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##################################################################LEY DE LOS GASES
IDEALESSi comprimimos un gas, manteniendo constante su temperatura, veremos que la
presin aumenta al disminuir el volumen. Anlogamente, si hacemos que se expansione
un gas a temperatura constante, su presin disminuye al aumentar el volumen. Con
buena aproximacin, la presin de un gas vara en proporcin inversa con el
volumen. Esto implica que, a temperatura constante, el producto de la presin por
el volumen de un gas es constante. PV = constante (a temperatura constante)
Esta
ley se cumple aproximadamente por todos los gases a bajas densidades. Pero,
tambin, la temperatura absoluta de un gas a bajas densidades es proporcional a la
presin a volumen constante, y de igual forma, la temperatura absoluta es
proporcional al volumen del gas si se mantiene constante su presinA bajas
densidades, el producto PV es prcticamente proporcional a la temperatura T: PV =
CT C es una constante de proporcionalidad apropiada para cada cantidad determinada
del gas, y podemos escribir C=kN en donde N es el nmero de molculas del gas y k
es una constante. De esta maneraPV = NkT La constante k se denomina constante de
Boltzmann y se encuentra experimentalmente que tiene el mismo valor para cualquier
clase o cantidad de gas. Su valor en unidades SI es k=1,381.10-23 J/K (K
representar la escala Kelvin)
.Suele ser conveniente escribir la cantidad de gas en
funcin del nmero de moles. Un mol de cualquier sustancia es la cantidad de la
misma que contiene un nmero de Avogadro de tomos o molculas. Se define el nmero
de Avogadro NA como el nmero de tomos de carbono que hay en 12 gramos de 12C:
NA=6,022.1023 molculas/mol Si tenemos n moles de una sustancia, el nmero de
molculas es N = nNALa ecuacin anterior queda entonces PV=nNAkT=nRT, siendo R =
kNA, que se denomina constante universal de los gases. Su valor es el mismo para
todos los gases:R=8,314 J/mol.K=0,08206 L.atm/mol.K (L = litros)
. Se define un gas
ideal como aqul para el que PV/nT es constante a todas las presiones. En este
caso, la presin, el volumen y la temperatura estn relacionados por PV=nRT (Ley de
los gases ideales)
. La masa de 1 mol se denomina masa molar M. (A veces se utilizan
los trminos peso molecular o masa molecular.)
La masa molar de 12C es, por
definicin, 12 g/mol o bien 12.10-3 kg/mol. Las masas molares de los elementos se
dan en la Tabla Peridica. La masa molar de una molcula, como el CO2, es la suma
de las masas molares de los elementos que la componen. Como la masa molar del
oxgeno es 16 g/mol (realmente 15,#9#9#9# #g#/#m#o#l#)
#,# #l#a# #m#a#s#a#
#m#o#l#a#r# #d#e#l# #O#2# #e#s# #3#2# #g#/#m#o#l# #y# #l#a# #d#e#l# #C#O#2# #e#s#
#1#2#+#3#2#=#4#4# #g#/#m#o#l#.# #L#a# #m#a#s#a# #d#e# #n# #m#o#l#e#s# #d#e# #g#a#s#
#v#i#e#n#e# #d#a#d#a# #p#o#r# #m#=#n#M#.##L#a# #d#e#n#s#i#d#a#d# #r #d#e# #u#n#
#g#a#s# #i#d#e#a#l# #e#s# #r =# #m#/#V#=# #n#M#/#V#,# #o# #b#i#e#n# #c#o#m#o#
#n#/#V#=#P#/#R#T#;# #### #E#M#B#E#D# #E#q#u#a#t#i#o#n#.#2# # ########A# #u#n#a#
