rangos de datos utilizados por Chew y Connally.
6.2.8.1.2.2. CORRELACIN BEGGS-ROBINSON
Desde 2073 mediciones de viscosidad de petrleo saturado, Beggs y Robinson34 (1975)
propusieron una correlacin emprica para estimar la viscosidad del petrleo saturado, la expresin
matemtica propuesta tiene la siguiente forma:

ob = a (Rs + od )b

Ec.6.121

Donde:

37

Chew J. y Connally Jr. C.A. :a viscosity correlation for gas-Saturated crude oils , Trans. AIME vol. 216,
1959, Pag. 23-25.

218

219

Propiedades del petrleo

a = 10.715 (Rs + 100 )


b = 5.44 (Rs + 150 )

0.515

0.338

El report una exactitud de la correlacin de 1.83% con una desviacin estndar de 27.25%.
El rango de datos usados para el desarrollo de la ecuacin de Beggs y Robinson34 es:
Propiedades
Mnimo
Mximo
132
5265
Presin, psia
70
295
T, F
16
58
API,
20
2700
GOR, scf/STB
Tabla 6-36.- Rangos de datos utilizados por Beggs-Robinson.
6.2.8.1.2.3. CORRELACIN DE KHAN
Basado en datos de petrleo desde Arabia Saudita, Khan et al.32 (1987) propuso una ecuacin
emprica para estimar la viscosidad del petrleo a la presin del punto de burbuja o debajo. Un total de
75 muestras de fondo, 1841 datos de viscosidad de 62 campos fueron usados en el desarrollo de la
ecuacin siguiente:
Viscosidad a la presin del punto de burbuja:

ob =

0.09 GEg 0.5


1
3

Rs r

4.5

Ec.6.122

(1 GEo )

Viscosidad debajo de la presin del punto de burbuja:

P
b = ob
Pb

0.14

EXP ( 2.5 10 4 (P Pb ))

Ec.6.123

Donde:

r =

(T + 460 )
460

Propiedades
Mnimo Mximo
100
4315
Presin, psia
75
240
T, F
14.3
24.6
API,
1901
GOR, scf/STB 24
Tabla 6-37.- Rangos de datos utilizados por Khan.
La correlacin propuesta por Khan32 y sus co-trabajos pueden ser usados con los rangos de la
tabla 6-37. El report un promedio de error relativo de la correlacin de -1.33%.
6.2.8.1.2.4. CORRELACIN DE PETROSKY Y FARSHAD
Petrosky y Farshad35 (1995) desarrollaron una correlacin para determinar la viscosidad del
petrleo saturado para petrleos del Golfo de Mxico, esta fue desarrollada basada en la siguiente
relacin general:

219

220

Propiedades del petrleo

ob = f ( od , Rs )
Las muestras de los fluidos analizados en el desarrollo de la correlacin para estimar la
viscosidad del petrleo saturado son las mismas que se utiliz en la correlacin de la viscosidad del
petrleo muerto.
Los rangos de datos para el desarrollo de la ecuacin pueden observarse en la tabla 6-38, la
viscosidad del petrleo muerto, utilizado en la correlacin fue obtenida desde datos diferenciales de
laboratorio. La solubilidad del gas fue obtenido ajustando la solubilidad del gas diferencial. Usando la
tcnica propuesta por Amyx, Bass Whiting.
La correlacin propuesta es la siguiente ecuacin:

ob = A * od B
Donde:

EC.6.124

A = 0.1651 + 0.6165 x10 6.0866 x10

*Rs

B = 0.5131 + 0.5109 x10 1.1831x10

* Rs

Propiedad PVT

Mnimo

Mximo

Media

Desviacin
estndar
0.211
7.403
1.248
1.092
Uob, cp
0.725
11.690
2.868
2.325
Uod, cp
21
1885
380
266
GOR, scf/STB
3.72
0.66
0.1
% molar del dixido de carbono 0
0
0.79
0.19
0.19
Porcentaje molar de nitrgeno
Tabla 6-38.- Rangos de datos utilizados por Petrosky y Farshad.
6.2.8.1.2.5. CORRELACIN DE KARTOATMODJO Y SCHMIDT
Kartoatmodjo y Schmidt17 (1991) propusieron una nueva correlacin para estimar la viscosidad
del petrleo saturado, la base de datos para el desarrollo de sta correlacin es la misma que se
utiliz para el desarrollo de las correlaciones de od , Rs , Pb , Co , pueden ser observados en la
tabla 6-7. Para el desarrollo de la ecuacin se utilizaron 5321 puntos de datos.
La viscosidad del petrleo vivo o saturado, representa la viscosidad del gas en el sistema de
petrleo saturado. La correlacin de la viscosidad del petrleo vivo, fue desarrollado tomando las
ventajas del hecho de que es una relacin lineal, existente entre Log ( ob ) para un valor particular de

gas disuelto. Dos publicaciones fueron consideradas para este estudio: Chew-Connally37 y la BeggsRobinson34. La ecuacin presentada en este estudio es la correlacin de Chew-Connally37 con una
respectiva modificacin. La correlacin propuesta es la siguiente:

ob = 0.06821 + 0.9824 F + 0.0004034 F 2

EC.6.125

Donde:

F = 0.2001 + 0.8428x10 0.0008145Rs od

(0.43+ 0.5105Y )

y:

Y = 10 0.00081Rs
6.2.8.1.3. PETRLEO BAJO-SATURADO

220

221

Propiedades del petrleo

La viscosidad del petrleo bajo saturado es definida como la viscosidad del petrleo a la
presin arriba del punto de burbuja y a la temperatura de reservorio.
A presiones mayores que la presin del punto burbuja del petrleo, un ajuste ms avanzado
deber ser hecho para la viscosidad del petrleo en el punto burbuja, ob , Para explicar la
compresin y el grado de bajo-saturacin en el reservorio.

6.2.8.1.3.1. CORRELACIN DE BEAL


Beal33 (1946) present una correlacin grfica, para estimar la viscosidad del petrleo bajosaturado. La correlacin fue generada desde el 52 anlisis y observaciones de viscosidad tomada de
26 muestras de petrleo. Standing10 (1981) expres los grficos de Beal33 en la siguiente forma
matemtica:

o = ob + 0.001 (P Pb) 0.024 ob1.6 + 0.038 ob 0.56

Ec.6.126

l report un promedio de error en su correlacin 2.7%.

6.2.8.1.3.2. CORRELACIN DE VZQUEZ-BEGGS


Desde un total de 3593 datos, Vzquez y Beggs 38 (1976), propusieron la siguiente expresin
para estimar la viscosidad del petrleo bajo saturado:

P
o = ob
Pb

Ec.6.127

Donde:

m = 2.6 P 1.187 10 a
Con:

a = 3.9 10 5 P 5
Los datos usados en el desarrollo de la correlacin 6-127 pueden ser observados en la tabla
6-39. El promedio de error de la correlacin de la viscosidad es reportada como -7.54%.

Propiedades
Mnimo
Mximo
141
9515
Presin, psia
75
240
T, F
0.117
148
Viscosidad, cp
1.351
Gravedad del gas 0.511
15.3
59.5
API,
9.3
2199
GOR, scf/STB
Tabla 6-39.- Rangos de datos utilizados por Vzquez-Beggs.

6.2.8.1.3.3. CORRELACIN DE KHAN


Este estudio fue desarrollado con datos de viscosidad para 75 muestras de petrleo de fondo
tomado en 62 reservorios, de un total de 1503 datos experimentales de petrleo de Arabia Saudita,

38

Vasquez M.E.: Correlation for fluid physical properties prediction, MS Thesis, U. of Tulsa , 1976.

221

222

Propiedades del petrleo

Khan et al.32 (1987) desarrollaron la siguiente ecuacin para determinar la viscosidad del petrleo bajo
saturado:

o = ob EXP [9.6 10 5 (P Pb )]

Ec.6.128

Los rangos de datos utilizados para el desarrollo de la ecuacin son observados en la tabla 640. El autor report un promedio de error relativo absoluto de 2% para la correlacin.

Propiedades
Mnimo
Mximo
14.7
5015
Presin, psia
0.13
17.9
Uob en el punto de burbuja, cp
71
Uo arriba del punto de burbuja, cp 0.13
0.13
77.4
Uo debajo del punto de burbuja, cp
107
4315
Pb ,psia
24
1901
GOR, scf/STB
75
240
T, F
0.117
148
Viscosidad, cp
0.752
1.367
GEg (aire = 1)
14.3
44.6
API,
0.03
11.07
CO2, % molar
0.02
1.01
H2 % molar
0
9.78
H2S, % molar
Tabla 6-40.- Rangos de datos utilizados por Khan.
6.2.8.1.3.4. CORRELACIN DE PETROSKY Y FARSHAD
Petrosky Y Farshad35 (1995) desarrollaron una correlacin para estimar la viscosidad del
petrleo bajo saturado, los puntos analizados fueron 404 nmeros de datos, el rango de datos se
puede observar en la tabla 6-41; se utiliz un anlisis de regresin lineal en el desarrollo.
La correlacin de la viscosidad para petrleos bajo saturado del Golfo de Mxico fue
desarrollado basado en la siguiente relacin general:

o = f ( ob , Pb, P )
La viscosidad del petrleo saturado, utilizada en la correlacin fue obtenida desde mediciones
de laboratorio en el punto de burbuja.
La ecuacin propuesta es la siguiente:

o = ob + 1.3449 x10 3 * (P Pb ) * 10 A

EC.6.129

A = 1.0146 + 1.3322 * LOG[ ob ] 0.4876 * [LOG( ob )] 1.15036 * [LOG( ob )]


2

Propiedades

Mnimo

Mximo

Media

Desviacin
estndar
0.224
4.090
0.961
0.810
Uo, cp
1600
10250
4658
1719
Presin bajo saturado, psia
0.211
3.546
0.891
0.753
uob, cp
1574
9552
3885
1550
Pb, psia
0
5.29
0.63
0.82
CO2, % molar
0
2.38
0.25
0.29
N2, % molar
Tabla 6-41.- Rangos de datos utilizados por Petrosky y Farshad.
La nueva correlacin para la viscosidad, predice mediciones de la viscosidad del petrleo bajo
saturado con un promedio relativo y un error absoluto de -0.2% y 2.9%, como una correspondiente
desviacin estndar de 4.2% y 3%.

222

223

Propiedades del petrleo

6.2.8.1.3.5. CORRELACIN DE KARTOATMODJO Y SCHMIDT


Kartoatmodjo Y Schmidt17 (1991) desarrollaron una correlacin para estimar la viscosidad del
petrleo bajo saturado, consideraron dos correlacines que son: Beal33, y Vsquez-Beggs38. La
correlacin est basada en las variables: viscosidad del petrleo saturado, presin del sistema y la
presin del punto de burbuja.
Sutton Et Al20. Present una ecuacin emprica que ajust la grfica Beal33, la forma funcional
de Sutton20 fue usada en el estudio del desarrollo de la nueva correlacin. La ecuacin resultante es la
siguiente:

o = 1.00081* ob + 0.001127 * (P Pb) * (0.006517 * ob1.8148 + 0.038 * ob1.590 ) Ec.6.30


Rangos utilizados para el desarrollo de la ecuacin pueden observarse en la tabla 6-7.
En general, todas las correlaciones de arriba proveen resultados satisfactorios para predecir la
viscosidad del petrleo bajo saturado.
6.2.8.2. COMPOSICIN CONOCIDA
Si se dispone de la composicin del lquido, existente correlaciones para determinar la
viscosidad del petrleo saturado, las cuales se presentan a continuacin:
6.2.8.2.1. PETRLEO SATURADO
Similar a todas las propiedades intensivas, la viscosidad est fuertemente en funcin de la
presin, la temperatura, y la composicin del petrleo. En general, esta relacin puede ser expresada
matemticamente por la siguiente funcin:

= f (P, T , x1 ,........, x n )
Donde:
n

x
i =1

=1

En el balance de material composicinal computarizado: las composiciones de los reservorios


de gas y petrleo son conocidos; el clculo de las viscosidad de estos fluidos desde su composicin
es requerida para una verdadero y completo balance de materia.
Hay dos correlaciones empricas mundialmente usadas para el clculo de la viscosidad del
petrleo a partir de su composicin, estas son:

Correlacin de Lohrenz Bray Clark39.

Correlacin de Little Kennedy40.

6.2.8.2.1.1. CORRELACIN DE LOHRENZ BRAY CLARK.


Lohrenz-Bray-Clark 39 (1964) desarrollaron una correlacin emprica para determinar la
viscosidad del petrleo saturado desde su composicin. La correlacin propuesta tuvo una gran
aceptacin y aplicacin por los ingenieros, en la industria petrolera.
El autor propuso la siguiente forma generalizada de la ecuacin:

[[

ob = oL + m 1 a0 a1 r + a 2 r 2 + a3 r 3 + a 4 r 4 0.0001

Ec.6.131

Con la mezcla de la viscosidad el parmetro m es definido matemticamente por:

39

Lohrenz J. Bra B.G. y Clark C.R.: Calculating Viscosities of reservoir fluids from their Compositions, J. Pet.
Tech., October 1964, Pag. 1171-1176.

223

224

Propiedades del petrleo

m =

5.4402 Tpc1 / 6
MWa 0.5 Ppc 2 / 3

Ec.6.132

Donde:

a0 = 0.1023

a1 = 0.023364

a3 = 0.040758

a4 = 0.0093724

La densidad del petrleo reducida

r = Mwa

a2 = 0.058533

esta dado por la siguiente expresin matemtica:

o [( xi MWi Vci )]xc + Vc +


7
7
ii =1c7 +

Ec.6.133

Lohrenz y su co-trabajo propusieron la siguiente expresin para calcular

VC + :
7

VC + = 21.573 + 0.015122 MWC + 27.656 GEC + + 0.070615 MWC + GEC + Ec.6.134


7

El autor emple la siguiente relacin para determinar la viscosidad del petrleo vivo:

(x
n

oL =

i =1

i MWi

(x
n

MWi

0.5

i =1

0.5

)
Ec.6.135

Es la viscosidad del componente i en la mezcla a la presin atmosfrica y temperatura del

sistema. Es calculada desde la siguiente ecuacin:

i =
i =

34 10 5 Tri 0.94

i
17.78 10 5 [4.58 Tri 1.67]

Para

Tri 1.5

Ec.6.136

Para

Tri >1.5

Ec.6.137

0.625

Donde la temperatura reducida del componente i , es:

T
.
Tci

Es el parmetro de viscosidad del componente i y es dado por:

i =

5.4402 Tci
MWi

0.5

1
6

Pci

2
3

Ec.6.138

Se deber notar que cuando se aplica la ecuacin 6-133, la viscosidad del componente, i.e.,
+

C 7 , deber ser calculada por cualquier correlacin de la viscosidad del petrleo muerto discutida
anteriormente.

224

225

Propiedades del petrleo

La experiencia con la ecuacin de Lohrenz et at.39 ha mostrado que la correlacin es


extremadamente sensitiva a la densidad del petrleo y al volumen crtico del

C 7 . Cuando los datos

de la viscosidad son disponibles se observa, que el volumen crtico de la fraccin plus puede ser
ajustado hasta ser igual con los datos experimentales.
En caso donde el ajuste del volumen crtico de la fraccin plus es inadecuado, los valores de
los coeficientes a 0 a 4 debern ser modificados.
6.2.8.2.1.2. CORRELACIN DE LITTLE KENNEDY
Little y Kennedy 40 (1988) propusieron una ecuacin emprica para predecir la viscosidad del
petrleo saturado. La correlacin fue originada desde los estudios de comportamiento de 828 distintos
sistemas del petrleo representando 3349 mediciones de viscosidad.
La ecuacin es similar en forma a la ecuacin de estado de Van der Waals. El autor expres
la ecuacin en la siguiente forma:

a b

2
m
ob +
ob m m = 0
ob bm +
(T + 460)

(T + 460)
(T + 460 )

Ec.6.139

Little y Kennedy40 propusieron la siguiente relacin para calcular los parmetros

a m , bm :

a m = EXP( A)

Ec.6.140

bm = EXP(B )

Ec.6.141

. Donde A y B son definidos por las ecuaciones:


MWC +
o
o
A1
7
+ A2 MWC + + A3
+ A4
+ A5
+ A6 MWa
7
(T + 460 )
(T + 460 )
(T + 460 )
GE C +
2

A = A0 +

Ec. 6.142

+ A7 MWa + A8 MWa o + A9 (MWa o ) + A10 ( o )


3

B = B0 +

MWC +
B1
B2
3
4
7
+
+ B3 GEC + + B4 GEC + + B5
4
7
7
GEC +
(T + 460) (T + 460)
7

+ B7 (MWa ) + B8 (MWa o ) + B9 (MWa o ) + B10 o + B11 o


4

+ B6
T
(
460
)
+

Ec.6.143

Donde:

A0 A10 , B0 B11 = Coeficientes de la ecuacin 6-142 y 6-143, y pueden ser observados en la tabla
6-42.
La ecuacin 6-139 puede ser resuelta para la viscosidad del petrleo saturado, a la presin, y
temperatura de inters, puede utilizarse la tcnica de iteracin Newton-Raspon, para resolver la
ecuacin propuesta.
La correlacin report un promedio de error de 9.9% cuando fue probada contra los datos
experimentales usados en el desarrollo de la ecuacin.
Coeficientes
A0 B0
A1 B1
A2 B2

Eq. 6-140
21.918581
-16815.621
0.023315983

Eq. 6-141
-2.6941621
3757.4919
-0.31409829x1012

40

Little J.E. y Kennedy H.T.: A correlation of the viscosity of Hydrocarbon systems with pressure, temperature
y compositions, SPEJ junio 1968, pag. 157-162.

225

226

Propiedades del petrleo

-0.019218951
-33.744827
A3 B3
479.783669
31.333913
A4 B4
-719.808848
0.24400196x10-10
A5 B5
-0.096858449
4.632634x104
A6 B6
0.54324554x10-6
-0.037022195
A7 B7
0.0021040196
0.0011348044
A8 B8
-0.4332274341x10-11 -0.0547665355x10-15
A9 B9
-0.0081362043
0.0893548761x10-3
A10 B10
-2.05018084x10-6
B11
Tabla 6-42.- Coeficientes para la ecuacin 6-142 y 6-143.
B

6.2.9. PRESIN DEL PUNTO DE BURBUJA


La presin del punto de burbuja Pb de un sistema de hidrocarburo es definida como la
presin a la cual la primera burbuja de gas es liberada desde el petrleo pasando de la regin del
lquido a la regin de las dos fases. Esta importante propiedad puede ser medida experimentalmente
para un sistema de petrleo y puede ser realizada por una prueba de expansin a composicinconstante (i.e., prueba de liberacin flash).
En la ausencia de la presin del punto de burbuja medida experimentalmente, es necesario
para los ingenieros hacer una estimacin de esta propiedad del petrleo desde parmetros de
produccin disponibles fcilmente. Diferentes correlaciones grficas y matemtica para determinar la
presin de burbuja Pb , tuvieron que ser propuestas durante las anteriores cuatro dcadas. Estas
correlaciones son esencialmente basadas en la suposicin que la presin del punto de burbuja es una
fuerte funcin de la solubilidad del gas, gravedad del gas, gravedad del petrleo, y temperatura, o:

Pb = f (Rs, GEg, API , T )


Existen Diferentes maneras para el clculo de la presin, una determinada en proceso de
laboratorio y la otra mediante correlacin utilizando los parmetros de fluido como podemos observar
en las distintas correlaciones presentadas:

6.2.9.1. CORRELACIN DE STANDING


Basado en 105 mediciones experimentales de la presin del punto de burbuja en 22 sistemas
de hidrocarburo desde los campos de petrleo de California, Standing9 (1947) propuso una correlacin
grfica para determinar la presin del punto de burbuja de un sistema de petrleo, los parmetros de
correlacin en la ecuacin propuesta son: la solubilidad del gas Rs , la gravedad del gas GEg , la
gravedad del petrleo API , y la temperatura del sistema. l report un promedio de error de 4.8%.
En una forma matemtica, Standing10 (1981) expres la correlacin grfica en la siguiente
expresin:

Rs 0.83
Pb = 18.2
10 a 1.4
GEg

Ec.6.144

Con:

a = 0.00091 (T ) 0.0125 API


Los rangos de datos utilizados para el desarrollo de la correlacin pueden observarse en la tabla 6-43.
Se deber tener cuidado con los componentes no-hidrocarburferos (impurezas) del sistema.
Propiedades
Pb, psia
T, F

Mnimo
130
100

Mximo
7000
258

226

227

Propiedades del petrleo

20
1425
Rs, scf/STB
16.5
63.8
API,
0.59
0.95
GEg, (aire =1)
Tabla 6-43.- Rango de datos utilizados por Standing.
6.2.9.2. CORRELACIN DE LASATER
Lasater18 (1958) present una correlacin grfica para estimar la presin del punto de burbuja.
La correlacin fue desarrollada desde un total de 158 mediciones experimentales de presin de
saturacin en muestras de petrleo. Las muestras fueron recolectadas desde reservorios de petrleo
en Canad el este del continente medio, los Estados Unidos, y Amrica del Sur. Lasater emple los
parmetros de correlacin iguales a los que us Standing9 en el desarrollo de su correlacin. Las
siguientes ecuaciones son presentadas por Lasater18 en su correlacin:

Pb =

(Pf (T + 459.67 ))

Ec.6.145

GEg

Pf = a 6 a 7 * Yg + a8 * Yg 2
Yg =

Rs
a1

Mo = a 3 a 4 * API + a 5 * API 2

Rs a 2 * GEo

+
a1 Mo

Donde:

a1 = 379.3

a2 = 350

a3 = 725.32143

a4 = 16.03333

a5 = 0.09524

a6 = 0.38418

a7 = 1.20081

a8 = 9.64868

Los rangos de datos utilizados para el desarrollo de la correlacin son los siguientes:
Propiedades
Mnimo Mximo
48
5780
Pb, psia
82
272
T, F
3
3905
Rs, scf/STB
17.9
51.1
API,
1.2
GEg, (aire =1) 0.57
Tabla 6-44.- Rango de datos utilizados por Lasater.
Se deben notar que los gases naturales asociados con el petrleo en las muestras usadas en
el estudio del Lasater18 fueron esencialmente libres de impureza.
Lasater18 report un promedio de error de 3.8% entre las mediciones y los clculos de la
presin de burbuja.
6.2.9.3. CORRELACIN DE VZQUEZ-BEGGS
La correlacin de la solubilidad del gas de Vzquez Beggs12, que es presentada en la
ecuacin 6-76, puede ser resuelta para la presin del punto de burbuja Pb dando:

C * Rs a
10
Pb = 1
GEgs

C2

Ec.6.146

Con:

227

228

Propiedades del petrleo

a=

C 3 * API
(T + 460 )
La gravedad especfica del gas GEgs a la presin de referencia del separador es definida por

la ecuacin 6-66. Los coeficientes

C1 , C2 , y C 3 tienen los siguientes valores:

Coeficientes
API 30
API > 30
27.64
56.06
C1
1.0937
1.187
C2
11.172
10.393
C3
Tabla 6-45.- Coeficientes de la correlacin de Vzquez-Beggs.
Vzquez-Beggs12 analizaron 6004 datos de muestras del petrleo de todo el mundo, Los
rangos de datos utilizados para el desarrollo de la correlacin son los siguientes:
Propiedades
Mnimo
Mximo
15
6055
Pb, psia
75
294
T, F
0
2199
Rs, scf/STB
15.3
59.3
API,
0.51
1.35
GEg, (aire =1)
Tabla 6-46.- Rango de datos utilizados por Vzquez-Beggs.
6.2.9.4. CORRELACIN DE GLASO
.Glaso19 (1980) us 45 muestras de petrleo desde el mar del norte, para desarrollar una
correlacin en la prediccin de la presin del punto de burbuja. Glas19 propuso la siguiente
expresin:

LOG (Pb ) = 1.7669 + 1.7447 * LOG (Pb * ) 0.30218 * (LOG (Pb * ))

Pb = ALOG 1.7669 + 1.7447 * LOG (Pb * ) 0.30218 * (LOG (Pb * ))


Donde

Ec.6.147

Pb * es un nmero de correlacin. y esta definido por la siguiente ecuacin:


a

Rs
* T b * API c
Pb =
GEg
*

Ec.6.148

Los coeficientes de la ecuacin de arriba, tienen los siguientes valores:


a = 0.819

b = 0.172

c = -0.989

El rango de datos utilizado para el desarrollo de la correlacin puede ser observados en la tabla 6-47.
Propiedades
Mnimo
Mximo
165
7142
Pb, psia
80
280
T, F
90
2637
Rs, scf/STB
22.3
48.1
API,
0.65
1.35
GEg, (aire =1)
Tabla 6-47.- Rango de datos utilizados por Glaso.
Para petrleos voltil, Glaso19 recomienda que los coeficientes de la temperatura b de la
ecuacin 6-148 pueda ser cambiado, al valor de 0.130. Para mayor exactitud, por la presencia de
componentes no hidrocarburiferos en el sistema de petrleo, Glaso19 invent un proceso de correccin

228

229

Propiedades del petrleo

para ajustar la presin del punto de burbuja Pb cuando es calculada desde la ecuacin 6-147. El
proceso es sumariado en los siguientes pasos:
PASO 1.- Calcular el factor de correccin de nitrgeno desde la siguiente expresin:

CorrN 2 = 1 + [(a1 * API + a 2 ) * T + a3 * API a 4 ]* y N 2 +

[a

a6
* T + a 6 * API a7 a8 * y N 2
5 * API

Ec.6.149

a1 a 2 Coeficientes de la correlacin teniendo los siguientes valores:


a1 = 2.65 x10 14

a2 = 0.0391

a3 = 1.954 x10 11

a4 = 0.027

a5 = 5.5 x10 3

a6 = 0.8295

a7 = 4.699

a8 = 2.366

PASO 2.- Calcular el factor de correccin del dixido de carbono: como sigue:

CorrCO2 = 1 693.8 * y CO2 * T 1.553

Ec.6.150

PASO 3.- Determinacin del factor de correccin del cido sulfrico desde la siguiente expresin:

CorrH 2 S = 1 (0.9035 + 0.0015 * API ) * y H 2 S + 0.019 * (45 API ) * y H 2 S

Ec.6.151

PASO 4.- Calcular la presin del punto de burbuja corregida del petrleo desde la siguiente expresin:

Pbc = Pb * CorrN 2 * CorrCO2 * CorrH 2 S

Ec.6.152

Glaso report un promedio de error de 1.28% con una desviacin estndar de 6.98% para la
correlacin.
6.2.9.5. CORRELACIN DE MARHOUN
Marhoun21 (1988), us 860 mediciones experimentales de la presin del punto de burbuja
desde 69 anlisis PVT del Medio Oriente, para desarrollar una correlacin que estime la presin del
punto de burbuja Pb . Marhoun21 propuso la siguiente expresin:

Pb = a1 * Rs a2 * GEg a3 * GEo a4 * T a5

Ec.6.153

Los coeficientes de la correlacin tienen los siguientes valores:

a1 = 5.38088 x10 3

a2 = 0.715082

a4 = 3.143700

a5 = 1.326570

a3 = 1.877840

Los rangos de datos utilizados para el desarrollo de la correlacin pueden ser observados en
la tabla 6-48, el reporte del promedio de error relativo absoluto de la correlacin es de 3.66% cuando
se compar con los datos experimentales usados para el desarrollo de la ecuacin.
Propiedades
Mnimo
Mximo
20
3573
Pb, psia
74
240
T, F
26
1602
Rs, scf/STB
19.4
44.6
API,
0.75
1.37
GEg, (aire =1)
Tabla 6-48.- Rango de datos utilizados por Marhoun.

