Repblica Bolivariana de Venezuela.

Ministerio del Poder Popular para la Defensa.

Universidad Nacional Experimental Politcnica de la Fuerza Armada Bolivariana.
UNEFA Ncleo Anzotegui.
Ctedra: Refinacin del Gas.

Profesor.
Ing. Jos Hilarraza.

San Tom, Octubre 2015.

Integrantes:
Villazana Marian C.I 18.228.887
Moya Madelaine C.I 19.630.942

Hoja de resumen.

Las olefinas son hidrocarburos acclicos insaturados. Los de mayor inters

en cuanto a sus aplicaciones son aquellos que poseen de dos a cinco tomos de
carbono: es decir, el etileno, propileno, n-buteno, butadieno e isopreno. La
materia prima que es el propano y etano a un 95% y 95.5% de pureza
respectivamente, esto ocurre de forma lquida a una presin de 17,6 kg/cm2 y
38 C. Este gas pasa por una seccin de hornos, en total hay 9 hornos, en los
cuales hay 7 hornos con celdas simples y 2 con celdas dobles, cada celda con
la misma capacidad que la otra. En estas celdas se va a realizar la pirolisis con
una mezcla de vapor de agua con los hidrocarburos, con una relacin de 0,3 kg
de vapor de agua sobre kg de hidrocarburo; la pirolisis para el Etano ocurre a
843 C y de 826 a 843 C para el propano. La materia prima que es el propano
y etano a un 95% y 95.5% de pureza respectivamente, esto ocurre de forma
lquida a una presin de 17,6 kg/cm2 y 38 C. Este gas pasa por una seccin de
hornos, en total hay 9 hornos, en los cuales hay 7 hornos con celdas simples y
2 con celdas dobles, cada celda con la misma capacidad que la otra. En estas
celdas se va a realizar la pirolisis con una mezcla de vapor de agua con los
hidrocarburos, con una relacin de 0,3 kg de vapor de agua sobre kg de
hidrocarburo; la pirolisis para el Etano ocurre a 843 C y de 826 a 843 C para
el propano. El proceso por el cual se rompen (craquean) molculas orgnicas
complejas (hidrocarburos pesados) para formar molculas ms simples y
cortas, que generalmente son hidrocarburos ligeros, se le llama craqueo al
vapor.

ndice de contenido.
Pg.
Hoja de resumen.3
Introduccin...7
1. Obtencin de olefinas.8
1.1 Materias Primas....9 - 11
1.2 Productos....11 - 13
1.3 Descripcin general del proceso:....14 - 17
1.3.1 Proceso de craqueo al vapor....17 - 20
1.4 Consideraciones termodinmicas y cinticas..20 - 24
1.5 Reacciones qumicas involucradas..24 - 27
1.6 Especificaciones de calidad de productos
1.7 Diferencias entre el proceso de Olefinas I y Olefinas II
1.8 Aspectos econmicos del proceso de pirolisis27
1.9 Plantas de refinacin involucrada en la produccin de olefinas
1.9.1 Cataltica
1.9.2 Alquilacin
2.0 Produccin de polmeros y plsticos
2.1Tecnologa de produccin y avances tecnolgicos, para la obtencin de:
Polietilenos de alta y baja densidad. 27 - 41
Lineal de baja densidad.
2.2 Polipropileno. ...41 - 53
2.3 Cloruro de vinilo y Policlorulo de vinilo (PVC)...53 - 64
2.4 Produccin y consumo..64 - 77
Interpretacin individual.78 - 80
Glosario de trminos...81 - 83
Referencias Bibliogrficas.84

ndice de figuras.
Pg.
Figura 1. Procesos y productos derivados del etileno..12
Figura 2. Procesos y productos derivados del propileno..13
Figura 3. rea caliente del proceso de olefinas....15
Figura 4. rea fra del proceso de olefinas...16
Figura 5. Proceso de craqueo al vapor..17
Figura 6. Consideraciones cinticas de la pirolisis....22
Figura 7. Cadena de tomos de carbono...27
Figura 8. Esquema de extrusin de manguera...33
Figura 9. Cabezal de extrusin para recubrimiento de cables...34
Figura 10. Recubrimiento de la pelcula35
Figura 11. Estructura qumica del polipropileno42
Figura 12. Sntesis del polipropileno..43
Figura 13. Objetos cotidianos de plsticos.65

ndice de tablas.
Pg.
Tabla 1. Materias primas...11
Tabla 2. Propiedades elctricas del PBD..30
Tabla 3. Propiedades fsicas del PBD...30
Tabla 4. Propiedades mecnicas del PBD.31
Tabla 5. Propiedades trmicas del PBD....31
Tabla 6. Resistencia qumica del PBD..31
Tabla 7. Propiedades para pelculas de LDPE..32
Tabla 8. Propiedades elctricas del PAD..36
Tabla 9. Propiedades fsicas del PAD...36
Tabla 10. Propiedades mecnicas del PAD...37
Tabla 11. Propiedades trmicas del PAD.37
Tabla 12. Resistencia qumica del PAD...37 38
Tabla 13. Caractersticas del polietileno lineal de baja densidad.....39
Tabla 14. Destilacin del propileno......46
Tabla 15. Propiedades elctricas del polipropileno..48
Tabla 16. Propiedades fsicas del polipropileno...48
Tabla 17. Propiedades mecnicas del polipropileno........48 49
Tabla 18. Propiedades trmicas del polipropileno....49
Tabla 19. Resistencia qumica del polipropileno..49
Tabla 20. Propiedades de la pelcula del polipropileno....49 50
Tabla 21. Propiedades para tubo de polipropileno...50

Introduccin.
El siguiente contenido a desarrollar trata sobre las olefinas, las cuales son
hidrocarburos acclicos insaturados, los de mayor inters en cuanto a aplicaciones
son los que poseen de dos a cinco tomos de carbono tales como: etileno,
propileno, n-buteno, butadieno e isopreno, la obtencin de las olefinas, las
materias primas que se obtienen a travs de estas las cuales nos permiten adquirir
productos para nuestro uso cotidiano a travs de una serie de procesos, algunas
materias primas que se obtienen: propano y etano en un 95% y 95.5% de pureza .
Algunos productos que se adquieren de la materia prima son el etileno del cual
produce derivados tales como: clases de polietileno, cloruro de vinilo, xidos de
etileno, entre otros. Del propileno tenemos compuestos como: alcohol
isoproplico, polipropileno, acrilonitrilo. El proceso de la Olefina consiste en un
sistema de craqueo de las siguientes reas principales:

rea caliente del proceso de olefinas.

rea fra del proceso de olefinas.

Tambin durante este proceso se llevan a cabo procesos termodinmicos y

cinticos, las reacciones qumicas involucradas en este proceso son las primarias
en la pirolisis de hidrocarburos y las secundarias en la pirolisis de hidrocarburos,
en la pirolisis de etano y propano.

1. OBTENCIN DE OLEFINAS.

Las olefinas son hidrocarburos acclicos insaturados. Los de mayor

inters en cuanto a sus aplicaciones son aquellos que poseen de dos a
cinco tomos de carbono: es decir, el etileno, propileno, n-buteno,
butadieno e isopreno. En los pases en donde existen yacimientos ricos
en gas natural, el etileno y el propileno se pueden obtener por medio del
proceso llamado desintegracin trmica, usando como carga el propano
y butano contenidos en dicho gas.

Pero si no se dispone de grandes cantidades de propano y butano,

porque se consume como gas LP (que es el combustible usado en las
ciudades que no tienen sistemas de distribucin de gas por medio de
ductos), entonces se usa el etano como carga en el proceso de
desintegracin. En este caso los productos principales de la reaccin son
el etileno, el metano y el hidrgeno. Es bien conocido que el gas natural
est compuesto sobre todo de gases no licuables. Por lo tanto su
transporte solamente resulta costeable cuando se cuenta con gasoductos
que lo conduzcan desde el lugar de produccin hasta el de consumo. Por
esta razn, para obtener olefinas, la mayor parte de los pases europeos
han optado por alimentar con hidrocarburos ms pesados a las
desintegradoras trmicas. La carga ms utilizada en las refineras de
Europa es una fraccin denominada nafta o gasolina pesada, que
proviene de la destilacin primaria, y cuyas molculas contienen de
cinco a doce tomos de carbono. A veces se usan fracciones an ms
pesadas como los gasleos.

El aprovechamiento de fracciones lquidas como las que acabamos de

mencionar, procura toda una serie de olefinas como son el etileno,
propileno, butenos e isopentenos. Tambin se forman diolefinas como el

butadieno y el isopreno. Adems de los productos antes mencionados, se

obtiene una cantidad no despreciable de gasolina de alto octano rica en
aromticos.

1.1 Materias Primas.

La materia prima que es el propano y etano a un 95% y 95.5% de pureza

respectivamente, esto ocurre de forma lquida a una presin de 17,6 kg/cm2 y 38
C. Este gas pasa por una seccin de hornos, en total hay 9 hornos, en los cuales
hay 7 hornos con celdas simples y 2 con celdas dobles, cada celda con la misma
capacidad que la otra. En estas celdas se va a realizar la pirolisis con una mezcla
de vapor de agua con los hidrocarburos, con una relacin de 0,3 kg de vapor de
agua sobre kg de hidrocarburo; la pirolisis para el Etano ocurre a 843 C y de 826
a 843 C para el propano.

Durante el craqueo del etano se produce etileno, hidrgeno en mayor

proporcin; y metano, acetileno, etano, propeno, propileno, propano, propadieno,
hidrocarburos ms pesados, coque, dixido de carbono, monxido de carbono,
agua en menor proporcin. Mientras que el craqueo del propano se produce
bsicamente lo mismo la una diferencias es que el etileno, Propileno, hidrgeno se
encuentran en mayor proporcin. Y el resto de los subproductos permanecen
constantes. Los hornos tienen capacidad de craquear etano a un 64% de
conversin (los dos tipos de hornos), mientras que los hornos dobles craquean
propano a un 90%, mientras que los sencillos a un 75%, alcanzando una
conversin global de 80%. El coque generado no sigue en la mezcla, este se
adhiere a los paneles de los hornos, haciendo con el paso del tiempo menos
efectivos estos, por lo que se necesitan retirarse de los hornos para los sencillos
cada 80 das y para los dobles cada 60 das, y retirarle todo el coque que contiene.

Luego de la pirolisis se necesita descender la temperatura sbitamente, porque

si los dejo a la temperatura de la cual sali del horno continuara reaccionando
alterando los resultados y se obtendran resultados no convenientes para el
proceso, por lo que se pasa por un quench enfriador, para descender la
temperatura a 333c aproximadamente. Luego se enfra de nuevo para luego
pasarlo por una torre de lavado con agua, donde se usa agua a contracorriente, a
unas condiciones y los compuestos de ms de cinco carbonos caen en forma
lquida y los compuestos ms livianos se salen en forma de vapor. El aceite pesado
es retirado, mientras que los compuestos livianos son llevamos a un compresor,
donde este consta de 5 partes, debido a que se necesita aumentar mucho la
presin, es ms factible aumentar la presin por partes, y no sbitamente. Solo
usaremos 4 de los 5, el ltimo sabremos su utilidad ms adelante.

En la muestra de mezclas de compuestos existe una cantidad considerable de

acetileno, este no se puede dejar en esta mezcla ya que es daino para los
catalizadores de las industrias que se basan en esta materia prima, a tal punto que
los desactiva o envenena. Para esto se lleva a una torre de conversin de acetileno,
que tiene doble funcin, convertir el acetileno y propadieno en etileno y Propileno
respectivamente. Para esto primero se pasa por un horno convertidor que tiene 2
funciones esenciales, la primera agregar a la mezcla n-Butil mercapno, luego se
controla la temperatura del horno para que el gas procedente del compresor hasta
llegar a los 200C a esa temperatura el n-Butil mercapno se convierte en cido
sulfhdrico ms un ion butilo, el cido sulfhdrico debe estar presente en la mezcla
entre 3 y 50 ppm. Luego que termina de darse este proceso se pasa a la seccin de
conversin de acetileno; en esta rea la mezcla obtenida en el horno de conversin
se le agrega un catalizador que est hecho de cobalto, nquel y cromo soportado en
almina, este catalizador es altamente selectivo, este va a evitar que en el
convertidor de acetileno se hidrogene etileno, y solo hidrogene al acetileno y
propadieno, que lo hace en conjunto con el H2S, el H2S acta como un promotor
esta reaccin dura 60 das, no se puede dejar ms tiempo por que se podra
hidrogenar el etilenos, que es las, materia que queremos obtener como producto.

Ahora tenemos en el proceso una cantidad de H2S que se deben retirar, para
ello se lleva a una torre de lavado caustico, en esta se usa soda en contracorriente
con agua, la soda con una concentracin de 7%, en la reaccin hay CO2 y H2S
que al hacerlas reaccionar con la soda darn las reacciones de la figura 3. Luego
que reaccionan se producen sulfuro de sodio y carbonato de sodio, que son
condensados por su alto peso molecular. Los elementos ms livianos salen en
forma de vapor a una torre es llevado a una secadora, pero antes paso por un
tambor donde se separan los compuestos mas pesaos de las ms livianos. Los ms
livianos pasan a un despojador de dripolenos, mientras que los ms livianos pasan
por un tambor para retirar los lquidos, para luego eliminar la humedad. Despus
de esto es comprimido nuevamente por el compresor que no utilizamos de los 5,
para luego pasar a la seccin de enfriamiento.

En la seccin de enfriamiento la temperatura es bajada a -34C, de aqu en

adelante lo que queremos es purificar el compuesto lo ms que se pueda, tratando
de retirar las impurezas o subproductos que no son necesarios.

Luego de la seccin de Enfriamiento se procede a pasar por la torre

predemetanizadora, esta tiene 30 patos y una temperatura de 15C, a la cual los
compuesto como el hidrgeno, metano, con algunos rastros de etano y etileno son
evaporados, para eliminar los compuestos mayores a dos carbonos se pasa por la
torre desmetanizadora que opera a unas condiciones en el fondo de 0 C y en la
parte superior de 90 C cual se logra separar la mayora de los compuestos de 2
carbono y luego el metano e hidrgeno que se evaporan y suben por la columna
son llevamos a la seccin de enfriamiento para luego recolectarlos y enviarlo
como combustible para el primer horno para la pirolisis.

Los compuesto que condensaron en las torres de predemetanizador y

demetanizador son llevamos a la torre de deetanizadora, que separa el etano y
etileno de los compuestos ms pesados, en este caso el acetilenos y etileno suben
por la torre, y el resto se condensa; el etileno y etano se llevan a una torre

fraccionadora de Etano/Etileno, esta posee una temperatura de -21C y una

presin de 21 kg/cm, en la cual hay dos torres, una de 90 platos y la otra de 50
platos, aqu se separa el etilenos del etano, en las dos torres de forma paralela.
Para obtener el etileno con un 95.95% de pureza, mientras que el etano que se
produjo es re circulado para los hornos de pirolisis.

Luego los compuestos que condensaron en la torre deetanizadora son llevados

a una torre de fraccionamiento de Propileno y Propano, esta tiene unas
condiciones de 21.3 kg/cm y una temperatura de 62C en esta se separa el
Propileno de los otros compuestos ms pesados, cuando se separa el Propileno, en
el quedan remanentes importantes de propano, por ello se lleva a otra columna
secundaria de Propileno/Propano, en este se elimina la mayora de las impurezas
quedando una produccin de Propileno al 95,6 %; los compuestos pesados que
estn en la torre fraccionadora de propano y propilenos pasan a una torre
debutanizadora, esta se encarga de separar los compuestos pesados del propano
sube en forma de vapor por la torre hacia un reactor de regeneracin.

Inicialmente se crea haban cantidades significativas de acetileno en las

corrientes de etano provenientes de la debutanizadora, pero como no sucedi esas
predicciones, no se implement el reactor de hidrogenacin. El etano obtenido de
vuelve a reciclar en el horno de pirolisis. Los compuestos ms pesados que
salieron por la torre debutanizadora, son enviado a la planta de dripoleno para
proceder a retirarle el dripoleno.

El Propileno y el Etileno, son las materias primas bsicas fundamentales para

la obtencin de un sin fin de productos.

Tabla 1. Materias primas.