#t#e#m#p#e#r#a#t#u#r#a# #d#a#d#a#,# #l#a# #d#e#n#s#i#d#a#d# #de un gas ideal es
proporcional a la presin. La ecuacin que relaciona P, V y T para una cantidad
determinada de gas, se denomina ecuacin de estado. Por ejemplo, si se conocen P y
V, entonces la temperatura T se determina mediante la funcin T(P,V)
que expresa
matemticamente la ecuacin de estado. La funcin particular, es decir la ecuacin
de estado, en el caso de un gas ideal viene dada por la ecuacin PV=nRT. El
concepto de gas ideal es una extrapolacin del comportamiento de los gases reales a
densidades y presiones bajas hacia el comportamiento ideal. A densidades y
presiones ms altas, deben aplicarse algunas correcciones a esta ecuacin si
queremos aplicarla a gases reales. En la figura siguiente se ven las grficas que
representan P en funcin de V para diversas temperaturas T. Estas curvas se
denominan isotermas (T constante)
y, en el caso de un gas ideal, son hiprbolas.#
Para una cantidad fija de gas PV/T es constante. De esta forma # EMBED Equation.2
### para dos situaciones distintas.Ejemplo Qu volumen ocupa 1 mol de gas a una
temperatura de 0C y una presin de 1 atm?La temperatura absoluta correspondiente a
0C es 273 K. Mediante la ley de los gases ideales V = nRT/P = (1mol)
(0,0821 L
atm /mol K)
(273 K)
/1 atm=22,4LLa temperatura de 0C = 273 K y la presin de 1 atm
suelen denominarse condiciones estndar, y podemos ver que, en condiciones
estndar, 1 mol de un gas cualquiera ocupa un volumen de 22,4 L.EjemploHallar (a)
el nmero de moles n y (b)
el numero de molculas N que hay en 1 cm3 de un gas en
condiciones estndar.(a)
n = 4,46.10-5 mol, (b)
N=2,68.1019 molculasEjemploLa masa
molar del hidrgeno es 1,008 g/mol. Cul es la masa de un tomo de hidrgeno?Como
existen NA tomos de hidrgeno en 1 mol, la masa m de un tomo esm = 1,008 g/mol /
6,022.1023atomos/mol=67X10-24 g/tomoEl nmero de Avogadro es aproximadamente igual
al recproco de la masa del tomo de hidrgeno medido en gramos.Ejemplo Un gas
tiene un volumen de 2 L, una temperatura de 30C y una presin de 1 atm. Se
calienta a 60C y se comprime a un volumen de 1,5 L. Hallar su nueva presin.#
EMBED Equation.2 ###; T1=273+30=303K
y
T2=333K; P2=(333)
(2L)
(1atm)
/(303)
(1,5L)
=1,47 atmLa ecuacin del gas ideal es vlida nicamente si las temperaturas
vienen dadas en KEjemplo Cien gramos de CO2 ocupan un volumen de 55 L a una presin
de 1 atm. (a)
Hallar la temperatura. (b)
Si se aumenta el volumen a 80 L y se
mantiene constante la temperatura, cul es la nueva presin?(a)
Podemos hallar la
temperatura mediante la ecuacin del gas ideal, si calculamos primero el nmero de
moles. Como la masa molar del CO2 es 44 g/mol, el nmero de moles es n= m/M = (100
g)
/(44g/mol)
=2,27 molLa temperatura absoluta es entonces T = PV/nR = (1atm)
(55L)
/
(2,27mol)
(0,0821L atm/mol K)
= 295 KCon T2=Tl, queda P2 = V1P1/V2 = (55L)
(1atm)
/
(80L)
= 0,688 atmPRESIN PARCIALCuando dos o ms gases ocupan un mismo volumen, la
presin total es igual a la suma de las presiones parciales de los distintos gases.