229

230

Propiedades del petrleo

Sutton y Farshad20 (1986) compararon el rendimiento de las primeras cuatro correlaciones


contra los datos de la presin del punto de burbuja para sistemas de petrleo del Golfo de Mxico, y
concluyendo que la correlacin de Glaso19 da el mejor resultado de prediccin de la presin de
burbuja Pb .
6.2.9.6. CORRELACIN DE PETROSKY Y FARSHAD
Petrosky y Farshad14 (1993) presentaron una correlacin emprica para determinar la presin
del punto burbuja, esta correlacin fue desarrollada paralelamente a la solubilidad del gas, al factor
volumtrico del petrleo y al coeficiente de compresibilidad isotrmico del petrleo bajo saturado. La
misma base de datos fue utilizada para todas las correlaciones, las muestras de petrleo fueron
obtenidas desde el Golfo de Mxico, utilizando 81 muestras PVT de laboratorio para el desarrollo de
esta correlacin. La correlacin est basada en la solubilidad del gas, la gravedad del gas, la
gravedad de petrleo, y la temperatura de reservorio.
Propiedades
Mnimo Mximo
574
6523
Pb, psia
114
288
T, F
217
1406
Rs, scf/STB
16.3
45
API,
0.58
0.86
GEg, (aire =1)
Tabla 6-49.- Rango de datos utilizados por Petrosky y Farshad.
La correlacin propuesta es la siguiente:

Rs a2
Pb = a1 *
a3
GEg

* 10 x a 4

Ec.6.154

x = a 5 * T a6 a 7 * API a8
Donde:

a1 = 112.727

a2 = 0.5774

a3 = 0.8439

a4 = 12.340

a5 = 4.561x10 5

a6 = 1.3911

a7 = 7.916 x10 4

a8 = 1.5410

Los rangos de datos utilizados para el desarrollo de la correlacin pueden observarse en la


tabla 6-49. Petrosky y Farshad reportaron un promedio de error de -0.17% y un promedio de error
absoluto de 3.28%.
6.2.9.7. CORRELACIN DE DOKLA Y OSMAN
Dokla y Osman25 (1992) presentaron una nueva correlacin para determinar la presin de
punto burbuja, basado en 51 muestras de petrleo del fondo del pozo, de los reservorios de UAE.
La correlacin est basada en las variables: Solubilidad del gas, la gravedad gas, la gravedad
del petrleo y la temperatura de reservorio.
La correlacin fue presentada en una grfica para el uso rpido en la estimacin de la presin
del punto burbuja, pero tambin fue expresada matemticamente en la siguiente expresin:

Pb = a1 * Rs a2 * GEg a3 * GEo a4 * (T + 460 )

a5

Ec.6.155

Donde:

a1 = 0.836386 x10 4

a2 = 0.724047

a4 = 0.107991

a5 = 0.952584

a3 = 1.01049

230

231

Propiedades del petrleo

Los rangos de datos utilizados para el desarrollo de la correlacin pueden ser observados en
la tabla 6-50. La correlacin report un promedio de error relativo de 0.45% y un promedio de error
absoluto de 7.61%.
Propiedades
Mnimo
Mximo
590
4640
Pb, psia
190
275
T, F
181
2266
Rs, scf/STB
28.2
40.3
API,
0.80
1.29
GEg, (aire =1)
Tabla 6-50.- Rango de datos utilizados por Dokla y Osman.
6.2.9.8. CORRELACIN DE OMAR Y TODD
Omar y Todd26 (1993) desarrollaron una nueva correlacin para estimar la presin del punto
burbuja, sta fue desarrollada paralelamente a la correlacin del factor volumtrico del petrleo en la
cual utilizaron la misma base de datos para las dos correlaciones.
La correlacin est basada en la ecuacin de Standing10 con unos nuevos coeficientes, las
variables que intervienen en la ecuacin son las siguientes: la solubilidad del gas, la gravedad del gas,
la gravedad del petrleo y la temperatura.
La correlacin propuesta es la siguiente:

Rs x

*10 (T *a3 API *a4 ) a5


Pb = a1 *
GEg

Ec.6.156

b6

x = b1 + b2 * Bo + b3 * GEg + b4 * Bo 2 + b5 * GEg 2 +

(Bo * GEg )
Donde:

a1 = 18.2

a3 = 0.00091

a4 = 0.0125

b1 = 1.4256

b 2 = 0.2608

b3 = 0.4596

b4 = 0.04481

b5 = 0.2360

b6 = 0.1077

a5 = 1.4

Los rangos de datos utilizados para el desarrollo de la correlacin pueden ser observados en
la tabla 6-51. La correlacin report un promedio de error absoluto de 7.7%.

Propiedades
Mnimo Mximo
790
3851
Pb, psia
125
280
T, F
142
1440
Rs, scf/STB
26.6
53.2
API,
0.61
1.32
GEg, (aire =1)
Tabla 6-51.- Rango de datos utilizados por Omar y Todd.
6.2.9.9. CORRELACIN DE FRASHAD, LEBLANCE, GARBER Y OSORIO

231

232

Propiedades del petrleo

Frashad, Leblance, Garber y Osorio16 (1996) desarrollaron una correlacin para estimar la
presin del punto de burbuja para los petrleos de Colombia. Analizaron 107 puntos de datos para el
desarrollo de la correlacin.
La base de datos utilizada es la misma que se utiliz para desarrollar las correlaciones del

Rs .
Un anlisis de regresin mltiple fue utilizado para el desarrollo de la correlacin, de la presin
del punto de burbuja en funcin de los datos de campo. La ecuacin est en funcin de la gravedad
del gas, la solubilidad del gas, la gravedad del petrleo y la temperatura de reservorio.
La correlacin propuesta es la siguiente:
2
Pb = 10 (a1 + a2 *LOG (G ) a3 *( LOG (G )) )

Ec.6.157

G = GEg a4 * Rs a5 * 10 (a6 *T a7 * API )


Donde:

a1 = 0.3058

a2 = 1.9013

a3 = 0.26

a4 = 1.378

a5 = 1.053

a6 = 0.00069

a7 = 0.0208

Los rangos de datos utilizados para el desarrollo de la correlacin pueden ser observados en
la tabla 6-52. La correlacin registr un promedio de error relativo de 13.32% con una desviacin
estndar de 37.02%.
Propiedades
Mnimo Mximo
32
4138
Pb, psia
95
260
T, F
6
1645
Rs, scf/STB
18
44.9
API,
0.66
1.73
.GEg, (aire =1)
Tabla 6-52.- Rango de datos utilizados por Frashad, Leblance, Garber y Osorio.
6.2.9.10. CORRELACIN DE MACARY Y EL-BATANONEY
Macary Y El-Batanoney28 (1992) presentaron una nueva correlacin para determinar la
represin del punto burbuja, la base de datos utilizadas fue la misma en el desarrollo de la ecuacin
para estimar el Bo . La forma siguiente fue el mejor ajuste de un anlisis de regresin lineal:

Pb = a1 * K * Rs a2 a 3

Ec.6.158

K = EXP[a 4 * T a5 * API a 6 * GEg ]


Donde:

a1 = 204.257

a2 = 0.51

a3 = 4.7925

a4 = 0.00077

a5 = 0.0097

a6 = 0.4003

Los rangos de datos utilizados para el desarrollo de la correlacin pueden ser observados en
la tabla 6-53. La correlacin report un promedio de error de 0.52% y un promedio de error absoluto
de 7.04%.
Propiedades
Pb, psia
T, F
Rs, scf/STB

Mnimo
1200
130
200

Mximo
4600
290
1200

232

233

Propiedades del petrleo

25
40
API,
0.70
1
GEg, (aire =1)
Tabla 6-53.- Rango de datos utilizados por Macary Y El-Batanoney.
6.2.9.11. CORRELACIN DE ALMEHAIDEB
Almehaideb27 (1997) public una nueva correlacin para los petrleos de UEA, utiliz 62 datos
desde los reservorios de UAE.
Su correlacin est basada en la solubilidad del gas la temperatura de reservorio, la gravedad
del gas, la gravedad de petrleo y el factor volumtrico del petrleo. La correlacin propuesta es la
siguiente:

GEo
Pb = a1 + a 2 * Rs *
a3
GEg * Bo

+ a 4 * T

Ec.6.159

Donde:

a1 = 620.592

a2 = 6.23087

a4 = 2.89868

a3 = 1.38559

Los rangos de datos utilizados para el desarrollo de la correlacin son observados en la tabla
6-54. La correlacin report un promedio de error absolutote de 4.997% y una desviacin estndar de
6.56%.
Propiedades
Mnimo Mximo
501
4822
Pb, psia
190
306
T, F
128
3871
Rs, scf/STB
30.9
48.6
API,
1.12
GEg, (aire =1) 0.75
Tabla 6-54.- Rango de datos utilizados por Almehaideb.
6.2.9.12. CORRELACIN DE KARTOATMODJO Y SCHMIDT
Kartoatmodjo y Schmidt17 (1996) desarrollaron una nueva correlacin para estimar la presin
del punto de burbuja, basado en su ecuacin de la solubilidad del gas Rs , la base de datos utilizada
es la misma que se utiliz en el desarrollo de Co , Rs , o . La forma final de su correlacin es la
siguiente:

Rs
Pb =

API
a *

a * GEg a 2 *10 3 T + 460


1

a4

Ec.6.160

Coeficientes AP I 30 AP I > 30
0.05958
0.03150
a1
0.7972
0.7587
a2
13.1405
11.2895
a3
0.9986
0.9143
a4
Tabla 6-55.- Coeficientes de la correlacin de Kartoatmodjo y Schmidt.
Propiedades
Pb, psia

Mnimo
15

Mximo
6055

233

234

Propiedades del petrleo

75
320
T, F
0
2890
Rs, scf/STB
14.4
58.9
API,
0.38
1.71
GEg, (aire =1)
Tabla 6-56.- Rango de datos utilizados por Kartoatmodjo y Schmidt.
Donde los coeficientes de la ecuacin 6-160 estn dados en la tabla 6-55. Los rangos de datos
utilizados para el desarrollo de la correlacin pueden ser observados en la tabla 6-56. La correlacin
report un promedio de error absoluto de 20.17%.
6.2.9.13. CORRELACIN DE McCAIN ET. AL
McCain et. Al 41 (2002) los datos fueron recolectados de todas partes del mundo, de las
mayores reas de produccin. As estos datos permiten evaluar la correlacin propuesta. La
correlacin presentada es la siguiente:

Pb = EXP(7.475 + 0.712 * Z + 0.0075 * Z 2 )

Ec.6.161

Z = Zn
n =1

Zn = C 0 n + C1 n * VARn + C 2 n * VARn 2 + C 3 n * VARn 3

Ec.6.162

C2
C3
n
VAR
C0
C1
-5.48
-0.0378
0.281
-0.0206
LN(Rs)
1
1.27
-0.0449
4.36x10-4
-4.76x10-6
API
2
4.51
-10.84
8.39
-2.39
GEgs
3
-0.7835
6.23x10-3 -1.22x10-5 1.03x10-8
4
Tr
Tabla 6-57.- Variables y coeficientes de la correlacin de McCain.
Los rangos de datos utilizados para el desarrollo de la correlacin pueden ser observados en
la tabla 6-58. Esta correlacin dar un promedio relativo de 0.0% y un promedio de error absoluto de
10.9% esto debido a que esta correlacin fue analizada por reas geogrficas.
Propiedades
Mnimo
Mximo
82
6700
Pb, psia
60
342
T, F
10
2216
Rs, scf/STB
6
63.7
API,
0.555
1.685
GEg, (aire =1)
Tabla 6-58.- Rango de datos utilizados por McCain.

6.2.9.14. CORRELACIN DE VELARDE ET AL.


Velarde et al.23 (1996) analizaron 728 datos de presin al punto de burbuja, las cuales fueron
utilizados para el desarrollo de esta correlacin. Se utiliz un anlisis de regresin no lineal para
ajustar los nuevos coeficientes, la correlacin propuesta es derivada de la ecuacin de Petrosky14.

Pb = 1091.47 * Rs 0.081465 * GEg 0.161488 *10 X 0.740152

) (

X = 0.013098 * T 0.282372 8.2 x10 6 * API 2.176124

5.354891

EC.6.163

41

McCain W. D. Jr. y Valko P.P: Reservoir oil bubble point pressures revisited; solution gas-oil ratios and
surface gas specific gravities, ELSEVIER, October 2002.

234

235

Propiedades del petrleo

Los rangos de datos utilizados para el desarrollo de la correlacin pueden ser observados en
la tabla 6-59. La correlacin tiene un promedio de error absoluto de 4.18% a 8.4%.
Propiedades
Mnimo
Mximo
420
5297
Pb, psia
70
307
T, F
102
1808
Rs, scf/STB
11.6
53.4
API,
0.561
1.101
GEg, (aire =1)
Tabla 6-59.- Rango de datos utilizados por Velarde et al.
6.2.9.15. CORRELACIN DE AL-SHAMMASI
Al-Shammasi30 (1999), desarrollo una correlacin, proponiendo una relacin entre las
variables: temperatura de reservorio, gravedad del petrleo, solubilidad del gas, gravedad promedio,
presin del punto burbuja y el factor volumtrico del petrleo. Investigaciones a travs de grficos con
anlisis de regresiones lineales fueron usadas para probar el funcionamiento de la prediccin.
Despus de probar muchas combinaciones, una nueva correlacin fue creada que es la
siguiente:

Pb = GEo 5.527215 * e 1.841408*(GEo*GEg ) * [Rs * (T + 460 ) * GEg ]

0.783716

Ec.6.164

Los datos usados en este trabajo son publicados en la literatura, esta seleccin es basada en
los requerimientos de entrada que utilizan la mayora de las correlaciones publicadas. Cuando no hay
informacin acerca de las condiciones de separacin, la gravedad del gas y solubilidad del gas, estos
datos son considerados como una sola etapa de separacin con el promedio de la gravedad del gas
y el total de la solubilidad del gas reportado.
Los rangos de datos utilizados para el desarrollo de la correlacin pueden ser observados en
la tabla 6-31.
Un total de 1661 datos desde 13 diferentes publicaciones literarias y documentos escritos,
fueron recolectados y chequeados para su mayor exactitud. Con otros 48 datos originales desde los
reservorios de Kuwait, las fuentes no son publicadas hacen un total de 1709 datos.
Las estimaciones de la nueva correlacin son mejores que las otras correlaciones. La nueva
correlacin nos da un promedio de error absoluto de 17.85% y la desviacin estndar de 17.17%.
6.3. PETRLEOS VOLTILES
Todas las propiedades discutidas en ste captulo son definidas exactamente de la misma
manera para petrleos voltiles como para petrleos negros.
El factor volumtrico y la relacin de solucin gas-petrleo normalmente no son medidos para
petrleos voltiles. Estas cantidades son usadas primordialmente en el clculo de balance de material
las cuales no son aplicadas para petrleos voltiles. Si estas cantidades fueran medidas para
petrleos voltiles, ellas debern tener las formas indicadas en las figuras 6-18 y 6-19. La disminucin
grande en las dos curvas a prensiones inmediatamente debajo del punto de burbuja es debido al
desarrollo de las grandes cantidades de gas en el reservorio. Esto es indicado por el espacio cerrado
en las lneas de calidad justo debajo de la lnea del punto de burbuja (figuras 2-8 capitulo II).
Los reservorios de petrleo voltiles son analizados a travs de un clculo de balance de
material composicinal. Un estudio de laboratorio especial (no discutido en ese texto) es requerido.

235

236

Propiedades del petrleo

Figura 6-18.-Forma tpica del factor volumtrico del petrleo voltil en funcin de la presin a
temperatura de reservorio constante.

Figura 6-19.-Forma tpica de la relacin de solucin gas-petrleo para petrleo voltil en funcin de la
presin a temperatura de reservorio constante.
El coeficiente de compresibilidad isotrmico es importante en el estudio de los reservorios de
petrleo voltiles, los valores de la compresibilidad son altos para petrleos voltiles ms que para
1

petrleos negros. Valores desde 20x10-6 psi a 60x10-6 psi son comunes a prensiones arriba del
punto de burbuja. La relacin de la compresibilidad con la presin, para petrleos voltiles es la
misma, como es dado en la figura 6-6. La discontinuidad en el punto burbuja es mayor para petrleos
voltiles que para petrleos negros.
El comportamiento de la viscosidad de los petrleos voltiles es indicado en la figura 6-17. Las
viscosidad para petrleo voltiles son mucho menores que las viscosidad de los petrleos negros.
Valores de 0.1 cp son comunes a la presin del punto de burbuja y valores arriba de 0.2 cp son
raros. La viscosidad del petrleo voltil es afectado por las presiones arriba del punto de burbuja ms
fuertemente que para las viscosidad del petrleo negro.

236

Propiedades del petrleo

237

Bibliografa:

Ingeniera Aplicada de Yacimientos Petrolferos B. C. Craff y M. F. Hawkins, Jr, 1997

The Technology of artificial lift methods volume 4 Kermit E. Brown

Properties of Petroleum Fluids WILLIAM DD. MC. CAIN JR

Danesh Ali PVT and Phase Behaviour of Petroleum Reservoir Fluids 1ra edicion,
editorial Elsevier Science B.V. Netherlands 1998.

Properties Petroleum Fluid : Manual de Core Laboratories, EEUU. 1994

Estimating the Viscosity of Crude Oil System JPT forum

Evaluacion de PVT correlations Ghassan H adbul Majeed

Viscosity Correlations for Saudi Arabian Crude Oil Khan, MA. Al-Marhoun SPE 15720

Correlation of PVT PropERTIES FOR uae. Crudes ADNOC/SPE by Mahmoud, Dokla

Viscosity Correlations for Gulf of Mexico Crude Oils , Petrosky, Farshad SPE 29468

Correlations of Bubble point Pressures for Reservoir Oil-A Comparative study SPE
51086

Pressure-Volume-Temperature Correlations for Heavy and Extra Heavy Oils by


Giambattista De Ghetto, Francesco Paone, and Marco Villa SPE 30316

Prediction of Oil PVT Properties Using Neural Networks SPE 68233

Using Artificial Neural Networks to Develop New PVT Correlations for Saudi Crude Oils
SPE 78592 .M. Al-Marhoun

237

237

Propiedades del Agua de Formacin

CAPITULO

VII

PROPIEDADES DEL AGUA DE FORMACIN

7.1. INTRODUCCIN
El agua sin excepcin existe en los depsitos de petrleo. Por lo tanto es necesario conocer
todas las propiedades tanto fsicas como qumicas, ya que en la explotacin de un nivel petrolfero,
producimos petrleo y agua simultneamente. Esta ltima debe ser analizada para determinar si la
produccin de agua es por un acufero adyacente o este acufero sea infinito y tenga un soporte
superficial de agua. Por lo tanto el agua de formacin es importante para el estudio de ingeniera. En
este capitulo, analizaremos la composicin del agua de formacin, la densidad, la compresibilidad
isotrmica, el factor volumtrico, la viscosidad y la solubilidad del agua.
Las propiedades del agua de formacin no fueron estudiadas cuidadosamente y
sistemticamente como las propiedades de otros fluidos de inters para la ingeniera.
7.2. COMPOSICIN DEL AGUA DE FORMACIN
Todas las aguas de formacin contienen slidos disueltos, primordialmente cloruro de sodio,
el agua algunas veces es llamada salmuera o agua salada, sin embargo, las salmueras de formacin
no se refieren o no estn relacionadas al agua de mar, no tienen semejanza en la concentracin de
los slidos o en la distribucin de los iones presentes. Generalmente, el agua de formacin contiene
una concentracin de slidos mucho ms alta que el agua de mar.
El agua de formacin tendr que ser referido con el total de la concentracin de slidos desde
los rangos pequeos como 200 ppm de saturacin, hasta aproximadamente 300000 ppm . El agua
de mar contiene cerca de 35000 ppm del total de slidos, los cationes disueltos comnmente
encontrados en el agua de formacin son:
Cationes
Sodio
Calcio
Magnesio

Formula

Na +
Ca + +
Mg + +

Tabla 7-1.- Cationes comunes del agua de formacin.


Ocasionalmente tambin se encuentran:
Cationes
Formula
Potasio
K+
Bario
Ltio
Hierro
Estroncio

Ba + +
Li +
Fe + +
Sr + +

Tabla 7-2.- Cationes que se encuentran ocasionalmente en el agua de formacin.


Los aniones ms comunes son:
Aniones
Cloruro
Sulfato
Carbonato acido

Formula

Cl =
SO 4

HCO3

237

238

Propiedades del Agua de Formacin


Tabla 7-3.- Aniones presentes en el agua de formacin.
Tambin a menudos estn presentes los siguientes aniones:
Aniones
Carbonato

Formula

CO3

Nitrato

NO3

Bromuro

Br
I

BO3

Ioduro
Trixido de boro
Sulfuro

S=

Tabla 7-4.- Aniones que se presentan tambin en el agua de formacin.


Existen ms de entre 30 a 40 cantidades de iones, frecuentemente existen mezclas de
salmueras. Tcnicas actuales en el anlisis qumico permiten analizar las cantidades de todos los
cationes listados anteriormente, el anlisis del ion sodio fue tedioso, pocas veces el sodio fue medido
directamente, aunque fue calculado como una diferencia de los valores del reactante de los cationes y
aniones la cual fue medido. As, muchos de los reportes de los anlisis, que se realizaban
anteriormente solo reportaban calcio, magnesio, sodio, potasio y otros cationes incluidos en los
valores para el sodio.
En las sales disueltas se encuentran microorganismos, de diferentes especies los cuales
estn presentes en las aguas de formacin de los campos petrolferos. El origen de estos organismos
no son realmente conocidos; ellos pueden estar presentes adherido en el reservorio o pueden ser
introducido durante la perforacin. Estos organismos contribuyen a la corrosin en el agujero y
taponan a la formacin durante las operaciones de inyeccin de agua. Los mismo sulfatan tes
anaerbicos slidos reducen las bacterias y son considerados organismos problemticos comnmente
encontrados en las salmueras de formacin.
Las variaciones en la concentracin y la composicin inica del agua de formacin pueden ser
hechas por muchos factores. La cantidad de explicaciones que fueron propuestas son:

El origen no marino de algunos sedimentos, diluidos por el agua del suelo.

La concentracin a travs de evaporacin por la migracin del gas.

La reduccin de sulfatan tes por bacterias anaerbicas o constituyentes del petrleo.

La absorcin y el intercambio de la base de cationes con minerales arcillosos.

La disolucin de las sales minerales por la migracin del agua de formacin.

El intercambio del ion magnesio y calcio durante la dolometisacin.

Las sales tamizadas por lutitas.

La precipitacin de sulfatos de magnesio, calcio, carbonatos, y las reaccines con


constituyentes de los sedimentos confinados.

El punto importante es que, el agua contenida en una formacin productora tiene diferentes
composiciones de alguna otra salmuera, incluso en entornos inmediatos de estas formaciones.
La concentracin de los slidos presentes en las salmueras son reportados de diferentes
maneras. Entre estas tenemos: Parte por milln, miligramos por litros, y en porcentaje en peso del
slido. La parte por milln se refiere a los gramos de los slidos por un milln de gramos de salmuera,
los miligramos por litros se refieren a los miligramos de slidos por litro de salmuera.
Las partes por milln son multiplicadas por la densidad de la salmuera a condiciones estndar
en gramos por centmetro cbico para obtener los miligramos por litros. Aunque, las partes por milln

238

239

Propiedades del Agua de Formacin

y los miligramos por litros son usados intercambiablemente. Esto es correcto slo si la densidad de la
salmuera esta a condiciones estndar y esta puede ser asumido como 1.0 gr / cc .
La unidad porcentaje en peso del slido puede ser obtenida por la divisin de las partes por
milln por 10000. Otras unidades son mili-equivalente por litros, los miligramos por litros pueden ser
convertidos a mili-equivalentes por litros por la divisin del peso equivalente. Para las reacciones de
ionizacin, el porcentaje equivalente es obtenido por la divisin del peso atmico de los iones por su
valencia.
La tabla 7-5 nos da las definiciones de diferentes maneras para expresar la concentracin de
los slidos disueltos en el agua de formacin. Los anlisis del agua contienen desde 6 a 10 o ms
nmeros, que representan las composiciones de los diferentes iones. Por lo tanto, los datos son mejor
vistos en forma de un modelo.

Trminos
Molalidad

Smbolos
Cm

Molaridad

CM

Normalidad

CN

Mili equivalentes por


litros
Porcentaje en peso
de slidos

Cmeq/l
Cw

Partes por milln

Cppm

Miligramos por litros

Cmg/l

Gramos por galn

Cgr/gal

Donde

Definicin

g moles de slidos
1000 g de agua pura
g moles de slido
1000 ml salmuera
eq wt slido
1000 ml salmuera
meq slido
1000 ml salmuera
g slido
100 g salmuera
g slido
6
10 g salmuera
g slido
6
10 ml salmuera
Gramos de slido
Gal de salmuera

Ecuacin

Cmeq / l = 1000 C n = C mg / l / eqWt

C w = C ppm 10 4
C ppm = C w 10 4 = C mg / l / w
C mg / l = w C ppm = w Cw 10 4
C gr / gal = 17.1 C mg / l = 17.1 w C ppm

esta en g / cc a condiciones estndar.

Tabla 7-5.- Sumario de nomenclatura y unidades para la concentracin de slidos disueltos en agua
de formacin (adaptado desde la serie de monografa, SPE 9, 38).
Ejemplo 7.1 Se tiene una agua de formacin cuya composicin es:
Tabla 7.1.1

239

240

Propiedades del Agua de Formacin

El total de slidos disuelto es 68030 ppm, el cual es un 6,8 % de slidos disuelto. Convertir el anlisis
a mililitros por litro, miliequivalente por litros y graficar en el diagrama Stift
Solucin, con el porcentaje de slido, calculamos la densidad del agua salada a condiciones estndar,
utilizando la grafica 7.1.1. Obtenemos el valor de 65,40 lb/pc = 1,0476 grs/cc a 6,8 % de slidos.
Por lo tanto para determinar la concentracin en mg/l se obtiene al multiplicar cada componente por la
densidad del agua determinada en grs/cc, por ejemplo para el Sodio 23806 ppm * 1.0476 grm/cc=
24939, este concepto se aplica para todos los componentes dando como resultado la tabla 7.1.2.

