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Facultad de Ingeniera
Curso Bsico
Fisicoqumica
QMC-206
Presin de vapor saturado
II.
III.
IV.
2. FUNDAMENTO TEORICO.2.1. CONCEPTOS FUNDAMENTALES Y PLANIFICACION DEL EXPERIMENTO.2.1.1. CAMBIO DE FASE.Los cambios de fase se presentan cuando a un sistema en fase solida, liquida o gaseosa
se la agrega o quita energa. Cuando un liquido permanece por un tiempo indefinido en
un recipiente abierto, este se evapora, considerando alcohol y agua, el alcohol se
evapora ms rpidamente que el agua, pero ambos lquidos se evaporan.
Esto significa que las molculas de alcohol y agua adquieren una energa cintica
suficientemente grande que les permite escapar a la accin de las fuerzas de
atraccin que ejercen sobre ellas las molculas vecinas.
Los cambios de fase se distinguen por que cambia el orden molecular, en la fase solida
las molculas alcanzan el mximo ordenamiento, y en la fase gaseosa tienen el mayor
desorden, conviene recordar que la relacin entre el cambio de energa y el aumento o
disminucin del orden molecular ayudara a entender la naturaleza de estos cambios
fsicos, un esquema de estos cambios de fase es:
GAS
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pg. 1
Fisicoqumica
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Presin de vapor saturado
SUB
VAP
CON
DEP
LIQUIDO
FUS
SOL
SOLIDO
Figura.1
Un aumento de la temperatura de
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Presin de vapor saturado
Qv=m Hv
(1)
Qf =m Hf
(2)
H s= Hf + Hv
(3)
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Pv (mm
Hg)
Pto.
760
Eb N
Liquido
495
Pto.
Solid
4.58
Pto.
triple
Eb La
Paz
Gas
T (C)
0
0.0075
88
100
Figura.2
2.1.4. LA ECUACION DE CLAUSIUS CLAPEYRON.Como se puede ver en la figura 2 las curvas que separan las diferentes fases
representan los puntos (T, Pv) que cumplen las condiciones de equilibrio entre dos
fases y variando T, Pv o ambos se puede pasar de un estado a otro mediante procesos
de fusin, vaporizacin y sublimacin, y de forma inversa solidificacin, condensacin y
deposicin (como se ve en la figura 1).
Adems, de la figura 2, es claro que las curvas de sublimacin y vaporizacin no son
rectas pero la presin de vapor (P) de todas las sustancias puras aumenta con el
aumento de la temperatura (T). Esta curva viene dada por la ecuacin de Claussius
Clapeyron y de esta ecuacin se puede representar la dependencia de la presin con la
temperatura tanto para slidos como para lquidos cualesquiera con buena
aproximacin.
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Presin de vapor saturado
dP
P
=B 2
dT
T
(4)
ln P=C
B
T
(5)
ln
log
P2
1
1
=B
P1
T1 T2
( ) (
P2
B
1
1
=
P1 2.303 T 1 T 2
( )
(6)
(7)
dP
R
=B
dT
TVV
(8)
V
T ( V V L )
dP
R
=B
dT
(9)
Las constantes:
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Presin de vapor saturado
B=
H
R
(10)
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Presin de vapor saturado
A partir de estos datos de presin y temperatura (los cuales se toman para diferentes
presiones externas) se determina el calor de vaporizacin del lquido utilizando la
ecuacin de Claussius Clapeyron.
2.1.6.
OTRAS
ECUACIONES
PARA
CALCULAR
LA
ENTALPIA
DE
Hv=1.093 RTc
( ln Pc1 )
( Tebr0.93Tebr
)
(11)
La ecuacin de Watson:
Hv 1 1Tr 1
=
Hv 2 1Tr 2
0.38
(12)
2.1.7. REGLA DE TROUTON.Una aplicacin del punto de ebullicin de los lquidos puros es la que se conoce como
regla de Trouton, de acuerdo con sta, el calor molar de vaporizacin en calora
dividido entre el punto de ebullicin normal en escala absoluta tiene un valor
aproximadamente constante igual a 21.
Este valor, puede variar de acuerdo a la naturaleza del lquido, si los lquidos son
polares, es aproximadamente de 26, debido a que se necesita ms energa para vencer
las mayores fuerzas de atraccin intermoleculares.
Hv
Hv
=21
=26
Teb .
Teb .
(13)
Fisicoqumica
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Presin de vapor saturado
3.1. MATERIALES Y REACTIVOS.3.1.2. DESCRIPCIN DEL EQUIPO.El quipo de laboratorio consiste en un botelln de vidrio con tapn hermtico con tres
tubos y tres mangueras de ingreso, como se muestra en la figura 3. A la primera de
ellas se conecta un matraz kitasato y este a un compresor (Bomba de vacio) mediante
el cual se puede extraer aire para crear un vacio en el interior del botelln, entre esta
conexin (bomba matraz) se tiene una llave de paso con la cual se controla la entrada
y salida del aire, cuando se necesite evitar que el aire ingrese al interior del botelln,
debe impedirse su salida desde la llave, si es necesario doblar la manguera y cuando se
desee introducir aire para aumentar la presin en el botelln se debe abrir la llave o
soltar la manguera. Todas las conexiones deben estar muy bien selladas ya que una
pequea fuga produce grandes errores tanto en la medida de la temperatura como de
la presin. La segunda manguera se emplea para conectar el interior del botelln con el
manmetro en U de la derecha el cual contiene mercurio, este manmetro tiene una
escala de medida para poder apreciar fcilmente las alturas manomtricas.