Definimos la presin parcial de un gas diciendo que es la que ejercera si ocupara
el slo todo el volumen. La ley experimental, debida a Dalton, de las presiones
parciales nos dice que en toda mezcla de gases, cada gas ejerce una presin parcial
proporcional a su concentracin molecular. Estas ideas son compatibles con la ley
de los gases ideales. En efecto, supongamos una mezcla de tres gases cuyos nmeros
de molculas respectivos sean N1, N2 y N3. La presin total es:# EMBED Equation.3
###donde N = N1 + N2 + N3.Podremos, pues, escribir:# EMBED Equation.3 ###donde Pi
(i = 1,2,3,...)
son las presiones parciales de cada uno de los tres gases y Ni/V
representan sus concentraciones. As pues la presin total es igual a la suma de
las presiones parciales y cada una de stas es proporcional a su concentracin
molecular.Por ejemplo, el 78 % (en volumen)
de las molculas del aire son de
nitrgeno y el 21 % de oxgeno, existiendo proporciones mucho menores de vapor de
agua, argn y otros gases. Para una presin del aire igual a 1 atm, el oxgeno
ejerce una presin parcial de 0,21 atm. y el nitrgeno de 0,78 atm.La ley de Dalton
tiene importancia en diversas situaciones biolgicas. Por ejemplo, en los pulmones,
el intercambio de gases con la sangre depende de la presin parcial de cada gas y
no de la presin total: El oxgeno pasa del aire a la sangre porque la presin
parcial del oxgeno en los pulmones es mayor que en la sangre; y el C02 pasa de la
sangre al aire porque tiene mayor presin parcial en la sangre. Este proceso se
denomina difusin.INTERPRETACIN MOLECULAR DE LA TEMPERATURA. TEORA CINTICA DE
LOS GASESP, V y T son magnitudes denominadas variables macroscpicas, porque
describen el estado macroscpico de la sustancia. Para describir el estado
microscpico de un gas sera necesario dar las coordenadas y velocidades de todas
sus molculas, tarea ciertamente imposible. En esta seccin, veremos cmo puede
relacionarse la descripcin macroscpica con promedios sencillos de las magnitudes
microscpicas. En particular veremos que la temperatura absoluta de un gas es una
medida de la energa cintica media de las molculas del gas. Para ello
utilizaremos un modelo simple que nos permita calcular la presin ejercida por el
gas sobre las paredes de1 recipiente que lo contiene. Desde este punto de vista
microscpico, denominado teora cintica de los gases, la presin de un gas es el
resultado de las colisiones entre las molculas del gas y las paredes del
recipiente. Podemos calcular esta presin calculando primero la variacin de la
cantidad de movimiento de las molculas del gas, por unidad de tiempo, debido a las
colisiones con una pared del recipiente. Segn la segunda ley de Newton, la
derivada de la cantidad de movimiento respecto al tiempo es igual a la fuerza
ejercida por la pared sobre las molculas del gas:# EMBED Equation.2 ###Pero segn
la tercera ley de Newton, esta fuerza es
igual a la fuerza ejercida por las molculas contra la pared. La fuerza por unidad
de rea es igual a la presin.Empezaremos haciendo las siguientes hiptesis:1.
El gas est constituido por un gran nmero de molculas que realizan
colisiones elsticas entre s y con las paredes del recipiente.2.
Las
molculas estn separadas, en valor medio, por distancias que son grandes en
comparacin con su dimetro y no ejercen ninguna fuerza entre s, excepto durante
el choque mutuo.3.
En ausencia de fuerzas exteriores (las molculas se mueven
con tanta rapidez que podemos despreciar la accin de la gravedad)
, no existe
ninguna posicin preferida para una molcula en el interior del recipiente, y los
vectores velocidad no poseen ninguna direccin preferida.La segunda hiptesis (que
las molculas del gas estn, en valor medio, muy alejadas entre s)
es equivalente
a suponer una densidad gaseosa muy baja, lo cual significara que el gas es ideal.