Fig. 7.1.1 Effect of salinity on the density of brine.(Data from International al critical Tables II,
1927, 79)

Tabla 7.1.2
El peso atmico del sodio es 22,99 grs/grs-mol y la valencia del sodio es 1 equivalente al
peso/grs-mol, entonces el peso equivalente del sodio es:

22.99 grs
1eq. peso

grs - mol

= 22.9 grs

eq peso

= 22.99 mg

meq

grs - mol

As, el mili equivalente por litro de sodio en este anlisis es:

mg
24,939

meq
litro

= 1,084,8
lit
22.99 mg

meq

240

241

Propiedades del Agua de Formacin

El peso Ionico del calcio es 40,08 grs/grs-mol, y su valencia es 2 eq. Peso/grs-mol, entonces
su equivalente en peso es:

40,08 grs
2eq. peso

grs - mol

= 20.04 grs

eq peso

= 20.04 mg

meq

grs - mol

mg
1997
litro = 99,6 meq

lit
20.04 mg

meq

As tenemos la tabla 7.1.3

Tabla 7.1.3
El diagrama Staff como solucin al ejemplo 7.1

Figura 7.1.2.- Diagrama de Stiff


Las diferencias entre aguas, son vistas fcilmente comparando dibujos visuales. La figura 7-1,
muestra unos de los mtodos ms comunes, de representacin de los datos de los anlisis del agua. 1
La escala usada para el modelo es dado en el centro de la figura. Iones positivos son graficados a la
izquierda y los iones negativos son graficados a la derecha desde una lnea central vertical que es
cero, el nmero inmediatamente debajo de la identificacin de cada in es la escala en miliequivalentes por litro, algunas aguas de formacin pueden ser aplicadas en una escala donde la
longitud mxima de la lnea horizontal representa 100 meq de los iones sodio y cloruro y 10 meq de
cada uno de los otros iones.

Staff, H.A., Jr.: The interpretation of chemical Water analysis by Means of Patterns, Trans., AIME (1951)
192, 376-379.

241

Propiedades del Agua de Formacin

242

Para salmuera de concentracin muy grande, 1000 meq de sodio y cloruro, y 100 meq de
cada uno de los otros iones pueden ser usados, algunas veces una escala logartmica para
concentracin de iones.

Figura 7-1.- Modelos de agua comunes. (Staff. Trans., AIME, 192, 377. copyright 1951 SPE-AIME).
Hay muchos mtodos de aplicacin de los modelos de configuracin de la presentacin de los
datos de anlisis de las agua de formacin. Otros usos incluyen la determinacin de la fuente de
contaminacin del agua natural, confirmacin de la zona en la cual un nuevo pozo ser completado, y
deteccin de intrusin de agua dentro del pozo existente, hecho por la inapropiada cementacin de la
caera o fugas en la caera.
Los gelogos usan cambios radicales en las caractersticas de una serie de salmueras, yendo
hacia las formaciones ms profundas para demostrar un entorno geolgico diferente. As, el
incremento en la salinidad de las aguas de suelos poco profundo ayuda en la bsqueda de domos de
sales enterrados.
Mezclas inapropiadas de salmuera pueden causar la precipitacin de sulfatos de barios,
estroncio y calcio. Estas escalas fuertes, es un problema en las lneas de flujo de campo, a menudo
pueden interpretarse por rotura de caera, la escala suave, compuesta por carbonato de calcio,
causa la prdida de dixido de carbono disuelto de la salmuera durante la reduccin de presin.
7.3. PROPIEDADES DEL AGUA DE FORMACIN
Al igual que todos los fluidos presentes en el reservorio, el agua de formacin tiene
propiedades fsicas bien definidas.
7.3.1. PRESIN DEL PUNTO DE BURBUJA DEL AGUA DE FORMACIN
La presin del punto de burbuja de una salmuera saturada de gas es igual a la presin del
punto burbuja del petrleo coexistente. Las dos son iguales debido al equilibrio termodinmico entre
la salmuera y el petrleo.
Cuando la presin del reservorio cae debajo de la presin del punto de burbuja, la salmuera
libera un poco su gas disuelto. Por lo tanto la presin de saturacin de la salmuera es igual a la

242

Propiedades del Agua de Formacin

243

presin del reservorio. Esto es anlogo para l petrleo porque es saturada para todas las presiones
debajo de la presin del punto burbuja.
La salmuera en un reservorio de gas es considerada saturada a todas las presiones del
reservorio. As la presin del punto burbuja de la salmuera en contacto con el gas es igual a la presin
del reservorio inicial.
7.3.2. FACTOR VOLUMTRICO DEL AGUA DE FORMACIN
El factor volumtrico del agua representa el cambio en el volumen de la salmuera cuando sta
es transportada desde las condiciones de reservorio a las condiciones de superficie.
Las unidades son barriles de reservorio por barriles a condiciones estndar, res bbl / STB .
El factor volumtrico del petrleo, tiene tres efectos importantes que son implicados:

El desarrollo del gas disuelto desde la salmuera cuando la presin es reducida.

La expansin de la salmuera cuando la presin es reducida.

La contraccin de la salmuera cuando la temperatura es reducida.

Recuerde que la contribucin ms importante para el factor volumtrico del petrleo es la


cantidad del gas producido. La solubilidad de los gases hidrocarburferos en el agua es
considerablemente menor que la cantidad de gas soportada por el petrleo, as que la solubilidad del
gas tiene poco efecto en el factor volumtrico del agua. La contraccin y expansin atribuible a la
reduccin en la temperatura y la presin son pequeas y compensan as el factor volumtrico del agua
numricamente pequeo, raramente mayor que 1.06 res bbl / STB .
La figura 7-2 da una relacin tpica del factor volumtrico del agua con la presin. Esta
muestra la presin de reservorio inicial ms alta que la presin del punto de burbuja del agua,
cuando la presin de reservorio es reducida desde la presin inicial a la presin del punto de burbuja;
el factor volumtrico es incrementado por la expansin del agua en el reservorio.

Figura 7-2.- Forma tpica el factor volumtrico del agua en funcin de la presin a la temperatura de
reservorio constante.
Una reduccin en la presin de reservorio debajo de la presin del punto de burbuja resulta un
incremento del gas desde el agua dentro de los espacios porosos del reservorio. La prdida en el
volumen de lquido debido al incremento del gas slo compensa parcialmente la expansin del agua
debido a la reduccin en la presin. As el factor volumtrico contina incrementndose cuando la
presin de reservorio es reducida.

243

244

Propiedades del Agua de Formacin

Si la presin de reservorio es reducida a la presin atmosfrica, el valor mximo del factor


volumtrico es alcanzado, a este punto la temperatura deber ser reducida a 60 F para alcanzar el
factor volumtrico exactamente a 1 res bbl / STB .
Se debe notar que el factor volumtrico del agua puede tener valores menores que 1

res bbl / STB , esto ocurre a altas presiones de reservorio cuando la expansin de la salmuera

causada por la disminucin de la presin durante el viaje a la superficie es mayor que la contraccin
de la salmuera debido a la cada de la temperatura y a la prdida del gas.

7.3.2.1. CORRELACIN DE McCAIN


McCain 2 (1990), desarroll una correlacin para estimar el factor volumtrico del agua. La que
es correlacionada de una manera similar, a la correlacin del factor volumtrico del petrleo 3 . La
figura 7-3 ilustra el proceso de correlacin. Un volumen de Bw en barriles de salmuera a condiciones
de reservorio es convertido a barriles de salmuera

V1 por la reduccin en la presin a 14.7 psia .

Normalmente, V1 es mayor que Bw por la expansin resultante de la reduccin de la presin, es


mayor que la reduccin en el volumen de lquido resultando en el desarrollo del gas. Los barriles de
salmuera V1 son convertidos a un barril de salmuera a condiciones de superficie por la reduccin en
la temperatura desde la Tr a 60 F .
El autor se bas en dos parmetros que son: VWP , VWT , estos parmetros para fines de
ingeniera presentan su ecuacin matemtica y estn definidos por las ecuaciones 7-2 y 7-3.

Figura 7-3.- Cambio en el volumen del agua desde las condiciones de reservorio a las condiciones
estndar.
El cambio en el volumen durante la reduccin de la presin es representado por VWP , y el
cambio en el volumen debido a la reduccin de la temperatura es representado por VWT . La eq. 7-2
7-3 dan los valores de VWP y VWT en funcin de la temperatura de reservorio y la presin. El
factor volumtrico del agua puede ser calculado a partir de stos valores usando la ecuacin 7-1.

Bw = (1 + VWP ) (1 + VWT )
2.25341 10 10 +
P2
VWP = 3.58922 10 7 + 1.95301 10 9 T P
13

1.72834 10 T

2
3

Ec.7.1
Ec.7.2

McCain Jr., W.D: The properties of petroleum fluids, 2nd ed., Penwell Books, Tulsa (1990)
Katz ,D.L.: Prediction of Shrinkage of crude oils, Drill. and Prod. Prac., API (1942) 137-147.

244

245

Propiedades del Agua de Formacin

VWT = 1.0001 10 2 + 1.33391 10 4 T + 5.50654 10 7 T 2

Ec.7.3

Esta correlacin es vlida para aguas de formacin con una variacin amplia en la
concentracin de la salmuera. Un incremento en la concentracin de la salmuera causa un bajo
incremento en el coeficiente de expansin trmico del agua. Esto causa un bajo incremento en VWT .
en la concentracin de la salmuera, tambin causa una disminucin en la solubilidad del gas en el
agua, adems causa una disminucin baja en VWP , y estos cambios en VWT y VWP incluyen un
rango de concentracin de la salmuera de 0 a 30%.
7.3.2.2. CORRELACIN DE DODSON STANDING
Dodson Standing 4 (1944) desarrollaron una correlacin para estimar el factor volumtrico del
agua de formacin, basaron su correlacin en la presin, temperatura, salinidad, y gas disuelto.
Derivaron una correlacin para el agua pura con y sin gas en solucin. Contrario al comportamiento
volumtrico del petrleo saturado, el volumen de lquido de un gas saturado, el agua se incrementa
con la disminucin de la presin. Esto es causado por la expansin, porque la compresibilidad
isotrmica es mayor que la merma causado por el gas que sale de la solucin. El rango de datos
utilizado para el desarrollo de la correlacin esta dado en la tabla 7-6. La correlacin est sumariada
en los siguientes pasos:
PASO 1.- Encontrar las variables
7

A0 , A1 , A2 y V m , a condiciones estndar 60 F [289K ] y 14.

psia con las siguientes ecuaciones:

A0 = 5.916365 0.01035794 T + 0.9270048 10 5 T 2 1127.522 T 1 + 100674.1 T 2

Ec.7.4

A1 = 2.5166 + 0.0111766 T 0.170552 10 4 T 2

Ec.7.5

A2 = 2.84851 0.0154305 T + 0.223982 10 4 T 2

Ec.7.6

V m = A0 + A1 Sw + A2 Sw 2

Ec.7.7

@ Estndar

PASO 2.- Encontrar las variables

A0 , A1 , A2 y Vm , a condiciones de reservorio, a la temperatura y

presin de inters con las siguientes ecuaciones:

Tr + 459.67
Tr + 459.67
+ 0.9270048 10 5

1.8
1.8

A0 = 5.916365 0.01035794
1

Tr + 459.67
Tr + 459.67
1127.522
+ 100674.1

1.8
1.8

Tr + 459.67
Tr + 459.67
4
A1 = 2.5166 + 0.0111766
0.170552 10

1.8
1 .8

Tr + 459.67
Tr + 459.67
4
A2 = 2.84851 0.0154305
+ 0.223982 10

1 .8
1 .8

V w = A0 + A1 Sw + A2 Sw 2

Ec.7.8

Ec.7.9

Ec.7.10
Ec.7.11

@ de reservorio

Dodson, C.R. and Standing, M.B.:Pressure, Volume, Temperature and solubility relations for natural gas-water
mixtures, Drill. and Prod. Prac., API (1944) 173-179.

245

246

Propiedades del Agua de Formacin

PASO 3.- Encontrar el factor volumtrico del agua a condiciones de la presin atmosfrica,
temperatura del reservorio, sin gas disuelto con la siguiente ecuacin:

Bw =

V m(Psc, T )
V m(Psc, Tsc )

Vm
Bw =
Vm

Ec.7.12

PASO 4.- Calcular el factor volumtrico del agua sin gas en solucin con la siguiente ecuacin (a
condiciones de inters):

A0 = 10 6 0.314 + 0.58 Sw + 1.9 10 4 T 1.45 10 6 T 2

A1 = 8 + 50 Sw 0.125 Sw T

Ec.7.13
Ec.7.14

A A1
Bw* = Bw 1 + 1 P
A0

Ec.7.15

Esta correlacin tiene una exactitud alta para los rangos de datos siguientes:
Variables Mnimo
Mximo
60
400
T, F
0
15000
P, psia
0
30000
Sw, ppm
Tabla 7-6.- Rango de datos de la correlacin de Dodson y Standing, para determinar el factor
volumtrico del agua de formacin.
Dodson y Standing presentaron un factor de correccin aproximado para el agua con gas
disuelto, para el factor volumtrico de agua/salmuera a condiciones de saturacin y es el siguiente:

Bw = Bw (1 + 0.0001 Rsw1.5 )

Ejemplo 7.2 estimar el factor volumetrico del agua a 3161 psi y 165 oF
Mtodo de McCAIN

2.25341 10 10 +

3161 2 = 0,004689
VWP = 3.58922 10 7 + 1.95301 10 9 165 3161
13

1.72834 10 165

VWT = 1.0001 10 2 + 1.33391 10 4 165 + 5.50654 10 7 165 2 = 0,02699

Bw = (1 0,004689) (1 + 0,02699) = 1.02699 Bbl

Bst

7.3.3. DENSIDAD DEL AGUA DE FORMACIN


La densidad del agua de formacin a condiciones del reservorio es determinada dividiendo la
densidad a condiciones estndar por el factor volumtrico del agua a condiciones del reservorio. La
unidad de la densidad del agua de formacin es

lb / ft 3 .

La gravedad especfica de la salmuera, GEw , es definido como la relacin de la densidad de


la salmuera con la densidad del agua pura; las dos toman la misma presin y temperatura
(usualmente presin atmosfrica de 60 F ).

246

247

Propiedades del Agua de Formacin


7.3.3.1. CORRELACIN DE McCAIN

McCain 5 (1990) propuso una correlacin grfica para estimar la densidad del agua de
formacin a condiciones estndar, la correlacin est basada en la salinidad y el factor volumtrico del
agua de formacin.
La ecuacin 7-16 nos da la densidad del agua de formacin a condiciones estndar en funcin
del total de slidos disueltos.
Esta correlacin sumaria en los siguientes pasos:
PASO 1.- Calcular la densidad del agua de formacin a condiciones estndar con la siguiente
ecuacin:

w(sc ) = 62.368 + 0.438603 Sw + 1.60074 10 3 Sw 2

Ec.7.16

Donde:
Sw= porcentaje de los slidos disueltos
PASO 2.- Calcular el factor volumtrico del agua de formacin con la ecuacin 7-1.
PASO 3.- Calcular la densidad del agua de formacin a condiciones de reservorio, dividiendo la
densidad del agua de formacin a condiciones estndar entre el factor volumtrico.

w =

w( sc )

Ec.7.17

Bw

Con los mismos datos del ejemplo 7,1 y 7.2 calcular la densidad del agua a condiciones
estandar
1.-

w( sc ) = 62.368 + 0.438603 6.8 + 1.60074 10 3 6.8 2 = 65,42 lb pc

2.25341 10 10 +
3161 2 = 0,004689
VWP = 3.58922 10 7 + 1.95301 10 9 165 3161
13

1.72834 10 165

VWT = 1.0001 10 2 + 1.33391 10 4 165 + 5.50654 10 7 165 2 = 0,02699


2.-

3.-

Bw = (1 0,004689) (1 + 0,02699) = 1.02699 Bbl

w =

w(sc )
Bw

Bst

65,42 lb

pc
= 63,72 lb
pc
Bbls
1.02699
Bbls

7.3.3.2. CORRELACIN DE ROWE Y CHOU


Rowe- Chou 6 (1970) desarrollaron una correlacin para estimar la densidad del agua de
formacin a condiciones de reservorio. Su correlacin est basada en la salinidad y en el factor
volumtrico del agua. La correlacin propuesta es la siguiente:

w( sc )

(1.0009 0.7114 Sw + 0.26055 Sw )


=

2 1

0.01601846

Ec.7.18

McCain Jr., W.D: The properties of petroleum fluids, 2nd ed., Pennwell Books, Tulsa (1990).
Rowe, A.M. Jr.. and Chou, J.C.S.: Pressure-Volume-Temperature-Concentration Relation of aqueous NaCl
solutions, J. Chem. Eng. Data (1970) 15,61.

247

248

Propiedades del Agua de Formacin

Obteniendo la densidad del agua a condiciones estndar esta tendr que ser dividida entre el
factor volumtrico del agua a condiciones de reservorio, (como en la ecuacin 7-17).
7.3.3.3. CORRELACIN DE DODSON STANDING
Dodson Standing 7 (1944) desarrollaron una correlacin para estimar la densidad del agua de
formacin. Basaron su estudio en las siguientes variables: salinidad del agua, temperatura de
reservorio. El proceso de clculo est sumariado asi:
PASO 1.- Encontrar las variables
10 y

A0 de la ecuacin 7-8, A1 de la ecuacin 7-9, A2 de la ecuacin 7-

Vm de la ecuacin 7-11.

PASO 2.- Calcular la densidad del agua a condiciones estndar con la siguiente ecuacin:

w( sc )

Vm

=
0.01601846

Ec.7.19

PASO 3.- Calcular la densidad del agua a condiciones de reservorio desde la ecuacin 7-17.
7.3.4. SOLUBILIDAD DEL GAS EN EL AGUA DE FORMACIN
La solubilidad del gas en el agua, es definida como

Rsw ( scf

Bbl

), lo que significa que un pie

cbico de gas se disuelven en un barril de agua a una cierta presin y temperatura. La solubilidad del
gas en el agua se incrementa con la presin y disminuye con la temperatura. La solubilidad del gas en
el agua puede ser estimada aplicando la ley de Henry para soluciones diluidas.
La figura D-1 da una comparacin de las solubilidades de varios componentes del gas natural en el
agua 8 . Note que la solubilidad de cada hidrocarburo parafnico es dos a tres veces menos que la
solubilidad del prximo hidrocarburo ms ligero, tambin la presin parece tener un efecto ms grande
sobre la solubilidad de los hidrocarburos ms ligeros.
La figura D-2 da la solubilidad del metano en el agua pura a condiciones de reservorio 9 . Esta figura
puede ser usada con exactitud para 5 % de la estimacin de la solubilidad del gas natural en el agua
pura. La figura D-3 puede ser usada para ajustar la solubilidad considerando los puntos de variacin
de la salinidad del agua 10 .
La relacin de solucin gas-agua, Rsw , cambia cuando la presin de reservorio vara, de la
misma manera como la solubilidad de gas en el petrleo. Sin embargo, Rsw es mucho ms pequeo
que Rs . La figura 7-4 ilustra la forma tpica del Rsw .

Dodson, C.R. and Standing, M.B.: Pressure, Volume, Temperature and solubility relations for natural gaswater mixtures, Drill. and Prod. Prac., API (1944) 173-179.
8
Brooks, W.B.: Gibbs, G.B. and McKetta, J.J., Jr.: Mutual Solubility of Light Hydrocarbon-Water Systems,
Pet. Refiner (1951) 30, No. 10, 118-120.
9
Culberson, O.L. and McKetta, J.J., Jr.: Phase equilibria in hydrocarbon-water systems III-The solubility of
methane in water at pressures to 10000 psia, Trans., Aime (1951) 192. 223-226.
10
McKetta, J.J. and Wehe, A.H.: Hydrocarbon Water and formation water correlations, Petroleum production
handbook, Vol. II, T.C. Frick and R.W. Taylor (eds..), SPE, Dallas (1962) 22-13.

248

249

Propiedades del Agua de Formacin

SOLUBILIDAD DEL GAS


NATURAL EN EL AGUA

Rsw

Pb
PRESIN, P
Figura 7-4.- Forma tpica de la relacin de solucin gas-agua en funcin de la presin y a temperatura
constante.
McCain (1990) realiz un ajuste a la grfica D-2 dando las siguientes ecuaciones:

Rsw = A0 + A1 P + A2 P 2

Ec.7.20

A0 = 8.15839 6.12265 10 2 T + 1.91663 10 4 T 2 2.1654 10 7 T 3

Ec.7.21

A1 = 1.01021 10 2 7.44241 10 5 T + 3.05553 10 7 T 2 2.94883 10 10 T 3

Ec.7.22

A2 = 10 7 9.02505 0.130237 T + 8.53425 10 4 T 2 2.34122 10 6 T 3 + 2.37049 10 9 T 4

Ec.7.23

La solubilidad del gas en el agua tendr que ser corregido por el efecto de la salinidad, la
grfica D-3 es ajustado con un porcentaje de error de 3%. La forma matemtica siguiente:

Rsw Salmuera
= 0.0840655 Sw T 0.285854
LOG
_
Rsw

agua
Pura

Ec.7.24

Fa = 10 (-0.0840655*Sw*T^(-0.285854))

Ec.7.25

El rango de la temperatura puede ser cualquiera


10000

y de la presin es desde 1000 a

psia . No usar esta correlacin para presin debajo de 1000 psia .

El proceso de clculo est sumariado en los siguientes pasos:


PASO 1.- Calcular las variables

A0 , A1 , A2 desde las ecuaciones 7-21, 7-22, 7-23.

PASO 2.- Calcular la solubilidad del gas en el agua desde la ecuacin 7-20.
PASO 3.- Calcular el factor de ajuste de la solubilidad del gas en el agua, desde la ecuacin 7-25.
PASO 4.- Calcular la solubilidad del gas en el agua corregida con la siguiente ecuacin:

Rsw`= Rsw Fa

Ec. 7.26

249

250

Propiedades del Agua de Formacin

Con los datos del ejemplo 7.1 y 7.2 Determinar la relacin de solubilidad, con el ajuste debido a la
salinidad.
A 0 = 8 . 15839 6 . 12265 10

165 + 1 . 91663 10

165

2 . 1654 10

165

= 2 , 30

A1 = 1.01021 10 2 7.44241 10 5 165 + 3.05553 10 7 165 2 2.94883 10 10 165 3 = 0,00481

A2 = 107 9.02505 0.130237165+ 8.53425104 1652 2.34122106 1653 + 2.37049109 1654 = 2,008*107

Rsw = 2,30 + 0,00481 3161 2,008 * 10 7 31612 = 15,49 pcs

Bbls

Factor de ajuste debido al porcentaje en peso del agua salada

Fa = 10 (-0.084065

5 * 6,8 *165 (-0,285854 ) )

= 0 ,7365

Rsw`= Rsw Fa = 15,49 * 0,7365 = 11,40 pcs

bbls

7.3.5. COEFICIENTE DE COMPRESIBILIDAD ISOTRMICO DEL AGUA DE FORMACIN


sta definido como el cambio en la fraccin del volumen cuando la presin cambia a
temperatura constante. Como se pudo ver en el captulo VI el coeficiente de compresibilidad
isotrmico del petrleo tiene una discontinuidad en el punto de burbuja. El coeficiente de
compresibilidad isotrmico del agua tiene la misma discontinuidad por qu se desarrolla la primera
burbuja de gas causando una gran variacin en los valores de la compresibilidad. La figura 7-5 es una
tpica relacin entre la compresibilidad del agua y la presin del reservorio. Pero los valores de la
compresibilidad del agua son un tanto bajos que los de la compresibilidad del petrleo.

Figura 7-5.- Forma tpica del coeficiente compresibilidad isotrmico del agua en funcin de la presin
a la temperatura de reservorio constante.
7.3.5.1. POR ENCIMA DE LA PRESIN DEL PUNTO DE BURBUJA
A prensiones arriba del punto de burbuja la compresibilidad del agua es definida como:

Cw =

Cw =

1 Vw

Vw P T

Cw =

1 Bw

Bw P T

1 w

w P T

Ec.7.27

250

251

Propiedades del Agua de Formacin

La figura D-4 da el coeficiente de compresibilidad isotrmico del agua pura. La figura es una
combinacin de dos juegos de datos.
La figura D-5 da un factor de correccin a ser usado para ajustar la compresibilidad por el
efecto de los slidos disuelto. Sorpresivamente, la cantidad de gas disuelto no tiene efecto en la
compresibilidad del agua.
Osif 11 (1988) desarroll una correlacin para estimar el factor de compresibilidad del agua de
formacin mediante grficas (D-4 y D-5), las cuales fueron llevadas a expresiones matemticas.
Para temperatura alta y presin alta las figuras D-4 y D-5 fueron derivadas de la ecuacin de
Osif.

Cw =

1
A1 P + A2 * Sw + A1 * T + A3

Ec.7.28

Donde:
Coeficientes
Valores
7.033
A1
0.5415
A2
-537
A3
403300
A4
Tabla 7-7.- Coeficientes de la ecuacin de Osif (7-28).

mg / l y la temperatura est en
F . Esta correlacin es vlida slo para temperatura entre 200 a 270 F , presiones entre 1000 a
20,000 psia , y la salinidad est en el rango de 0 a 2000000 mg / l .
Donde la presin est en psia, Sw es la salinidad y est en

Osif advierte especficamente que la correlacin no deber ser usada fuera de estos rangos.
Osif no da una estimacin de la exactitud de sus resultados experimentales de su ecuacin.
7.3.5.2. POR DEBAJO DE LA PRESIN DEL PUNTO DE BURBUJA
A prensiones debajo del punto de burbuja, la compresibilidad del agua es definido como 12 :

Cw =

1 Bw
Rsw
Bg

Bw P T
P T

Ec.7.29

Esta ecuacin es anloga a la ecuacin presentada para el coeficiente de compresibilidad del


petrleo. La ecuacin 7-29 es diferente de la ecuacin 7-27 por que a presiones debajo del punto de
burbuja se desarrolla la primera burbuja de gas que causa un cambio grande en el valor de la
compresibilidad.
La ecuacin 7-29 puede ser escrita de la siguiente forma:

Cw =

1 Bw
Bg Rsw

Bw P T Bw P T

Ec.7.30

Correlaciones han sido ajustadas desde grficas para determinar la compresibilidad del agua
debajo del punto de burbuja y son las siguientes:
7.3.5.2.1. CORRELACIN DE MEEHAN

11

Osif, T.L.: The Effects of Salt, gas, temperature, and Pressure on the Compressibility of Water, SPE Res.
Eng. (Feb. 1988) 3, No.1, 175-181.
12
Ramey, H.J., Jr.: Rapid Methods for Estimating reservoir Compressibilities, Trans., AIME (1964) 231, 447454.