Materia Prima
Parafinas
Isoparafinas
Naftenos
Aromticos

Olefinas
Diolefinas
Aromticos
Deshidrogenaci Deshidrogenaci Deshidrogenaci
n
n
n
Craqueo
Craqueo
Deshidrogenaci
Craqueo
Craqueo
n
Dealquilacin

1.2 Productos.
Del etileno se producen un gran nmero de derivados, como las diferentes
clases de polietileno, cloruro de vinilo, compuestos clorados, xidos de etileno,
monmeros de estireno entre otros que tienen aplicacin en plsticos,
recubrimientos, moldes, etc.

Fig. 1 Procesos y productos derivados del etileno.

Procesos del etileno y productos derivados

El propileno o propeno (H2C=CHCH3) es un hidrocarburo perteneciente a

los alquenos, incoloro e inodoro. Es un homlogo del etileno. Como todos los
alquenos presenta el doble enlace como grupo funcional. Es el segundo
compuesto ms utilizado en la industria qumica en todo el mundo.
Del propileno por ejemplo, se obtienen compuestos como alcohol isoproplico,
polipropileno y acrilonitrilo, que tienen gran aplicacin en la industria de
solventes, pinturas y fibras sintticas.

Fig. 2 Proceso de produccin y derivados del propileno.

1.3 Descripcin general del proceso.

La pirolisis de hidrocarburos se lleva a cabo en hornos que son normalmente de tipo
tubular en los cuales los hidrocarburos se calientan externamente por fuego directo
proveniente de la combustin de hidrocarburos gaseosos.
Contiene dos secciones principales: rea Caliente; donde la carga es craqueada y
el efluente de la pirolisis acondicionado. rea fra; donde los productos formados son
separados y purificados.

El sistema de craqueo consiste de las siguientes reas principales:

Los hornos de craqueo, que estn compuestos de una zona de conveccin,

para el precalentamiento de la alimentacin y del vapor, y una zona de
radiacin, que corresponde a la zona de reaccin.

Un sistema de detencin de la reaccin (enfriamiento sbito) acoplada lo

ms cerca posible al horno para enfriar rpidamente los productos, detener
la reaccin y recuperar el mximo de calor.

rea caliente del proceso de olefinas.

El hidrocarburo y el vapor se precalientan en la seccin de conveccin del
horno y luego se mezclan (seccin 1).
El hidrocarburo y el vapor pasan a la seccin de radiacin del horno donde
se incrementa la T rpidamente y ocurren las reacciones de pirolisis (seccin 2).
La salida del horno se enfra sbitamente en 2 pasos para evitar reacciones
secundarias
Enfriamiento indirecto con agua y se produce vapor (seccin 3).
Enfriamiento directo con subproductos pesados de pirolisis (seccin 4, 5).
El efluente (seccin 6) se enva a una columna de fraccionamiento
primario (seccin 8) donde se separan los residuos pesados por el fondo (seccin
7), corrientes laterales de agua de proceso y gasolina de pirolisis y productos
gaseosos livianos por el tope a la seccin de compresin (seccin 9).
Los productos livianos se someten a un proceso de compresin,
desulfurizacin y secado.

Fig. 3 rea caliente del proceso de olefinas.

rea fra del proceso de olefinas.

Las operaciones disponibles para la separacin de los hidrocarburos y la
hidrogenacin de las impurezas de acetileno se pueden combinar de diferentes
formas.
La decisin final depende de la carga, recuperacin deseada y economa
del proceso.
El efluente de la zona calienta
se
preenfra y se enva a una
desmetanizadora que opera a 32 bar donde se separa el metano por el tope a -100
C. A veces se opera a menor presin y T= -140 C.
El fondo se enva a una desetanizadora en la cual se separa el corte
etano/etileno por el tope y los componentes ms pesados por el fondo.
Los derivados acetilenicos del corte C2 se eliminan por hidrogenacin
selectiva con H2 de la desmetanizadora por lo que se utiliza una desmetanizadora
secundaria despus de la hidrogenacin.
Se utilizan catalizadores a base de paladio o nquel en varios lechos con
enfriamiento intermedio a con P = 30 bar y Tent = 40 C y Tsal = 80C.
La salida del reactor se enva a una columna (110-120 platos) donde se
separa el etileno del etano a P=19 bar y T tope=-35 C.

Fig. 4 rea fra del proceso de olefinas.

El reflujo de las columnas se obtiene por condensacin parcial del tope

con sistemas cerrados de refrigeracin de etileno y propileno
Los niveles de temperatura que se alcanzan con los fluidos refrigerantes
son +15, -30 y -40 C con el ciclo de refrigeracin con propileno, y -50, -75 y
-100 con el ciclo de refrigeracin con etileno.
El fondo de la desetanizadora (C3+) se enva a otras columnas
convencionales de fraccionamiento (despropanizadora 55-60 platos, separadora
propano/propileno 200 platos en dos columnas y desbutanizadora.
El tope de la despropanizadora se hidrogena selectivamente para remover
el metilacetileno y propadieno.
Para aumentar la pureza del propileno se utiliza una fraccionadora
propano/propileno.
El fondo de la despropanizadora se enva a una desbutanizadora.
La gasolina de pirolisis del fondo de la desbutanizadora se enva a un
tratamiento posterior.

1.3.1 Proceso de craqueo al vapor.

Es el proceso por el cual se rompen (craquean) molculas orgnicas

complejas (hidrocarburos pesados) para formar molculas ms simples y
cortas, que generalmente son hidrocarburos ligeros.
En el craqueo con vapor, una mezcla de hidrocarburos (Puede ser etano,
GLP, naftas o gas oil) y vapor se precalienta hasta 870 K (600C) en la seccin
convectiva de un horno de pirolisis. Luego, se calienta an ms en la seccin
radiante hasta como mucho 1170 K (900C). El vapor reduce la presin parcial
del hidrocarburo en el reactor. La relacin msica entre el vapor y el
hidrocarburo es generalmente funcin de la alimentacin y vara desde 0.2
para el etano hasta ms de 2.0 para gas oils. La cantidad de vapor utilizado es
elegida optimizando el rendimiento (la selectividad de la olefina), el consumo
de energa y la longitud del horno, limitada por la coquificacin. El tiempo de
residencia vara entre 1 s, en las plantas antiguas, hasta un mnimo de 0.1 s, en
algunos hornos nuevos. El tiempo de residencia determina la selectividad de la
olefina. Generalmente, la selectividad del etileno mejora a medida que decrece
el tiempo de residencia. Sin embargo, para un horno dado el cambio en el
tiempo de residencia neto es relativamente inflexible debido a aspectos
hidrodinmicos y limitaciones de flujo de calor. En la seccin radiante, la
mezcla de hidrocarburos atraviesan p reacciones de radicales libres.
Las cinco unidades bsicas que constituyen las plantas de craqueo con vapor
de una de las alimentaciones ms convencionales: la nafta. Estas unidades son:
pirolisis, fraccionamiento primario, compresin, fraccionamiento criognico y
fraccionamiento a alta temperatura.

Fig. 5 Proceso de craqueo al vapor.

Pirolisis.
La alimentacin se precalienta y vaporiza parcialmente en la seccin de
convencin del horno, inyectndole seguidamente vapor recalentado, con lo que
se completa la vaporizacin, y se la introduce en la zona convectiva del horno
para recalentar la mezcla antes de entrar en la zona de radiacin en la que tienen
lugar de forma consecutiva y simultanea las reacciones comentadas.
Como la capacidad del horno es limitada, deben disponerse varios en paralelo;
uno de ellos diferente para pirolizar el etano y el propano separados en las
unidades de fraccionamiento de colas, que se reciclan. La diferencia consiste en
que los hidrocarburos ligeros requieren menor tiempo de residencia, menores
temperaturas y menor relacin vapor de agua/HC que las naftas.
El gas saliente del horno de pirolisis debe enfriarse rpidamente en una caldera de
recuperacin de calor (en la que se genera vapor de muy alta presin) y, a
continuacin, se termina su enfriamiento hasta los 350-400oC mediante mezcla
con la corriente de fondo del fraccionador principal previamente enfriado en un
refrigerante, con aire o con agua de refrigeracin.

Fraccionamiento primario.
En una columna de destilacin atmosfrica se rectifica la corriente saliente del
horno de pirolisis, separndose por fondo un gasoil o fuel oil de pirolisis negro,
rico en olefinas, que suele quemarse como combustible en el horno. En el
condensador de cabeza se separa el agua y una nafta que, por contener gran
cantidad de olefinas y aromticos tiene un buen nmero de octano, y recibe el
nombre de gasolina de pirolisis. Sin embargo, debe ser estabilizada mediante
tratamiento con hidrogeno para que no polimerice, es decir, para que no forme
gomas. Los gases salen como incondensables.

Compresin.
El gas craqueado se comprime hasta unos 40kg/cm2 en un compresor con 4 o 5
etapas, con refrigeracin intermedia, para evitar la polimerizacin de las olefinas.
En los refrigerantes intermedios condensa el agua junto con naftas ligeras, que se
unen a la gasolina de pirolisis separada en el fraccionador primario. Generalmente
a la salida de la tercera etapa el gas se lava con una solucin de hidrxido sdico
para eliminar el H2S y el CO2 que lleva consigo. Al final de la ltima etapa el gas
se seca mediante almina activada o tamices moleculares, que tambin retienen el
CO2 residual, de modo que su punto de roco sea inferior a -100oC.

Fraccionamiento a baja temperatura.

El gas seco se enfra y se introduce en la desmetanizadora, en la que se separa el
hidrogeno, el CO y el metano. El condensador de esta columna es el punto ms
frio del sistema, utilizndose como liquido refrigerante etileno de un circuito
auxiliar. La separacin de metano en esta columna debe ser lo ms completa
posible, pues todo el metano retenido en la corriente de fondo impurificara al
etileno producto. Por otra parte no debe escapar etileno con el metano e
hidrogeno. Normalmente el CO y el hidrogeno se introducen en un reactor de
metanizacion y el metano producido, junto con el separado en la columna se
emplea como fuel gas. La corriente de fondo de la desmetanizadora pasa a la
desetanizadora, en la que se separa la corriente C2 por cabeza, que seguidamente
pasa al convertidor de acetileno, en el que este hidrocarburo se hidrogena
selectivamente a etileno, debiendo desaparecer casi por completo pues su
presencia en el etileno producto final es muy peligrosa. El gas saliente del
convertidor de acetileno se enfra, devolviendo los condensados a la
desmetanizadora. La fraccin no condensada pasa al splitter de C2, del que se
obtiene por fondo etano, que se recicla a pirolisis, y por cabeza etileno
impurificado con restos de metano (low grade). El etileno de alta pureza se
obtiene en una extraccin lateral superior.

Fraccionamiento a alta temperatura.

La corriente de fondo de la desetanizadora pasa a la despropanizadora, en la que
se separan por cabeza los C3. Los ms pesados se separan seguidamente en
fraccin C4 y en una segunda gasolina de pirolisis que lleva consigo los C5 y
superiores. En algunos casos tambin se recupera la fraccin C5. La fraccin C3
pasa a otro reactor de hidrogenacin selectiva para eliminar el propanodieno y el
propino. A la salida la fraccin C3 pasa al splitter del que se obtiene por cabeza el

propileno y por cola el propano, que se recicla al horno de pirolisis junto con el
etano. De la fraccin C4 se separa el butadieno y los butenos y de las gasolinas de
pirolisis se separan los BTX. Las proporciones en que aparecen los distintos
productos de la pirolisis en el gas saliente del horno son distintas segn sea la
naturaleza y el intervalo de destilacin de la alimentacin.

1.4 Consideraciones termodinmicas y cinticas.

Consideraciones termodinmicas de la pirolisis.
La pirlisis o descomposicin trmica de los hidrocarburos saturados del
gas natural o de fracciones petroleras en presencia de vapor de agua se lleva a
cabo a bajas presiones y altas temperaturas para la produccin de olefinas,
diolefinas, acetileno y aromticos; principalmente etileno y propileno.
Los hidrocarburos son inestables a todas las temperaturas con relacin a
sus elementos, excepto metano y etano a temperaturas medias y bajas.
La estabilidad relativa de las olefinas con respecto a las parafinas y los
naftenos se invierte cuando aumenta la temperatura.
Los aromticos son tambin termodinmicamente favorecidos a altas
temperaturas.
El acetileno es ms estable que las parafinas ms simples (metano, etano) a
temperaturas muy por encima de 1200 K.
El etileno es ms estable que el etano a temperaturas por encima de 1000 K.
El benceno, es ms estable que el n-hexano por encima de 600 K.
Debido a la gran simplicidad de la estructura qumica de los hidrocarburos
saturados, la activacin trmica solamente puede ocasionar la ruptura de un enlace
C-C o C-H.
En la pirlisis ocurren reacciones de craqueo y deshidrogenacin:

Craqueo o ruptura de un enlace C-C se produce una parafina y una olefina:

Cm+nH2(n+m)+2 CmH2m + CnH2n+2
GTo RT ln K T 75200 142T

( J / mol )

Deshidrogenacin: Es la ruptura de un enlace C-H y se forma una olefina

con igual nmero de tomos de C del hidrocarburo saturado, e hidrgeno:
CpH2p+2 CpH2p + H2
G 125400 142T ( J / mol ) ( p 4)
o
T

Estas reacciones son altamente endotrmicas y ocurren con un incremento

en el nmero de molculas, por lo tanto se favorecen en trminos de la
termodinmica a altas temperaturas y bajas presiones.
Las reacciones de craqueo son ms favorables termodinmicamente que
las reacciones de deshidrogenacin.
La comparacin de las energas de los enlaces C-C y C-H (345 kJ/mol y
413 kJ/mol, respectivamente) tambin confirman que el acto primario de la
pirolisis de hidrocarburos saturados radica en la ruptura del enlace C-C, ya que
este proceso requiere mucho menos energa que la requerida para romper un
enlace C-H.
La pirolisis de los hidrocarburos de bajos pesos moleculares se puede
considerar desde un punto de vista termodinmico como reacciones de
deshidrogenacin; por ejemplo, para etano:
C2H6 C2H4 (g) + H2 (g)
La pirlisis de etano es fuertemente endotrmica y debe efectuarse a
temperaturas por encima de 1100 K para obtener conversiones substanciales a
etileno
La pirolisis se favorece a bajas presiones, tal como se muestra a continuacin:

C2H6

C2H4 + H2

1- x
Kp P

Kp

x
x 2 (1 x) 2
(1 x) (1 x)

x2

P 1 x2

P/Kp
x

x
Kp P

x2
(1 x)(1 x)

x 1 ( P / K P 1)

0.00
1.0

1
0.707

10
0.302

100
0.01

200
0.071

Consideraciones cinticas de la pirolisis.

La reaccin bsica en la pirolisis de fracciones pesadas es el craqueo
primario de hidrocarburos alifticos a una parafina y una olefina (reaccin I).
Con el craqueo secundario (reacciones II y III) de los hidrocarburos
formados, se obtienen productos livianos, ricos en olefinas, cuya composicin y
rendimiento depende de las condiciones de operacin.
La deshidrogenacin de olefinas producidas se producen derivados
acetilnicos (reaccin IV), que son impurezas indeseables para las olefinas o
diolefinas.
Los derivados olefinicos y diolefnicos, reaccionan en la direccin inversa
del craqueo y dan lugar a productos pesados por medio de la reaccin de DielsAdler o de cicloadicin (reaccin V).
La deshidrogenacin (reaccin VI) de compuestos cclicos producen
aromticos como el benceno.

La deshidrogenacin de aromticos produce sustancias poliaromticas

condensadas, denominadas alquitrn (pastoso) y coque (slido)(reaccin VII).

Fig. 6 Consideraciones cinticas de la pirolisis.

El coque es rico en carbn, y su contenido de hidrgeno es todava

apreciable y variable, dependiendo de la alimentacin y de las condiciones de
operacin.
Mientras la velocidad de reaccin del craqueo es alta por encima de los
700 C, las reacciones de deshidrogenacin ocurre substancialmente por encima
de 800 a 850 C.
Los procesos de formacin de hidrocarburos poliaromticos y coque
solamente ocurren rpidamente a temperaturas por encima de 900 a 1000 C.
Cuando se utilizan tiempos de residencia largos y altas temperaturas de
reaccin se favorece la formacin de derivados aromticos pesados a expensa de
la produccin de olefinas livianas por craqueo.
La polimerizacin de hidrocarburos alifticos insaturados (olefinas,
diolefinas y de derivados acetilnicos), debido a su alta reactividad intrnseca, es
extremadamente rpida an a bajas temperaturas. Sin embargo, ya que estas
reacciones representan lo inverso del craqueo, no estn favorecidas desde el punto
de vista termodinmico a las condiciones de operacin de la pirlisis.
Entre ms pesado sea el hidrocarburo alimentado, mayor es el numero de
reacciones primarias y secundaras que ocurren, y mayor es la variedad de
subproductos que se forman adicionalmente con el etileno.