En el tercer orificio den botelln se introduce la tercera manguera que conecta al
refrigerante recto (por el cual debe circular agua de forma continua) y este conecta
con el matraz de Claissen que se posa en un calefactor de camisa, finalmente en la
otra apertura del matraz se coloca la termocupla para medir la temperatura del vapor
del liquido en anlisis.
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Presin de vapor saturado
Figura.3
Montar el
equipo de
laboratorio
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Presin de vapor saturado
Nivelar el
terminal de la
termocupla al
mismo nivel de la
salida del
refrigrante.
Corregir todas
las fugas del
sistema.
Encender el calefactor
y calentar el agua
hasta ebullicion (donde
la temperatura se
mantendra constante)
Medir la
temperatura (T)
y la nueva
presion (Hf),
estos seran los
primeros datos.
Verificar que
circula una
cantidad
condsiderale de
agua por el
refrigerante.
Aumentar la
presion en 20
(mmHg) (Ho = 100
(mmHg). y repetir
el procedimiento
hasta (Ho = 0)
4. TOMA DE DATOS.-
Ho (mm.Hg)
120
100
80
60
Hf (mm.Hg)
108
92
74
56
T (C)
80.6
81.6
83.3
84.4
5
6
7
Fisicoqumica
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Presin de vapor saturado
40
20
0
34
12
-6
85.7
87.0
88.2
I.
II.
P abs = P atm H f
Se realiza la siguiente tabla temperatura absolutas presiones absolutas.
Tabla 2
n
1
2
3
4
5
6
7
III.
Graficar P vs. T.
T (K)
353.6
354.6
356.3
357.4
358.7
360.0
361.2
P (mm.Hg)
387
403
421
439
461
483
501
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Presin de vapor saturado
P vs. T
600
500
400
P (mm.Hg)
300
200
100
0
80
81
82
83
84
85
86
87
88
89
T (C)
Figura. 4
IV.
Fisicoqumica
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Presin de vapor saturado
dP Hv P
=
dT
R T2
Hv 439
1.987 357.4 2
15=
Hv = 8672.29
(cal/mol)
V.
1/T *10-3
2.828
2.820
2.807
2.798
2.788
2.778
2.768
Ln (P)
5.96
6.00
6.04
6.08
6.13
6.18
6.22
Fisicoqumica
QMC-206
Presin de vapor saturado
Ln (P)
6
5.9
5.8
2.76
2.77
2.78
2.79
2.8
2.81
2.82
2.83
2.84
(1/T)
Figura 5.
ln P=C
B
T
B=
xy
x y
C=y B x
2
2
x x
C = 18.22489329
Fisicoqumica
QMC-206
Presin de vapor saturado
1/T *10-3
2.828
2.820
2.807
2.798
2.788
2.778
2.768
Ln (P)
5.958
5.992
6.049
6.088
6.131
6.175
6.218
Ln (P)
2.76
2.77
2.78
2.79
2.8
2.81
2.82
2.83
(1/T)
VI.
2.84
B=
Fisicoqumica
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Presin de vapor saturado
Hv
R
Hv = 8619.18
(cal/mol)
VII.
ln
P2 Hv 1
1
=
P1
R T1 T2
( )
Fisicoqumica
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Presin de vapor saturado
ln
495
Hv 1
( 760
)= 1.987
( 373 3611 )
Hv = 9559.77
(cal/mol)
Segn la ecuacin de Riedel:
Hv=1.093 RTc
( ln Pc1 )
( Tebr0.93Tebr
)
Pc = 218 (atm)
Tebr = 0.577
Reemplazando:
Hv=1.0931.987647
( ln 2181 )
( 0.577
0.930.577 )
= 10070.31
Univ. Arteaga Soruco MauricioHv
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(cal/mol)
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Tebr = 0.558
Reemplazando:
Hv=1.0931.987647
( ln 2181 )
( 0.558
0.930.558 )
Hv = 9241.30 (cal/mol)
Segn la ecuacin de Watson:
Hv 1 1Tr 1
=
Hv 2 1Tr 2
0.38
Se calculara solo en La Paz ya que se necesita un dato previo el cual ser a nivel del
mar:
Hv2 = 9720 (cal/mol)
Adems
Tr2 = 0.577
Tr1 = 0.558
Reemplazando:
Hv 1 10.558
=
9720
10.577
0.38
Fisicoqumica
QMC-206
Presin de vapor saturado
Calculamos el error relativo del valor calculado a partir de la pendiente respecto del
valor terico.
|8672.299720|
Dif =
9720
Dif % = 10.78 %
Calculamos el error relativo del valor calculado a partir de la curva ajustada por
regresin lineal respecto del valor terico.
|8619.189720|
Dif =
9720
Dif % = 11.33 %
6. ANALISIS, CONCLUSIONES Y COMENTARIOS.-
I.
forma consecuente, se
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III.
7. BIBLIOGRAFIA.
Fisicoqumica
QMC-206
Presin de vapor saturado
www.wikipedia.com/presion de vapor.