251

252

Propiedades del Agua de Formacin

Meehan 13 (1980) desarroll una correlacin para estimar el coeficiente de compresibilidad


isotrmico del agua, libre de gas en solucin, basado en la temperatura y presin de inters. La
correlacin es la siguiente:

Cwf = 10 6 C 0 + C1 T + C 2 T 2

Ec.7.31

Los coeficientes de la ecuacin dependen de la presin y son los siguientes:

C 0 = 3.8546 0.000134. P
C1 = 0.01052 + .4.77 x10 7 P
C 2 = 3.9267 x10 5 8.8 x10 10 P
El gas en solucin en el agua incrementa la compresibilidad, por lo cual se presenta una
ecuacin afectada por el gas disuelto:

Cw = Cwf (18.9 x10 3 Rsw)

Ec.7.32

El siguiente factor multiplica al coeficiente de compresibilidad isotrmico para corregir por


efecto de la sal presente en el agua de formacin:

= 1 + ( 0.052 + 2.7 x10 4 T 1.14 x10 6 T 2 + 1.121x10 9 T 2 ) Sw

Ec.7.33

Entonces:

Cw= * Cw

Ec.7.34

7.3.5.2.2. CORRELACIN DE DODSON Y STANDING


Dodson y Standing7 (1944) desarrollaron una correlacin para estimar el factor de
compresibilidad isotrmico del agua, esta ecuacin est en funcin de la presin y del contenido de
slidos en el agua de formacin. La ecuacin siguiente no toma en cuenta el gas en solucin:

Cwf = ( A0 + A1 P )

Donde los coeficientes son los siguientes:

A0 = 10 6 0.314 + 0.58 Sw + 1.9 x10 4 T 1.45 x10 6 T 2

Ec.7.35

A1 = 8 + 50 Sw 0.125 Sw T
Dodson y Standing tambin dan una correccin por el efecto del gas disuelto en la
compresibilidad del agua de formacin y es la siguiente:

Cw = Cwf (1 + 0.00877 Rsw)

Ec.7.36

El rango de datos utilizados para el desarrollo de la ecuacin es 70 < T < 350 F , una
presin de 150 < P < 4500 psia y el contenido de slidos en el agua 0 < Sw < 0.3 en fraccin en
peso. Con los datos del ejemplo 7.1 y 7.2 determine el coeficiente de compresibilidad del agua de
formacin.
Por debajo de la presin de burbuja tenemos

A0 = 10 6 0.314 + 0.58 6,8 + 1.9 x10 4 165 1.45 x10 6 165 2 = 4,24 * 10 6

A1 = 8 + 50 6,8 0.125 6,8 165 = 207,75


13

Meehan, D.N.: A correlation for water compressibility, petroleum Engineer, 125-126 (Nov. 1980).

252

253

Propiedades del Agua de Formacin

Cwf = 4, 24 * 10 6 + 207 ,75 3161

= 2,04 * 10 6 Psi 1

Por encima de la presin de burbuja


Primeramente determinamos el Bw, por encima de la presin de burbuja en este caso calculamos
para una presin de 3500 psi , cuyo valor es Bw=1,0213. Por lo tanto la compresibilidad por encima de
la presiona de burbuja es:

Cw =

1 Bw
1 1.0213 1.026
6
1

= 13,51 * 10 Psi
Bw P T
1.026 3500 3161

7.3.6. VISCOSIDAD DEL AGUA DE FORMACIN


La viscosidad del agua de formacin es una medida de la resistencia para el flujo ejercido por
el agua.

Figura 7-7.- Forma tpica de la viscosidad de la salmuera en funcin de la presin y la temperatura de


reservorio constante.
Las unidades de centipoises son usadas ms a menudo en la ingeniera, las viscosidades del
agua de formacin a condiciones de reservorio son bajas, virtualmente siempre menores que un
centipoises. La variacin de la viscosidad del agua del reservorio con la presin del reservorio es
mostrado en la figura 7-7. La viscosidad de agua no muestra la forma nica de la viscosidad del
petrleo, porque la cantidad pequea del gas disuelto en el agua tiene efecto pequeo sobre su
viscosidad. La viscosidad de agua disminuir aproximadamente por la mitad cuando la presin de
reservorio disminuye de 12000 psia a 1000 psia .
7.3.6.1. CORRELACIN DE McCAIN
McCain5 (1990) llev la correlacin grfica (figura D-6 y D-7) de la viscosidad del agua de
formacin a una forma matemtica y es la siguiente:

w1 = A T B

Ec.7.37

Donde:

A = A0 + A1 Sw + A2 Sw 2 + A3 Sw 3

Ec.7.38

Coeficientes
Valor
109.574
A0
-8.40564
A1
0.313314
A2
8.72213x10-3
A3
Tabla 7-8.- Coeficientes de la ecuacin 7-38 de McCain.

253

254

Propiedades del Agua de Formacin

A0 = B0 + B1 Sw + B2 Sw 2 + B3 Sw 3 + B4 Sw 4

Ec.7.39

Coeficientes
Valor
-1. 12166
B0
2.63951x10-2
B1
-6. 79461x10-4
B2
-5. 47119x10-5
B3
1.55586x10-6
B4
Tabla 7-9.- Coeficientes de la ecuacin 7-39 de McCain.
B

Esta correlacin tiene +/- 5% de error para las temperaturas entre 100 > T < 400 F y
salinidades hasta 26%.
Corrigiendo la ecuacin de arriba por el efecto de la presin en la viscosidad del agua de
formacin con la siguiente ecuacin:

w
= 0.9994 + 4.0295x10 5 P + 3.1062 x10 9 P 2
w1

Ec.7.40

La ecuacin 7-40 fue desarrollada desde en un rango de temperatura de 86.5 > T < 167 F
y presiones hasta 14000 psia .
La viscosidad del agua de formacin corregida se puede determinar mediante la ecuacin
siguiente:

w =

w
w1
w1

Ec.7.41

254

Propiedades del Agua de Formacin

255

Bibliografa:

Ingeniera Aplicada de Yacimientos Petrolferos B. C. Craff y M. F. Hawkins, Jr, 1997

Properties of Petroleum Fluids WILLIAM DD. MC. CAIN JR

Danesh Ali PVT and Phase Behaviour of Petroleum Reservoir Fluids 1ra edicion,
editorial Elsevier Science B.V. Netherlands 1998.

Properties Petroleum Fluid : Manual de Core Laboratories, EEUU. 1994

Staff H.A. JR The Interpretation of Chemical Water Anlisis by Jeans of Patterns, AIME
1951

Culberson, OL. And Mcketa JJ. Phase Equilibria in Hydrocarbon-Water System AIME
1951.

Dodson CR. And Standing MB. Pressure, Volume, Temperature, and Solubilidad
Relations For Natural Gas-Water Mixtures API 1944

255

256

Caracterizacin del Heptano Plus

CAPITULO

VIII

CARACTERIZACIN DEL HEPTANO PLUS

8.1. INTRODUCCIN
Todos los sistemas de hidrocarburo contienen naturalmente cantidades de fracciones
pesadas que no estn bien definidos y no son mezclas de componentes discretamente identificados.
Estas fracciones pesadas son agrupadas a menudo e identificadas como la fraccin plus,

C7 .

Una apropiada descripcin de las propiedades fsicas de la fraccin plus y otras fracciones de
petrleo indefinidas en las mezclas de hidrocarburos son esnciales en la interpretacin confiable de
los clculos del comportamiento de fase y de los modelos de estudios composicinal.
Frecuentemente un anlisis de destilacin (TBP) o un anlisis de una cromatografa (GC) son
disponibles para estas fracciones indefinidas. Otras propiedades fsicas como el peso molecular y la
gravedad especfica pueden tambin ser medidas en la fraccin completa o en varios cortes de sta.
Numerosos procesos de caracterizacin han sido propuestos a lo largo de los aos. Algunas
de las ms amplias aceptadas y usadas son revisadas a continuacin.
8.2. PASOS DE UNA CARACTERIZACIN DEL HEPTANO PLUS
La caracterizacin de las fracciones de heptanos-plus puede ser agrupado en tres tareas
principales:
1. Dividir la fraccin del

C 7 en varias fracciones con composiciones molares conocidas.

2. Definir el peso molecular, gravedad especfica, y el punto de ebullicin de cada fraccin del
3. Estimar las propiedades crticas de cada fraccin del

C7 .

C7 .

La cantidad de C 7 + tpicamente encontrada en los fluidos de reservorio vara desde:


porcentaje molar
> 50
<1

Tipo de fluidos
Para petrleo pesados.
Para fluidos livianos.

Tabla 8-1.- Porcentaje molar del C 7 + en los fluidos del reservorio.


Las propiedades promedios del C 7 + tambin varan ampliamente. El peso molecular del
puede variar desde 110 a > 300 y la gravedad especfica desde 0.7 a 1, porque la fraccin del

C7
C7

+
+

es una mezcla de cientos de componentes parafnicos, naftenicos, aromticos y otros componentes


orgnicos. Tpicamente en la prctica de la ingeniera de reservorio, se muestra cmo caracterizar la
fraccin del C 7 + , la fraccin molar y el peso molecular Mc7+ , la gravedad especifica SGC7+ Las
cuales se mostrarn a continuacin con los mtodos de agrupacin y desagrupacion dentro de un
nmero arbitrario de sub fracciones, muchos mtodos asumen que la fraccin molar decrece
exponencialmente como una funcin del peso molecular o el nmero de carbono. Un modelo ms
general est basado en la distribucin gamma. Que aplicado en algunos sistemas de petrleo y gas
condensado. Algunas correlaciones empricas y las EOS estn disponibles, para la determinacin de
las propiedades criticas de los componentes puro y c7+

256

257

Caracterizacin del Heptano Plus


8.3. PROCESOS EXPERIMENTALES DE CARACTERIZACIN
La base ms segura para la caracterizacin del

C 7 son los datos experimentales obtenido

de la destilacin a alta-temperatura o GC (cromatografa del gas). Muchos procesos experimentales


son disponibles para realizar estos anlisis, el mtodo ms comn usado es la destilacin del punto
verdadero de ebullicin ( true-boiling-point TBP) provee datos necesario y claves para completar la
caracterizacin del

C 7 , incluyendo masa y cantidades molares, gravedad especfica, peso molecular

y el punto de ebullicin de cada corte de destilacin.


La simulacin de la destilacin por GC requiere muestras pequeas, la cromatografa (Gas
chromatography GC) es un poco costosa, pero ahorra mucho tiempo en la caracterizacin, sin
embargo, los anlisis GC slo cuantifican la masa de la fraccin del

C 7 ; tales propiedades como el

peso especfico y el punto de ebullicin no son provedas por el anlisis de GC.


8.4. CORRELACIONES PARA LAS PROPIEDADES DE LA FRACCIN PLUS
Normalmente no se cuenta con los datos experimentales de la caracterizacin de la fraccin
del heptano plus, sin embargo, se han desarrollado correlaciones para determinar las propiedades de
la fraccin del heptano plus. A continuacin se describirn algunas, de las correlaciones ms usadas,
y slo se nombrarn las correlaciones para estimar la presin y temperatura pseudo crtica de la
fraccin del heptano plus.
8.4.1. CORRELACIN DE ROWE
Rowe 1 (1978) propuso un conjunto de correlaciones para estimar el punto normal de
ebullicin, la temperatura crtica, y la presin crtica de la fraccin del heptano plus,

C 7 . La

prediccin de las propiedades del heptano plus es basada en la suposicin que las fracciones
agrupadas se comportan como una parafina normal de hidrocarburo. Rowe us el nmero de tomos
de carbn n como un solo parmetro de correlacin; propuso el siguiente juego de frmulas para la
caracterizacin de la fraccin del heptano plus:
1.- Clculo de la temperatura crtica:

Tpc C + = 1.8 961 10 a


7

Ec. 8.1

a = 2.95597 0.090597 n 2 / 3
Donde:

n Es el nmero de tomos de carbn y es calculado a partir del peso molecular de la fraccin del
heptano plus por la siguiente relacin:
n=

MWC + 2
7

14

Ec.8.2

2.- Clculo de la presin crtica:

PpcC + =
7

10 (5+Y )
TpcC 7 +

Ec.8.3

Con:

Y = 0.0137726826 n + 0.6801481651
1

Rowe, A.M.,Internally consistent correlations for predicting phase compositions for use in reservoir
compositional simulators, paper SPE 7475 presented at the 53rd annual fall technical conference and exhibition.

257

258

Caracterizacin del Heptano Plus


3.- Clculo de la temperatura crtica:

TB C7 + = 0.0004347 TpcC + + 265


2

Ec.8.4

8.4.2. CORRELACIN DE KESLER LEE


Kesler y Lee 2 (1976) propusieron un juego de ecuaciones para estimar la presin crtica,
temperatura crtica, factor acntrico, y el peso molecular de la fraccin del heptano plus, (como es
expresado abajo), us la gravedad especfica y el punto de ebullicin en R como parmetros de
entrada.

Ppc C +
7

8.3634 0.0566 0.24244 + 2.2898 + 0.11857 10 3 TB + +


C
2
7

GE C +
GE C +
GE C +
7
7
7

3.648 0.47227
1.6977
2

10 TB C7 + 0.42019 +
= EXP 1.4685 +
+
2
2

GE C +
GE C +
GE C +
7
7
7

3
10

10 TB C7 +

Ec.8.5

TpcC + = 341.7 + 811 GEC + + 0.4244 + 0.1174 GEC + TB C7 + +


7

(0.4669 3.2623 GE ) T10


C7

Ec.8.6

B C7 +

Kesler y Lee2 propusieron la siguiente expresin para calcular la temperatura de ebullicin:

TB C7 + = 4.5579 MWC +

0.15178

GE C +
7

0.15427 3

Ec.8.7

Las ecuaciones de arriba fueron obtenidas por un anlisis de regresin usando los datos
disponibles de los pesos moleculares en un rango de 60 a 650 gr / mol .
8.4.3. CORRELACIN DE STANDING
Mathews, Roland, y Katz (1942) presentaron una correlacin grfica para determinar la
temperatura y presin crtica de la fraccin del heptano plus. Standing 3 (1977) expres esta
correlacin grfica en una forma ms convencional, la cual es la siguiente:

][

TpcC + = 608 + 364 LOG MWC + 71.2 + 2450 LOG MWC + 3800
7

LOG GEC +
7

][

PpcC + = 1188 431 LOG MWC + 61.1 + 2319 852 LOG MWC + 53.7

GEC + 0.8
7

Ec.8.8

Ec.8.9

Kesler, M.G. and e e, B.I., Improve Prediction of Enthalpy of fractions, Hydrocarbon Processing, March
1976, pp. 153-158.
3
Standing, M. B., Volumetric and Phase Behavior of oil Field Hydrocarbon systems, Society of Petroleum
Engineers, Dallas, 1977, P. 124.

258

259

Caracterizacin del Heptano Plus


8.4.4. CORRELACIN DE RIAZI DAUBERT

Riazi y Daubert 4 (1980) desarrollaron una ecuacin simple, de dos parmetros para predecir
las propiedades fsicas del heptano plus.
La ecuacin emprica propuesta generalizada, es basada en el uso del punto normal de
ebullicin y la gravedad especfica como parmetros de correlacin, la ecuacin bsica es la siguiente:

TpcC + = 24.27871 TB

0.58848

PpcC + = 3.12281 10 9 TB

GEC +

0.3596

Ec.8.10

2.3125

GEC +

2.3201

Ec.8.11

El promedio de error registrado por la ecuacin es de 3.1%, y un mximo de 9.3% para la


presin crtica, el promedio de error para la temperatura crtica es de 1.3% y un mximo de 10.6%.
La exactitud en la prediccin es razonable sobre el punto de ebullicin en el rango de 100-850 F .
8.4.5. CORRELACIN DE WATANSIRI-OWENS-STARLING
Watansiri, et al. 5 (1985) desarrollaron un juego de correlaciones para estimar las propiedades
crticas y el factor acntrico del heptano plus y otros componentes derivados. La correlacin propuesta
expresa los parmetros de caracterizacin en funcin del punto normal de ebullicin, la gravedad
especfica, el peso molecular del heptano plus. Esta relacin tiene la siguiente forma:

VpcC +

76.313887 129.8038 GE + + 63.1750GE + 2 13.175


C7
C7

= EXP
3
GEC + + 1.10108 LN MWC + + 42.1958 LN GEC +
7
7
7

TpcC +

0.0650504 0.0005217 TB C7 +
C7 +

1/ 2

0.078154 GEC + 0.061061 Ec.8.13


= EXP
7

+ 1.11067 LN TB C7 + + MWC7 +
1/ 3

GEC + 0.016943 GEC +

7
7

PpcC +

TpcC +

6
.
6418853
0
.
01617283

Vpc +
C7

= EXP
TB C +

0
.
08843889

MW +
C7

( )
+ 0.03095 LN (MW )

Ec.8.12

0.8

MWC +
7
8.712
Tpc +
C7

Ec.8.14

La correlacin propuesta produce un promedio de error absoluto relativo de 1.8% para la


temperatura crtica, 5.2% para la presin crtica.
8.5. AGRUPAMIENTO Y FRACCIONAMIENTO DE LAS FRACCIONES MS PESADAS
Las fracciones ms pesadas de los hidrocarburos comprenden una porcin significante de los
fluidos, creando el mayor problema al predecir las propiedades termodinmicas y el comportamiento
volumtrico de estos fluidos a travs de las ecuaciones de estado. Estos problemas surge debido a la
4

Riazi, M. R. and Daubert. T.E., Characterization Parameters for Petroleum fractions, Ind. Eng. Chem., Vol.
26, No. 24, 1987, pp. 755-759.
5
Watansiri, S., Owens, V.H., and Starling, K.E., Correlations for Estimating Critical Constants, Acentric Factor,
and Dipole Moment for undefined Coal-Fluid Fractions, Ind. Eng. Chem. Process Des. Dev., 1985, Vol. 24, pp.
294-296.

259

Caracterizacin del Heptano Plus

260

dificultad de caracterizar las fracciones ms pesadas en trminos de a sus propiedades crticas y


factores acntricos
Whitson (1980) y Maddox - Erbar (1982 y 1984), han mostrado los distintos efectos del
procedimiento de caracterizacin de las fracciones mas pesadas en la relacin a la prediccin del PVT
a travs de ecuaciones de Estado. Usualmente, estas indefiniciones de las fracciones mas pesadas,
comnmente conocido como la fraccin del C7+, fraccin que contiene un numero indefinido de
componente con un numero de carbonos mayor a seis. El peso molecular y la gravedad especfica del
C7+ pueden ser los nicos datos disponibles.
En la ausencia de datos analticos detallados para la fraccin ms pesadas de una mezcla de
hidrocarburo, las predicciones y conclusiones pueden resultar si la fraccin ms pesada es usada
directamente como un simple componente en el clculo de comportamiento de fase de la mezcla.
Numerosos autores han indicado que estos errores pueden reducirse substancialmente
desagrupando o rompiendo las fracciones mas pesadas, en un nmero manejable de fracciones
(pseudos-componentes) para los clculos de las ecuaciones de estados.
El problema entonces, es cmo fracciono adecuadamente el componente C7+ en varios
pseudos-componentes caracterizados por:

Fraccin molar
Pesos moleculares
Las gravedades especficas

Las propiedades de caracterizacin, cuando son combinadas apropiadamente, deben dar a conocer
las propiedades de las fracciones mas pesados, es decir, (MW)7+ y ()7+
8.5.1.-FRACCIONAMIENTO (SPLITTING) DEL C7+
Los esquemas de fraccionamiento se refieren a los procedimientos para dividir la fraccin del
heptano superior, en grupos de hidrocarburos con un nmero ms simple de carbono (C7, C8, C9, etc.)
que son descritos por alguna propiedad fsica usada para componentes puros.
El C7+ es una mezcla compleja de miles de compuestos parafnicos, naftenicos y aromticos,
con pesos moleculares variando desde 110 a 320 lbm/lbmoly una gravedad especifica que esta entre
0,7 y 1.0. La mezcla de hidrocarburos presenta porcentaje de c7+, mayores al 50% para crudos
pesados y menos del 1% para el gas natural. Debido a su complejidad, la presencia del C7+ afecta
considerablemente al comportamiento de fases de la mezcla de hidrocarburos, y por lo tanto es de
vital importancia caracterizarlo correctamente. Usualmente el C7+, se divide en 3 a 5 fracciones para
obtener buenos resultados en el ajuste, al no trabajar con C7+ se trabaja con C10+, este es
recomendable trabajar con 2 a 3 fracciones.
Varios autores han propuesto diferentes esquemas para extender el comportamiento de la
distribucin molar, es decir, el peso molecular y la gravedad especfica. En general los esquemas
propuestos son basados en la observacin de sistemas livianos tal que los condensados que exhiben
una distribucin molar exponencial. Este comportamiento es mostrado esquemticamente en la figura
8-1.
Tres requisitos importantes deben satisfacerse al aplicar cualquiera de los modelos de
agrupamiento propuestos, estos requisitos son:
La suma de la fraccin molar de los pseudos-componentes individuales es igual a l a fraccin
molar de C7+.
La suma de los productos de la fraccin molar y el peso molecular de los pseudoscomponentes individuales es igual al producto de la fraccin molar y el peso molecular del C7+.
La suma del producto de la fraccin molar y el peso molecular dividido entre la gravedad
especifica individualmente de cada componente es igual a la del C7+.

260

261

Caracterizacin del Heptano Plus

Los requerimientos anteriores pueden expresarse matemticamente por las relaciones siguientes:

Figura 8-1. Funciones de la distribucin exponencial.


A su vez stos requerimientos anteriores pueden expresarse matemticamente por las relaciones
siguientes:
N+

Z
n=7
N+

[z
n=7
N+

n=7

=Z 7 +

MW n

z n MW

Ec. 8.1

] = z 7 + MW 7 +
=

z 7 + MW

7+

7+

Ec.8.2

Ec.8.3

Donde:
Z7+ = fraccin molar del C7+
n = nmero de tomos del carbono
N+ = ltimo grupo de hidrocarburo en el C7+ con n tomos de carbono.
Zn = fraccin molar del pseudos-componente con n tomos de carbono.
MW7+, 7+ = peso molecular y la gravedad especfica de C7+.
MWn, n = el peso molecular y la gravedad especfica del pseudos-componente
con n carbono tomos
Varios esquemas de fraccionamiento han sido propuestos recientemente, los cuales son
usados para la prediccin de la distribucin composicinal de las fracciones plus ms pesadas.
8.5.1.1.-EL MTODO DE KATZ
Katz (1983) present una fcil correlacin para dividir en pseudos-componentes la fraccin del
C7+ presente en los sistemas de condensado, el mtodo se origin estudiando la conducta
composicinal de seis sistemas de condensado usando anlisis extendidos detallados. En la escala
semi-log, el porcentaje molar de cada constituyente de la fraccin del C7+ versus el numero de

261

262

Caracterizacin del Heptano Plus

carbonos en la fraccin son graficados. La relacin resultante puede ser expresada matemticamente
por la siguiente forma:

z n = 1 . 38205 z 7 + e 0 . 25903

Ec. 8.4

Donde:
Z7+ = fraccin molar de C7+ en un sistema de condensado.
n = nmero de tomos de carbono del pseudo-componente
zn = fraccin molar del pseudo-componente con el nmero de tomos del
Carbono de n.
La ecuacin 8.4 es repetidamente aplicada hasta que la ecuacin 8.1 este satisfecha. Pueden
calcularse el peso molecular y la gravedad especfica del ltimo pseudo-componente con las
ecuaciones 8.2 y 8.3, respectivamente.
Ejemplo 8.1 fraccionar un sistema de gas condensado cuya composicin es la siguiente tabla 8.1.1:
Tabla 8.1.1

1. Calculamos la distribucin molar usando la Ec. 8.4, Zc7+ 0,0154. donde n es el carbn que se
quiere fraccionar. Para mejor entendimiento realizamos los clculos para el carbn 7, 8 hasta
el carbn 16+

z 7 = 1 .38205 z 7 + e 0.25903 n = 1,38205 * 0,0154 * e 0 , 25903 *7 = 0,003471


z 8 = 1 .38205 z 7 + e 0.25903 n = 1,38205 * 0,0154 * e 0 , 25903 *8 = 0,002679
Se calcula sucesivamente hasta llegar al Z15+, el Z16+ de la siguiente manera:
15

z16 + = z 7 + z n = 0,0154 0,01374 = 0,00166


n =7

2. Caracterizamos el peso Molecular, la SGg , del C16+ los clculos mostramos en la Tabla 8.1.2
15

MW 16 + = ( z 7 + * MW C 7 + ( z n * MW n )) / Z 16 + = ( (0,0154 * 141, 25 ) 1,7934 ) / 0,0016 = 238 ,6

SG16+ =

(Z

(Z

7+

16+

* PM16+

* PM 7+ / SG7+

n=7

15

((Z n * PM n ) / SGn ) =
n =7

(0,00166* 238,6)
= 0,969
((0,0154*141,25) / 0,797 2,3205)

3. Calcular los puntos crticos de ebullucin, Presin crtica, Temperatura critica, y el factor
acntrico w del C16+, usando la correlacion de Riazi Daubert tenemos :
Pc=251 psi
Tc=1409 oR

Tb=1040 oR
w=0,618

262

263

Caracterizacin del Heptano Plus

Tabla 8.1.2
8.5.1.2.-MTODO DE WHITSON
Whitson (1980) propuso que una funcin de probabilidad a la que llam Funcin Gama de
Tres Parmetros puede ser utilizada para simular la distribucin molar. Como los modelos anteriores,
la fusin gamma tiene la flexibilidad de describir un rango mas ancho de distribucin por ajuste de su
variacin, que se convierte en un parmetro ajustable. Whitson expreso esta funcin en la siguiente
forma:

z 7+
=
( )

j=0

Y n+ +l j e Y n + 1 Y n + j e Y n
( + j )

Ec. 8.5

Donde:
Z7+ = fraccin molar de la fraccin de heptano plus.
Zn = fraccin molar del pseudos-componente con un numero de tomos de
carbono de n.
Yn = MWn - /
= parmetro ajustable
()= funcin gamma
n= peso molecular ms bajo esperado en el estado de pseudosComponente. Una aproximacin buena de se da por:
= 14n - 6
= MW7+ - /
Usando la ecuacin 8.5 los heptanos plus con una fraccin molar de Z7+ pueden ser divididos
entre varios pseudo-componentes cada uno con composicin Zn y un peso molecular MWn. La forma
de la curva (exponencial o izquierdo-sesgo) representa la distribucin molar que depende del valor del
parmetro ajustable .. Whitson propuso que este parmetro puede ser optimizado al minimizar
E() que es definido como la suma de los cuadrados de las diferencias y las composiciones
calculadas y es expresada de la siguiente forma:

E( ) =

N+

(Z
i n

cal
i

Z iexp ) 2

Ec. 8.6

Donde:
= fraccin molar calculada del pseudo-componente i.
Zical

263

264

Caracterizacin del Heptano Plus


Ziexp
N+

= fraccin molar experimental del componente i.


= ltimo grupo de hidrocarburo en la fraccin del C7+.

8.5.1.3.- METODO DE AHMED


Ahmed (1985) invent un mtodo simplificado para desagrupar las fracciones del C7+ en
pseudo-componentes, el mtodo se origin de estudiar la conducta molar de treinta y cuatro sistemas
de condensado y petrleo crudo a travs del anlisis composicional de laboratorio analizando de las
fracciones mas pesadas.

Figura 8.2 Diferentes funciones Probabilsticas.