En general, los tiempos de residencia pequeos favorecen las reacciones

primarias, y minimizan las menos deseables reacciones secundarias.
La produccin de etileno aumenta substancialmente cuando disminuye el
tiempo de residencia.
Se utilizan comnmente tiempos de residencia de 0.5 s, o menos, a temperatura
de 650 C en hornos de pirlisis para temperaturas de salida de 820 C-870 C.

1.5 Reacciones qumicas involucradas.

Reacciones primarias en la pirolisis de hidrocarburos.
1. Las parafinas se craquean a olefinas y parafinas de menor nmero de
tomos de carbono.
CnH2n+2

CmH2m + CpH2p+2
Olefina Parafina

Donde, n = m + p
2. Las parafinas se deshidrogenan para dar olefinas de igual nmero de
tomos de carbono:
CnH2n+2

CnH2n + H2
Olefina Hidrgeno

3. Las olefinas son craqueadas para dar olefinas de menor nmero de tomos
de carbono:
CmH2m + CpH2p
Olefina Olefina
Donde, n = m + p
CnH2n

4. La dealquilacin de los alquil-aromticos:

ArCnH2n+1 ArH + CnH2n
Aromtico Olefina

5. La ruptura de las cadenas laterales de los alquil-aromticos:

ArCnH2n+1 ArCmH2m-1
+
Aromtico con
Cadena lateral olefnica

CpH2p+2
Olefina

Los hidrocarburos aromticos no sustituidos sufren un craqueo muy lento

a las condiciones industriales de reaccin debido a la estabilidad del anillo
aromtico.
6. El craqueo de los naftenos (cicloparafinas) para dar olefinas:
CnH2n

CmH2m + CpH2p
Olefina Olefina

Donde, n = m + p
Si las cicloparafinas contienen un anillo de ciclohexano, el anillo no se rompe:
CnH2m

C6H12 +
Ciclohexano

CmH2m
Olefina

CpH2p
Olefina

Donde n = m + p + 6

Reacciones secundarias en la pirolisis de hidrocarburos.

Las reacciones secundarias que ocurren despus de las etapas iniciales de craqueo
son importantes para determinar la composicin del producto final. Estas incluyen
las siguientes reacciones:
7. Transferencia de hidrgeno:
Nafteno * olefina aromtico + parafina
Aromtico precursor de coque + olefina coque + parafina
8. Isomerizacin:
Olefina Isoolefina

9. Transferencia de grupo alquilo:

C6H4(CH3)2 + C6H6 C6H5(CH3) + C6H5(CH3)

10.- Reacciones de condensacin:

CH=CH2

R1CH=CHR2

R1 R2

2H2

11. Dismutacin de olefinas de bajo peso molecular:

2H2C=CHCH2CH3

H2C=CHCH3+ H2C=CHCH2CH2CH3

En el caso de la pirolisis del etano y del propano las reacciones mas importantes
son la deshidrogenacin y el craqueo.
En el craqueo de naftas y ms pesados todas las reacciones mencionadas
anteriormente pueden ser importantes dependiendo de la composicin (parafinas,
naftenos y aromticos).

Reacciones en la pirolisis de etano.

Reacciones Primarias (Favorables)
C2H6 C2H4 + H2
Reacciones Secundarias (Desfavorables)
C2H4 + 2 H2 2 CH4
C2H4 C3, C4, C5 + H2

Reacciones en la pirolisis de propano.

Reacciones Primarias (Favorables)
C3H8 C3H6 + H2
C3H8 C2H4 + CH4
2C3H8 C4H8 + 2 CH4
2C3H8 C2H6 + C3H6 + CH4

Reacciones Secundarias (Desfavorables)

C3H6 + 3 H2 3 CH4
C3H6 C4, C5 y ms pesados + H2

1.6 Aspectos econmicos del proceso de pirolisis.

Los hornos de pirolisis y sus equipos asociados representan el mayor costo de una
planta de etileno. El horno es el corazn de una planta de etileno y su diseo
condiciona todo el diseo del resto de la planta, y por lo tanto afecta
significativamente la rentabilidad de la planta.
Los costos de inversin de una planta de olefinas aumentan al utilizar una materia
prima ms pesada.
Aunque una planta se disea para producir etileno, la planta se justificara
econmicamente si los diferentes subproductos que se generan se pueden utilizar
como intermedios petroqumicos

2. Productos de polmeros y plsticos.

2.1 Tecnologa de produccin y avances tecnolgicos para la
produccin de:
Polietilenos de alta y baja densidad.
Lineal de baja densidad.
Polietileno de baja densidad.
El polietileno es probablemente el polmero que ms se ve en la vida diaria. Es el
plstico ms popular del mundo. ste es el polmero que hace las bolsas de
almacn, los frascos de champ, los juguetes de los nios, e incluso chalecos a
prueba de balas. Por ser un material tan verstil, tiene una estructura muy simple,
la ms simple de todos los polmeros comerciales. Una molcula del polietileno
no es nada ms que una cadena larga de tomos de carbono, con dos tomos de
hidrgeno unidos a cada tomo de carbono. Eso es lo que muestra
esquemticamente la figura de la parte superior de la pgina, pero puede
representarse ms fcilmente como en la figura de abajo, slo con la cadena de
tomos de carbono, de miles de tomos de longitud.

Fig. 7 Cadena de tomos de carbono.

En ocasiones es un poco ms complicado. A veces algunos de los carbonos, en

lugar de tener hidrgenos unidos a ellos, tienen asociadas largas cadenas de
polietileno. Esto se llama polietileno ramificado, o de baja densidad, o LDPE.
Cuando no hay ramificacin, se llama polietileno lineal, o HDPE. El polietileno
lineal es mucho ms fuerte que el polietileno ramificado, pero el polietileno
ramificado es ms barato y ms fcil de hacer.
El polietileno es un polmero vinlico, obtenido a partir del monmero etileno,
llamado tambin eteno. Cuando polimeriza, las molculas de etileno se unen por
medio de sus dobles enlaces, formando una larga cadena de varios miles de
tomos de carbono conteniendo slo enlaces simples entre s.
Es un slido ms o menos flexible, segn el grosor, ligero y buen aislante
elctrico. Se trata de un material plstico que por sus caractersticas y bajo coste
se utiliza mucho en envasado, revestimiento de cables y en la fabricacin de
tuberas. Los objetos fabricados con LDPE se identifican, en el sistema de
identificacin americano SPI (Society of the Plastics Industry), con el siguiente
smbolo en la parte inferior o posterior:

Sntesis.
El polietileno lineal, o HDPE, se sintetiza por medio de un procedimiento muy
complicado llamado polimerizacin Ziegler-Natta, mientras que el polietileno
ramificado, o LDPE, se hace por medio de una polimerizacin por radicales libres.
Todo el proceso comienza con una molcula llamada iniciador. Este puede ser por
ejemplo el perxido de benzoilo. Lo que hace especial a estas molculas, es que
poseen la inexplicable habilidad de escindirse de un modo bastante inusual.
Cuando lo hacen, el par de electrones del enlace que se rompe, se separa. Esto es
extrao, dado que siempre que sea posible, los electrones tienden a estar
apareados. Cuando ocurre esta escisin, nos quedamos con dos fragmentos
llamados fragmentos de iniciador, provenientes de la molcula original, cada uno
con un electrn desapareado. Las molculas como stas, con electrones
desapareados reciben el nombre de radicales libres.

Sin embargo, estos electrones desapareados no se sentirn cmodos estando

aislados y tratarn de aparearse. Si son capaces de encontrar CUALQUIER
electrn con cual aparearse, lo harn. El doble enlace carbono-carbono de un
monmero vinlico como el etileno, tiene un par electrnico susceptible de ser
fcilmente atacado por un radical libre. El electrn desapareado, cuando se acerca
al par de electrones, no puede resistir la tentacin de robar uno de ellos para
aparearse. Este nuevo par electrnico establece un nuevo enlace qumico entre el
fragmento de iniciador y uno de los carbonos del doble enlace de la molcula de
monmero. Este electrn, sin tener dnde ir, se asocia al tomo de carbono que no
est unido al fragmento de iniciador. Y usted podr comprobar que esto nos
conduce a la misma situacin con la que comenzamos, ya que ahora tendremos un
nuevo radical libre cuando este electrn desapareado venga a colocarse sobre ese
tomo de carbono. El proceso completo, desde la ruptura de la molcula de
iniciador para generar radicales hasta la reaccin del radical con una molcula de
monmero, recibe el nombre de etapa de iniciacin de la polimerizacin.
Se crea o no, este nuevo radical reacciona con otra molcula de etileno, del mismo
modo que lo hizo el fragmento de iniciador. De hecho, como usted puede apreciar,
esto no nos lleva a ninguna parte en cuanto al apareamiento de los electrones, ya
que cuando esta reaccin toma lugar una y otra vez, siempre formamos otro
radical.
El proceso de adicionar ms y ms molculas de monmero a las cadenas en
crecimiento, se denomina propagacin. Puesto que seguimos regenerando el
radical, podemos continuar con el agregado de ms y ms molculas de etileno y
constituir una larga cadena del mismo. Las reacciones como stas que se autoperpetan, son denominadas reacciones en cadena. Por lo tanto, mientras la
cadena siga creciendo, a quin le importa que haya unos pocos electrones
desapareados?
Lamentablemente, a los electrones s les importa. Los radicales son inestables y
finalmente van a encontrar una forma de aparearse sin general un nuevo radical.
Entonces nuestra pequea reaccin en cadena comenzar a detenerse. Esto sucede
de varias maneras. La ms simple consiste en que se encuentren dos cadenas en
crecimiento. Los dos electrones desapareados se unirn para formar un par y se
establecer un nuevo enlace qumico que unir las respectivas cadenas. Esto se
llama acoplamiento. El acoplamiento es una de las dos clases principales de
reacciones de terminacin. La terminacin es la tercera y ltima etapa de una
polimerizacin por crecimiento de cadena. De hecho, iniciacin y propagacin
son las dos primeras.
Otra forma en la que nuestro par electrnico puede concluir la polimerizacin es
por desproporcin. Esta es una manera bastante complicada en la cual dos cadenas
polimricas en crecimiento resuelven el problema de sus electrones desapareados.
En la desproporcin, cuando los extremos de dos cadenas en crecimiento se

acercan, el electrn desapareado de una de ellas hace algo extrao. En lugar de

unirse al electrn desapareado de la otra cadena, busca un compaero en cualquier
parte. Encuentra uno en el enlace carbono-hidrgeno del tomo de carbono vecino
al otro carbono radical. De modo que nuestro electrn desapareado no slo toma
uno de los electrones de este enlace, sino tambin el tomo de hidrgeno. Ahora,
nuestra primera cadena no tiene electrones desapareados, el carbono terminal
comparte ocho electrones y todo el mundo est contento.
La que no est contenta es la cadena polimrica que pierde su tomo de
hidrgeno. No slo posee ahora un tomo de carbono con un electrn
desapareado, sino dos! Pero aunque parece un gran problema, en realidad no lo es
tanto. Los dos carbonos radicales, siendo vecinos, pueden unir fcilmente sus
electrones desapareados para formar un par y por lo tanto un enlace qumico entre
ambos tomos de carbono. Como stos ya compartan un par electrnico, el
segundo par crear un enlace doble en un extremo de la cadena polimrica.
A veces, el electrn desapareado en el extremo de la cadena se encuentra tan
incmodo, que se aparea con un electrn de un enlace carbono-hidrgeno de otra
cadena polimrica. Esto deja un electrn desapareado en el medio de la cadena
que no puede formar un doble enlace terminal como el electrn del ltimo
ejemplo, pero s puede y de hecho lo hace, reaccionar con una molcula de
monmero, del mismo modo que lo hace el fragmento de iniciador. Esto origina
una nueva cadena creciente en la mitad de la primera cadena! Se llama
transferencia de cadena al polmero y da lugar a un polmero ramificado. Esta
reaccin constituye un problema en el polietileno, tan grave que es imposible
obtener polietileno lineal no ramificado por polimerizacin por radicales libres.
Estas ramificaciones ejercen un notable efecto en el comportamiento del
polietileno.

Propiedades.
Tabla 2, propiedades elctricas del PBD.
Propiedades Elctricas
Constante Dielctrica @1MHz

2,2 - 2,35

Factor de Disipacin a 1 MHz

1 - 10 x
10-4

Resistencia Dielctrica ( kV mm-1 )

27

Resistividad Superficial ( Ohm/sq )

1013

Resistividad
( Ohmcm )

de

Volumen

^C

1015 - 1018

Tabla 3, propiedades fsicas del PBD.

Propiedades Fsicas
Absorcin de Agua - en 24 horas (
<0,015
%)
Densidad ( g cm-3 )

0,92

ndice Refractivo

1,51

ndice de Oxgeno Lmite ( % )

17

Inflamabilidad

Si

Resistencia a los Ultra-violetas

Aceptable

Tabla 4, propiedades mecnicas del PBD.

Propiedades Mecnicas
Alargamiento a la Rotura ( % ) 400
Dureza Rockwell

D41 Shore

Mdulo de Traccin ( GPa )

0,1 - 0,3

Resistencia
( MPa )

5 - 25

la

Traccin

46

Resistencia al Impacto Izod ( J

>1000
m-1 )

Tabla 5, propiedades trmicas del PBD.

Propiedades Trmicas
Calor Especfico ( J K-1 kg-1 )

1900

Coeficiente de Expansin Trmica ( x10-6 K-1 )

100 - 200

Conductividad Trmica a 23C ( W m-1 K-1 )

0,33

Temperatura Mxima de Utilizacin ( C )

50-90

Temperatura Mnima de Utilizacin ( C )

-60

Temperatura de Defleccin en Caliente - 0.45MPa

50
( C )
Temperatura de Defleccin en Caliente - 1.8MPa
35
( C )

Tabla 6, resistencia qumica del PBD.

Resistencia Qumica
cidos - concentrados Aceptable
cidos diluidos

Buena

lcalis

Buena

Alcoholes

Buena

Cetonas

Buena

Grasas y Aceites

Mala

Halgenos

Mala

Hidrocarburos
Aromticos

Mala

Tabla 7, propiedades para pelculas de LDPE.

Propiedades para pelculas de LDPE
Alargamiento a la Rotura

Factor de Disipacin @1 MHz

0,0003
x10-13 cm2 s-1 Pa-

Permeabilidad al Agua @25C

x10-13 cm2 s-1 Pa-

Permeabilidad al CO2 @25C

Permeabilidad
@25C

al

Hidrgeno x10-13 cm2 s-1 Pa1

Permeabilidad al Nitrgeno @25C

Permeabilidad al Oxgeno @25C
Resistencia
grosor)

Dielctrica

(25m

Resistencia al Desgarro Inicial

Temperatura
Caliente

Aplicaciones.

de

Sellado

100 - 700

en

x10-13 cm2 s-1 Pa1

x10-13 cm2 s-1 Pa-

68
9,5
7,4
0,73

2,2

kV mm-1

200

g m-1

1,2 - 10,3

120
204

Los polmeros de polietileno de baja densidad (LDPE) utilizados en la industria

presentan buenas propiedades mecnicas. Se trata de polmeros con buena
procesabilidad y resistencia al impacto, al rasgado y al punzonado. Sus
aplicaciones ms importantes son:

Bolsas y elementos para publicidad.

Podemos encontrar varios tipos de bolsas fabricadas a partir de polietileno de baja
densidad.
La pelcula se empuja a travs de un troquel a la salida de una extrusora de
abertura anular, normalmente vertical, para formar un tubo amurallado delgado.
Se introduce el aire por un agujero en el centro del troquel para explotar el tubo
como un globo.
Montado encima del troquel, un anillo de aire a gran velocidad se sopla hacia la
pelcula caliente para refrescarlo. El tubo de pelcula contina hacia arriba
mientras es refrigerado continuamente, hasta que atraviese los rodillos dnde el
tubo se aplana para crear lo conocido como un 'lay-flat' de tubo de pelcula. Este
'lay-flat' se devuelve entonces a la torre de extrusin mediante ms rodillos. La
pelcula 'lay-flat' se puede guardar como a tal o dividirla para producir dos hojas
de pelcula planas y se enrollan en grandes bobinas. Si se guard como 'lay-flat', el
tubo de pelcula es transformando en las bolsas sellando toda la anchura de la
pelcula y cortando o perforando para hacer cada bolsa. Esto o se hace en la lnea
con el proceso de soplado de film o en una fase ms tarda. Generalmente, la
proporcin de la expansin entre el troquel y tubo de pelcula soplado sera 1.5 a 4
veces el dimetro del troquel.