Como en las colisiones o choques se conserva la cantidad de movimiento, los choques
que las molculas realizan entre s no influyen sobre la cantidad de movimiento
total en ninguna direccin, de modo que podemos despreciarlos. Bajo estos supuestos
es relativamente fcil demostrar que la energa cintica media de las N molculas
contenidas en un recipiente de volumen V y que ejercen una presin P se puede poner
como:Ecm=# EMBED Equation.2 ###siendo (v2)
m la velocidad cuadrtica mediaLa
energa cintica media de las molculas es igual a # EMBED Equation.2 ###. La
temperatura absoluta es, pues, una medida de la energa cintica de traslacin
media de las molculas. Incluimos el trmino de traslacin porque las molculas
pueden tener tambin energa cintica de rotacin y de vibracin. Se ha de tener en
cuenta que esta energa cintica se refiere slo al movimiento de traslacin a lo
largo de los tres ejes X Y Z. El resultado para un solo eje dar Ecmx=# EMBED
Equation.2 ###, y la velocidad cuadrtica media total ser la suma de las
velocidades a lo largo de cada eje, que tienen en promedio el mismo valor; as que
(v2)
m=3(vx2)
m. Una velocidad por cada eje. Para el clculo de la presin ejercida
por un gas sobre las paredes del recipiente que lo contiene, slo es necesario
considerar la energa cintica de traslacin. La energa cintica de traslacin
total de n moles de un gas que contiene N molculas es:Ecm=# EMBED Equation.2 ###
Por tanto, la energa cintica de traslacin es # EMBED Equation.2 ###por molcula
y # EMBED Equation.2 ###por mol.Podemos utilizar estos resultados para estimar el
orden de magnitud de las velocidades de las molculas en un gas. El valor medio de
v2 es:# EMBED Equation.2 ###donde M=NAm es la masa molar. La raz cuadrada de
(v2)
m es la raz cuadrtica media (rcm)
de la velocidad:# EMBED Equation.2 ###
EjemploEI gas oxgeno (O2)
tiene una masa molar aproximada de 32 g/mol, mientras
que el gas hidrgeno (H2)
tiene una masa molar aproximada de 2 g/mol. Calcular (a)
la velocidad rcm de la molcula de oxigeno y (b)
la velocidad cm de una molcula de
hidrgeno cuando la temperatura es 300 K.(a)
Para conseguir que las unidades
sean correctas, debemos expresar la masa molecular del O2 en la ecuacin en
kilogramos por mol. Tenemos entonces# EMBED Equation.2 ###Como la masa molar del
hidrgeno es la sexta parte de la del oxgeno y vrcm es proporcional a # EMBED
Equation.2 ###, la velocidad rcm del hidrgeno es 4 veces la del oxgeno, o sea,
alrededor de 1,93 km/s. Podemos ver, en este ejemplo, que la velocidad rcm de las
molculas de oxgeno es un poco ms grande, pero del mismo orden de magnitud, que
la velocidad del sonido en el aire, que a 300 K vale aproximadamente 347 m/s.LA
DISTRIBUCIN DE VELOCIDADES MOLECULARESNo todas las molculas de un gas tienen el
mismo valor v de la velocidad, slo hemos hablado de velocidades promedio. ## EMBED
Word.Picture.6 ###La funcin de distribucin de Maxwell-Boltzmann, que hemos
dibujado, puede obtenerse utilizando la mecnica estadstica. El resultado es#
EMBED Equation.2 ###La velocidad ms probable vmax es aquella velocidad que
corresponde al mximo de f(v)
. Su valor puede obtenerse fcilmente y es:vmax=#
EMBED Equation.2 ###Que es ligeramente menor que la vrcm, que, en funcin de k, es
vrcm=# EMBED Equation.2 #####Cuestiones:Por qu no es de esperar que todas las
molculas de un gas tengan la misma velocidad?Dos gases diferentes estn a la misma
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###########$#a$######$#a$###v representa los puntos en donde las fases de lquido
y vapor estn en equilibrio, es, pues, una grfica que da el punto de ebullicin en
funcin de la presin. Notemos que la curva indica correctamente que a una presin
de 1 atm. El punto de ebullicin es 100C y que ste baja cuando disminuimos la
presin. La curva s-1 representa puntos en los que slido y lquido existen en
equilibrio y por tanto es una grfica que da el punto de congelacin en funcin de
la presin. # EMBED Word.Picture.8 #####&##0##0##P###. A!#"n###$#
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