Los nicos datos de la entrada requeridos para el mtodo propuesto son el peso molecular y
la fraccin molar total de las fracciones de heptano plus. El esquema de desagrupamiento est
basado en el clculo de la fraccin molar Zn a un nmero progresivo ms alto de tomos del carbono.
El proceso de extraccin contina hasta que la suma de la fraccin molar de los pseudo-componentes
sea igual al total de la fraccin molar del heptano plus (Z7+). Los autores propusieron las expresiones
siguientes por estimar Zn:

MW ( n + 1 ) + MW n +
Z n = Z n+

MW ( n + 1 ) + MW n

Ec.8.7

Donde:
Zn = fraccin molar del pseudo-componente con un numero de tomos de
Carbono de n (Z7, Z8, Z9, etc.)
MWn = peso molecular del grupo del hidrocarburo.
MWn+= peso molecular de la fraccin n + que es calculado por la siguiente
Expresin:

MWn + = MW7 + + S (n 7)

Ec.8.8

Donde n es el nmero de tomos de carbono y S es el coeficiente de la ecuacin 8.8 con los


siguientes valores:
Nmero de tomos de
Carbono
n<8
n>8

Sistemas de
Condensado
15.5
17.0

Sistemas de Petrleo
Crudo
16.5
20.1

264

265

Caracterizacin del Heptano Plus

Los autores tambin propusieron la ecuacin siguiente por calcular la gravedad especfica de
la fraccin de n +:

MW n +

1
MW 7 +

n + = 7 + 1 + ae bn

Ec.8.9

Donde:
n+ = gravedad especfica de Cn+
7+ = gravedad especfica de C7+
Los coeficientes a y b se dan para cada tipo de sistema de hidrocarburos:
Coeficientes de la
Sistemas de
Sistemas de Petrleo
ecuacin 5.11
Condensado
Crudo
a
0.06773
0.247308
b
0.008405
0.062241
Se resumen las sucesiones clculos de la correlacin propuesta en los siguientes pasos:
Paso 1
Segn el tipo del sistema de hidrocarburos que estn bajo investigacin (condensado o petrleo
crudo), se seleccionan los valores apropiados por el coeficiente S.
Paso 2
Sabiendo el peso molecular de la fraccin de C7+ (MW7+), se calcula el peso molecular de la fraccin
de octano-plus (MW8+) aplicando la ecuacin 8.8.
Paso 3
Se calcula la fraccin molar de la fraccin de heptano (Z7) usando la ecuacin 8.7.
Paso 4
Los pasos 2 y 3 son repetidamente aplicados para cada componente en el sistema (C8, C9, etc.) hasta
que la suma de la fraccin molar calculada sea igual a la fraccin molar del C7+ del sistema.
Ejemplo 8.2 Usando el Mtodo de Admed fraccionar el componente de c7+ al C10+,
calculando sus propiedades criticas. Z7+= 0,0263 PM c7+ =154,39 SGg c7+=0,77.
1.-Determinamos el tipo de sistema de Hidrocarburo que en nuestro caso es Condensado, nmero de
carbono menor a 8 la pendiente del sistema determinado es 15,5 y para carbones mayores a 8 es 17
2.-Determinamos los pesos moleculares del C8, C9, C10+ con la siguiente formula

MWc8+ = MW7+ + S (n 7) = 154,39 + 15,5 * (8 7) = 169,89

MWc9+ = MW8+ + S (n 7) = 169,89 + 17 * (9 7) = 203,89

MWc10+ = MW9+ + S (n 7) = 203,89 + 17 * (10 7) = 254,89


3.- Se calcula la fraccin del heptano superior

MW ( n +1 ) + MW n +
Z 7 = Z n+
MW ( n +1 ) + MW n

169 ,89 154 ,39


= 0 , 0263 *
= 0 , 005517
169 ,89 96

Z8+ = Z 7+ Z 7 = 0,0263 0,005517 = 0,02078


MW ( n +1 ) + MW n +
Z 8 = Z n+
MW ( n +1 ) + MW n

203 ,89 169 ,89


= 0 , 02078 *
= 0 , 007293
203 ,89 107

265

266

Caracterizacin del Heptano Plus

Z 9 + = Z 8 + Z 8 = 0 , 02078 0 , 007293 = 0 , 01348


MW ( n +1 ) + MW n +
Z 9 = Z n+
MW ( n +1 ) + MW n
Z 10 + = Z 9 + Z 9 = 0 , 01348

254 ,89 203 ,89


= 0 , 01348 *
= 0 , 005138
254 ,89 121

0 , 005138 = 0 , 008342

Los pesos moleculares 96, 107, 121, son pesos moleculares de tabla, ver tabla

Tabla 8.2.1
Witson tambin sugiere que la fraccin C7+ se agrupe en NH seudo componentes de acuerdo
a la ecuacin,
NH = 1 + 3 , 3 log N 7
Ec.8.10
Donde:
N=es el nmero de carbono de la fraccin ms pesada.

Por ejemplo si la fraccin ms pesada es C16+, el NH=4.14 se toma el valor de NH=4. Este valor se
puede tomr como mximo, se debe calibrar con 3 o mas seudo componentes, Los pesos moleculares
de los seudo componentes formados por grupos de carbonos se pueden calcular por la siguiente
expresin

1
M
M i = M n Exp
* ln N
Mn
NH

Ec. 8.8

Donde:
i=1,2,3,NH (seudo componentes)
Mi = Peso Molecular del seudo componente
Mn =Peso Molecular del C7+
NH= Numero de seudo componentes
MN=Peso Molecular del ultimo componente reportado en el anlisis extendido
Ejemplo 8.2 Dado el anlisis composicinal del C7+ determinar el nmero de seudo
componentes en que se puede fraccionar sus respectivos pesos moleculares.

266

267

Caracterizacin del Heptano Plus


Tabla 8.2.1

Los pesos Moleculares del C7=96 , C16=259, calcular NH.

NH = 1 + 3 , 3 log ( N 7 ) = 1 + 3 . 3 log (16 7 ) = 4 . 14 Tomar NH=4,

Aplicar la Ec. 8.8 para obtener el peso molecular del seudo componente i

M
1
259
M i = M n Exp
= 123,03 lb lbmol
* ln N = 96 Exp * ln
NH
M
4
96

De acuerdo con este peso molecular del seudo componente i incluye los hidrocarburos C7, C8, y C9.
Aplicando el mismo procedimiento para i=2,3,y 4 se obtiene:

Tabla 8.2.2
8.6.1.-ESQUEMA DE AGRUPAMIENTO
Los clculos de las ecuaciones de estado son frecuentemente muy cargados debido al gran
nmero de componentes necesarios para describir una simulacin ms exacta del comportamiento de
la mezcla de hidrocarburos. Generalmente con un nmero suficientemente grande de pseudocomponentes utilizados en la caracterizacin de las fracciones mas pesadas de la mezcla de
hidrocarburo se puede obtener un resultado satisfactorio en la determinacin del comportamiento PVT
por medio de la ecuacin de estado.
Sin embargo en modelos composicionales el costo y el tiempo de cmputo se pueden
incrementar con el aumento del nmero de componentes del sistema, pero hay estrictas limitaciones
en el nmero mximo de componentes que pueden ser utilizados en modelos composicionales y el
nmero original que se tiene para agrupar en un nmero mas pequeo de nuevos pseudocomponentes. El termino agrupamiento o pseudosacin denota una reduccin del nmero de
componetes usados en los clculos de la ecuacin de estado para reservorios de fluidos. Esta
reduccin es lograda a travs del empleo de pseudo-componente. El pseudo-componente representa
un grupo de componentes puros agrupados y que es representado por un solo componente. Hay
varios problemas asociados con el reagrupamiento de los componentes originales en un nmero
menor sin perder el poder de prediccin de la ecuacin de estado, estos problemas incluyen:

267

268

Caracterizacin del Heptano Plus

Cmo seleccionar los grupos de componentes puros para ser representado cada uno por un
pseudo-componente.
Qu combinacin de reglas deben usarse para determinar las constantes de la ecuacin de
estado (pc, Tc y ) para los nuevos pseudo-componentes agrupados.

8.6.1.1.-ESQUEMA DE AGRUPAMIENTO DE WHITSON


Whitson (1980) propuso un esquema de la reagrupacin con que la distribucin composicional
del fragmento C7+ se reduce a slo unos nmeros los grupos del Mltiple-carbono (MCN). Whitson
sugiri que el nmero de grupos de MCN necesario describir el ms fragmentado se da por la regla
emprica siguiente.

NH = [1 + 3.3Log ( N 7 )]

Ec.8.10

Donde:
NH = grupos de nmeros de los seudocomponentes
N=nmeros de carbono de la fraccin mas pesada.
La funcin del entero requiere que la expresin real evaluado dentro de los anaqueles se
redondee al entero ms cercano. Whitson seal que para los sistemas de negro-aceite, el valor
calculado de Ng puede reducirse por uno, por ejemplo si la fraccin mas pesada de C16+, el NH=4.14
se toma el valor de NH=4 este valor se puede tomar como mximo, se debe calibrar con 3 o mas
seudo componentes, los pesos moleculares de los seudo componentes formados por grupos de
carbonos se pueden calcular por la siguiente expresin;
.

1
M
M i = M n Exp
* ln N
Mn
NH

Ec. 8.11

Donde:
i=1,2,3,NH (seudo componentes)
Mi = Peso Molecular del seudo componente
Mn =Peso Molecular del C7+
NH= Numero de seudo componentes
MN=Peso Molecular del ltimo componente reportado en el anlisis extendido
Ejemplo 8.2 Dado el anlisis composicinal del C7+ determinar el nmero de seudo componentes en
que se puede fraccionar sus respectivos pesos moleculares.
Tabla 8.2.1

Los pesos Moleculares del C7=96 , C16=259, calcular NH.

NH = 1 + 3 , 3 log ( N 7 ) = 1 + 3 . 3 log (16 7 ) = 4 . 14 Tomar NH=4,

Aplicar la Ec. 8.8 para obtener el peso molecular del seudo componente i

268

269

Caracterizacin del Heptano Plus

1
M
M i = M n Exp
* ln N

Mn
NH


1
259
= 96 Exp * ln
= 123,03 lb lbmol
96
4

De acuerdo con este peso molecular del seudo componente i incluye los hidrocarburos C7,
C8, y C9. Aplicando el mismo procedimiento para i=2,3,y 4 se obtiene:

Tabla 8.2.2
8.6.2.- CONSIDERACIONES REALIZADAS EN EL AGRUPAMIENTO
Si el agrupamiento de una mezcla de 8 componentes (n=8), se hace en cinco seudo
componentes (m=5), tendremos: X1=C1;X 2=CO2, C2; X 3 =C3, C4; X4 =C5,C6 y X 5=C7+. De acuerdo
a Coats el procedimiento de agrupamiento debe cumplir con las siguientes reglas:

La composicin de los m seudo componentes X es obtenida de la composicin


original de la mezcla cumpliendo con el balance de materiales.
Las propiedades de los seudo componentes (Pc, Tc, W,) y los coeficientes de
iteracin binaria entre ellos deben satisfacer la siguiente condicion a cualquier P y T:
Las propiedades intensivas calculadas con ecuaciones de estado de la mezcla de m
seudo componentes deben ser iguales a las calculadas con la mezcla original de los
componentes.
Para que se cumpla las condiciones anteriores, las propiedades de los seudo componentes a
usar en la ecuacin de estado por PR deben ser calculadas en base a la ecuacin original.
Mezcla Original CO2, N2, C1,C2, C3, C4, C5, C6, F7, F8, F9, F10 y F11.
Agrupamiento (C1, N2), (C2, CO2, C3, C4,) (C5,C6), (C7+) Donde F7..F11 son seudo componentes
de C7+ .
Coats tambin presento ejemplo de agrupamiento sobre el porcentaje de recobro de C5+ en
un proyecto de ciclaje de gas en un yacimiento de gas condensado. Al agrupar la composicin original
en los mismos 4 seudo componentes anteriores se obtuvo 2% ms de recuperacin de C5+ al cabo de
12 aos de ciclaje, se reagruparon la mezcla en 9 componentes y 4 seudo componentes. La tcnica
se puede utilizar en forma general para todas las condiciones halladas en yacimientos de gas
condensado, cuando la presin esta por encima de la presin de roci.
Generalmente entre mayor nmero de seudo componentes se use para representar la mezcla
original de hidrocarburos de un yacimiento mas exactas son las predicciones de equilibrio de fases y
de propiedades intensivas de la mezcla. Pero por otra parte, se tiene que entre mayor sea el numero
de seudo componentes, mayor es el tiempo de computacin requerido para hacer la simulacin. De
all nace la necesidad de optimizar el nmero de seudo componentes a usar en una simulacin
composicinal. Los componentes a agrupar en seudo componentes deben tener propiedades fsico
qumicas similares entre si de tal manera que puedan ser representados apropiadamente por un
seudo componente. La similitud de estas propiedades puede ser reflejada por las pendientes de las
curvas obtenidas al graficar las mismas contra una variable caracterstica independiente. Como Tb,

269

Caracterizacin del Heptano Plus

270

(temperatura promedio de ebollucion). Entre ms cercana son las pendientes correspondiente a cada
uno de los componentes agrupados mayor es la similaridad de las propiedades entre ellas.
La figura 8.3 muestra la variacin de la Tb vs el numero de carbono, donde se puede observar
la similitud entre componentes, un agrupamiento puede ser (C1, N2), (C2,CO2), (C3-C6),(C7-C14),
(C15-C20) y C20+.
Recomendaciones para la seleccin del nmero de componentes en estudios de simulacin
composicional:
Al menos 2 a 3 o mas seudo componentes son necesarios para caracterizar la
fraccin C7+. Adems , los componentes entre C2 y C6 pueden ser agrupados en dos
seudo componentes o mas si se requiere similar comportamiento de la mezcla en
superficie.
Si se va inyectar C1, N2, o CO2 se deben dejar puros estos componentes de la
mezcla, ya que las propiedades del gas de inyeccin necesitan ser modelados con
presicion y llevar un buen control de los volmenes inyectados.
En desplazamientos miscibles se debe detallar mas los componentes intermedios C5
a C15 para describir adecuadamente la transferencia de masa en los procesos de
vaporizacin y condensacin.

Fig. 8.3 Variacin de Tb con el Nmero de tomos de Carbono

270

Caracterizacin del Heptano Plus

271

Bibliografa

Hydrocarbon Phase Behavior. Tarek Ahmed Volumen 7 1990

Yamada T. and Gunn, Satured Liquid Molar Volumen: vol 18

The Properties of Petroleum Fluids (Second Edition) William McCain, JR Pennwell


Books,

PVT and Phase Behaviour of Petroleum Reservoir Fluids Aly Danesh

Ingenieria de los Yacimientos de Gas Cond. Gonzalo Rojas

Moses P.L. Engineering Aplications of Phase Behavior of crude oil and Condensate
Systems 1986.

Ahmet T. Hydrocarbon Phase Behavior 1986

McCaian, W.D. and Alexander R.A. Sampling Gas Condensate Wells 1992

API Recommended Practice for Sampling Petroleum Reservoir fluids J. pet Tech

271

272

Equilibrio de Fase Lquido-Vapor

CAPITULO

IX

EQULIBRIO DE FASE LIQUIDO-VAPOR

9.1.-INTRODUCCION
Una fase es definida como parte de un sistema que es uniforme en propiedades fsicas y
qumicas, homognea en composicin y separada por otras fases coexistentes, las fases ms
importantes ocurren en la produccin de petrleo las cuales son las fases de hidrocarburo lquido y la
fase de gas. El agua tambin se presenta normalmente como una fase liquida adicional. Tanto el
agua, gas y el petrleo coexisten en equilibrio cuando las variables describen cambios en el sistema
entero permaneciendo constantes con el tiempo, las variables principales que determinan el estado de
equilibrio son la Temperatura, Presin y composicin del sistema.
Los clculos del equilibrio de fase de los fluidos de un reservorio, relaciona el tratamiento de
un nmero de fases de fluido, cuando se desplaza el petrleo en el reservorio con CO2 a baja
temperatura genera dos fases de lquido, uno con hidrocarburo rico en CO2, que esta en equilibrio con
la fase de vapor. y el otro de apariencia distintas formada por la condensacin retrograda, la
formacin y deposicin de slido como material afaltenico natural resultante de los cambios
composicinales en la miscibilidad del desplazamiento o variaciones en la presin y temperatura. El
agua en general esta siempre presente en los reservorios como una fase separada, y puede estar
tambin en forma slida como hidratos a ciertas condiciones de presin y temperatura.
Los Clculos tpicos de las condiciones de equilibrio pueden clasificarse en dos categoras:

La composicin y propiedades de las fases coexisten a un determinado rango de temperatura


y presin.
La condiciones de saturacin a una presin y temperatura deben ser investigada para una
composicin.

9.2-CALCULO DE RELACION DE EQUILIBRIO


Un mol de una mezcla de fluido es separado instantneamente a una presin y temperatura,
dando como resultado los moles de lquido nL y moles de vapor nV, donde el balance de material del
sistema total es:
L
V
Ec. 9.1
L
v
Ec. 9.2
i
i
i

n +n =1
z n = x *n + y *n

Donde:
i=1, 2, 3, .n
Zi, Xi, y Yi son las fracciones de los componentes i de la mezcla lquido vapor respectivamente.
La Relacin de equilibrio Ki de un componente dado es definido como la relacin de la fraccin
molar del componente en la fase gaseosa yi entre la fraccin molar del componente en la fase liquida
xi, matemticamente esta relacin es expresada:

Ki =

yi
xi

Ec. 9.3

Para presiones debajo de 100 psia, la ley de Raoult y Dalton en las soluciones ideales
proporciona medios simplificados para la prediccin de la relacin de equilibrio. La ley de estado de
Raoults dice que la presin parcial pi de un componente en un sistema multicomponente es el

272

273

Equilibrio de Fase Lquido-Vapor

producto de de estas fracciones molares en la fase lquida y la presin de vapor del componente pvi o
sea:
p i = x i * p vi
Ec.9.4
Donde:
Pi = presin parcial del componente i, psia.
Pvi = presin de vapor del componente i, psia.
Xi = fraccin molar del componente i en la fase liquida.
La ley de estado de Dalton para la presin parcial de un componente es el producto de esta
fraccin molar en la fase gaseosa y la presin total del sistema;
pi = y i p
Ec.9.5
Donde:
P = presin total del sistema
De acuerdo con las anteriores leyes de estado se tiene que, la presin parcial ejercida por un
componente en la fase gaseosa tiene que ser igual a la presin parcial ejercida por el mismo
componente en la fase liquida. Por consiguiente combinando las dos leyes tenemos:
x ip vi = y ip
Ec.9.6
Reestructurando las anteriores relaciones e introduciendo el concepto de relacin de equilibrio
tenemos:

y i p vi
=
= ki
xi
p

Ec.9.7

La ecuacin 9.7 muestra la solucin ideal e indiferente de la composicin de la mezcla de


hidrocarburos, la relacin de equilibrio es solamente una funcin de del sistema presin y temperatura.
(La presin de vapor de un componente es solamente una funcin de la temperatura). Por lo tanto
podemos introducir nuevos criterios como la ecuacin 9.10 donde el nmero de moles totales es la
suma de los moles de lquido y vapor.
Ec. 9.8
ntotal = n Liq + nVap .

zin = xi * n L + yi * n v

Ec.9.9

Donde:
Zi = fraccin molar del componente en la mezcla entera de hidrocarburos
nt = numero total de moles de la mezcla de hidrocarburos
nL = numero total de moles en la fase liquida
nV = numero total de moles en la fase de vapor (fase gaseosa)
Por definicin
N

i =1
i

i =1

i =1

z i = xi = y i = 1

Ec.9.10

Donde:
N= numero total de componentes
Esto es conveniente para todos los clculos de la fase de equilibrio sobre la base de un mol
de la mezcla de hidrocarburo, ver Ec. 9.1 , 9.2. Combinando las ecuaciones 9.2 con 9.3 tenemos:
x inL + x iK i n V = z i
Ec. 9.11
Resolviendo por xi

xi =

zi
nL + n V K I

Ec. 9.12

La ecuacin 9.2 puede ser resuelta para yi combinando las ecuaciones 9.2 y 9.3.

273

274

Equilibrio de Fase Lquido-Vapor

yi =

z iK i
nL + n V K I

Ec. 9.13

Combinando la ecuacin 9.12 con la 9.11 y la ecuacin 9.13 con 3.9 los resultados obtenidos son:
N

zi
=1
i =1 n L + nv * K
i =1
N
N
zi * K i
=1
yi =

i =1
i =1 n L + nv * K i

xi =

Ec.9.15

y i xi = 0

Considerando que:

Ec. 9.14

z iK i
zi

=0
nL + n V K i i nL + n V K i

z i (K i 1)
=0
nL + n V K i

Reemplazando nL con (1-nV) :

f (n V ) =
i

z i (K i 1)
=0
n V (K i 1) + 1

Ec.9.16

Ejemplo 9.1.1. Determinar la constante de equilibrio K para una composicin a una presin de 50 psi y
una temperatura de 100 o F y la funcin del vapor f(nv).
Tabla 9.1.1

9.3.- RELACION DE EQUILIBRIO PARA SOLUCIONES REALES


La relacin de equilibrio es la divisin de cada componente de la fase gaseosa sobre la fase
liquida la cual es calculada mediante la ecuacin 9.7 el trmino de la presin de vapor sobre la presin
del sistema demuestra ser inadecuado. Las condiciones bsicas para la ecuacin 9.7 son:

La fase de vapor es un gas ideal descrita por la ley de Dalton.


La fase lquida es una solucin ideal y es descrita por la ley de Raoult.
Un componente puro no tiene presin de vapor a la temperatura por encima de la crtica

La combinacin de las anteriores condiciones es poco realista y son limitadas a las temperaturas
por debajo de la temperatura crtica de los componentes ms voltiles de la mezcla. Por lo tanto los
resultados son predicciones inexactas a altas presiones, para una solucin real. La relacin de
equilibrio es una funcin de la presin y la temperatura exclusivamente, pero tambin es funcin de la
composicin de la mezcla de hidrocarburos. Esta observacin puede ser demostrada

274

275

Equilibrio de Fase Lquido-Vapor

matemticamente de la siguiente manera: K i = K p, T, z i . Por ejemplo: Si el metano es un


componente de una mezcla, no puede ser aplicado a temperaturas por encima de -116 oF.
Numerosos mtodos han sido propuestos para la prediccin de la relacin de equilibrio de las
mezclas de hidrocarburos. Estas correlaciones son una expresin ms simple de una expresin ms
complicada que contiene varias variables dependientes composicionales.
9.3.1.-CORRELACION DE WILSON
En 1968 Wilson propuso una expresin termodinmica simplificada para la estimacin de los
valores de K. La expresin propuesta es de la siguiente forma:

Ki =

p ci
T

EXP5.37(1 + i )1 ci
p
T

Ec. 9.17

Donde:
pci = presin crtica del componente i, psia
p = presin del sistema, psia
Tci = temperatura crtica del componente i, oR
T = temperatura del sistema, oR
i= factor cntrico del componente i
La anterior relacin genera valores razonables para la relacin de equilibrio cuando se aplica a
bajas presiones.
9.3.2.-CORRELACION DE STANDING
Standing deriv en 1979 un juego de ecuaciones para el equilibrio de ratios con los datos de
Katz y Hachnuth (1937) para presiones menores a 1000 psia y temperaturas por debajo de 200 oF.
Esta forma propuesta de correlacin est basada en observaciones hechas por Hoff-mann et al
(1953), Brinkman and Sicking (1960), Kehn (1964), Dykstra y Mueller (1965) , trazando Log(Kip) vs. Fi
a una presin dada formando a menudo lneas rectas; con el factor de caracterizacin del componente
Fi es definido por la siguiente expresin:

1 1
Fi = bi

T
bi T

Ec.9.18

Con

p
Log ci
14.7
bi =
1
1

Tbi Tci
Donde:

Ec.9.19

Fi = factor de caracterizacin del componente


Tbi = punto normal de ebullicin del componente i, oR

La ecuacin bsica de la relacin de la lnea recta se da por:

Log(K ip) = a + cFi


1
K i = 10 a+cFi
p

Ec.9.20

Donde los coeficientes a y c son la intercepcin y la cuesta de la lnea, respectivamente. De


un total de seis trazos isobricos de Log(Kip) vs. Fi para 18 juegos de valores de ratios de equilibrio,
Standing correlacion los coeficientes a y c con la presin, para obtener:

275

276

Equilibrio de Fase Lquido-Vapor

a = 1 .2 + 0 . 00045 p + 15 10 8 * p 2
c = 0 .89 0 .00017 p 3 .5 10 8 * p 2
n c 7 + = 7 .3 + 0,0075 * T + 0 .0016 * p

Ec. 9.21

bc 7 + = 1,013 + 324 * n c 7 + 4, 256 * n c 7 +

Ec.9.22
Ec. 9.23
2

Tbc 7 + = 301 + 59 ,85 * n c 7 + 0,971 * n 2 c 7 +

Ec.9.24
Ec.9.25

Donde:
T= temperatura oR e
Standing seal que los valores predeciros de la relacin de equilibrio de N2 CO2 H2S y C1
hasta C6 pueden mejorarse considerablemente cambiando los parmetros correlativos bi y el punto de
ebullicin de estos componentes. Glazo y Withson mostraron que estas ecuaciones son seguras para
separaciones instantneas de petrleo en un rango de GOR de 300-1500 Pc/Bbls, y una gravedad de
petrleo de 26 a 48 API. La experiencia muestra que un error significante en el calculo de GOR podra
resultar menor para el gas condensado, probablemente, por lo inexactote los valores de la constante
de equilibrio K del C1 y C7+. El mtodo de Hoffman et al. Standing, son correlaciones usadas para
bajas presiones, en particular se utiliza para chequear la consistencia de los datos de separador gaspetrleo. Standing sugiri la modificacin de los valores bi, y Tb propuesto en tabla 9.1.

Tabla 9.1
9.3.3.- CORRELACION GALIMBERTI CAMPBELL
Galimberti Campbell sugirieron otra usual correlacin de la constante de equilibrio

LogK i = Ao + A1 * Tci

Ec. 9.26

Correlacin para varias mezclas que contienen hidrocarburo desde C1 a C10 a presiones por
arriba de 3000 psi y temperaturas de -60 a 300 o F. Whitson desarroll valores de la constante de
equilibrio para bajas presiones, basados en datos de Roland, a presiones < 1000 psi y temperatura de
40-200 o F, para clculos de separacin de gas y condensado.

) [

)]

Ao = 4, 276 7 ,6 * 10 4 T + 1,18 + 5,675 * 10 4 T log P

Ec. 9.27

276

277

Equilibrio de Fase Lquido-Vapor

[(

) (

) (

) ]}

A1 = 10 6 ( 4,9563 + 0,00955 T ) + 1 .9094 * 10 3 1, 235 * 10 5 T + 3,34 * 10 8 T 2 P


TC C 1 = 343 0,04 P

Ec. 9.28
Ec. 9.29

TCC 7 + = 1052 ,5 0,5125 T + 0,00375 T 2

Ec. 9.30

Donde:
P= presin del sistema en psi
T= Temperatura o F
Tc= Temperatura crtica o R
9.3.4.-CORRELACION DE WHITSON Y TORP
Whitson y Torp en 1981 reformularon la ecuacin de Wilson (3.17) para obtener resultados
ms exactos a altas temperaturas. La ecuacin de Wilson fue modificada para incorporar la
convergencia de presin dentro de la correlacin, lo que nos da:

p
K i = ci
pk

A 1

Tci
p ci

p EXP5.37 A (1 + i )1 T

Ec. 9.31

Con:

p 14.7
A = 1

p k 14.7

0 .6

Donde:
P = presin del sistema, psia
Pk = presin convergente
T = temperatura del sistema, oR
I = Factor acntrico del componente i.
9.3.5.- CORRELACIONES DE LOHRENZ ET AL.
La correlacin de la constante de equilibrio para los componentes no hidrocarbrificos, estn
en funcin de la presin, y temperatura de convergencia.