Tubos, mangueras y conductos.

Las tuberas de polietileno de baja densidad estn fabricadas con el adecuado
porcentaje de negro de carbono que lo protege de la radiacin ultravioleta. Las
tuberas de uso alimentario estn fabricadas segn la norma UNE 53231; 53133;
53367. Los diversos dimetros y presiones nominales de trabajo le permiten
adaptarse a cualquier proyecto de riego, de agua potable o residual. Encontramos
tuberas que soportan entre 4 y 10 atmsferas con un dimetro de entre 20 y 50
mm.

Fig. 8 Esquema
extrusin de manguera.

Elementos diversos.
Entre los elementos diversos podemos encontrar piezas para juguetes, tapas para
envases usados en el hogar, envases de alta resistencia usados en laboratorios
qumicos y biolgicos, etc. El proceso de fabricacin empleado es una extrusin o
inyeccin seguida de un soplado en un molde. La mquina consiste en un can
de extrusin normal con un tornillo acoplado para plastificar el polmero. El
polmero fundido se lleva a travs de un ngulo recto y a travs de un troquel para
surgir a travs del hueco de una tubera de seccin normalmente redonda. Cuando
el tubo de polmero ha alcanzado una longitud suficiente un molde hueco es
cerrado alrededor de l. El molde se ajusta estrechamente en su borde inferior, y
de esta manera forma un sello. El tubo de polmero se corta en la parte superior
mediante una cuchilla anterior al molde movido, el cual es movido a una segunda
posicin dnde el aire es soplado en el tubo de polmero para inflarlo a la forma
del molde. Despus de que un periodo de enfriamiento el molde se abre y el
ltimo artculo es evacuado. Para acelerar la produccin pueden alimentarse
varios moldes idnticos en ciclo por la misma unidad del extrusor. Este proceso se
puede realizar de forma anloga mediante un proceso de inyeccin.

Aislamiento para cables.

Los cables encargados de la conduccin de la energa elctrica se recubren con
materiales plsticos que les sirven de aislamiento elctrico y de proteccin contra

la corrosin y los agentes externos (humedad, temperatura, etc.). Otra ventaja de

este recubrimiento es que se le puede dar cualquier color, con lo que se puede
identificar rpidamente cada conductor gracias a un cdigo de colores reconocido
universalmente.
Durante el proceso de recubrimiento del conductor a gran velocidad, el plstico
fundido surge de un troquel anular y es arrastrado hacia el alambre de metal por
vaco, aplicado dentro del extrusora anular, o cono de fusin.

Fig. 9 Cabezal de extrusin para recubrimiento de cables.

Recubrimiento de pelcula.
Las pelculas de LDPE se usan como recubrimiento de acequias y canales de
agricultura, para el envasado automtico de alimentos y productos industriales
(leche, agua, plsticos, etc.) y como base para paales desechables. En muchos
casos el recubrimiento es solamente de 0,01 a 0,05 mm de grosor. Se conocen dos
tcnicas para realizar este recubrimiento, el mtodo de rodillos (a), donde el
recubrimiento del material del polmero se comprime contra el sustrato por medio
de rodillos opuestos. En el otro mtodo, el de bistur (b), un borde afilado controla
la cantidad de polmero fundido que se aplica sobre el sustrato. En ambos casos el
material de recubrimiento se alimenta mediante un proceso de extrusin con un
troquel de rendija.

Fig. 9 Recubrimiento de pelcula.

Reciclado.

El polietileno de baja densidad es un polmero termoplstico, por lo que tiene un

elevado potencial de reciclado.
Las aplicaciones para las cuales se puede aplicar el LDPE son:
Tubera de Riego.
Filmes para Bolsas y Saco.
Inyeccin de piezas tcnicas.

Polietileno de alta densidad (PEAD).

El polietileno de alta densidad o PEAD (HDPE en ingls) es un polmero de
cadena lineal no ramificada, por lo cual su densidad el alta y las fuerzas
intermoleculares tambin.
Los objetos fabricados con HDPE se identifican, en el sistema de
identificacin americano SPI (Society of the Plastics Industry).

Propiedades.
El HDPE es un material termoplstico parcialmente amorfo y parcialmente
cristalino. El grado de cristalinidad depende del peso molecular, de la cantidad de
comonmero presente y del tratamiento trmico aplicado.
Presenta mejores propiedades mecnicas (rigidez, dureza y resistencia a la
tensin) y mejor resistencia qumica y trmica que el polietileno de baja densidad,
debido a su mayor densidad. Adems es resistente a las bajas temperaturas,
impermeable, inerte (al contenido), con poca estabilidad dimensional y no txico.
Tambin presenta fcil procesamiento y buena resistencia al impacto y a la
abrasin. No resiste a fuertes agentes oxidantes como cido ntrico, cido
sulfrico fumante, perxidos de hidrgeno o halgenos.
Aunque vamos a poder resumir todas las principales propiedades en una serie
de tablas que se muestran a continuacin:

Tabla 8, propiedades elctricas del PAD

PROPIEDADES ELCTRICAS
Constante dielctrica a 1MHz

2,3-2,4

Factor de disipacin a 1MHz

1-10 x 10-4

Resistencia dielctrica (KV

mm-1)

22

Resistencia superficial (ohm/sq)

1013

Resistencia de volumen (ohm

cm)

1015-1018

Tabla 9, propiedades fsicas del PAD.

PROPIEDADES FSICAS
Absorcin de agua en 24h (%)

< 0,01

Densidad (g/cm3)

0,94-0,97

ndice refractivo

1,54

Resistencia a la radiacin

Aceptable

Resistencia al ultra-violeta

Mala

Coeficiente de expansin lineal

(K-1)

2 x 10-4

Grado de cristalinidad (%)

60-80

Tabla 10, propiedades mecnicas del PAD.

PROPIEDADES MECNICAS
Mdulo elstico E (N/mm2)

1000

Coeficiente de friccin

0,29

Mdulo de traccin (GPa)

0,5-1,2

Relacin de Poisson

0,46

Resistencia a traccin (MPa)

15-40

Esfuerzo de rotura (N/mm2)

20-30

Elongacin a ruptura (%)

12

Tabla 11, propiedades trmicas del PAD.

PROPIEDADES TRMICAS
Calor especfico (J K-1 Kg-1)

1900

Coeficiente de expansin (x 106

K-1)

100-200

Conductividad trmica a 23 C
(W/mK)

0,45-0,52

Temperatura mxima de
utilizacin (C)

55-120

Temperatura de
reblandecimiento (C)

140

Temperatura de cristalizacin
(C)

130-135

Tabla 12, resistencia qumica del PAD.

RESISTENCIA QUMICA
cidos-concentrados

Buena-Aceptable

cidos-diluidos

Buena

Alcals

Buena

Alcoholes

Buena

Cetonas

Buena-Aceptable

Grasas y Aceites

Buena-Aceptable

Halgenos

Aceptable-Buena

Hidro-carbonios halgenos

Aceptable-Buena

Hidrocarburos aromticos

Aceptable

Obtencin.
El polietileno de alta densidad se sintetiza por medio de un procedimiento
encontrado por el profesor Karl Ziegler, en los aos 1949-1955, llamado
polimerizacin de Ziegler-Natta. Se trata de un proceso de polimerizacin
cataltica (catalizador de Ziegler-Natta) a baja presin (la presin de fabricacin
del HDPE est por debajo de 14 MPa).

Cuando se inyecta etileno en una suspensin de etilato de aluminio y ster

titnico en un aceite, se polimeriza el etileno con desprendimiento de calor, el cual
es absorbido por el disolvente, y forma un producto macromolecular.
Tambin se puede obtener con la polimerizacin del etileno a presiones
relativamente bajas, con un oxido mtalico sobre slice o almina como
catalizador (catalizadores tipo Phillips). Son los llamados procesos de Phillips y
Stardard Oil y son responsables de la fabricacin de ms de un tercio de todo el
polietileno que se distribuye a nivel mundial.
El polietileno de alta densidad se produce normalmente con un peso
molecular que se encuentra en el rango de 200.000 y 500.000, pero puede ser
mayor. La distribucin de pesos moleculares del HDPE es en gran parte
controlada por el tipo de catalizador usado en la polimerizacin y por el tipo de
proceso de fabricacin empleado.

Polietileno lineal de baja densidad (PELBD).

El polietileno lineal de baja densidad o PELBD (LLDPE en ingls) es un
polmero con un esqueleto lineal con ramificaciones laterales muy cortas y
uniformes, que hacen que su temperatura de fusin y su resistencia a la traccin y
al agrietamiento sean superiores a la del polietileno de baja densidad. La longitud
y posicin de las cadenas laterales tambin afecta las propiedades del producto.
Los objetos fabricados con LLDPE se identifican, en el sistema de
identificacin americano SPI (Society of the Plastics Industry).

Propiedades.
Las propiedades mecnicas del polietileno lineal de baja densidad (LLDPE)
son mucho ms altas que las de LDPE y HDPE. Posee una excelente resistencia a
la traccin, al impacto, al rasgado, a la perforacin o puncin, fuerzas en el
sellado al calor, y al agrietado por efectos ambientales.
Adems posee, buena resistencia al impacto a temperaturas muy bajas (hasta
-95C) y en pelculas posee excelente elongacin.
Podemos resumir todas las caractersticas ms importantes en la tabla que
vemos a continuacin.

Tabla 13, caractersticas del polietileno lineal de baja

densidad.
CARACTERSTICAS PRINCIPALES
Grado de cristalinidad (%)

30-40

Densidad (g/cm3)

0,9-0,93

Temperatura de cristalizacin
121-125
(C)
Estabilidad qumica

Buena

Esfuerzo de ruptura (N/mm2)

10-30

Elongacin a ruptura (%)

16

Mdulo elstico E (N/mm2)

Coeficiente de expansin lineal

2 x 10-4
(K-1)
Temperatura
permisible (C)
Temperatura
reblandecimiento (C)

mxima
de

Obtencin.
El proceso bsico de polimerizacin a baja presin para la obtencin del
polietileno lineal de baja densidad requiere de la copolimerizacin del etileno y el
monmero de eleccin (-olefina) usando un catalizador. Las presiones y
temperaturas del reactor varan dependiendo del proceso empleado y los
comonmeros comnmente usados son: 1-buteno, 1-hexeno y 1-octeno.
Los sistemas a baja presin que se usan principalmente en la produccin de
LLDPE son dos: el proceso en lecho fluidificado en fase gaseosa y los procesos en
disolucin.
El proceso en lecho fluidificado en fase gaseosa, inicialmente desarrollado
por la Union Carbide para la produccin de polietileno de alta densidad (high
density polyethylene, HDPE), ha sido modificado para la produccin de LLDPE.
Se alimentan en forma continua etileno gaseoso, hidrgeno, un catalizador con
titanio y un comonmero a un reactor de lecho fluidificado que opera a una
presin de 2.1 MPa y 80-100C. La mayora de las resinas de LLDPE de Union
Carbide se producen de ordinario con 1-buteno como comonmero. Hace poco, la

compaa ha producido nuevas clases de LLDPE usando -olefinas de peso

molecular ms elevado como comonmeros en su proceso en fase gaseosa.
El producto polimrico y el gas se descargan intermitentemente del reactor y
el gas se separa del polmero. El polmero, en forma pulverizada, es transportado
luego por aire para su almacenamiento o hacia las mquinas de compresin.
Du Pont de Canad fue la primera en comercializar las resinas de LLDPE,
producindolas mediante el proceso en disolucin. En el proceso patentado de
Dow, la polimerizacin ocurre en un reactor bien agitado a temperaturas de 150 a
300C y presiones de 3 a 5 MPa. Se alimentan continuamente etileno fro,
disolvente, un catalizador tipo Ziegler y el comonmero en un reactor. Puede
usarse y se usa una amplia gama de comonmeros. La familia Dowlex de resinas
de LLDPE de Dow consiste en copolmeros de octeno. Las resinas Sclair de Du
Pont de Canad son copolmeros de buteno.
Al reciclar el disolvente extrado de la corriente de polmero, se elimina el
calor de reaccin del recipiente donde se realiza. El polmero fundido sale del
reactor y se extruye y comprime. Los aditivos se aaden en la seccin de
alimentacin del extrusor. El peso molecular del polmero se controla mediante la
temperatura del reactor, la composicin del catalizador y con terminadores de
cadena. La densidad del polmero depende de la cantidad de comonmero
alimentada al reactor.
Los procesos en lecho fluidificado y en suspensin para el LLDPE se
encuentran en varias etapas de desarrollo y tienen un uso limitado en Estados
Unidos. Estos procesos son similares a los procesos en fase gaseosa y en
disolucin en los cuales los reactores operan a bajas presiones y el etileno, el
comonmero y el catalizador se combinan con algn tipo de agitacin.
El LLDPE tambin se puede producir en plantas de polietileno de baja
densidad y alta presin (low density polyethylene, LDPE) usando la tecnologa de
modificacin retroactiva proporcionada (a nivel de Estados Unidos) por Arco y
Dow.
El costo de produccin de una libra (medio kilogramo aproximadamente) de
LLDPE mediante los diversos procesos comerciales es similar debido a que la
materia prima, etileno, es el principal componente del costo de fabricacin.
Tambin, se dice que los rendimientos de proceso son comparables. El proceso
bsico menos costoso es aqul donde se produce LLDPE pulverizado.

2.2Propileno.
Es un termoplstico que rene una serie de propiedades que es difcil encontrar en
otro material como son:
Su alta estabilidad trmica le permite trabajar durante mucho tiempo a una
temperatura de 100C en el aire.
Tambin es resistente al agua hirviente pudiendo esterilizarse a temperaturas de
hasta 140C sin temor a la deformacin
Ventajas:
Ligero.
Alta resistencia a la tensin y a la compresin.
Excelentes propiedades dielctricas.
Resistencia a la mayora de los cidos y lcalis.
Bajo coeficiente de absorcin de humedad
Aplicaciones tpicas:
Tanque y depsitos para qumicos.
Mobiliario de laboratorio.
Placas de presin para filtros.
Componentes para bombas.
Prtesis, etc. No es txico.
No mancha

Estructura del Polipropileno.

Estructuralmente es un polmero vinlico, similar al polietileno, slo que uno de
los carbonos de la unidad monomrica tiene unido un grupo metilo.

Fig. 11 Estructura qumica del polipropileno.

El polipropileno fabricado de manera industrial es un polmero lineal, cuya espina
dorsal es una cadena de hidrocarburos saturados. Cada dos tomos de carbono de
esta cadena principal, se encuentra ramificado un grupo metilo (CH3). Esto
permite distinguir tres formas ismeras del polipropileno:

Estas se diferencian por la posicin de los grupos metilo-CH3 con respecto a la

estructura espacial de la cadena del polmero.
Las formas isotcticas y sindiotcticas, dada su gran regularidad, tienden a
adquirir en estado slido una disposicin espacial ordenada, semicristalina, que
confiere al material unas propiedades fsicas excepcionales. La forma atctica, en
cambio, no tiene ningn tipo de cristalinidad. Los procesos industriales ms
empleados estn dirigidos hacia la fabricacin de polipropileno isotctico que es
el que ha despertado mayor inters comercial.

Rango de productos.
El rango de productos comprende homopolmeros, copolmeros bloque y
copolmeros random.

Homopolmeros.
Los homopolmeros son altamente isotcticos y por ende muy cristalinos. Los
artculos producidos con estos materiales presentan alta rigidez, dureza y
resistencia a la deformacin por calor.

Copolmeros de Impacto.
Los copolmeros de impacto son copolmeros en bloque de etileno-propileno que
muestran una alta resistencia al impacto tanto a temperatura ambiente como a
bajas temperaturas. La lnea de productos ofrece una extensa gama de fluencias.
El rango de resistencia al impacto se extiende desde moderada a muy alta, con
materiales que poseen un alto contenido de goma y una alta resistencia al impacto
a muy bajas temperaturas. En el otro extremo se encuentra el 2240P, que es un
material de moderado impacto, elevada rigidez y alta resistencia a la deformacin
por calor.