LnK H 2 S

LnK

N2

LnK CO 2

= 1
PK

= 1
P
K

0 .8

0 .4

= 1
PK

1399 , 2204
18 , 215052 ln p 1112446 , 2

0 .76885112 * Lnp

6 ,3992127 +

T
T
T2

1184 , 2409

0,90459907 LnP
11, 294748
T

0 .6

152 ,7291
1719 , 2956 ln p 644740 ,69 LnP

1,8896974 * Lnp +

7 ,0201913

T
T
T2

Ecuaciones 9. 32, 33, 34 Donde: P (psi) T(o R ). Para bajas presiones el primer trmino de las
ecuaciones desde 32 a 34 se simplifica a la unidad asumiendo que 1-p/pk es aproximadamente igual a
1, y los valores de k comienzan como funcin de la presin y temperatura. Sin embargo estas
ecuaciones no dan valores correctos para bajas presiones.
Ejemplo 9.2.1. Determinar la constante de equilibrio K para una composicin a una presin de 1000
psi y una temperatura de 150 o F , mediante la correlacin de Wilson y Standing , SGc7+=0,8527.
PMC7+=198,71. Calculamos las propiedades crticas cuyos resultados son:

277

278

Equilibrio de Fase Lquido-Vapor


Pc c7+= 245,9 psi
Tcc7+= 1246 o R
Tbc7+=939,82 o R
Wc7+=0,605

Tabla 9.2.1
9.4.- PRESION DE CONVERGENCIA
Estudios recientes de alta presin de la fase de equilibrio revelan que cuando una mezcla de
hidrocarburos de una composicin fija que est una temperatura constante presenta incrementos de
presin, los valores de equilibrio de todos los componentes convergen hacia un valor comn de
unidad a cierta presin. Esta presin determina la presin de convergencia Pk de la mezcla de
hidrocarburos. La presin convergente es esencialmente usada para correlacionar los efectos de la
composicin en los ratios de equilibrio.
El propsito de las correlaciones de la presin de convergencia es el de usar como una
variable definida la composicin dependiente de la constante de equilibrio, la presin de convergencia
es una funcin de la composicin y temperatura, Whitson y Michelsen, mostraron que la presin de
convergencia es un fenmeno termodinmico, con las caractersticas de una verdadera mezcla en el
punto crtico, en la cual puede ser precedida por las ecuaciones de estado EOS.
Rzasa et al dan correlaciones empricas de la presin de convergencia como una funcin de la
temperatura y el producto del peso molecular por la gravedad especifica. Standing sugiere que la
presin de convergencia de los fluidos de reservorio vara casi linealmente con C7+. La presin de
convergencia tambin puede ser calculado con el procedimiento sugerido por Rowe, este
procedimiento envuelve el uso de varias correlaciones empricas, estimando la temperatura y presin
crtica de la mezcla.
El concepto de convergencia de presin tambin puede ser apreciado examinando la figura
9.1. La figura muestra un diagrama esquemtico de un tpico juego de ratios de equilibrio graficados
versus presin en un papel log-log para una mezcla de hidrocarburos mantenida una temperatura
constante. La ilustracin muestra la tendencia de los ratios de equilibrio a la convergencia isotrmica
a un valor de K=1 para todos los componentes a una presin especfica, i.e., convergencia de presin.
Para una mezcla de hidrocarburo diferente se muestra una diferente convergencia de presin.

278

Equilibrio de Fase Lquido-Vapor

279

Figura 9.1

279

280

Equilibrio de Fase Lquido-Vapor

9.4.1.- METODO DE STANDING


Standing en 1977 sugiere que la convergencia de presin puede correlacionarse
aproximndose a la forma lineal con el peso molecular de la fraccin de heptano plus. Whitson y Torp
en 1981 expresaron esta relacion con la siguiente ecuacin;
Pk = 60MWC7+ 4200
Ec. 9.35
Donde:
MWC7+ es el peso molecular de la fraccin de heptano plus.
9.4.2METODO DE RZASA
Rzasa, Glas y Opfell en 1952, presentaron una correlacin grfica simplificada para la
preedicin de la convergencia de presin de mezclas de hidrocarburos livianos. Ellos usaban la
temperatura y el producto del peso molecular con la gravedad especifica de la fraccin heptano plus
correlacionando estos parmetros. La ilustracin grfica de esta correlacin propuesta es mostrada en
la figura 3.3. La correlacin grafica es expresada matemticamente por la siguiente ecuacin:

Pk = 2381 .8542 + 46.341487 [MW ]C 7 +

(MW )C 7+
+ ai
i=1
(T 460 )
3

Ec. 9.36

Donde: (MW)C7+ = peso molecular de C7+


()C7+
= gravedad especfica de C7+
a1-a3
= coeficientes de correlacin con los siguientes valores
a1 = 6124.3049
a2 = -2753.2538
a3 = 415.42049
La anterior expresin matemtica, tambin puede ser usada para la determinacin de la
convergencia de presin de mezclas de hidrocarburos a una presin que va de una rango de 50 oF
hasta 300 oF.
9.5.- RELACCION DE EQUILIBRIO PARA LAS FRACCIONES MS PESADAS
La relacin de equilibrio de las fracciones ms pesadas a menudo se comporta de una
manera diferente que los otros componentes. Esto se debe a que la fraccin mas pesada es en si
mismo una mezcla de componentes. Varias tcnicas han sido propuestas para la estimacin de los
valores de K para las fracciones ms pesadas, algunas de estas tcnicas son presentadas a
continuacin:
9.5.1.-MTODO DE WINN
Winn propuso en 1954 la siguiente expresin para determinar el ratio de equilibrio de las
fracciones pesadas con un punto de ebullicin hasta 210 oF.

K c+ =

K c7
K c2

K c7

Ec. 9.37

Donde:
Kc+ = valor de la fraccin plus
Kc7 = Valor de K del n-heptano a presin y temperatura del sistema, presin
Convergente.
Kc2 = valor de K del etano
b = exponente de volatilidad

280

281

Equilibrio de Fase Lquido-Vapor

Winn correlaciona grficamente el exponente de volatilidad b de la fraccin ms pesada con el


punto de ebullicin a condiciones atmosfricas lo que es mostrado en la figura 3.8, sta correlacin
grfica tambin puede ser expresada matemticamente por la siguiente expresin:

b = a1 + a 2 (Tb 460 ) + a 3 (Tb 460) + a 4 (Tb 460) + a 5 (Tb 460)


2

Ec.9.38

Donde:
Tb = punto de ebullicin oR
a1-a5 = coeficientes con los siguientes valores:
a1 =1.6744337
a2 = -3.4563079 x 10-3
a3 = 6.1764103 x 10-6
a4 = 2.4406839 x 10-9
a5 = -2.9289623 x 102
9.5.2-MTODO DE KATZ
Katz sugera que un factor 0.15 veces de la razn de equilibrio del componente heptano dar
una aproximacin ms razonable que la relacin equilibrio de los heptanos y los ms pesados. Esta
sugerencia es expresada matemticamente por la siguiente ecuacin:

K c 7 = 0.15 K c 7

Ec.9.39

Donde:
Kc7+ = Razn de equilibrio C7+
Kc7 = Razn de equilibrio heptano.
9.6.-CALCULO DE SEPARACION INSTANTANEA (FLASH)
Los clculos flash o instantneo es muy importante en los clculos de la ingeniera de
proceso. Ellos son requeridos para conocer la cantidad en moles de hidrocarburo lquido y gaseoso
coexistente en el reservorio a una presin y temperatura. Estos clculos son tambin realizados para
determinar la composicin de las fases de hidrocarburos existentes. Los clculos flash o instantneo
son necesarios para la determinacin de:

Moles de la fase gaseosa nV


Moles de la fase liquida nL
Composicin de la fase liquida xi
Composicin de la fase gaseosa yi .
Relacin de Equilibrio K

Los pasos para la determinacin de nL, nV, yi xi y


conocemos toda su composicin, Zi y la relacin de
correlaciones como ser la correlacin de Wilson
o la
instantnea est mostrada en la tabla No 9.2. Presin
=0,8429, PMc7+ = 252

Ki de una mezcla de hidrocarburo cuando


equilibrio Ki son determinado por distintas
de standing. Los clculos de la separacin
= 500 psi, Temperatura = 72 o F, SGc7+

Determinamos las propiedades crticas del C7+ Tc, Pc, Tb, y el Factor acntrico del C7+,
mtodo de Rowe,s

n = ( 252 2) / 14 = 17,85

a = (2,95597 0,090597 * 17,85 0,666 ) = 2,34


y = ( 0,0137726826 *17,85 + 0,6801481651) = 0,434
Tc 7 + = (1,8 * (961 10 2,34 )) = 1336 o R
Pc 7 + = (10 (5+ y ) ) / Tc 7 + = 203,32

psi

281

282

Equilibrio de Fase Lquido-Vapor

Tbc 7 + = (0,000434 * Tc2 + 265) = 1039

c 7+

203,32

3 * log
14
,
7


= 1
= 0,73

1336

7 *
1

1042

Tabla 9.2
Calculamos el factor cntrico para cada componente, o lo podemos obtener de tablas con la
formula anterior.
Determinamos la constante de equilibrio para cada componente con la ecuacin 9.17.
Asumimos los nmeros de moles de fase gaseosa y determinamos el nmero de moles de la
fase lquida. Por ejemplo, si tomo el numero de moles de la fase vapor nv=0,3, el nmero de
moles de la fase lquida ser nL= 0,7.
Determinamos los componentes de lquido por mol, utilizado la ec. 9.12 por ejemplo.

xc1 =

zi
0,42
=
= 0,12
n L + nV K I 0,7 + 0,3 * 9,14

Y para el clculo del lquido tenemos

y c1 = xc1 * k = 0,12 * 9,14 = 1.0968


Este clculo se realiza para todos los componentes realizando una sumatoria total para los
componentes yi y xi.
Se asume la fase nuevamente, los nmeros de moles de la fase gaseosa hasta que la
sumatoria de los componente xi , yi den la unidad, como se puede observar en la siguiente
formulas 9.14 y 9.15, en tabla 9.3 mostraremos un ajuste
N

i =1

i =1

xi =

zi
=1
n L + nv * K

i =1

i =1

yi =

zi * K i
=1
n L + nv * K i

Tal como se indica en la tabla 9.3, la sumatoria tanto de los componentes de xi como yi no cumplen,
por que son mayores o menores que la unidad. Para solucionar las condiciones propuestas
nuevamente se debe asumir un nuevo valor repitindose todos los pasos anteriores, esto es realizado
por ensayo y error.

282

283

Equilibrio de Fase Lquido-Vapor


Tabla 9.3

9.7.-Aplicaciones de la constante de equilibrio en la ingeniera petrolera


La inmensa cantidad de trabajos experimentales y tericos que se han hecho referentes a la
relacin de equilibrio nos indican la importancia en resolver los problemas de la fase de equilibrio en el
reservorio y en la ingeniera de procesos. Algunas de estas aplicaciones prcticas son discutidas a
continuacin.
9.7.1.-Determinacin de la Presin de Roco
La presin del punto de roco Pd de un sistema de hidrocarburos es definido como la presin a la
cual una cantidad infinitesimal de liquido est en equilibrio con su gas en el sistema. Para una libramol de una mezcla de hidrocarburo n=1, la siguientes condiciones son aplicadas a la presin del punto
de roco.
nL = 0
nV = 1
Bajo estas condiciones, la composicin de la fase gaseosa yi es igual a la composicin global del
sistema Zi.

Zi

K
i

=1

Ec. 9.40

Donde Zi es la composicin del sistema que se est considerando. Existen tres formas de
determinar la presin de roci las cuales mostraremos con sus respectivos ejemplos.
1. La cantidad de liquido al punto de roco es despreciable, para la P=Pd, nosotros podemos
sustituir Nl=0, Ng=Nt dentro de la siguiente ecuacin
N

x
i =1

i =1

i =1

z
p

z i * nt
=1
p vj
* ng
nL +
p

Ec.9.42

= 1

Ec. 9.41

vj

Pd =

Ec.9.43

vj

283

284

Equilibrio de Fase Lquido-Vapor

Ejemplo 9.6.1.1 Calcule el punto de roco a 150 o F de la mezcla dada en la tabla, asumir un
comportamiento ideal.
Tabla 9.6.1

Pd =

1
z
p

=
j

1
0 , 00738

= 136

vj

2. La solucin de la ecuacin 9.40 para la presin del punto de roco Pd envuelve un proceso de
ensayo y error el cual es resumido en los siguientes pasos:
Asumir un valor de ensayo para Pd. Para un buen comienzo, este valor se puede obtener
aplicando la ecuacin de Wilson (9.17) para calcular la constante de equilibrio Ki .

Zi

= 1
P ci

T ci

EXP 5 . 37 (1 + i ) 1

Pd

Resolviendo para Pd:

Ec.9.45

Pd =

Pci EXP

Ec.9.44

Zi

T ci

5 . 37 (1 + i ) 1 T

Usando la presin del punto de roco, se calcula la relacin de equilibrio, Ki , para cada uno
de los componentes a la temperatura del sistema.
Compute la sumatoria de la ecuacin 9.40
Si la sumatoria es menor a uno, se repiten los dos primeros puntos con un valor de presin
mas o menos de acuerdo a los clculos, recprocamente, si el valor de la sumatoria es mayor
a uno se repiten los clculos con un valor inicial de Pd mas bajo, el valor correcto de la
presin de roco, es obtenido cuando la sumatoria es igual a uno.

Ejemplo 9.6.1.2 determinar la presin de roco, para un sistema y una temperatura de 250 o F,
SGc7+=0,8, PMc7+=140. La composicin del gas mostramos en tabla 9.6.2

Pd =

z
p

=
j

1
0 , 0016

= 625

vj

284

285

Equilibrio de Fase Lquido-Vapor

Tabla 9.6.2
3. La tercera solucin para determinar la presin de roci es mediante la ecuacin de estado
mostrada en el capitulo 10.
9.7.2.-DETERMINACIN DE LA PRESIN DE BURBUJA
El punto de burbuja es el punto en el cual se forma la primera burbuja de gas, para todos los
propsitos prcticos; la cantidad de gas presente en el fluido es despreciable. As cuando nosotros
tomamos
nL = 1
nV = 0

(Z K ) = 1
i

Ec.9.46

Donde Zi es la composicin del sistema que se esta considerando. Existen tres formas de
determinar la presin de burbuja las cuales mostraremos con sus respectivos ejemplos
1.-La ecuacin resultante si consideramos que Ng=0 y Nl=Nt y P=Pb
N

i =1

i =1

yi =

zi * K i
=1
n L + nv * K i

zj

Pb / Pvj = 1
i

Pb = (Z i * Pvj )

Ec. 9.47

Ejemplo 9.6.1.4 Calcule la presin de burbuja a 150 o F de la mezcla dada en la tabla, asumir
un comportamiento ideal.

Tabla No 9.6.1.4

285

286

Equilibrio de Fase Lquido-Vapor

2.- La solucin de la ecuacin 9.46 para la presin de burbuja Pb, de un sistema hidrocarburo.
Para una libra-mol de mezcla de hidrocarburo, se aplica las siguientes condiciones para la presin del
punto de burbuja:

(Z K ) = 1
i

Obviamente bajo las anteriores condiciones, xi = Zi y aplicando la ecuacin 9.46, y siguiendo


el procedimiento perfilado en la determinacin de la presin del punto de burbuja, la ecuacin 9.46 es
resuelta para obtener la presin del punto de burbuja pb asumiendo varias presiones y determinando
la presin que puede producir valores de K que satisfagan las condiciones de la ecuacin 9.46.

(Z K ) < 1
(Z K ) > 1
i

La presin asumida es alta

La presin asumida es baja

La ecuacin de Wilson tambin puede ser usada para obtener un buen valor de partida para este
proceso reiterativo:

Z
i

Pci
T
EXP 5.37(1 + i ) 1 ci = 1
Pd
T

Ec.9.48

T
Pb = Z i Pci EXP 5.37 (1 + i )1 ci
T


= 1

Ec. 9.49

Ejemplo 9.6.1.5 determinar la presin de burbuja para un sistema, cuya temperatura es 250 o F,
SGc7+=0,8605, PMc7+=216. La composicin del gas mostramos en tabla 9.6.2
Tabla 9.6.2

3.-La tercera solucin para determinar la presin de burbuja es mediante la ecuacin de estado
mostrada en el capitulo 10.

286

287

Equilibrio de Fase Lquido-Vapor


9.8 .- EQULIBRIO DE TRES FASES

En los procesos de hidrocarburo encontramos frecuentemente sistemas de dos y tres fases


relacionados. Peng y Robinson propuso el clculo para la constante de equilibrio de las tres fases en
el cual, el agua seria la tercera fase del sistema y estara incluido dentro de la fase liquida, la tercera
fase seria la gasifera. En un balance de moles es muy importante considerar la fase de agua.
Aplicando el principio de conservacin de la masa a un mol de agua de un hidrocarburo en la
tres fases del equilibrio termodinmico a una temperatura fija T y presin P dada.
n L + nW + nV = 1
Ec. 9.50

n L xi + nW x wi + nV y i = z i
n

x = x
i =1

i =1

Wi

Ec.9.51

i =1

i =1

= yi = zi = 1

Ec.9.52

Donde:
Ni, nw, nv son los nmeros de moles del hidrocarburo en sus tres fases, la relacin de la constante de
equilibrio es la siguiente:

y i iL
Ki =
=
xi iV

Ec.9.53

y i iw
Ki =
=
x wi iV

Ec.9.54

Donde:
Ki=
Relacin de equilibrio de un componente i entre el Vapor y Lquido
Kwi= Relacin de equilibrio del componente i entre el vapor y el agua
iL = Fugacidad coeficiente del componente i en el hidrocarburo lquido

iV =
iW =

Fugacidad coeficiente del componente i en la fase vapor


Fugacidad coeficiente del componente i en el agua fase lquida

Combinando las ecuaciones 9.50 a 9.54 nos da las siguientes ecuaciones no lineales

n L xi + nW x wi + nV y i = z i

nL

yi
yi
+ nW
+ nV yi = z i
Ki
K wi

n
y i L + W + nv = z i
K i K wi

yi
xi
y
xi = i
Ki

Ki =

yi
x wi
y
x wi = i
K wi

K wi =

n L + nW + nV = 1
nV = 1 n L n w

z i K i K wi
nl (K wi K wi K i ) + n w (K wi K wi K i ) + K wi K i
z i K wi
xi =
nl (K wi K wi K i ) + n w (K i K wi K i ) + K wi K i
yi =

x wi =

z i K wi
nl (K wi K wi K i ) + n w (K i K wi K i ) + K wi K i

287

288

Equilibrio de Fase Lquido-Vapor

9.9.-CLCULOS DE LA PRESION PTIMA DE SEPARADOR


Los fluidos producidos por los reservorios son mezclas complejas de diferentes caractersticas
fsicas. Como por el pozo produce fluidos de un reservorio de alta presin y temperatura, por
experiencia se sabe que existen reducciones de presin y temperatura cuando el fluido sale a
superficie. Los gases se desprenden del lquido y el pozo produce cambios en sus caractersticas. La
separacin fsica de estas fases es la forma ms comn que se utiliza en las operaciones de procesos
en el campo, y uno de los ms criticados. La manera que las fases de hidrocarburos son separadas a
las condiciones de superficie en los tanques de almacenamiento, los principales medios de separacin
en superficie de gas y petrolero es la separacin convencional de fases.
La separacin de fase es un proceso en el que los gases y lquidos del hidrocarburos son
separados en una fase liquida y otra gaseosa, por dos o ms separadores, estos separadores son
usualmente operados en serie a bajas presiones. Cada uno a condiciones de presin y temperatura a
donde las fases hidrocarburos son separados. Un ejemplo del proceso de separacin de dos y tres
fases es mostrado en la figura 9.2 tradicionalmente el tanque es considerado una fase separada de la
separacin.
Mecnicamente aqu hay dos tipos de separacin de gas-petrleo:

Separacin diferencial
Separacin Instantnea o de equilibrio

Tambin explica varios procesos de separacin, esto es conveniente para definir la


composicin de la mezcla de hidrocarburo en tres grupos de componentes.
Estos grupos son:

Componentes livianos o muy voltiles, tal como el nitrgeno, metano y etano.


Componentes de volatilidad intermedia, que van desde el propano al hexano.
Componentes pesados o de baja volatilidad, que van desde el heptano a los componentes
ms pesados.
Fig. 9.2

En la separacin diferencial, el gas liberado (que est compuesto principalmente por


componentes ms livianos) los cuales son removidos del petrleo mediante la reduccin de presin.

288

Equilibrio de Fase Lquido-Vapor

289

Como fue descrito por Clark en 1960, cuando el gas es separado de esta manera, el mximo
acumulamiento de componentes pesados e intermedios queda en el lquido, y el factor de
encogimiento es mnimo, consecuentemente, es necesario una mayor rea para el almacenamiento,
debido a que el gas ha sido liberado a altas presiones y no est presente a presiones bajas.
En la separaron Instantnea o de equilibrio, el gas liberado permanece en contacto con el
petrleo hasta que se remueva instantneamente a la presin final de separacin. La mxima
proporcin de componentes intermedios y pesados son atrados a la fase gaseosa por este proceso
resultando en un encogimiento mximo del petrleo y por ende a una baja recuperacin del mismo.
En la prctica, el proceso diferencial es introducido primero en la separacin de campo
cuando el gas y lquido es removido por el separador primario. En cada una de las subsecuentes
etapas de separacin, el lquido inicial sufre una liberacin Instantnea seguido por un proceso
diferencial cuando la separacin real ocurre. El nmero de etapas se incrementa, los aspectos
diferenciales de toda la separacin tambin se incrementan. El propsito de la etapa de separacin es
el de reducir la presin e incrementar la produccin de petrleo obtenindose una mayor cantidad de
petrleo recuperado en el tanque.
Los clculos de separadores son bsicamente realizados para determinar:

Optimizacin de las condiciones de separacin: presin y temperatura.


Composicin de las fases separadas, gas y petrleo.
Factor volumtrico del petrleo de formacin.
Relacin gas-petrleo.
Gravedad API de los tanques de almacenamiento de petrleo.

Si la presin del separador es alta, una cantidad grande de los componentes livianos
permanecer en la fase liquida en el separador, perdindose los componentes ms voltiles de la fase
gaseosa en el tanque. Por otro lado, si la presin es demasiado baja, altas cantidades de
componentes livianos pueden ser separadas del lquido y ellos atraern sustanciales cantidades de
componentes intermedios y pesados. Una presin intermedia o presin optima del separador es la
que determinamos mediante la siguiente construccin (Ver figura 9.3.).
Fig 9.3

Presin Separacin
La optimizacin de la segunda etapa de separacin pude realizarse esquemticamente de
acuerdo a la figura 9.3 donde se debe obtener

La mxima gravedad API


El mnimo valor del factor volumtrico del petrleo
La mnima relacin gas petrleo (GOR)

289

290

Equilibrio de Fase Lquido-Vapor

Los clculos que se beben realizar en la optimizacin de la segunda etapa de separacin es la


siguiente:
Ejemplo 9.7.1 determinar la presin ptima de la segunda etapa de separacin para un tren de un
separacin, las caractersticas y composicin estn mostrada en la tabla 9.7.1.

Tabla No 9.7.1

Determinamos las propiedades crticas del c7+ por el mtodo de Rowes las cuales son:
Tcc7+, Pc,c7+,wc7+,Tbc7+. Cuales resultados podemos obsrvalo en la tabla 9.7.1

Con las constantes de equilibrio por componente realizamos la simulacin de la separacin


instantnea o flash. Por ensayo y error se asume los valores de la fase de vapor hasta que la
sumatoria de los componentes de la fase lquida como gaseosa sea1. en nuestro ejemplo
tenemos una solucin de las igualdades asumiendo el valor de la fase gaseosa igual a 0.39.

Calculamos la densidad que seria


o =

PM * X
Vo

180
= 45 lb
pc
4

Calculamos la densidad a condiciones estndar la densidad como se muestra en el capitulo


4 . Ejercicio 4.7. La densidad determinada es de 44.lb/pc.

Se

calcula

el

gas

liberado

V g = 379.4(nv ) = 379,4 * 0,39 = 147,966 pc

la

siguiente

frmula

mol

El volumen de petrleo ocupado en el tanque:

(Vo )st

con

(n L )st (MWa )st


( o )st

0,61 * 180
= 2,49 pc
mol
44

Clculo de la Gravedad Especifica

290

291

Equilibrio de Fase Lquido-Vapor

SG o =

44
62,4

= 0,795

API =

141.5
141,5
131.5 =
131,5 = 46,4
0,795
SGo

Vg
(5.615)(379.4)(nV )t
147,966
=
=
= 333,66 pc
Bbl
(n L )st (MW )st
Vo
2,49 / 5,615
5.615
( o )st

Calculamos el factor volumtrico del petrleo

o =

62.4

Calculamos la relacin Gas/Pet

GOR =

( o ) st

MWa ( o )st
180 * 44
=
= 1,602 Bbls
Bbf
o (n L )st (MW a )st 45 * 0,61 *180

La composicin del lquido del clculo flash o instantnea es el alimento para la segunda
etapa de separacin, realizando nuevamente el clculo flash determinado los componentes de
lquido y gas, se calcula todas las propiedades como hemos visto anteriormente y se repite el
clculo para la tercera etapa de separacin o de tanque, en tabla 9.7.2 y 9.7.3 mostramos los
clculos realizados.

La presin del separador puede ser optimizada por la gravedad API, GOR, y o de una manera
perfilada con las diferentes presiones asumidas anteriormente. La presin ptima corresponde a un
mximo en la gravedad API y a un mnimo en el ratio gas petrleo y el factor volumtrico del petrleo
de formacin.
Tabla No 9.7.2 Segunda Etapa de Separacin

Presin = 250 psi


Temp =72 o F
o =

PM * X
Vo

192
= 48 lb
pc
4

La densidad a condiciones estndar =47 lb/pc

V g = 379.4(nv ) = 379,4 * 0,069 = 26,17 pc

(Vo )st

(n L )st (MWa )st


( o )st

mol

0,931 * 192
= 3,803 pc
mol
47

291

292

Equilibrio de Fase Lquido-Vapor

SGo =

( o )st

GOR =

o =

62.4

47
= 0,7532
62,4

API =

141.5
141,5
131.5 =
131,5 = 56
0,7532
SGo

Vg
(5.615)(379.4)(nV )t
26,17
=
=
= 38,6 pc
Bbl
(n L )st (MW )st
Vo
3,803 / 5,615
5.615
( o )st

MWa ( o )st
192 * 47
=
= 1,074 Bbls
Bbf
o (n L )st (MW a )st 47 * 0,931 * 192
Tabla No 9.7.3 Tercera Etapa de Separacin

Para determinar los parmetros se realizan los mismos pasos anteriores llegando a obtener el
resumen siguiente tabla 9.7.4

Tabla 9.7.4 Resumen

292

Equilibrio de Fase Lquido-Vapor

293

Bibliografa

Hydrocarbon Phase Behavior. Tarek Ahmed Volumen 7 1990

Yamada T. and Gunn, Satured Liquid Molar Volumen: vol 18

The Properties of Petroleum Fluids (Second Edition) William McCain, JR Pennwell Books,

PVT and Phase Behaviour of Petroleum Reservoir Fluids Aly Danesh

Ingenieria de los Yacimientos de Gas Cond. Gonzalo Rojas

Moses P.L. Engineering Aplications of Phase Behavior of crude oil and Condensate Systems
1986.