Copolmeros Random.
Los copolmeros random poseen un menor grado de cristalinidad que los
homopolmeros, por lo que presentan un rango de fundido ms amplio, mayor
transparencia y son ms resistentes al impacto a temperatura ambiente.

Obtencin del Polipropileno.

El polipropileno se obtiene mediante la polimerizacin del propileno en presencia
de catalizadores alquilmetlicos:

Fig. 12 Sntesis del polipropileno.

El propileno es el polmero comercial de ms baja densidad y facilidad de moldeo.
Se utiliza en una gran cantidad de lminas, fibras y filamentos. Entre sus
propiedades cabe destacar su alto punto de fusin (no funde por debajo de los
160 C), una gran rigidez, alta resistencia a la rotura y a la abrasin, propiedades
dielctricas, bajo rozamiento, superficie brillante y flotacin en agua. Es resistente
a los cidos, a los lcalis y a muchos disolventes orgnicos. Se recalienta cerca de
los 100 C.
El polipropileno se comercializa con distintos pesos moleculares segn su
finalidad. Adems del polipropileno existen en el mercado una gran cantidad de
copolmeros del propileno. Los ms importantes son los de propileno-etileno.

Caractersticas generales.
El polipropileno es uno de esos polmeros verstiles que andan a nuestro
alrededor. Cumple una doble tarea, como plstico y como fibra. Como plstico se
utiliza para hacer cosas como envases para alimentos capaces de ser lavados en un
lavaplatos. Esto es factible porque no funde por debajo de 160C. El polietileno,
un plstico ms comn, se recalienta a aproximadamente 100C, lo que significa
que los platos de polietileno se deformaran en el lavaplatos. Como fibra, el
polipropileno se utiliza para hacer alfombras de interior y exterior, la clase que
usted encuentra siempre alrededor de las piscinas y las canchas de mini-golf.
Funciona bien para alfombras al aire libre porque es sencillo hacer polipropileno
de colores y porque el polipropileno, a diferencia del nylon, no absorbe el agua.
Estructuralmente es un polmero vinlico, similar al polietileno, slo que uno de
los carbonos de la unidad monomrica tiene unido un grupo metilo. El
polipropileno se puede hacer a partir del monmero propileno, por polimerizacin
Ziegler-Natta y por polimerizacin catalizada por metalocenos.

Polipropileno: Polmero vinlico.

Los polmeros vinlicos son polmeros obtenidos a partir de monmeros vinlicos;
es decir, pequeas molculas conteniendo dobles enlaces carbono-carbono.
Constituyen una gran familia de polmeros. Veamos cmo obtenemos un polmero
vinlico a partir de un monmero vinlico, usando como ejemplo el polmero
vinlico ms simple, el polietileno. El polietileno se obtiene a partir del monmero
etileno, llamado tambin eteno. Cuando polimeriza, las molculas de etileno se
unen por medio de sus dobles enlaces, formando una larga cadena de varios miles
de tomos de carbono conteniendo slo enlaces simples entre s.
Los polmeros vinlicos ms sofisticados se obtienen a partir de monmeros en los
cuales uno o ms de los tomos de hidrgeno del etileno han sido reemplazados
por otro tomo o grupo atmico. Veamos qu podemos hacer si reemplazamos uno
de esos tomos de hidrgeno. Podemos obtener un gran nmero de plsticos
comunes.

Procesos de fabricacin de polipropileno.

Aunque los procesos comerciales de obtencin del polipropileno son variados, se
les puede clasificar, dependiendo del medio de reaccin y de la temperatura de
operacin, en tres tipos:
Procesos en solucin.
Procesos en suspensin.
Procesos en fase gas.
En la actualidad muchas de las nuevas unidades de produccin incorporan
procesos hbridos, en los que se combina un reactor que opera en suspensin con
otro que opera en fase gas.
Los procesos en solucin, prcticamente en desuso, son aquellos en los que la
polimerizacin tiene lugar en el seno de un disolvente hidrocarbonado a una
temperatura de fusin superior a la del polmero. Entre sus ventajas han contado
con la fcil transicin entre grados, gracias a la pequea dimensin de los
reactores empleados.
Los procesos en suspensin (slurry), estn configurados para que la reaccin tenga
lugar en un hidrocarburo lquido, en el que el polipropileno es prcticamente
insoluble, y a una temperatura inferior a la de fusin del polmero. Dentro de este
tipo de procesos existen marcadas diferencias en la configuracin de los reactores

(de tipo bucle o autoclave) y en el tipo de diluyente utilizado, lo que afecta a las
caractersticas de la operacin y al rango de productos que se puede fabricar.
Los procesos en fase gas estn caracterizados por la ausencia de disolvente en el
reactor de polimerizacin. Tienen la ventaja de poderse emplear con facilidad en
la produccin de copolmeros con un alto contenido en etileno (en otros procesos
se pueden presentar problemas al agregar altas concentraciones de etileno, puesto
que se hace aumentar la solubilidad del polmero en el medio de reaccin).

Destilacin del Propileno.

Unos de los mtodos ms utilizados para obtener el Propileno es la destilacin a
partir de G.L.P. (Gas Licuado de Petrleo) con una proporcin mayoritaria de
componentes livianos (Propano, Propileno, etc).
El proceso de destilacin se compone de una serie de pasos que van eliminando
los diferentes componentes no deseados hasta obtener propileno.
Primero, se dulcifica la mezcla en la Merichem en la cual de separan
componentes tales como anhdrido carbnico o mercaptanos.
Luego, se separan los componentes livianos en una columna de destilacin
Deetanizadora, tales como metano, etano o nitrgeno.
Despus de esto llega el paso ms complejo, que es el de separar el Propileno del
Propano, los cuales poseen un peso especfico muy similar, por lo tanto se
necesita una columna de destilacin Splitter muy larga con gran cantidad de
platos y con un sistema muy complejo de reflujo de condensado
Para finalizar, se eliminan los ltimos componentes residuales, como Arsina, y se
obtiene el Propileno listo para polimerizar.

Tabla 14, Destilacin del Propileno.

Nitrgeno
Monxido de carbono
Oxgeno
Metano
Etileno
Etano
Propano
Propileno
I-Butano
N-Butano
Butileno

0,40%
5 ppm
20 ppm
0,10%
0,14%
0,85%
37,06%
58,80%
0,90%
0,15%
1,51%

Deetanizadora

Splitter

1-3 Butadieno
Metil-Acetileno
Propileno
Anhdrido carbnico
Sulfhdrico
Mercaptanos
Sulfuro carbonilo
Arsina
Agua

0,8%
0,12%
0,12%
50ppm
25 ppm
25 ppm
25 ppm
1 ppm
50 ppm

Merichem

Proceso Novolen.
El propileno, el etileno y/o alguno de los dems comonmeros utilizados se
alimentan a los reactores. Se agrega hidrgeno para controlar el peso molecular en
el medio de reaccin. Se eligen las condiciones de polimerizacin (temperatura,
presin y concentracin de los reactivos) dependiendo del grado que se desee
producir. La reaccin es exotrmica, y el enfriamiento del reactor se realiza por la
transferencia de calor por la descompresin (flash) de la mezcla de los gases
licuados del reactor con las corrientes de alimentacin. La evaporacin de los
lquidos en el lecho de polimerizacin asegura que el intercambio de calor
extremadamente eficiente.
El polvo de polipropileno se descarga desde el reactor y se separa en un tanque de
descarga a presin atmosfrica. El comonmero sin reaccionar se separa del polvo
y se comprime, y finalmente se recicla o se retorna aguas arriba a la unidad de
destilacin para su recuperacin.
El polmero se pone en contacto con nitrgeno en un tanque de purga para
despojarlo del propileno residual. El gas de purga se recupera, el polvo se
transporta a los silos de polvo, y posteriormente por extrusin se convierte en
pellets, donde se incorpora una gama completa de aditivos bien dispersados.

Proceso LIPP.
Es un proceso similar al Novolen. Es el adoptado por Petroken S.A. para la
produccin de homopolmeros.
Consiste en hacer reaccionar el propileno junto con Hidrgeno y el catalizador en
un reactor. Luego de terminado este paso, se separa el polipropileno de residuos
de la reaccin, como monmeros, catalizador, etc., los cuales son reflujados al

reactor. Luego se suceden los mismos pasos de terminacin que en el proceso

Novelen.

Proceso Spheripol.
Para describir con ms detenimiento los procesos, hablaremos de uno de los ms
empleados en la actualidad: el proceso Spheripol. Diseado como hbrido con dos
reactores en serie, el primero para trabajar en suspensin y el segundo en fase gas,
es un proceso verstil, que permite preparar diferentes tipos de productos con
propiedades ptimas. El primer reactor es de tipo bucle (o loop), en el cual se hace
circular catalizador y polmero a gran velocidad para que permanezcan en
suspensin en el diluyente. El diluyente es en realidad el mismo propileno lquido
que, dadas las condiciones de operacin, facilita la evacuacin del calor generado
por la reaccin al mismo tiempo que permite aumentar el rendimiento del sistema
cataltico. En el segundo reactor de fase gas se incorpora ulteriormente el
polmero producido en el reactor loop. En esta fase se preparan grados con
caractersticas especiales aadiendo un comonmero adems del monmero. Tras
separar el polmero fabricado de las corrientes de propileno, y de desactivar el
catalizador, el polvo de polipropileno obtenido se enva a la lnea de acabado
donde se aaden aditivos y se le da la forma de granza requerida para su
distribucin comercial.
En el campo de los procesos, los ltimos desarrollos han ido dirigidos a la
optimizacin con objeto de mejorar las propiedades de los polmeros, aumentar
las capacidades de produccin y reducir costes. La adecuacin del proceso al
sistema cataltico empleado es un parmetro fundamental con vistas a este
objetivo.

Tabla de Propiedades.
Es muy importante tener un conocimiento general de nuestro polmero, en lo que
concierne a propiedades mecnicas, trmicas, elctricas, etc...
En la siguiente tabla aparecen un compendio de propiedades que nos permiten
hacernos una idea general de cmo va a ser el polmero con el que trabajamos
A continuacin vamos a mostrar una tabla con las principales propiedades del
polipropileno agrupadas en funcin de sus caractersticas:

Tabla 15, propiedades elctricas del polipropileno.

Propiedades Elctricas
Constante Dielctrica @1MHz

Factor de Disipacin a 1 MHz

Resistencia Dielctrica (kV mm-1)
Resistividad Supeficial (Ohm/sq)
Resistividad de Volumen a ^C (Ohmcm)

Tabla 16, propiedades fsicas del polipropileno.

Propiedades Fsicas
Absorcin de Agua - Equilibrio (%)
Densidad (g cm-3)
Indice Refractivo
Indice de Oxgeno Lmite (%)
Inflamabilidad
Resistencia a los Ultra-violetas

Tabla 17, propiedades mecnicas del polipropileno.

Propiedades Mecnicas
Alargamiento a la Rotura (%)
Coeficiente de Friccin
Dureza - Rockwell
Mdulo de Traccin (GPa)
Resist. a la Abrasin ASTM D1044
Resistencia a la Traccin (MPa)
Resistencia al Impacto Izod (J m-1)

Tabla 18, propiedades trmicas del polipropileno.

Propiedades Trmicas
Calor Especfico ( J K-1kg-1)
Coeficiente de Expansin Trmica ( x10-6 K-1)
Conductividad Trmica a 23C ( W m-1 K-1)
Temperatura Mxima de Utilizacin (C)
Temperatura Mnima de Utilizacin (C)
Temp. de Deflexin en Caliente - 0.45MPa (C)

Temp. de Deflexin en Caliente - 1.8MPa (C)

Tabla 19, resistencia qumica del polipropileno.

Resistencia Qumica
Acidos - concentrados
Acidos - diluidos
Alcals
Alcoholes
Cetonas
Grasas y Aceites
Halgenos
Hidrocarburos Aromticos

Tabla Propiedades de la pelcula de polipropileno:

Tabla 20, propiedades de la pelcula de polipropileno.
Propiedad
Alargamiento a la Rotura

Valor
%

Factor de Disipacin @1 MHz

50-1000
0,0003

Permeabilidad al Agua @25C

x10-13 cm3. cm cm-2 s-1 Pa-1

16

Permeabilidad al CO2 @25C

x10-13 cm3. cm cm-2 s-1 Pa-1

6 @ 30C

Permeabilidad al H2 @25C

x10-13 cm3. cm cm-2 s-1 Pa-1

31

Permeabilidad al N2 @25C

x10-13 cm3. cm cm-2 s-1 Pa-1

0,4 @ 33C

Permeabilidad al O2 @25C

x10-13 cm3. cm cm-2 s-1 Pa-1

1,7 @ 30C

Resistencia Dielctrica 25m de grosor kV mm-1

200

Resistencia al Desgarro Inicial

g m-1

18-27

Temperatura de Sellado en Caliente

140-205

Propiedades para tubo de polipropileno:

Tabla 21, propiedades para tubo de polipropileno.

Propiedad

Valor

Mdulo de Traccin - Longitudinal

GPa

Mdulo de Traccin - Transversal

GPa

1,3

MPa

125

Resistencia
a
Longitudinal

la

Traccin

Resistencia a la Traccin - Transversal MPa

40

Resistencia al Impacto Relativo

2,5

Aplicaciones.
A partir de los procesos industriales se pueden preparar un sin fin de productos de
polipropileno diferentes, cuyas propiedades varan segn la longitud de las
cadenas del polmero (peso molecular), de su polidispersidad, de los
comonmeros eventualmente incorporados, etc. Estas caractersticas bsicas
definen las propiedades mecnicas del material y sus aplicaciones finales.
Literalmente se habla de diferentes tipos o grados de polipropileno. Por todo esto,
la gran diversidad de productos producidos con esta poliolefina le permite tener
aplicaciones tan variadas como:
Autopartes.
Baldes, recipientes, botellas.
Muebles.
Juguetes.
Pelculas para envases de alimentos.
Fibras y filamentos.
Bolsas y bolsones.
Fondo de alfombras.
Paales, toallas higinicas, ropa

Envases de pared delgada.

Una de las tendencias ms firmes en la industria del moldeo por inyeccin actual
es el diseo de piezas de espesores menores a los 0.8 mm, genricamente
conocidas como "de pared delgada". Trabajar en esos espesores aumenta la
rentabilidad del proceso en dos direcciones perfectamente definidas. Por un lado
disminuye el peso por pieza y por el otro, los tiempos de ciclo incrementando, de
esta forma, la productividad. Las principales aplicaciones de polipropileno en este
campo se encuentran en artculos tales como copas de postre, potes de margarina,

baldes de helado, entre otros. A modo de ejemplo, en ciclos de hasta 3 segundos es

posible obtener potes de margarina de 250 cm3, de slo 10 gr de peso y 0.4 mm de
espesor.
Una variable muy importante es la relacin entre la longitud total de flujo y el
espesor de la pieza que, para el caso del polipropileno, no debe superar un valor
de 330. Es decir que: una pieza de 1 mm de espesor puede tener una longitud de
330 mm. Si el espesor se disminuye a 0.8 mm, la longitud de flujo se debe
disminuir en la misma proporcin; si no la relacin anterior se elevara a 412 y
habra severas dificultades para llenar el molde.
Trabajar en espesores tan pequeos representa un desafo para el material, que
debe conjugar un buen balance de propiedades mecnicas en estado slido con
buenas propiedades de flujo en estado fundido. El material, a su vez, debe
asegurar una elevada rigidez y una buena resistencia al impacto. Por otro lado
debe poseer una fluidez lo suficientemente elevada como para llenar un molde que
le ofrece gran oposicin al flujo.
Gracias a sus caractersticas en estado fundido, el polipropileno puede ser
moldeado por la mayora de los diferentes procesos de transformacin de
plsticos, entre los cuales pueden destacarse:

Moldeo por inyeccin.

Este proceso consiste en la fusin del material, junto con colorantes o aditivos,
para luego forzarlo bajo presin dentro de un molde. Este molde es refrigerado, el
material se solidifica y el artculo final es extrado. Este mtodo es usado para
hacer muchos tipos de artculos, como por ejemplo frascos, tapas, muebles
plsticos, cuerpos de electrodomsticos, aparatos domsticos y piezas de
automviles. El polipropileno es apreciado por su fcil proceso y por sus
excelentes propiedades finales, que incluyen baja densidad, alto brillo y rigidez,
resistencia trmica y qumica, entre otras.

Extrusin.
Por este proceso pueden ser obtenidos un sinnmero de artculos continuos, entre
los que se incluyen tubos, chapas, fibras, etc. Las chapas de polipropileno son
hechas mediante el pasaje del material fundido a travs de una matriz plana, y
posteriormente enfriado en cilindros paralelos. Las chapas pueden ser usadas para
la produccin de varios artculos a travs de su corte y doblez, o termoformadas
para la produccin de potes, vasos, etc. Las fibras son producidas por el corte y

posterior estiramiento de una chapa, que luego son utilizadas en telares para la
produccin de tejidos, bolsas, etc.

Fibras de polipropileno.
Son empleadas para la produccin de alfombras, tapices y hilos, entre otros. Para
su elaboracin, el material fundido es plastificado en una extrusora y forzado a
travs de minsculos orificios, formando las fibras. De modo semejante son
producidos los no tejidos de polipropileno, que son ampliamente utilizados en
productos higinicos desechables, ropas protectoras, etc. Estos productos se
benefician de la tenacidad y flexibilidad de los nuevos materiales.

Pelculas de polipropileno.
Son largamente empleadas en el embalaje de alimentos y otros artculos. Son
fabricadas por extrusin, forzando el pasaje del material fundido a travs de una
matriz tubular o plana. La pelcula producida de esta forma puede ser orientada
posteriormente, obtenindose una pelcula ms resistente (Polipropileno
biorientado BOPP).

Moldeo por soplado.

Es usado para la produccin de frascos, botellas, tanques de vehculos, etc. En este
proceso, un tubo de material fundido es soplado dentro de un molde y toma la
forma de la cavidad. Cuando es enfriado, el molde es abierto y el artculo extrado.

Aplicaciones en la industria automotriz.

La industria del automvil evoluciona rpidamente. En su afn de optimizacin, la
bsqueda de materiales que renan el mayor nmero de requerimientos
especficos se ha convertido en una de las metas de las grandes empresas
internacionales. Esa bsqueda ha encontrado en el polipropileno uno de los
aliados fundamentales dentro de la gran familia de los materiales plsticos. En l,
diseo y propiedades (arte y tcnica) se combinan para volcar al mercado
productos cada vez ms innovadores, competitivos, y confiables.
En un sector tan exigente, el polipropileno y sus compuestos han encontrado
nuevos campos de aplicacin aportando confort visual y al tacto en los interiores
de los habitculos, estabilidad dimensional en los compartimentos del motor,
ptima perfomance frente a los agentes climticos en la periferia, y buena aptitud
para recibir tratamientos decorativos de superficie (pinturas). Tan dismiles

requerimientos primarios satisfechos por un solo material, han logrado posicionar

al polipropileno como el plstico ms importante de la ingeniera del automvil en
la actualidad.

2.3 Cloruro de vinilo y policloruro de vinilo (PVC).

Cloruro de vinilo.

Daos y perjuicios del cloruro de vinilo.

Existe un debate acerca de la toxicidad del PVC. Mientras que la industria del
PVC niega sus posibles efectos txicos sobre la salud y el medio ambiente, ciertas
colectivos y organizaciones ecologistas denuncian que la inhalacin prolongada
de cloruro de vinilo podra ser la causa de dolencias en el hgado y cncer.

Mtodo de obtencin.

Las materias primas de las que deriva el PVC son el petrleo y el cloruro de
sodio, ms conocido como sal comn.

Por electrlisis, de la sal se obtienen cloro y sodio en proporciones fijas:

2 NaCl + 2 H2O = Cl2 + 2 NaOH + H2

A base de salmuera disuelta en agua y energa elctrica se obtiene cloro, soda
custica e hidrgeno.
El cloruro obtenido por electrlisis sustituye a una parte del hidrgeno contenido
en el etileno (HC?CH) , un hidrocarburo insaturado presente en los gases de
crcking de productos petroleros, generando, de esta manera, el monmero de
cloruro de vinilo con la frmula emprica (CH2 = CHCl) y cido clorhdrico (HCl). Estructuralmente, el PVC es un polimero vinilico. Es producido por medio de
una polimerizacion por radicales libre del cloruro de vinilo.

Para que se realice la polimerizacin, se han de introducir el monmero de cloruro

de vinilo, agua y productos de adicin particulares, tales como "catalizadores" o
aceleradores de reaccin, emulsionantes, dispersantes etc., bajo la accin
combinada del calor y del movimiento mecnico. Estos ingredientes adems
debern a ayudar a controlar la reaccin de polimerizacin que es fuertemente
exotrmica para as evitar la degradacin del PVC.

Clasificaciones del PVC.

El PVC se puede clasificar de 4 maneras:

Por su mtodo de produccin (polimerizacin):
En suspensin.
En emulsin.
En masa.
En disolucin.
Por su peso molecular:

Alto
Medio
Bajo

Por el tipo de monmeros que lo forman:

Homopolmeros
Copolmeros

Por su formulacin:
Rgido
Flexible

Caractersticas de los procesos de produccin del PVC.

Las resinas de PVC se pueden producir mediante cuatro procesos diferentes: en

suspensin, en emulsin, en masa y en disolucin.

Con el proceso de suspensin se obtienen homopolmeros y copolmeros y es el

ms empleado, correspondindole cinco octavas partes del mercado total. En la
produccin de resinas de este tipo se emplean como agentes de suspensin la
gelatina, los derivados celulsicos y el alcohol polivinlico, en un medio acuoso
de agua purificada o de aereada. Algunas veces se hace necesaria el agua

desmineralizada. Los catalizadores clsicos son los perxidos orgnicos. Este tipo
de resinas tiene buenas propiedades elctricas.

Con el proceso de emulsin se obtienen las resinas de pasta o dispersin, las que
se utilizan para la formulacin de plastisoles. Las resinas de pasta pueden ser
homopolmeros o copolmeros; tambin se producen ltices. En este proceso se
emplean verdaderos agentes surfactantes derivados de alcoholes grasos, con
objeto de lograr una mejor dispersin y como resultado un tamao de partcula
menor.

Dichos surfactantes tienen influencia determinante en las propiedades de

absorcin del plastisol. La resina resultante no es tan clara ni tiene tan buena
estabilidad como la de suspensin, pero tampoco sus aplicaciones requieren estas
caractersticas. El mercado de esta resina es de dos octavos del total de la
produccin mundial.

La produccin de resina en masa se caracteriza por ser de proceso continuo,

donde slo se emplean catalizador y agua, en ausencia de agentes de suspensin y
emulsificantes, lo que da por resultado una resina con buena estabilidad. El
control del proceso es muy crtico y por consiguiente la calidad variable. Su
mercado va en incremento, contando en la actualidad con un octavo del mercado
mundial total.

La polimerizacin de las resinas tipo disolucin se lleva a cabo precisamente en

disolucin, y a partir de este mtodo se producen resinas de muy alta calidad para
ciertas especialidades. Por lo mismo, su volumen de mercado es bajo.

Dentro de la produccin de resinas, tenemos varios procesos para modificar las

propiedades de las mismas. La copolimerizacin es uno de ellos, y tiene por
objeto obtener temperaturas de fusin menores, lo que es especialmente
beneficioso para procesos de inyeccin, soplado y compresin. Los
termopolmeros de vinilo-acetato son especialmente adecuados sobre todo si se
necesita resistencia al impacto.

Otro proceso de modificacin de las propiedades de las resinas es el de postcloracin. Este consiste en la adicin de cloro a la molcula de PVC, hasta un 6668% de cloro. Este nivel de cloro adicional permite que se eleve la temperatura de
distorsin (temperatura de transicin vtrea) de la resina, lo cual hace posibles
nuevas aplicaciones, principalmente conducir lquidos con temperaturas hasta de
80C.

Tambin existen los composites que son ligas que se hacen con objeto de
mejorar las propiedades fsicas del PVC, mezclndolo con fibra de vidrio o con
fibras naturales como la seda, la lana o el algodn.

Formulacin del PVC.

Resinas de PVC.

Existe en el mercado una gran variedad de resinas cuyas propiedades van

cambiando conforme a su peso molecular, o como comnmente se le llama, su
viscosidad inherente. Este cambio en las propiedades sigue una lnea de conducta
establecida, de tal forma que podemos enunciar de forma general que conforme el
peso molecular va subiendo, las propiedades fsicas de tensin, elongacin,
compresin, etc van mejorando, la resistencia qumica a los solventes lcalis y
cidos va aumentando, la estabilidad trmica es mayor, el punto de fusin es
superior; la procesabilidad se hace ms difcil, la resistencia al envejecimiento es
menor y la absorcin de plastificante a una dureza dada es mayor.
Por lo tanto, tenemos que para la formulacin de un compuesto para un producto
determinado, es necesario escoger las resinas conforme a los requerimientos en
propiedades fsicas finales, flexibilidad, procesabilidad y aplicacin.

Plastificantes.

Se emplean para proporcionar flexibilidad. Cuando se formulan con

homopolmeros en suspensin, se obtienen compuestos para produccin de
materiales flexibles. Cuando se combinan con resinas en masa, nos dan los
plastisoles para produccin de otros materiales tambin flexibles. Qumicamente
los plastificantes son disolventes de baja volatilidad, los cuales son incorporados
en la formulacin del PVC para proporcionarle propiedades elastomricas de
flexibilidad, elongacin y elasticidad. Por lo general son lquidos, aunque muy
ocasionalmente los hay slidos. Pueden ser steres dibsicos, alifticos o
aromticos, disteres gliclicos derivados de cidos monobsicos, polisteres
lineales, glicridos epoxidados e hidrocarburos aromticos de monosteres, as
como hidrocarburos alifticos clorados.

Los plastificantes se clasifican en funcin de su eficacia, permanencia,

flexibilidad a baja temperatura, compatibilidad y poder de solvatacin en
plastisoles. Cuanto mayor sea la polaridad, cromaticidad o grado de ramificacin,
mayor ser el poder de solvatacin y compatibilidad del plastificante. Buenas

caractersticas de flexibilidad a baja temperatura se obtienen con plastificantes que

sean inferiores en solvatacin y compatibilidad.

El DOP, el DIDP y el DINP son empleados como plastificantes generales y para

aplicaciones especiales se usan DIP, BBP, TOTM, DOA, etc. Los epoxidados son
plastificantes especiales en su gnero pues formulados en bajas proporciones,
proporcionan buenas propiedades a baja temperatura y estabilidad trmica a largo
plazo.

Estabilizadores.

Se pueden clasificar como el nico ingrediente indispensable en la formulacin de

un compuesto de PVC. Es importante mencionar que es el nico ingrediente con
el cual el PVC reacciona durante la fabricacin del compuesto y su procesado; que
seguir en cierta forma reaccionando durante la vida til del producto, retardando
la degradacin que el calor y la luz producen en el producto. Los estudios de
rastreo por radiocarbn han confirmado esta teora.

Los estabilizadores pueden ser: sales organometlicas de Ba, Cd y Zn en forma de

lquidos o polvos, mercapturos y carboxilatos de compuestos organoestanosos en
forma de lquidos o polvos, jabones y sales de plomo, lquidos o polvos,
combinaciones de estearatos de Ca y Zn atxicos; estabilizadores organofosfitos,
epoxis y algunos ms que contienen nitrgeno.

De forma general, para la produccin de materiales flexibles, calandrados,

extrudos, moldeados y plastisoles se usan comnmente estabilizadores de bario-

cadmio (zinc). Los compuestos rgidos generalmente son estabilizados con

compuestos organoestanosos y jabones y sales de plomo. Los compuestos
elctricos, aunque son flexibles, deben estabilizarse con plomo por la baja
conductividad de stos.

Es importante mencionar que el zinc, a pesar de ser estabilizador, en

circunstancias especiales tiene efectos perjudiciales. Algunas resinas son ms
sensitivas que otras al zinc, as como que ste no es tan efectivo en presencia de
fosfatos y plastificantes derivados de hidrocarburos clorados.

Lubricantes.

Uno de los aspectos ms importantes en la tecnologa del PVC es la lubricacin,

pues est muy unida a la estabilizacin, sobre todo en el procesado de los rgidos,
donde la degradacin durante la transformacin es crtica.
Existe lubricacin interna, la cual se obtiene con cido esterico, estearatos
metlicos y steres de cido graso y la lubricacin externa, la cual se obtiene
mediante el uso de aceites parafnicos, ceras parafnicas y polietilenos de peso
molecular bajo.

Los lubricantes internos contribuyen a bajar las viscosidades de la fusin y a

reducir la friccin entre las molculas.

Los lubricantes externos funcionan esencialmente emigrando hacia la superficie,

donde reducen la friccin del plstico fundido y las paredes metlicas del extrusor,
calandria, etc. Esta particularidad tambin es empleada para proporcionar

propiedades finales al producto, como la de anti-adeherencia (antiblocking) o de

no pegafocidad (antitacking). De entre todos los lubricantes, el cido esterico es,
con mucho, el ms empleado.

Cargas.

Las cargas se usan con objeto de reducir costos, proporcionar opacidad y

modificar ciertas propiedades finales, como la resistencia a la abrasin, al rasgado,
etc. Los materiales empleados son generalmente productos inertes, inorgnicos y
minerales; entre ellos destaca el carbonato de calcio y silicatos, como la arcilla,
caolin, talco y asbesto. El carbonato de calcio es el ms ampliamente usado,
mientras que el asbesto se usa principalmente en la produccin de loseta vinilasbesto.

Pigmentos.

Los pigmentos se usan principalmente como objeto decorativo. Se utilizan

pigmentos metlicos de aluminio, cobre, oro y bronce y otros pigmentos metlicos
combinados, como organo-metlicos de Cd, Cu, Ba, etc. Tambin, se emplean
colorantes con el mismo objetivo. Sin embargo, los colores como el blanco y el
negro son ms empleados en exteriores, por sus propiedades de reflexin y
absorcin de la luz, como en el caso de los paneles laterales (sidings) blancos y la
tubera negra.

Espumantes.

Los espumantes o esponjantes son productos empelados para formar materiales

con baja densidad y con efectos y propiedades celulares; muy usados en
recubrimientos de tela para tapicera. Se emplean principalmente plastisoles,
aunque tambin es posible elaborarlos a partir del calandrado con resina en
suspensin.
Existen dos tipos de espumas para la formulacin de PVC; la qumica y la
mecnica. La primera usa un producto qumico orgnico que a cierta temperatura
desprende dixido de carbono y forma la clula o burbuja. La espuma mecnica,
se produce exclusivamente con plastisoles y consiste en bajar la tensin
superficial a tal grado que con agitacin enrgica se forma la espuma o burbuja
deseada. Este ltimo proceso es prcticamente nuevo. Para el espumado qumico,
comnmente se emplea azodicarbonamidas y para el espumado mecnico se usan
silicones. Existe tambin el PVC celular que es rgido y sigue similares principios
de formulacin aunque muy diferentes de proceso.

Absorbedores de rayos ultravioleta.

La luz en la regin de los rayos ultravioleta tiene una fraccin donde hay
suficiente energa de activacin como para romper las ligaduras del PVC. Es
debido a esta fraccin con energa de activacin que todo material, sin excepcin,
envejece, se amarillea y, en suma, se degrada. Por ello se emplea en algunas
formulaciones de PVC agentes absorbedores de rayos ultravioleta, con el fin de
retardar el amarillamiento, puesto que el evitarlo permanentemente no es posible.
Las benzofenonas y los derivados del cido saliclico son los absorbedores ms
empleados.

Ayudas de proceso.

Estos materiales se usan principalmente en la formulacin de compuestos rgidos.

Como su nombre indica, ayudan al proceso de forma similar a un lubricante
interno. En general son acrlicos que hacen que el procesado sea ms suave, dando
un mejor acabado y una fusin ms rpida y temprana, pero aumentando la
viscosidad de la fusin.

Modificador de impacto.

Se emplea para aumentar la resistencia al impacto de los compuestos rgidos,

creando una interfase, donde el elastmero entre la resina acta como absorbedor
de choque en el proceso de absorcin y disipacin de energa. Es muy importante
darle un trabajo apropiado al compuesto formulado para lograr una buena
dispersin, pues de otra forma el producto no tendr las propiedades deseadas.
Tambin, se emplean los modificadores de impacto en los compuestos flexibles
con objeto de que stos puedan retener los grabados efectuados por operaciones
de post-formado. Los materiales empleados como modificadores de impacto
pueden ser el ABS, el polietileno clorado, el acrilato de butadieno, el estireno, los
acrlicos, etc.