Ahmet T. Hydrocarbon Phase Behavior 1986

McCaian, W.D. and Alexander R.A. Sampling Gas Condensate Wells 1992

API Recommended Practice for Sampling Petroleum Reservoir fluids J. pet Tech

293

Ecuaciones de Estado para gases Reales

294

CAPITULO

X ECUACIONES DE ESTADO GASES REALES


10.1.-Introduccin.
Una ecuacin de estado es una expresin analtica que relaciona la Presin P, la Temperatura T
y el Volumen V. Una descripcin propia del PVT relaciona los fluidos de un hidrocarburo con el
volumen y el comportamiento de la fase de fluidos en el reservorio y la prediccin del comportamiento
de la separacin en superficie dependiendo de las facilidades. La relacin anterior PVT es usada
nicamente para describir el comportamiento volumtrico de gases reales de hidrocarburos a
presiones aproximadas a la atmosfrica la cual son obtenidas experimentalmente.
Una de las limitaciones en el uso del factor de compresibilidad en la ecuacin de estado, es el
de describir la conducta de los gases en la que el factor de compresibilidad Z no es constante. Por lo
tanto no se pueden hacer manipulaciones matemticas directamente, pero son logradas a travs de
tcnicas numricas. Las ecuaciones de estado fueron propuestas en bases a coeficientes las cuales
son asumidas para corregir el comportamiento de la ley del gas real.
En general, cualquier ecuacin de estado que proporciona los datos volumtricos fiables encima
del rango de la integral Ec 10.1 puede ser usada para describir el comportamiento de la fase fluido.
Varios tipos de ecuaciones de estado han sido aplicados a los fluidos de reservorio de hidrocarburos.
La ecuacin ms simple y muy exitosa es la ecuacin semi emprica de Van Der Waals con dos o tres
parmetros los cuales mostraremos en punto siguiente.

1
ln =
RT

p

n i

RT

V LnZ
V
T ,V , ni

Ec.10.1

10.2.-Ecuaciones de Estado de Van der Waals.


Van der Waals en el 1873 comenz a desarrollar una ecuacin semi emprica para los gases
reales, incluyendo parmetros que representa la atraccin y repulsin intermolecular de fuerzas. Esta
ecuacin 10.2 ha sido revisada y modificada por varios investigadores. Otras ecuaciones con algunos
parmetros han sido usadas para describir el comportamiento de fase, algunos con razonable xito

(p +

a
) * (V m b ) = RT
Vm 2

Ec. 10.2

Donde:
p= presin del sistema, psi
T= temperatura del sistema, oR
R= constante del gas, 10.73 psi-ft3/lb-mol, oR
V= volumen, ft3/mol
En el desarrollo emprico de las ecuaciones de estado para los gases reales, en el intento de tratar
de eliminar la forma tradicional, Van der Waals adicion el trmino a/Vm2 a la presin y sustrajo la
constante b del volumen molar. El termino a/Vm2 representa un esfuerzo para corregir la presin para
las fuerzas de atraccin entre molculas. La presin actual ejercida sobre recipiente es menos que la
cantidad a/Vm2 que es la presin ejercida por un gas ideal.

294

Ecuaciones de Estado para gases Reales

295

La constante b es considerada como la correccin al volumen molar debido al volumen ocupado


por las molculas, las constantes a y b son caractersticas particulares del gas, donde R es la
constante universal de los gases. La ecuacin de Van der Waals est limitada en su uso solamente es
seguro para bajas presiones.
a.
A bajas presiones y grandes volmenes, el parmetro b se vuelve
despreciable en comparacin con V y el trmino fuerzas atractivas
a/V2 se vuelve insignificante, y por consiguiente la ecuacin de Van
der Waals se reduce a la ecuacin de gas ideal .
b.
A altas presiones, p , El volumen V se vuelve muy pequeo y
se aproximan al valor b, que es el volumen molecular real.
La ecuacin de Van der Waals o cualquier otra ecuacin de estado puede ser expresada en una
forma ms generalizada como ser:

P = P.repulsiva P.atractiva

Ec.10.3

Donde el trmino Presin Repulsiva P repulsiva es representada por el trmino RT/(V-b) y el


termino Presin atractiva P atractiva es descrito por a/V2

Figura 10-1 Relacin presin-volumen para un compuesto puro.


En la determinacin de valores de las dos constantes a y b para cualquier sustancia pura, Van der
Waals observa que la isoterma crtica tiene una pendiente horizontal y un punto de inflexin al punto
crtico, esto es mostrado en la figura 10-1.
Esta observacin es expresada matemticamente de la siguiente manera:

2p
p
V = 0, V 2 = 0
Tc

Tc

Ec. 10.4

Diferenciando la ecuacin 10.2 con respecto al volumen en el punto crtico dando como resultado:

RT
2a
p
V = (V b )2 + V 3 = 0
Tc
c
c

Ec.10.5

295

Ecuaciones de Estado para gases Reales

2p
2RT
6a
+ 4 =0
2 =
3
Vc
V Tc (Vc b )

296

Ec.10.6

Resolviendo las ecuaciones 10.5 y 10.6 simultneamente para los parmetros a y b tenemos:

1
b = Vc
3
8
a = RTc Vc
9

Ec. 10.7
Ec. 10.8

En la ecuacin 10.7 sugiere que el volumen de las molculas b es aproximadamente 0.333 del
volumen crtico de la substancia. Los estudios experimentales revelan que b esta en el rango de 0.24
hasta 0.28 del volumen crtico.
Aplicando ecuacin 10.2 al punto crtico (es decir, poniendo T = Tc, P = Pc, y V =Vc) y combinando
con ecuaciones 10.7 y 10.8, conseguimos:

p c Vc = (0.375 )R Tc

Ec.10.9

La Ecuacin 10.9 muestra la indiferencia del tipo de substancia, la ecuacin de estado de Vander
Waals produce un factor de compresibilidad de gas crtico universal Zc de 0.375. Los estudios
Experimentales muestran que los valores de Zc para las substancias van entre 0.23 hasta 0.31.
La ecuacin 10.9 puede combinarse con las ecuaciones 10.7 y 10.8 para dar una expresin ms
conveniente en el clculo de los parmetros a y b, entonces seria:

R 2Tc2
a = a
pc
b = a

RTc
pc

Ec.1010
Ec.10.11

Donde:
R= constante del gas, 10.73 psia-ft3/lb-mol-oR
Pc= Presin crtica, psia
Tc= Temperatura crtica, oR
a= 0.421875
b= 0.125
La ecuacin 10.2 tambin puede expresarse en forma cbica en trminos del volumen V como
sigue:

ab
RT 2 a
V + V = 0
V 3 b +
p

p
p

Ec. 10.12

Tambin la ecuacin 10.12 normalmente est referida a dos parmetros de la ecuacin cbica de
estado. El trmino dos parmetros se refiere a los parmetros a y b. El trmino la ecuacin cbica de
estado implica una ecuacin que, si se extendiera, contendra trminos de volumen elevados al
primero, segundo, y tercer orden.
Quizs los rasgos ms significantes de la ecuacin 10.12 consiste en el fenmeno del lquidocondensacin y el paso del gas a la fase lquida cuando el gas es comprimido. Estos rasgos
importantes de los parmetros a y b referidos por las ecuaciones de estado de Van der Waals se
discute en conjunto con la Figura 10-2

296

Ecuaciones de Estado para gases Reales

297

Figura 10-2 Comportamiento volumtrico de un componente puro es predecido por la ecuacin de


estado de Van Der Waals.
Considerando que una substancia pura con una comportamiento de P-V como es mostrado en
figura 10.2, asuma que la substancia se mantiene a una temperatura constante T debajo de su
temperatura crtica. A esta temperatura, la ecuacin 10.12 tiene tres races reales (volmenes) para
cada una de las presiones especificas p. Una solucin tpica de la ecuacin 10.12 a temperatura
constante que T es mostrado grficamente por la isoterma: la curva de temperatura constante
DWZEB, en la figura 10-2. Los tres valores de V son la interseccin B,E y D en la lnea horizontal,
correspondiendo a un valor arreglado de la presin. Este clculo de la lnea (DWZEB) aparece para
dar una transicin continua de la fase gaseosa a la fase lquida, pero en realidad, la transicin es
abrupta y discontinua, con ambos, lquido y vapor que existen a lo largo de la lnea recta horizontal
DB.
Examinando la solucin grfica de la ecuacin 10.12 muestra que la raz ms grande (volumen), es
indicada por el punto D, y corresponde al volumen del vapor saturado mientras que el volumen
positivo ms pequeo, que es indicado por el punto B, corresponde al volumen del lquido saturado.
La tercera raz, punto E, no tiene ningn significado fsico.
Debe notarse que estos valores aproximadamente son idnticos a la temperatura crtica Tc de la
substancia.
La ecuacin 10.12 puede expresarse en una forma ms prctica en trminos del factor de
compresibilidad Z. Reemplazando el volumen molar V en ecuacin la 10.12 con ZRT/p tenemos :

Z 3 (1 + B )Z 2 + AZ AB = 0

Ec. 10.13

Donde:

ap
R 2T 2
bp
B=
RT
A=

Ec. 10.14
Ec. 10.15

Z= factor de compresibilidad.
P= presin del sistema, psia.
T= temperatura del sistema, oR.
La ecuacin 10.13 muestra una raz real en la regin de una fase (en algunas regiones sper
criticas, puede mostrar tres races reales para Z, donde la mayor raz es el valor de compresibilidad) y
tres races reales en la regin de dos fases (donde la presin del sistema es igual a la presin de

297

Ecuaciones de Estado para gases Reales

298

vapor de la substancia). En el ltimo caso, la raz ms grande corresponde al factor de


compresibilidad de la fase de vapor ZV, mientras la raz positiva ms pequea corresponde al factor de
compresibilidad del lquido ZL.
La solucin de la ecuacin poligonal de tercer grado, para determinar las distintas races es la
siguiente:

Z 3 (1 + B )Z 2 + AZ AB = 0
Z 3 + a1 Z 2 + a 2 Z + a 3 = 0

Ec. 10.16

Donde:

Calculamos

(3a
Q=

a12
9
9a1 a 2 27 a3 2a13
J=
54
3
2
D=Q +J

a1=-(1+B)

a2=A
a3=-AB

Si D>0 la ecuacin solamente tiene una solucin

Z1 = J +

1/ 3

+ J

1/ 3

a1 / 3

Ec. 10.17

Si D<0 la ecuacin tiene tres soluciones


Z 1 = 2 Q cos a 1 / 3
3

Z 2 = 2 Q cos + 120 a 1 / 3
3

Z 3 = 2 Q cos + 240 a 1 / 3
3

Ec.10.18
Ec.10.19
Ec. 10.20

Donde:

Q3

= cos 1

Si D=0 la ecuacin tiene tres soluciones dos de ellas iguales

Z 1 = 2 J 1 / 3 a1 / 3
Z 2 = Z 3 = J 1 / 3 a1 / 3

Ec. 10.21
Ec.10.22

Ejemplo 10.2.1 un propano puro es cerrado en un container a 100 oF. El lquido y el gas est
presente, calcule la densidad de la fase gas y lquido mediante la ecuacin de Van der Waals
Solucin:
Determinamos la presin de vapor del propano en tablas. A sta presin pueden existir
las dos fases Pv=188 psi.
Calcule los parmetros a y b cuyas ecuaciones son 10.10 y 10.11

a = a

R 2Tc2
(10,73)2 * (666 )2 = 34975
= 0,421875
pc
616,3

298

Ecuaciones de Estado para gases Reales

RTc
10,73 * 666
= 0,125
= 1,4494
pc
616,3

b = a

299

Calculamos los coeficientes A y B

ap
34975 * 185
=
= 0,1792
2 2
R T
10,73 2 * 560 2
bp 1,4494 * 185
B=
=
= 0,04462
RT 10,73 * 560
A=

Sustituimos los valores de A y B en la ecuacin general 10.13

Resolviendo la ecuacin Poligonal de tercer grado tenemos la siguiente solucin

Z 3 (1 + 0,04462)Z 2 + 0,1792 Z 0,1792 * 0,04462 = 0


Z 3 1,04462Z 2 + 0,1792 Z 0,0079959 = 0

D= -7,16E-6

Zl=0,1014

Zv=0,8418

Calculamos la densidad de la fase lquida y gaseosa

g =

P * PM
185 * 44
=
= 1,60 lb
pc
Z g * R * T 0,8418 * 10.73 * 560

o =

185 * 44
P * PM
=
= 13.35 lb
pc
Z o * R * T 0,1014 * 10.73 * 560

10.3.-Ecuacin de estado Redlich-Kwong.


Redlich y Kwong (1948) demostraron que con un simple ajuste, el trmino Presin atractiva de Van
der Waals (a/V2) podra mejorar considerablemente la prediccin volumtrica y propiedades fsicas de
la fase de vapor. Los autores reemplazaron el trmino de presin atractiva con un trmino de
dependencia de temperatura generalizado. Su ecuacin tiene la forma siguiente:

p=

RT
a

V b V (V + b )T 0.5

Ec. 10.23

Donde:
T es la temperatura del sistema en R.
Redlich y Kwong, en el desarrollo de su ecuacin, notaron que cuando la presin del sistema se
eleva mucho, es decir, p , el volumen molar V de la sustancia se encoge a aproximadamente 26%,
este volumen crtico es indiferente a la temperatura del sistema. En conjunto, contribuyeron a generar
la ecuacin 10.23 que satisface la condicin siguiente:
b = 0.26 Vc
Ec.10.24
Imponiendo las condiciones del punto crtico (expresado por la ecuacin 10.4) en la ecuacin
10.23, y resolviendo las ecuaciones resultantes simultneamente, tenemos:

a = a

R 2Tc2.5
pc

Ec. 10.25

b = b

RTc
pc

Ec. 10.26

Donde:

299

Ecuaciones de Estado para gases Reales

300

a= 0.42747
b= 0.08664
Igualando la ecuacin 10.26 con la ecuacin 10.24 tenemos:

p c Vc = 0.333RTc

Ec. 10.27

La ecuacin 10.27 muestra que la ecuacin de estado de Redlich Kwong, el factor de


compresibilidad crtico universal (Zc) de 0.333 para todas las substancias. Como se indic antes, los
rangos de compresibilidad crticos de gas van de 0.23 a 0.31 para la mayora de las substancias.
Reemplazando el volumen molar V en la Ecuacin 10.23 con ZRT/p tenemos:

Z 3 Z 2 + A B B 2 Z AB = 0

Ec. 10.28

Donde:

A=

B=

ap
R T 2.5
bp
2

RT

Ec.10.29
Ec.10.30

Como en la ecuacin de estado de Van der Waals, la ecuacin 10.28 muestra una raz real en la
regin de una fase (fase gaseosa o fase liquida) y tres races reales en la regin de dos fases. En
ltimo caso, la raz ms grande corresponde al factor de compresibilidad de la fase gaseosa ZV,
mientras la raz positiva ms pequea corresponde al factor de compresibilidad del lquido ZL.
Ejemplo 10.3.1 Calcule la densidad del petrleo con la siguiente composicin adjunta para una
presin de reservorio de 4000 psi y una temperatura de 160 oF . Utilizando la correlacin de RedlicchKwong. PMC7+=215, sgC7+=0,8429.

Primeramente calculamos las propiedades pseudos criticas del C7+

Determinamos los dems parmetros necesarios

Con los valores de A y B determinamos el factor de compresibilidad del lquido, solucionando


la ecuacin cbica.

300

Ecuaciones de Estado para gases Reales

301

Con los datos obtenidos determinamos la densidad del petrleo.

o =

4000 * 100,25
P * PM
=
= 24,5 lb
pc
Z o * R * T 2,4606 * 10.73 * 620

Ejemplo 10.3.2. Calcule la densidad de la fase gaseosa con los siguientes componentes en tabla
adjunta, para una presin de 4000 psi y una temperatura de 160 o F

Al igual que el ejercicio anterior se calcula las propiedades crticas del c7+ que son las
mismas por tratarse del mismo ejemplo.
Calculamos el factor de compresibilidad de la ecuacin cbica como se muestra en cuadro
adjunto.

Calculamos la densidad del gas

301

Ecuaciones de Estado para gases Reales

g =

302

P * PM
4000 * 28.88
=
= 12,90 lb
pc
Z g * R * T 1.3454 * 10.73 * 620

10.4. Ecuacin de Estado de Soave-Redlich-Kwong y sus Modificaciones.


Uno de los hitos ms significantes en el desarrollo de ecuaciones cbicas de estado fue la
publicacin por Soave (1972) que es una modificacin en la evaluacin del parmetro en el trmino
Presin atractiva de la ecuacin de estado de Redlich-Kwong (ecuacin 10.23). Soave remplaza el
trmino (a/T0.5) en dicha ecuacin con un termino mas general de temperatura-dependiente que es
denotado por (a) para obtener:

p=

RT
a

V b V (V + b )

Ec.10.31

Donde es un factor adimensional que se vuelve unidad a T = Tc. A otras temperaturas que no
son la temperatura crtica, donde el parmetro es definido por la expresin siguiente:

= 1 + m 1 Tr0.5
2

))

Ec.10.32

2
c

R T
Pc
RT
b = 0.08664 C
Pc
a c = 0,42747

Ec. 10.33
Ec.10.34

Donde a y b segn Soave-Redlich-Kwong (SRK) son los parmetros dimensionales del


componente puro y tiene los siguientes valores: a =0.42747 b =0.08664
El parmetro m es correlacionado con el factor acntrico, para la ecuacin de fogosidad del lquido
saturado y fase de vapor Tr=0.7

m = 0.480 + 1.574 - 0.176 2

Ec.10.35

Graboski y Daubert usaron la presin de vapor y modificaron la Ec.10.35 para un componente puro

m = 0.48508 + 1.55171 - 0.156136 2

Ec. 10.36

Donde:
Tr = temperatura reducida T/Tc
= factor acentrico de la substancia
Edmister y Lee (1984) mostraron que los dos parmetros a y b pueden ser determinados por un
mtodo ms conveniente. Para una isoterma crtica:

(V Vc )3 = V 3 3Vc V 2 + 3Vc2 V Vc3 = 0

Ec. 10.37

La ecuacin 10.31 tambin puede ponerse en una forma cbica y obtendramos:

a b
RT 2 a bRT

V3
V +

b2 V

=0
p
p
p

Ec. 10.38

Al punto crtico, las ecuaciones 10.37 y 10.38 son idnticas y = 1 Igualando resultan los
trminos:

302

Ecuaciones de Estado para gases Reales

3 Vc =

RTc
pc

303

Ec.10.39

a bRTc

b2
pc
pc
ab
Vc3 =
pc

3 Vc2 =

Ec.10.40
Ec.10.41

Resolviendo las ecuaciones anteriores para los parmetros a y b nos da las expresiones
mostradas en las ecuaciones 10.33, 10.34. La ecuacin 10.39 indica que la ecuacin de estado de
Soave Redlich Kwong tiene un factor universal de compresibilidad crtico del gas de 0.333.
Combinando Ecuacin 10.39 con 10.26, tenemos:
b = 0.26Vv
Ec.10.42
Introduciendo el factor de compresibilidad, Z, en la ecuacin 10.38, reemplazando el volumen
molar V en la ecuacin con (ZRT/p) y reestructurando, tenemos:

Z 3 Z 2 + A B B 2 Z AB = 0
Con:

Ec. 10.43

A=

(a )p
(RT )2

Ec. 10.44

B=

bp
RT

Ec. 10.45

Donde:
p = la presin del sistema. Psia
T = la temperatura del sistema, R,
R = 10.730 psia ft3/lb-mole R
Para usar la Ecuacin 10.43 con mezclas, se requiere una combinacin de reglas para determinar
los trminos a y b para las mezclas. Soave adopt las siguientes combinaciones de reglas:

(a)m = i j [x i x j (aia j i j )0.5 (k ij 1)]

b m = [x ib i ]
i

Donde:

Ec. 10.46
Ec. 10.47

A=

(a )m p
(RT )2

Ec. 10.48

B=

b mp
RT

Ec.10.49

10.4.1.- COEFICIENTE DE ITERACION BINARIO (Kij)


El parmetro Kij es un factor de la correccin determinado empricamente llamado tambin el
coeficiente de interaccin binario, caracterizando la forma binaria de los componentes i y j en las
mezclas de hidrocarburos.
Estos coeficientes de la interaccin binarios son usados para modelar la interaccin intermolecular
a travs de un ajuste emprico del termino (a)m representado matemticamente por la ecuacin
10.46. Ellos son dependientes en la diferencia de tamao molecular de los componentes en un

303

Ecuaciones de Estado para gases Reales

304

sistema binario y son caracterizados por las siguientes propiedades, como resumi por Slot-Petersen
(1987).
*La interaccin entre los componentes de hidrocarburos incrementa la diferencia relativa entre sus
incrementos de pesos moleculares: kij+1>kij
*Los componentes del hidrocarburo con el mismo peso molecular tienen un coeficiente de
interaccin binario de cero: Kij=0
*La matriz de coeficiente de interaccin binaria es simtrica: kij=kij
Los coeficientes binario Kij, representan una medida de la diferencia de las iteraciones entre
componentes de soluciones con comportamiento ideal Kij=0 y las soluciones con comportamiento real.
Soluciones ideales son aquellas donde las iteraciones entre las molculas i-j son iguales a las que
ocurren entre molculas jj-ii asi, kij=0 cuando i=j, kij es aproximadamente igual a cero para
componentes pares que formen soluciones, con el comportamiento cercano al ideal y kij es diferente a
cero cuando el par de componentes forman soluciones altamente no ideales, como las mezclas de los
hidrocarburos.
Las ecuaciones de estado requieren de los coeficientes de iteracin binaria para corregir el
parmetro en la mezcla. Existen varias formas de calcular los kij las cuales presentamos a
continuacin:
Los valores kij se igualan a cero cuando la mezcla est compuesta de hidrocarburos parafnicos no
polares con poca diferencia en el tamao de las molculas. Algunos investigadores han reproducido
satisfactoriamente los datos experimentales de la mezcla de hidrocarburo parafnicas.
London present una teora sobre la iteracin atractiva entre molculas no polares simtricas,
Chueh y Prausnits propusieron la siguiente ecuacin para calcular el coeficiente de iteracin binaria.

2 * vc 1 / 3 * vc 1 / 3
i
j

K ij = 1
1 / 3
1 / 3
vci + vc j

Ec. 10.50

Donde vci y vcj son los volmenes crticos molares de los componentes i y j, en pc/lb-mol. La
ecuacin 10.50 fue utilizada por Chueh y Prausnitz en una serie de trabajos publicados sobre la
aplicacin a mezclas multicomponentes. La ecuacin anterior da buenos resultados para mezclas de
hidrocarburos parafnicos pero debe modificarse cuando se aplica a seudo componentes o mezclas
entre componentes polares y no polares (CO2, N2, H2S). La tabla 10.1 muestra valores de kij
calculados con la ecuacin de Chueh y Prausnits. La ecuacin 10.50 se puede generalizar de la forma
siguiente:

f * vc 1 / 3 * vc 1 / 3
i
j

K ij = 1
1 / 3
1 / 3
vci + vc j

Ec. 10.51

Donde los valores de f y n se pueden ajustar usando datos experimentales como se muestra en Tabla
10.1. Los seudo componentes (pesos moleculares C1-N2, 16,36; C3-C5, 55,23; C6-c12 135 y C16+,
269)
10.4.1.1.- AJUSTE EN BASE A DATOS DE LABORATORIO
Existen infinidades de propuestas para determinar los coeficientes de iteracin binaria usando
los datos de laboratorio, como base principal. El procedimiento bsico es el de obtener una matriz de
los valores de kij, que minimice las diferencias entre datos experimentales y valores calculados con las
ecuaciones de estado. En la bsqueda de la matriz de kij que minimice el error se pueden utilizar
tcnicas estadsticas como la de la regresin no lineal, sobre todo cuando se trata de ajustar datos

304

Ecuaciones de Estado para gases Reales

305

experimentales de mezcla multicomponentes. Utilizando esta tcnica, Lee, y Cols obtuvieron valores
de kij metano-parafinas kij. Como se puede observar en la figura 10.1, al graficar kij vs Mj (j>1) se
obtuvo una variacin lineal. Adems se puede observar que para J<= 5, kij <0.001 aproximadamente
cero lo cual concuerda con las observaciones hechas por Soave y Pen Robinson y Bishnoi.
Investigadores de Gulf obtuvieron una matriz de kij tabla 10.2 para optimizar los parmetros de PR
estos valores de kij fueron usados en la simulacin de un yacimiento de gas condensado con
condensacin retrograda. Otras compaas como Arco y Chevron realizaron sus propias
investigaciones y confeccionaron sus propias matrices ver tabla 10.3
Tabla 10.1 valores de la constante binaria kij segn Chueh y Prausitz

Tabla 10.2 valores de la constante binaria kij usados por Gulf

Tabla 10.3 valores de la constante binaria kij usados por Arco

305

Ecuaciones de Estado para gases Reales

306

Fig. 10.1 Coeficiente de Iteracin Binaria


10.4.2.- FUGACIDAD
La fugacidad f es una medida de la energa molar de Gibbs de un gas real. Es evidente por
definicin que la fugacidad tiene las unidades de presin. De hecho, la fugacidad puede parecerse a
una presin de vapor modificada para representar correctamente la tendencia de escape de las
molculas de una fase a otra. Para bajas presiones la fugacidad y la presin son iguales. En una
forma matemtica, la fugacidad de un componente es definida por la siguiente expresin:

p Z 1
dp
f = P * EXP
0 p

Ec. 10.52

Donde:
f = fugacidad, psia,
P = presin, psia,
Z = factor de compresibilidad
El potencial qumico de los lquidos deber ser igual que el potencial qumico del gas a condicioes
de equilibrio. Para una sustancia pura esto significa que para cualquier punto a lo largo de la lnea de
la presin de vapor, el potencial qumico del lquido deber ser igual al potencial qumico del gas. Asi
la ecuacin 10.53 muestra la fugacidad del lquido que debera ser igual a la fugacidad del gas en la
lnea de la presin de vapor.

V
(ln f ) = m P
RT
y
L
fi = fi

Ec. 10.53
Ec. 10.54

Donde:

fi y = fugacidad del componente i en la fase gaseosa, psi.


fiL = fugacidad del componente i en la fase liquida, psi.
n = nmero de componentes en el sistema.