Modificadores de viscosidad.

Su aplicacin es exclusiva para plastisoles y se emplean para bajar, regular y

conservar la viscosidad de stos, ya que los plastisoles, con el tiempo incrementan
su viscosidad a niveles no adecuados de operacin. Estos modificadores son
esencialmente agentes surfactantes que imparten por naturaleza efectos
lubricantes y son comnmente del gnero de los steres grasos del etilen-glicol.

Antiestticos.

Son productos empleados en la formulacin de PVC con objeto de eliminar el

efecto mencionado, defecto principal en los discos fonogrficos donde crean
ruidos indeseables. Qumicamente, los productos empleados son surfactantes
iguales a los modificadores de viscosidad.

Fungicidas.

Estos productos, como los anteriores, no son muy empleados porque el PVC no es
muy propicio para la procreacin de hongos. Se han usado en la formulacin de
tapiz para pared, producto donde esa proteccin s es necesaria. En vista de que
los compuestos rganoestanosos tienen propiedades fungicidas y propiedades
estabilizadoras, los compuestos trialquilestanosos se usan para este objeto. Los
fungicidas mercuriales son poco usados.

Solventes.

Se usan principalmente para la formulacin de organosoles, es decir, plastisoles

con solvente, as como para la regulacin de la viscosidad de los plastisoles.
Comnmente son mezclas de MEC, MIBC y otros como toluolxilol, etc.

Policloruro de vinilo.

El policloruro de vinilo (PVC) (C2H3Cl)n[1] es el producto de la polimerizacin del

monmero de cloruro de vinilo. Es el derivado del plstico ms verstil. Este se
puede producir mediante cuatro procesos diferentes: Suspensin, emulsin, masa
y solucin.

Se presenta como un material blanco que comienza a reblandecer alrededor de los

80 C y se descompone sobre 140 C. Es un polmero por adicin y adems una
resina que resulta de la polimerizacin del cloruro de vinilo o cloroeteno. Tiene
una muy buena resistencia elctrica y a la llama.

El tomo de cloro enlazado a cada tomo de carbono le confiere caractersticas

amorfas principalmente e impiden su recristalizacin, la alta cohesin entre
molculas y cadenas polimricas del PVC se deben principalmente a los
momentos dipolares fuertes originados por los tomos de cloro, los cuales a su vez
dan cierto impedimento estrico es decir que repelen molculas con igual carga,
creando repulsiones electrostticas que reducen la flexibilidad de las cadenas
polimricas, esta dificultad en la conformacin estructural hace necesario la
incorporacin de aditivos para ser obtenido un producto final deseado.

En la industria existen dos tipos:

Rgido: para envases, ventanas, tuberas, las cuales han reemplazado en

gran medida al hierro (que se oxida ms fcilmente), muecas antiguas.
Flexible: cables, juguetes y muecas actuales, calzados, pavimentos,
recubrimientos, techos tensados.

El PVC se caracteriza por ser dctil y tenaz; presenta estabilidad dimensional y

resistencia ambiental. Adems, es reciclable por varios mtodos.

Obtencin.

Se obtiene a partir del craqueo del petrleo, que consiste en romper los enlaces
qumicos del compuesto para conseguir diferentes propiedades y usos. Lo que se
obtiene es el etileno, que combinado con el cloro obtenido del cloruro de sodio
producen etileno diclorado, que pasa a ser luego cloruro de vinilo. Mediante un
proceso de polimerizacin llega a ser cloruro de polivinilo o PVC. Antes de
someterlo a procesos para conformar un objeto el material se mezcla con
pigmentos y aditivos como estabilizantes o plastificantes, entre otros.

Historia.

Resulta paradjico que uno de los polmeros comerciales menos estables sea al
mismo tiempo uno de los materiales plsticos ms interesantes de la actualidad, lo
que se refleja en la gran cantidad de toneladas que se consumen anualmente en el
mundo. Ese xito comercial se ha debido principalmente al desarrollo de
estabilizantes adecuados y de otros aditivos que han hecho posible la produccin

de compuestos termoplsticos de gran utilidad. El cloruro de vinilo en su forma de

monmero, fue descubierto por Henri Victor Regnault en 1835 y en 1872 por
Eugen Baumann en situaciones diferentes. Regnault produjo cloruro de vinilo
cuando trataba dicloroetano con una solucin alcohlica de hidrxido de potasio.
Tambin descubri, accidentalmente, el poli(cloruro de vinilo), por medio de la
exposicin directa del monmero a la luz del da. Sin embargo, no advirti la
importancia de sus descubrimientos, ni comprendi que el polvo blanco contenido
en el vaso de precipitados de vidrio, era el polmero del lquido obtenido al
comienzo. Baumann tuvo xito en 1872, al polimerizar varios haluros de vinilo y
fue el primero en obtener algunos de estos en la forma de producto plstico.
Ostrominlensky estableci en 1912 las condiciones para la polimerizacin del
cloruro de vinilo y, desarroll tcnicas convenientes en escala de laboratorio.
Klatte de Grieskein descubri en 1918 los procesos que an se emplean en la
actualidad para la produccin de cloruro de vinilo a travs de la reaccin en estado
gaseoso, del cloruro de hidrgeno y del acetileno, en presencia de catalizadores.

El cloruro de vinilo y sus polmeros han sido curiosidades de laboratorio hasta

hace 40 aos, cuando se inici una labor de investigacin ms profunda y dirigida
tanto en Alemania, como en Estados Unidos y Rusia.

Senon de la B. F. Goodrich Company, y Reid de la Carbide and Chemical Carbon

Company, obtuvieron patentes para la produccin de PVC que pueden ser
considerados como los puntos de partida para la produccin industrial de este
material.

El desarrollo de un PVC de Alto Impacto constituye uno de los descubrimientos

de mayor importancia en la segunda mitad del siglo XX, en relacin con este
material.

Caractersticas.

Tiene una elevada resistencia a la abrasin, junto con una baja densidad
(1,4 g/cm3), buena resistencia mecnica y al impacto, lo que lo hace
comn e ideal para la edificacin y construccin.
Al utilizar aditivos tales como estabilizantes, plastificantes entre otros, el
PVC puede transformarse en un material rgido o flexible, caracterstica
que le permite ser usado en un gran nmero de aplicaciones.
Es estable e inerte por lo que se emplea extensivamente donde la higiene
es una prioridad, por ejemplo los catteres y las bolsas para sangre y
hemoderivados estn fabricadas con PVC, as como muchas tuberas de
agua potable.
Es un material altamente resistente, los productos de PVC pueden durar
hasta ms de sesenta aos como se comprueba en aplicaciones tales como
tuberas para conduccin de agua potable y sanitarios; de acuerdo al estado
de las instalaciones se espera una prolongada duracin del PVC as como
ocurre con los marcos de puertas y ventanas.
Debido a los tomos de cloro que forman parte del polmero PVC, no se
quema con facilidad ni arde por si solo y cesa de arder una vez que la
fuente de calor se ha retirado. Los perfiles de PVC empleados en la
construccin para recubrimientos, cielorrasos, puertas y ventanas, se debe
a la poca inflamabilidad que presenta.
Se emplea eficazmente para aislar y proteger cables elctricos en el hogar,
oficinas y en las industrias debido a que es un buen aislante elctrico.
Se vuelve flexible y moldeable sin necesidad de someterlo a altas
temperaturas (basta unos segundos expuestos a una llama) y mantiene la
forma dada y propiedades una vez enfriado a temperatura ambiente, lo
cual facilita su modificacin.
Alto valor energtico. Cuando se recupera la energa en los sistemas
modernos de combustin de residuos, donde las emisiones se controlan
cuidadosamente, el PVC aporta energa y calor a la industria y a los
hogares.
Amplio rango de durezas
Rentable. Bajo coste de instalacin.
Es muy resistente a la corrosin

Polimerizacin.

El policloruro de vinilo se produce a escala industrial por medio de

polimerizacin radiclica, en bloque, en suspensin o en emulsin. Los mtodos
de polimerizacin en solucin tienen menor importancia comercial, al menos en
Europa. Aunque no se facilitan los detalles del proceso, segn una patente tipo, el
cloruro de vinilo es polimerizado con un 0,8% de perxido de benzolo, basado en
el peso del monmero. La operacin se realiza a 58 C durante 17 horas en un
cilindro rotativo, en cuyo interior hay bolas de acero inoxidable. Debido a que el
polmero es insoluble en el monmero, la polimerizacin en bloque es
heterognea. La reaccin es difcil de controlar y da lugar a una ligera
disminucin de las propiedades aislantes y de la transparencia. La forma y el
tamao de las partculas, as como la distribucin de tamaos pueden ser
controlados variando el sistema de dispersin y la velocidad de agitacin.

2.4 Produccin y consumo.

Plstico.

El trmino plstico en su significado ms general, se aplica a las sustancias de

similares estructuras que carecen de un punto fijo de evaporacin y poseen,
durante un intervalo de temperaturas, propiedades de elasticidad y flexibilidad que
permiten moldearlas y adaptarlas a diferentes formas y aplicaciones. Sin embargo,
en sentido concreto, nombra ciertos tipos de materiales sintticos obtenidos
mediante fenmenos de polimerizacin o multiplicacin semi-natural de los
tomos de carbono en las largas cadenas moleculares de compuestos orgnicos
derivados del petrleo y otras sustancias naturales.
La palabra plstico se us originalmente como adjetivo para denotar un escaso
grado de movilidad y facilidad para adquirir cierta forma, sentido que se conserva
en el trmino plasticidad.

Fig. 13 Objetos cotidianos de plstico.

Historia.

El invento del primer plstico se origina como resultado de un concurso realizado

en 1860, cuando el fabricante estadounidense de bolas de billar Phelan and
Collarder ofreci una recompensa de 10 000 dlares a quien consiguiera un
sustituto del marfil natural, destinado a la fabricacin de bolas de billar. Una de
las personas que compitieron fue el inventor norteamericano John Wesley Hyatt,
quien desarroll el celuloide disolviendo celulosa (material de origen natural) en
una solucin de alcanfor y etanol. Si bien Hyatt no gan el premio, consigui un
producto muy comercial que sera vital para el posterior desarrollo de la industria
cinematogrfica de finales de siglo XIX.

En 1909, el qumico norteamericano de origen belga Leo Hendrik Baekeland

sintetiz un polmero de gran inters comercial, a partir de molculas de fenol y
formaldehdo. Se bautiz con el nombre de baquelita y fue el primer plstico
totalmente sinttico de la historia, fue la primera de una serie de resinas sintticas
que revolucionaron la tecnologa moderna iniciando la era del plstico. A lo
largo del siglo XX el uso del plstico se hizo popular y lleg a sustituir a otros
materiales tanto en el mbito domstico, como industrial y comercial.

En 1919 se produjo un acontecimiento que marcara la pauta en el desarrollo de

los materiales plsticos. El qumico alemn Hermann Staudinger aventur que
stos se componan en realidad de molculas gigantes o macromolculas. Los
esfuerzos realizados para probar estas afirmaciones iniciaron numerosas
investigaciones cientficas que produjeron enormes avances en esta parte de la
qumica.

Propiedades y caractersticas.

Los plsticos son sustancias qumicas sintticas denominadas polmeros, de

estructura macromolecular que puede ser moldeada mediante calor o presin y
cuyo componente principal es el carbono. Estos polmeros son grandes
agrupaciones de monmeros unidos mediante un proceso qumico llamado
polimerizacin. Los plsticos proporcionan el balance necesario de propiedades
que no pueden lograrse con otros materiales, por ejemplo: color, poco peso, tacto
agradable y resistencia a la degradacin ambiental y biolgica.

De hecho, plstico se refiere a un estado del material, pero no al material en s: los

polmeros sintticos habitualmente llamados plsticos, son en realidad materiales
sintticos que pueden alcanzar el estado plstico, esto es cuando el material se
encuentra viscoso o fluido, y no tiene propiedades de resistencia a esfuerzos
mecnicos. Este estado se alcanza cuando el material en estado slido se
transforma en estado plstico generalmente por calentamiento, y es ideal para los
diferentes procesos productivos ya que en este estado es cuando el material puede
manipularse de las distintas formas que existen en la actualidad. As que la palabra
plstico es una forma de referirse a materiales sintticos capaces de entrar en un
estado plstico, pero plstico no es necesariamente el grupo de materiales a los
que cotidianamente hace referencia esta palabra.

Las propiedades y caractersticas de la mayora de los plsticos (aunque no

siempre se cumplen en determinados plsticos especiales) son estas:

fciles de trabajar y moldear,

tienen un bajo costo de produccin,
poseen baja densidad,
suelen ser impermeables,
buenos aislantes elctricos,
aceptables aislantes acsticos,
buenos aislantes trmicos, aunque la mayora no resisten temperaturas
muy elevadas,
resistentes a la corrosin y a muchos factores qumicos;
algunos no son biodegradables ni fciles de reciclar, y si se queman, son
muy contaminantes.

Proceso productivo.

La primera parte de la produccin de plsticos consiste en la elaboracin de

polmeros en la industria qumica. Hoy en da la recuperacin de plsticos postconsumidor es esencial tambin. Parte de los plsticos determinados por la
industria se usan directamente en forma de grano o resina. Ms frecuentemente,
existen varias formas de procesado de plsticos. Una de ellas es la extrusin de
perfiles o hilos, la cual permite generar un producto extenso y continuo. Otra
forma de procesado es por moldeo (por inyeccin, compresin, rotacin,
inflacin, etc.). Tambin existe el termoconformado, un proceso que usa un
material termoplstico previamente producido a travs del procesado de extrusin.
Este tipo de procesado tiene diferentes variantes: termoconformado al vaco, a
presin y el termoconformado mecnico.

Clasificacin de los plsticos.

Segn el monmero base:
En esta clasificacin se considera el origen del monmero del cual parte la
produccin del polmero.

Naturales: Son los polmeros cuyos monmeros son derivados de

productos de origen natural con ciertas caractersticas como, por ejemplo,
la celulosa, la casena y el caucho. Dentro de dos de estos ejemplos existen
otros plsticos de los cuales provienen:
o Los derivados de la celulosa son: el celuloide, el celofn y el
celln.
o Los derivados del caucho son: la goma y la ebonita.
Sintticos: Son aquellos que tienen origen en productos elaborados por el
hombre, principalmente derivados del petrleo como lo son las bolsas de
polietileno

Segn su comportamiento frente al calor.

Termoplsticos.

Un termoplstico es un plstico que, a temperatura ambiente, es plstico o

deformable, se convierte en un lquido cuando se calienta y se endurece en un
estado vtreo cuando se enfra suficiente. La mayora de los termoplsticos son
polmeros de alto peso molecular, los que poseen cadenas asociadas por medio de
dbiles fuerzas Van der Waals (Polietileno); fuertes interacciones dipolo-dipolo y
enlace de hidrgeno; o incluso anillos aromticos apilados (poliestireno). Los
polmeros termoplsticos difieren de los polmeros termoestables en que despus
de calentarse y moldearse stos pueden recalentarse y formar otros objetos, ya que
en el caso de los termoestables o termoduros, su forma despus de enfriarse no
cambia y este prefiere incendiarse.

Sus propiedades fsicas cambian gradualmente si se funden y se moldean varias

veces.
Los principales son:

Resinas celulsicas: obtenidas a partir de la celulosa, el material

constituyente de la parte leosa de las plantas. Pertenece a este grupo el
rayn.
Polietilenos y derivados: Emplean como materia prima el etileno obtenido
del craqueo del petrleo que, tratado posteriormente, permite obtener

diferentes monmeros como acetato de vinilo, alcohol vinlico, cloruro de

vinilo, etc. Pertenecen a este grupo el PVC, el poliestireno, el metacrilato,
etc.
Derivados de las protenas: Pertenecen a este grupo el nailon y el perln,
obtenidos a partir de las diamidas.
Derivados del caucho: Son ejemplo de este grupo los llamados
comercialmente pliofilmes, clorhidratos de caucho obtenidos adicionando
cido clorhdrico a los polmeros de caucho.

Termoestables.

Los plsticos termoestables son materiales que una vez que han sufrido el proceso
de calentamiento-fusin y formacin-solidificacin, se convierten en materiales
rgidos que no vuelven a fundirse. Generalmente para su obtencin se parte de un
aldehdo.