306

Ecuaciones de Estado para gases Reales

307

La relacin de la fugacidad con la presin, es decir, f/p, se llama el coeficiente de fugacidad y


viene expresada en la siguiente ecuacin:

1
f
ln = Z 1 ln Z +
RT
P

VM

RT

P VM
VM

Ec. 10.54

Soave aplic la anterior relacin termodinmica generalizada a la ecuacin 10.31 para determinar
el coeficiente de fugacidad de un componente puro, resultando:

ln ( ) = Z 1 Ln(Z B )

A Z + B
Ln
B Z

Ec.10.55

La fugacidad del componente en cada fase se introduce para desarrollar un criterio para el
equilibrio termodinmico. Fsicamente, la fugacidad de un componente en una fase con respecto a la
fugacidad del componente en una segunda fase es una medida del potencial para el traslado del
componente entre las fases.
El coeficiente de fugacidad de componente en una mezcla lquida de hidrocarburo o una mezcla
gaseosa de hidrocarburo es una funcin de la presin del sistema, fraccin molar, y la fugacidad del
componente, y esta definido por las expresiones siguientes:

iy =

fi y
y ip

Ec. 10.56

Li =

fiL
y ip

Ec.10.57

Donde:

iy = coeficiente de fugacidad del componente i en la fase gaseosa.


Li = coeficiente de fugacidad del componente i en la fase lquida.
y
L
Est claro que en el equilibrio fi = fi la relacin de equilibrio Ki, est previamente definido por la
ecuacin 10.58 y tambin puede determinarse a partir de la siguiente relacin:

fiL

xp
L
K i = iy = iy
fi i

y ip

Ec.10.58

Reid y Sherwood (1977) defini el coeficiente de fugacidad de componente i en una mezcla de


hidrocarburo por la siguiente relacin termodinmica generalizada:

Ln( ) = Z 1 Ln(Z B )

A Z + B
Ln
B Z

Ec. 10.59

Donde:
V = volumen total de n moles de la mezcla
ni = nmero de moles del componente i
Z = factor de compresibilidad de la mezcla de hidrocarburo
Combinando la anterior definicin termodinmica de la fugacidad con la ecuacin de estado de
Soave Redlich Kwong (ecuacin 10.31), Soave propuso la siguiente expresin para el coeficiente de
fugacidad de cada componente i en la fase lquida:

307

Ecuaciones de Estado para gases Reales

( )

(Z

( )

b
Ln = i

b
Ln iv = i

L
i

Donde:

Ec.10.60

Ec. 10.61

1
B
A 2i bi
L

Ln Z B
Ln1 + L
bm
B bm Z
Z v 1
B
A 2i bi
v
Ln 1 + v
Ln Z B
bm
B bm Z

i = x j (aia j i j )

(1 k )]

308

0.5

Ec.10.62

ij

[x x (a a ) (1 k )]
0.5

Ec.10.63

ij

10.4.3.-CORRECIONES VOLUMETRICAS DE LA ECUACION DE ESTADO


Peneloux (1982) desarroll un procedimiento para mejorar las predicciones volumtricas de la
ecuacin de estado de Soave Redlich Kwong introduciendo un parmetro de correccin de volumen
ci en la ecuacin. El tercer parmetro no cambia las condiciones de equilibrio de vapor-lquido
determinadas por la ecuacin modificada de Soave Redlich Kwong, pero modifica el volumen de
lquido y de gas por efecto de la translacin a lo largo del eje de volumen. Ellos propusieron lo
siguiente:
L
Vcorr
= V L (x ic i )

Ec. 10.64

V
Vcorr
= V V (y ic i )

Ec.10.65

Los autores propusieron seis esquemas diferentes para calcular el factor de correccin ci para
cada componente. Para los fluidos de petrleo e hidrocarburos pesados, Peneloux y colaboradores
sugirieron que el mejor parmetro correlacionado para ci es el factor de compresibilidad de Rackett
ZRA. El factor de correccin es definido matemticamente por la relacin siguiente:

c i = 4.43797878(0.29441 ZRA )

Tci
p ci

Ec.10.66

Donde:
ci = factor de correccin del componente i, ft3/lb-mol.
Tci = temperatura critica del componente i, oR.
pci = presin critica del componente i, psia.
ZRA es una constante nica para cada compuesto. Los valores de ZRA en general no son muy
diferentes a los del factor crtico de compresibilidad Zc. Si estos valores no estn disponibles,
Peneloux et al. Propusieron la siguiente correlacin par calcular ci.

c i = 4.43797878(0.0261 + 0.0928i )

Tci
p ci

Ec.10.67

Donde:
i = factor acentrico del componente i.
10.5.- ECUACIONES DE ESTADO DE PENG ROBINSON
Peng y Robinson modificaron el trmino de la atraccin intermolecular, principalmente para mejorar
la prediccin de la densidad en comparacin con SRK (Soave Realich Kwon). La ecuacin es la
siguiente:

308

Ecuaciones de Estado para gases Reales

309

aT
(VM b ) = RT
P +
VM (VM + b ) + b(VM b )

Ec.10.68

Agrupndola dentro de una ecuacin cbica

2bRT
bRT

a
RT

VM3
b 2 = 0 Ec.10.69
3b 2 VM b T
b VM2 + T
P
P
P

P
Aplicando la primera derivada y la segunda derivada de la sustancia pura en el punto critico

(
(

p
) Tc = 0
VM

2 p
VM

) Tc = 0

RTc
p
2a
) Tc =
+
=0
2
VM
(VMc b ) VMc 3
2 p
VM

) Tc =

2 RTc

(VMc b )

6a
VMc

Ec.10.69

=0

Ec.10.70

Combinando estas tres ecuaciones tenemos:

27 R 2Tc2
a=
64 p c
RT
b= c
8 pc

R 2Tc2
a c = 0.457235
pc
RT
bc = 0.077796 c
pc

Ec.10.71
Ec.10.72

El parmetro alfa al igual que la anterior correlacin se toma la misma

= 1 + m 1 Tr5

))

Ec.10.73

Donde:
m = 0.3746 + 1.5423 0.2699 2
Esto fue extendido despus por los investigadores para dar la siguiente relacin:
m = 0.379642 + 1.48503 0.1644 2 + 0.01667 3

Ec.10.74

El termino at vria con la temperatura; ac es el valor a la temperatura critica, la variacin de la


temperatura at : aT = a c

= 1 + (0.37464 + 1.54226w 0.26992w 2 )(1 Tr 0.5 )

Ec. 10.75
El factor acntrico es una constante para cada componente puro; los valores A y B son los
siguientes:

A=

aT P
R 2T 2

B=

bP
RT

Reestructurando la ecuacin 10.68 en la forma del factor de compresibilidad, tenemos:


Z3 + (B-1) Z2 + (A-3B2-2B)Z-(AB-B2-B3) = 0

Ec.10.76

La Ecuacin 10.76 es una ecuacin cbica con coeficientes reales as, los valores de z se obtienen
igualando la ecuacin a cero. Existen tres soluciones reales cuando la presin y temperatura estn en
la lnea de la presin de vapor cuando el lquido y gas estn presentes. Una solucin real y soluciones
complejas existen cuando la temperatura est por encima de la temperatura crtica. Existe una nica

309

Ecuaciones de Estado para gases Reales

310

solucin si la temperatura esta por encima de la temperatura critica. Si hay tres soluciones el valor de
Z mayor quiere decir que est el gas en equilibrio. Cuando el valor de Z es pequeo el valor de z est
en equilibrio con el lquido. Aplicando la relacin termodinmica, obtenida por la ecuacin 10.68, se
obtiene la expresin siguiente para la fugacidad de un componente puro:

fg
A

Z g + 2.414 B
ln = Z g 1 ln( Z g B )
ln

2.82843 B Z g 2.414 B
p

f
A
Z L + 2.414 B

ln L = Z L 1 ln(Z L B)
ln

2.82843B Z L 2.414 B
p

Ec.10.77

Ec. 10.78

Son ecuaciones aplicadas para la mezcla total. En el caso de cada componente se presenta la
siguiente ecuacin.

Z + (2.41 + 1)B
f
A


A j B j ln L
ln L = ln(Z L B) + (Z L 1)B j
Ec. 10.79

2.82843B
p
Z L (2.424 1)B
Z g + (2.41 + 1)B
fg
A


(
ln = ln( Z g B ) + (Z g 1)B j
A j B j )ln
Ec.10.80

2.82843 B
p
Z g (2.424 1)B

Donde:

B =

bj

Ec. 10.81

b
1
AJ =
aT

0.5

0.5
2aTj y i aTi (1 kij )
i

Ec. 10.82

Los valores A y B debern ser calculados para cada componente. La fugacidad tambien es
calcula por componente con la siguiente relacin.
Ec.10.83
f Lj = x j * P * Lj

f gj = y j * P * gj

Ec.10.84

f gj = f Lj

Ec.10.85

La ecuacin 10.85 algunas veces no puede ser satisfecha simultneamente, pero se puede tener
un error porcentual como se lo muestra a continuacin.
Ec.10.86
j = f Lj f gj
Donde una solucin es obtenida cuando se normaliza

2
j

. Por lo tanto la tolerancia

permitida esta expresado de la siguiente manera

(K
=

K JC )
K JT K JC
T
J

Ec.10.87

Ejemplo 10.5.1 Calcule la composicin de gas y lquido de la mezcla de hidrocarburo dada en


planilla adjunta para una temperatura de 160 oF , y 1000 psi. Utilice la ecuacin de Estado de Peng
Robinson. Use los coeficientes de iteracin binaria para todos los compuestos

310

Ecuaciones de Estado para gases Reales

311

Referencias Bibliogrficas

Gas Production Operations H. Dale Beggs, Second printing, Nov.1985.

Ingeniera Aplicada de Yacimientos Petrolferos B. C. Craff y M. F. Hawkins, Jr, 1997

Natural Gas Production Engineering Chi U. Ikoku

Engineering Data Book Gas Processors Suppliers Association, Volume 2, Tenth


Edition, 1987

McCain WD jr y Alexander RA Sampling gas condensate wells

Whitson, C,H y Brule MR Phase Behavior Monograph Vol 20 SPE, 2000

Gas processors Suppliers Association Enginieering Data Book

Nemeth LK y Kennedy, A Correlation of Dew Point Pressure with Fluid Composition


and Temperature Junio 1967 Jour Pet. Tech

Marrufo, I. Maita, J y Rojas G. Correlations to Determine Retrograde Dew Pressure


and C7+ percentage of gas condensate Reservoir on Basis of Production test Data.

Kay W. B. Density of Hydrocarbon Gases and Vapor at Higt Temperature and


Pressure Ind Eng. Chem. Vol 28

311

ABREVIATURAS
API
a
A
a ,b
aC +

Gravedad del lquido en el tanque de almacenamiento


Coeficiente de la ecuacin
Coeficiente de correccin
Constante para sustancias puras
Constante del heptano plus,

am
A0 , A1
Bo sp

Parmetros de los coeficientes de la mezcla

Bt
Bg
Bo
BoD
BoDb
BoSb
BtD

Coeficientes de la ecuacin
Factor de merma del campo
Factor volumtrico total, bbl / STB
Factor volumtrico del gas, bbl / scf
Factor volumtrico del petrleo, bbl / STB
Volumen de petrleo relativo de una liberacin diferencial (DLE)
Volumen de petrleo relativo en el punto de burbuja de una liberacin
Diferencial (DLE)
Factor volumtrico del petrleo en el punto de burbuja desde las pruebas de
separado
Volumen total relativo (petrleo y gas) por vaporizacin diferencial

B
bC +

Fraccin molar del H 2 S en la mezcla del gas

bo
Bob
*
Bob
bm
Bw
Bw

Inversa del factor volumtrico del petrleo. factor de merma (shrinkage).


Factor volumtrico a la presin del punto de burbuja. bbl / STB

Constante del heptano plus, de la ecuacin 6-24

Bw *
Bw
Co

C7

Numero de correlacin, adimensional


Parmetros de los coeficientes de la mezcla
Factor volumtrico del agua de formacin, bbl / STB .
Factor volumtrico del agua a presin atmosfrica y temperatura de
reservorio, bbl / STB .
Factor volumtrico del agua de formacin sin gas en solucin, bbl / STB .
Factor volumtrico del agua de formacin con gas disuelto, bbl / STB
Coeficiente de compresibilidad isotrmico del petrleo, psia 1
Fraccin molar del heptano plus

Cg
CorrN 2

Coeficiente de compresibilidad isotrmico del gas, psia 1

CorrCO2

Factor de correccin del dixido de carbono CO2

CorrH 2 S

Factor de correccin del cido sulfrico H 2 S

Cwf

Coeficiente compresibilidad isotrmico del agua sin gas en solucin, psia 1

Cw
Cw

Coeficiente compresibilidad isotrmico del agua con gas en solucin, psia 1

Abreviaturas

Factor de correccin del nitrgeno ( N 2 )

Coeficiente compresibilidad isotrmico del agua corregido, psia 1

312

Ej
Ek
Fj
Fa
GOR
GORsep

Coeficiente
Coeficiente
Coeficiente
Factor de ajuste de la solubilidad del gas en el agua
Relacin gas petrleo, scf / STB

GOR1
GOR SP1
GEo
GEC +

Relacin gas petrleo del separador primario, scf / STB


Gravedad especifica del petrleo en superficie
Gravedad especfica del heptano plus

GEg

Gravedad especfica del gas

GEoSTO
GEgr
GEg Sp

Gravedad especfica del lquido de tanque, g / cm 3

Relacin gas petrleo del separador, scf / STB


Relacin gas petrleo del separador primario, scf / STB

GEgsep1
GEg sp 2
GEg ST
Gpa

Gravedad especfica del gas en el reservorio, adimensional


Gravedad especfica del gas del separador primario
Gravedad especfica del gas del separado primario
Gravedad especfica del gas del separador secundario
Gravedad especfica del gas de tanque
Produccin de gas adicional, scf gravedad / STB

GEg

Promedio de las gravedad especfica del gas

GEo
GEg +
GCR
GE gs

Gravedad del condensado en superficie


Gravedad del gas en solucin adicional
Relacin de produccin gas condensado, scf / STB

GEob
GEgs
GEw
i
Mo
mi
m
MWC +

Densidad relativa del petrleo al punto de burbuja.


Gravedad especifica del gas referido a la presin de separacin 100 psi
Gravedad especfica de la salmuera
Referidas a los componentes: H 2 S , C2 .etc, y pesados
Peso molecular del petrleo en superficie
Peso del componente i .en la fase del gas
Peso total de la mezcla, de la ecuacin 4-10
Peso molecular de la fraccin del heptano plus

m
M
MWa
MWi
MWaire
MWaSTO

Masa del gas


Peso molecular de gas,

Gravedad del gas a la presin de separacin de referencia

Abreviaturas

lbm lb mol .

Peso molecular aparente de la mezcla o del petrleo


Peso molecular del cada componente i
Peso molecular del aire, 28.97
Peso molecular aparente del lquido de tanque

313

MWa sep

Peso molecular aparente del lquido del separador

mgr
mo

Masa del gas en el reservorio, lb

mg

Peso del gas en solucin, lb / STB

Peso total de un barril de petrleo en el tanque de almacenamiento, lb / STB

( mc1 ) c +

Porcentaje en peso del metano en la entrada del sistema

mc1
(mc 2 ) c +

Peso del etano en una lb-mol de la mezcla.

Porcentaje en peso del etano en el etano-plus.

mc 2
mi
mt
mc +

Peso del etano en una lb-mol de la mezcla.

MW C2

Peso molecular del etano

MWC1

Peso molecular del metano

MWN 2

Peso molecular del nitrgeno

MWst

Peso molecular del petrleo en el tanque de almacenamiento y puede ser


tomado como el peso molecular de la fraccin del heptano-plus
Peso molecular efectivo del petrleo.
Nmero de libras-mol, donde 1 lb mol es el peso molecular del gas ( lb )
Numero de moles total de la mezcla
Nmero de moles del componente i , siendo i =
1,2,......, N
Nmero de tomos de carbn de la ecuacin 3-2
Masa del gas en el reservorio, lb moles
Parmetro de correlacin Stewart- Burkhardt-Voo, R / psia
Parmetro de correlacin Stewart- Burkhardt-Voo ajustado, R / psia

El peso del componente i en la mezcla, lb / lb moles


Peso total de una lb-mol de la mezclas, lb / lb moles
Peso del propano y las fracciones pesadas, lb / lb moles

Moe

n
n
ni
n
ngr
J
J`
K
K`
K
Rs
R sD
R sDb
RsSb
R
RST
Rsp
Rsp 2
R

Abreviaturas

Parmetro de correlacin Stewart- Burkhardt-Voo, R / psia 0.5


Parmetro de correlacin Stewart- Burkhardt-Voo ajustado, R / psia 0.5
Coeficiente de regresin de la correlacin
Solubilidad del gas, scf / STB
Gas remanente en solucin por vaporizacin diferencial
Gas en solucin en el punto de burbuja (y sobre) por vaporizacin diferencial.
Suma del gas del separador y del gas de tanque de las pruebas del separador
Constante universal de los gases.
Relacin gas petrleo de tanque, scf / STB
Relacin gas petrleo del separador primario, scf / STB
Relacin gas petrleo del separador secundario
Relacin gas petrleo total scf / STB

314

rp

Relacin de produccin petrleo (condensado)/gas. STB / scf

R sep +

Gas adicional plus, scf / STB

Rp i
Rs
Rsw
Rsw`=
Pi
Pv
P
Pd
Pb
Pc
Pr
Pct
Pcb
Psc

Relacin gas petrleo GOR El separador.

PR
PpcC +

Solubilidad del gas en el punto de burbuja, scf / STB


Solubilidad del gas en el agua, scf / STB
Solubilidad del gas en el agua corregida, scf / STB .
Presin de reservorio inicial
Presin de vapor
Temperatura de inters, psia
Presin del punto de roco, psia
Presin del punto de burbuja, psia
Presin crtica, psia
Presin de reservorio, psia
Presin cricondenterma, psia
Presin cricondenbar, psia
Presin a condiciones estndar, psia
Presin a condiciones de la celda, psia
Presin crtica de la fraccin del heptano plus, psia

Ppc
Pci
Ppc`
Ppr
Psep1

Presin pseudos crtica, psia


Presin crtica del componente i , psia
Presin pseudos crtica corregida, psia .
Presin pseudo reducida, adimensional
Presin de separador primario, psia

P
Psep
Pf
Pr
Pb *
Pbc
SP
Sw
Sw
T
Tc
Tct
Tcb
T1
Tr
Tsc

Abreviaturas

Presin promedio, psia


Presin actual de separacin, psia
Factor de la presin de burbuja
Presin reducida, adimensional
Nmero de correlacin de la presin de burbuja, eq. 6-147
Presin del punto de burbuja corregida, psia
Condiciones del separador
Salinidad agua, en fraccin del peso.
Salinidad agua, porcentaje peso.
Temperatura de inters, F
Temperatura critica, R
Temperatura cricondenterma
Temperatura cricondenbar
Temperatura de reservorio inicial , F
Temperatura del reservorio, F
Temperatura a condiciones estndar, R

315

TpcC +

Temperatura crtica del heptano plus, R

TB C7 +

Temperatura de ebullicin normal del heptano plus, R

Tpc
Tci
Tpc `
Tpr

Temperatura pseudos crtica, R


Temperatura critica del componente i , R
Temperatura pseudo crtica corregida, R .
Temperatura pseudo reducida, adimensional

Temperatura recproca,

Tsep1
Tsep2
Ttk
Tsep
Tri
V
Vc
Vg
Vo
Vt
Vsat , Vb
Vsc

Temperatura del separado primario, F

(Vo )sc

VR
VpcC +

Tpc
. , F
T

Temperatura del separado secundario, F


Temperatura del tanque de almacenamiento, F
Temperatura actual de separacin, F
Temperatura reducida del componente i ,adimensional
Volumen de inters
ft 3
Volumen crtico
Volumen de gas en superficie
Volumen de petrleo (liquido)
Volumen total
Volumen de lquido en el punto de burbuja
Volumen a condiciones estndar, scf / lb mol .
Volumen de petrleo a condiciones estndar, ft 3 / STB
Volumen a condiciones de la celda
Volumen crtico de la fraccin del heptano plus

Vi
Volumen ocupado por el componente i a las condiciones normales
vi
Fraccin volumtrica del componente i en la fase del gas
Va
Volumen de gas actual
Videal
Volumen de gas ideal
Volumen pseudo reducido
Vpr
Volumen pseudo crtico
Vpc
Vapor equivalente del separado primario, scf / STB
Veq
Volumen de lquido en el tanque, 1lb mol Reservorio de ga
V STO 1lb mol Reservorio de gas

Vm
VmSTO

Volumen molar, ft 3 / lb moles

Vc +

Volumen de la fraccin del propano-plus, ft 3 / lb moles

Vi
(Vo) P ,T

Volumen del componente i en una lb mol de la mezcla, de la ecuacin 6-13.


Volumen de petrleo bajo la presin P y Temperatura T de reservorio, bbl .

(Vo) sc

Volumen de petrleo medido bajo condiciones estndar, STB .

Volumen molar del lquido en el tanque, ft 3 / lb moles

Abreviaturas

316

(V )

Volumen de gas liberado a una presin P y temperatura T, bbl .

g P ,T

Volumen crtico del componente i , ft 3 / lb

Vci
Vm
V w
Wgi
Woi
wi
yi
yC +

Volumen del agua a condiciones de reservorio, cm 3 / g . eq. 7-11


Fraccin en peso normalizada de gas
Fraccin en peso normalizada del petrleo
Fraccin en peso del componente i en la mezcla

Y
y CO2

Coeficiente
Fraccin molar del CO2

y N2

Fraccin molar del N 2

y H 2S
Y
Ysep
YST
Yg
xi

Fraccin molar del H 2 S

Volumen del agua a condiciones estndar , cm 3 / g .

Fraccin molar del componente i en la mezcla


Fraccin molar del componente heptano- plus.

La densidad reducir
Composicin del gas del separador
Composicin del gas de tanque
Fraccin molar del gas del separador
Fraccin de cada componente del petrleo

xC2

Fraccin molar del etano.

xC1

Fraccin molar del metano en la mezcla

xN2

Fraccin molar del nitrgeno en la mezcla

X STO
Xsep
Z
Z*

Composicin del lquido de tanque


Composicin del lquido del separador
Factor de compresibilidad del gas donde para un gas ideal, Z = 1
Es una variacin de la presin y temperatura.
Derivada con respect a la variable
Viscosidad petrleo, cp

o
g

Viscosidad del gas, cp

Viscosidad del gas correcta a una atmsfera de presin y temperatura de


reservorios, cp

Es la viscosidad del componente i en la mezcla a la presin atmosfrica y


temperatura del sistema.
Correccin de la viscosidad debido a la presencia de N 2

( )N
( )CO
( )H S
(1 )incorrecta +
2

Abreviaturas

Correccin de la viscosidad debido a la presencia de CO2


Correccin de la viscosidad debido a la presencia de H 2 S
Viscosidad del gas incorrecta, cp

317

VWP

Cambio en el volumen de agua durante la reduccin de presin en la ecuacin

VWT

del Bw .
Cambio en el volumen de agua durante la reduccin de temperatura en la
ecuacin del Bw .

g
1
od

Relacin de viscosidades.
Viscosidad del petrleo muerto medidos a 14. 713 psia y a la temperatura de
reservorio, cp .

ob
b
oL

Viscosidad del petrleo a la presin del punto de burbuja, cp


Viscosidad del petrleo debajo del punto de burbuja, cp
Viscosidad del petrleo viva a la temperatura del sistema y la presin
atmosfrica, cp

m
i

Parmetro de la viscosidad de la mezcla en el gas


Parmetro de viscosidad del componente i

Vt

Vb F
Vg
Vo
(Vo )sc

Volumen total relativo (petrleo y gas) de una liberacin flash (CCE)


Variacin del volumen de gas
Variacin del volumen de petrleo
Incremento del volumen en el tanque de almacenamiento hecho por el gas en
solucin, ft 3 / STB

P
T
o

Correccin de la densidad por la compresibilidad del petrleo, lb / ft 3


Correccin de la densidad por la expansin trmica del petrleo, lb / ft 3
Densidad del petrleo, ft 3 / lb

ob
w
w
w( sc )

Densidad del petrleo a la presin del punto de burbuja, lb / ft 3


Densidad del agua, ft 3 / lb
Densidad del agua de formacin, lb / ft 3
Densidad del agua de formacin a condiciones estndar,

lb / ft 60 F 14.7 psia .
Densidad del gas, ft 3 / lb
g
3

aire
r
C +

Densidad del aire

sc

Densidad del petrleo a condiciones estndar, lb / ft 3

c3

oi

Abreviaturas

Densidad del gas reducida, adimensional


Densidad del heptano plus, lb / ft 3
Densidad del propano y los componentes pesados, lb / ft 3
Densidad del componente i a condiciones estndar, lb / ft 3 . Los valores de la
densidad de los componentes puros son tabulados en la tabla A-2, pero para
la densidad de la fraccin plus deber ser estimada.

318

Densidad de la fraccin del etano-plus, lb / ft 3

+
2

o
ga

Gravedad especifica del petrleo


Densidad aparente del gas

P T

Nmero total de moles en la mezcla


Factor de ajuste de la temperatura pseudos crtica
Pendiente de la curva isotrmica presin-volumen.
Correccin por efecto de la sal presente en el agua de formacin, para la eq 7-

34.

Abreviaturas

319

ANEXO A

320

Propiedades Fsicas de los Componentes Puros

321

322

323

ANEXO B

324

325

326

327

ANEXO C

328

Figura C-1.- Solubilidad de hidrocarburos puro en el agua pura a 200 F. (Brooks et al., Pet.
Refiner 30, 120, with permission.)

Figura C-2.- Solubilidad del metano en el agua pura. (Culberson and McKetta, Trans., AIME
192, 226. Copyright 1951 SPE-AIME)

329

Figura C-3.- Efecto de la salinidad en la solubilidad del gas natural en el agua.. (Frick and
Taylor, Petroleum Production Handbook, SPE, Dallas, 1962. Copyright 1962 SPE-AIME)

Figura C-4.- Coeficiente de compresibilidad isotrmico del agua.

330

Figura C-5.- Efecto de la salida en el coeficiente de compresibilidad isotrmico del agua.(from


an equation by osif, SPE, Res. Eng. 3, 1988, 175.).

Figura C-7.-Efecto de la presin en la viscosidad del agua.(Based on Fig. 24.8, Bradley et al.,
Petroleum Handbook, SPE, Dallas, 1987.).

331

ANEXO D

332

Tablas de Comparacin de Los Mtodos

333

334

335

336

337

338

339

340

341

342

343

PROPIEDADES DE LOS FLUIDOS

Muestreo
Correlaciones
Caracterizacin
Simulacin
Validacin

Son herramientas necesarias en el desarrollo de los campos


hidrocarburferos.

Datos del Autor


Jos Luis Rivero
Ingeniero Senior, Master en Administracin, Encargado del Laboratorio de Simulacin
de la Universidad Autnoma Gabriel Rene Moreno Santa Cruz, Fiscal de Reservorio
del Gobierno de Bolivia, trabajo como consultor EPS en Venezuela, y en Andina YPF
como Ingeniero de Reservorio y YPFB. Dicto distintos cursos del rea de Produccin,
Reservorio.