Polmeros del fenol: Son plsticos duros, insolubles e infusibles pero, si

durante su fabricacin se emplea un exceso de fenol, se obtienen
termoplsticos.
Resinas epoxi.
Resinas melamnicas.
Baquelita.
Aminoplsticos: Polmeros de urea y derivados. Pertenece a este grupo la
melamina.
Polisteres: Resinas procedentes de la esterificacin de polialcoholes, que
suelen emplearse en barnices. Si el cido no est en exceso, se obtienen
termoplsticos.

Segn la reaccin de sntesis.

Tambin pueden clasificarse segn la reaccin que produjo el polmero:

Polmeros de adicin.

Implican siempre la ruptura o apertura de una unin del monmero para permitir
la formacin de una cadena. En la medida que las molculas son ms largas y
pesadas, la cera parafnica se vuelve ms dura y ms tenaz. Ejemplo:

2n H2C=CH2 [-CH2-CH2-CH2-CH2-]n

Polmeros de condensacin.

Son aquellos donde los monmeros deben tener, por lo menos, dos grupos
reactivos por monmero para darle continuidad a la cadena. Ejemplo:

R-COOH + R'-OH R-CO-OR' + H2O

Polmeros formados por etapas.

La cadena de polmero va creciendo gradualmente mientras haya monmeros

disponibles, aadiendo un monmero cada vez. Esta categora incluye todos los
polmeros de condensacin de Carothers y adems algunos otros que no liberan
molculas pequeas pero s se forman gradualmente, como por ejemplo los
poliuretanos.

Segn su estructura molecular.

Amorfos.

Son amorfos los plsticos en los que las molculas no presentan ningn tipo de
orden; estn dispuestas desordenadamente sin corresponder a ningn orden. Al no
tener orden entre cadenas se crean unos huecos por los que la luz pasa, por esta
razn los polmeros amorfos son transparentes.

Semicristalinos.

Los polmeros semicristalinos Tienen zonas con cierto tipo de orden junto con
zonas amorfas. En este caso al tener un orden existen menos huecos entre cadenas
por lo que no pasa la luz a no ser que posean un espesor pequeo.

Cristalizables.

Segn la velocidad de enfriamiento, puede disminuirse (enfriamiento rpido) o

incrementarse (enfriamiento lento) el porcentaje de cristalinidad de un polmero
semicristalino, sin embargo, un polmero amorfo, no presentar cristalinidad
aunque su velocidad de enfriamiento sea extremadamente lenta.

Comodities.

Son aquellos que tienen una fabricacin, disponibilidad, y demanda mundial,

tienen un rango de precios internacional y no requieren gran tecnologa para su
fabricacin y procesamiento.

De ingeniera.

Son los materiales que se utilizan de manera muy especfica, creados

prcticamente para cumplir una determinada funcin, requieren tecnologa
especializada para su fabricacin o su procesamiento y de precio relativamente
alto.

Elastmeros o cauchos.
Los elastmeros se caracterizan por su gran elasticidad y capacidad de
estiramiento y rebote, recuperando su forma original una vez que se retira la
fuerza que los deformaba. Comprenden los cauchos naturales obtenidos a partir
del ltex natural y sinttico; entre estos ltimos se encuentran el neopreno y el
polibutadieno.

Los elastmeros son materiales de molculas grandes las cuales despus de ser
deformadas a temperatura ambiente, recobran en mayor medida su tamao y
geometra al ser liberada la fuerza que los deform.

Codificacin de plsticos.

Existe una gran variedad de plsticos y para clasificarlos, se usa un sistema de

codificacin que se muestra en la Tabla 1. Los productos llevan una marca que
consiste en el smbolo internacional de reciclado con el cdigo correspondiente en
medio segn el material especfico. El objetivo principal de este cdigo es la
identificacin del tipo de polmero del que est hecho el plstico para su correcto
reciclaje.

El nmero presente en el cdigo, est designado arbitrariamente para la

identificacin del polmero del que est hecho el plstico y no tiene nada que ver
con la dificultad de reciclaje ni dureza del plstico en cuestin.

Usos ms comunes:
Aplicaciones en el sector industrial: piezas de motores, aparatos elctricos
y electrnicos, carroceras, aislantes elctricos, etc.
En construccin: tuberas, impermeabilizantes, espumas aislantes de
poliestireno, etc.
Industrias de consumo y otras: envoltorios, juguetes, envoltorios de
juguetes, maletas, artculos deportivos, fibras textiles, muebles, bolsas de
basura, etc.

Reciclado.

Los desechos plsticos no son susceptibles de asimilarse de nuevo en la

naturaleza. Debido a esto, se ha establecido el reciclado de tales productos de
plstico, que ha consistido bsicamente en recolectarlos, limpiarlos, seleccionarlos
por tipo de material y fundirlos de nuevo para usarlos como materia prima
adicional, alternativa o sustituta para el moldeado de otros productos.

De esta forma la humanidad ha encontrado una forma adecuada para luchar contra
la contaminacin de productos que por su composicin, materiales o
componentes, no son fciles de desechar de forma convencional. Su efectividad y
aceptacin social se pueden considerar discutibles.

Se pueden salvar grandes cantidades de recursos naturales no renovables cuando

en los procesos de produccin se utilizan materiales "reciclados". En correcto uso,
estos materiales reciclados pueden evitar la sobreexplotacin de recursos aun
considerados renovables como los bosques, evitando impactos graves para los

ecosistemas como la deforestacin, erosin y desertificacin. La utilizacin de

productos reciclados disminuye el consumo de energa. Cuando se consumen
menos combustibles fsiles, se genera menos dixido de carbono y se previene el
efecto invernadero. Adems, la produccin de otros gases nocivos provenientes de
dichas combustiones tambin se reducen, tales como los xidos de azufre y
nitrgeno productores de la lluvia cida o la contaminacin de ozono troposfrico.
Desde el punto de vista financiero: Un buen proceso de reciclaje es capaz de
generar ingresos. Por lo anteriormente expuesto, se hace ineludible mejorar y
establecer nuevas tecnologas en cuanto a los procesos de recuperacin de
plsticos y buscar solucin a este problema tan nocivo para la sociedad y que da a
da va en aumento deteriorando al medio ambiente. En las secciones siguientes se
plantea el diseo de un fundidor para polietileno de baja densidad, su uso, sus
caractersticas, recomendacin y el impacto positivo que proporcionar a la
comunidad.

Algunos plsticos no son recuperables, como el poliestireno cristal o la baquelita.

Plsticos biodegradables.

A fines del siglo XX el precio del petrleo disminuy, y de la misma manera

decay el inters por los plsticos biodegradables. En los ltimos aos esta
tendencia se ha revertido, adems de producirse un aumento en el precio del
petrleo, se ha tomado mayor conciencia de que las reservas petroleras se estn
agotando de manera alarmante. Dentro de este contexto, se observa un marcado
incremento en el inters cientfico e industrial en la investigacin para la
produccin de plsticos biodegradables o EDPs (environmentally degradable
polymers and plastics). La fabricacin de plsticos biodegradables a partir de
materiales naturales, es uno de los grandes retos en diferentes sectores;
industriales, agrcolas, y de materiales para varios servicios. Ante esta perspectiva,
las investigaciones que involucran a los plsticos obtenidos de otras fuentes han
tomado un nuevo impulso y los polihidroxialcanoatos aparecen como una
alternativa altamente prometedora.

La sustitucin de los plsticos actuales por plsticos biodegradables es una va por

la cual el efecto contaminante de aquellos, se vera disminuido en el medio
ambiente. Los desechos de plsticos biodegradables pueden ser tratados como
desechos orgnicos y eliminarlos en los depsitos sanitarios, donde su
degradacin se realice en exiguos perodos de tiempo.

Los polmeros biodegradables se pueden clasificar de la siguiente manera:

Polmeros extrados o removidos directamente de la biomasa:

polisacridos como almidn y celulosa. Protenas como casena, queratina,
y colgeno.
Polmeros producidos por sntesis qumica clsica utilizando monmeros
biolgicos de fuentes renovables.
Polmeros producidos por microorganismos, bacterias productoras nativas
o modificadas genticamente.

Dentro de la ltima categora se hallan los plsticos biodegradables producidos

por bacterias, en este grupo encontramos a los PHAs y al cido polilctico (PLA).
Los PHAs debido a su origen de fuentes renovables y por el hecho de ser
biodegradables, se denominan polmeros doblemente verdes. El PLA,
monmero natural producido por vas fermentativas a partir de elementos ricos en
azcares, celuloso y almidn, es polimerizado por el hombre.

Los bioplsticos presentan propiedades fisicoqumicas y termoplsticas iguales a

las de los polmeros fabricados a partir del petrleo, pero una vez depositados en
condiciones favorables, se biodegradan.

cido polilctico (PLA).

El almidn es un polmero natural, un gran hidrato de carbono que las plantas

sintetizan durante la fotosntesis que sirve como reserva de energa. Los cereales
como el maz y trigo contienen gran cantidad de almidn y son la fuente principal
para la produccin de PLA. Los bioplsticos producidos a partir de este polmero
tienen la caracterstica de una resina que puede inyectarse, extruirse y
termoformarse.

La produccin de este biopolmero empieza con el almidn que se extrae del

maz, luego los microorganismos lo transforman en una molcula ms pequea de
cido lctico o 2 hidroxi-propinico (monmero), la cual es la materia prima que
se polimeriza formando cadenas, con una estructura molecular similar a los
productos de origen petroqumico, que se unen entre s para formar el plstico
llamado PLA.

El PLA es uno de los plsticos biodegradables actualmente ms estudiados, se

encuentra disponible en el mercado desde 1990. Es utilizado en la fabricacin de
botellas transparentes para bebidas fras, bandejas de envasado para alimentos, y
otras numerosas aplicaciones.
Polihidroxialcanoatos

Historia.

Los PHAs son producidos generalmente por bacterias Gram negativas, aunque
existen bacterias Gram positivas tambin productoras en menor escala. El primer
PHA descubierto fue el PHB, que fue descrito en el instituto Pasteur en 1925 por
el microbilogo Lemoigne quien observ la produccin de PHB por Bacillus
megaterium. Posteriormente, en 1958 Macrae e Wildinson observaron que

Bacillus megaterium acumulaba el polmero cuando la relacin glucosa/nitrgeno

en el medio de cultivo no se encontraba en equilibrio y observaron su degradacin
cuando exista falta o deficiencia de fuentes de carbono o energa. A partir de este
hecho, se encontraron inclusiones de PHA en una extensa variedad de especies
bacterianas. En la actualidad se conocen aproximadamente 150 diferentes
polihidroxialcanoatos.

La primera patente de PHB fue pedida en los Estados Unidos por J. N. Baptist en
1962. En 1983 ocurrieron dos acontecimientos importantes, primero fue el
descubrimiento por De Smet, de una cepa de Pseudomonas oleovorans (ATCC
29347) productora de PHB, y consecutivamente se dio la primera produccin del
primer biopolister de uso comercial. Un copolmero formado por monmeros de
cuatro y cinco carbonos, denominados PHB y PHV, respectivamente, este
producto se denomin comercialmente Biopol y se produce utilizando Ralstonia
eutropha, a partir de glucosa y cido propinico. Este bioplstico en la actualidad
ya es sintetizado a partir de una sola fuente de carbono en bacterias
recombinantes; y exhibe un alto potencial de biodegradabilidad y propiedades
termomecnicas mejores que el PHB puro.

En general los PHAs son insolubles en agua, biodegradables, no txicos, por lo

cual uno de los principales beneficios que se obtienen de la aplicacin de PHAs,
es el ambiental. La utilizacin de estos productos, reduce la dependencia del
petrleo por parte de la industria plstica, provoca una disminucin de los
residuos slidos y se observara una reduccin de la emisin de gases que
provocan el efecto invernadero.
Los puntos de inters en cuanto a aplicaciones de bioplsticos, de acuerdo con la
IBAW (Asociacin Internacional y Grupo de Trabajo de Polmeros
Biodegradables) se centran en los sectores de empaque, medicina, agricultura y
productos desechables. Sin embargo, con el avance de esta industria se ha
ampliado la utilizacin de biomateriales aplicndose en: telfonos celulares,
computadores, dispositivos de audio y video. De acuerdo a esta informacin se ha
establecido que el 10 % de los plsticos que actualmente se emplean en la
industria electrnica pueden ser reemplazados por biopolmeros.

Problemas relacionados con el plstico.

En la vida moderna el plstico ha constituido un fenmeno de indudable

trascendencia. Hoy en da el hombre vive rodeado de objetos plsticos que en
siglos anteriores no eran necesarios para la vida cotidiana. Los plsticos se han
fabricado para satisfacer las demandas de una gran variedad de usos, dando lugar
a una vasta industria donde la civilizacin debera llamarse la civilizacin del
plstico, debido al papel determinante que ha desempeado este material en su
desarrollo, en el mejoramiento de las condiciones de la vida del hombre y el
acelerado crecimiento de la ciencia y la tecnologa.

En general, las personas tienen muy poco conocimiento sobre lo que es un

plstico, cmo se obtiene, cules son los tipos de plstico y sus aplicaciones, y
cules son los procesos de transformacin del mismo. Estas informaciones son
importantes para quienes trabajan en la comercializacin de plsticos, e industrias
de produccin o trasformacin del plstico, o apenas curiosos por el asunto. De tal
forma surge como necesidad en este proyecto mostrar a una parte importante de la
poblacin las graves consecuencias del mal uso del plstico que va desde la
manera de obtencin, hasta los procesos que se utilizan para reciclarlos.

Cabe destacar que el plstico es una sustancia muy importante para el desarrollo
de la industria ya que su material sinttico o natural que contiene como
ingredientes esenciales sustancias orgnica de elevada masa molecular llamada
polmero.

Problemas medioambientales.
La sopa de plstico, situada en el giro ocenico del Pacfico norte, es el mayor
vertedero de materiales plsticos del mundo. Se estima que tiene un tamao de
1.400.000 km.

Actualmente estos plsticos son muy utilizados como envases o envolturas de

sustancias o artculos alimenticios que al desecharse sin control, tras su
utilizacin, han originado gigantescos basureros marinos, como la llamada sopa
de plstico, el mayor vertedero del mundo.

De este modo, surge el problema asociado a la contaminacin ambiental, muchas

veces producto del desecho de los plsticos de alta y baja densidad. Las
caractersticas moleculares (tipos de polmeros) del plstico contribuyen a que
presenten una gran resistencia a la degradacin ambiental y con mayor razn a la
biodegradacin. La radiacin UV del sol es la nica forma de degradacin natural
que hace sentir sus efectos en el plstico a mediano plazo, destruyendo los enlaces
polimricos y tornndolo frgil y quebradizo.

Como es evidente el desecho acumulativo de estos plsticos al ambiente trae

graves consecuencias a las comunidades como lo son las enfermedades entre las
cuales se encuentra el dengue; producida por el acumulamiento de basura y
estancamiento de aguas negras sirviendo stos como criaderos del zancudo pata
blanca. Entre otras de las consecuencias importantes se pueden mencionar son las
obstrucciones de las tuberas de aguas negras. Aunado a ello el desecho de estos
materiales plsticos al ambiente provoca la disminucin del embellecimiento de
algunas reas, establecimientos, municipios, ciudades y estados.

Los plsticos arrojados al mar que presentan flotabilidad son un gran problema en
las zonas de calmas ecuatoriales, ya que se van reuniendo en esos sectores
acumulndose en grandes cantidades.

En Chile, durante una grave sequa producida en 1967 en la IV regin de La

Serena, una gran cantidad ganado caprino de las estancias rurales aledaas a la
Ruta Panamericana se aliment en los restos plsticos (bolsas de polietileno) que
se desechaban a las orillas por los usuarios, provocando la muerte en masa al cabo
de unas pocas horas despus de la ingesta.

Muchas de las ventajas de los productos plsticos se convierten en una desventaja

en el momento que desechamos ya sea el envase porque es descartable o bien
cuando tiramos objetos de plstico porque se han roto.

Si bien los plsticos podran ser reutilizados o reciclados en su gran mayora, lo

cierto es que hoy estos desechos son un problema de difcil solucin,
fundamentalmente en las grandes ciudades. Es realmente una tarea costosa y
compleja para los municipios encargados de la recoleccin y disposicin final de
los residuos ya que a la cantidad de envases se le debe sumar el volumen que
representan.

Por sus caractersticas los plsticos generan problemas en la recoleccin, traslado

y disposicin final. Algunos datos nos alertan sobre esto. Por ejemplo, un camin
con una capacidad para transportar 12 toneladas de desechos comunes,
transportar apenas 5 o 6 toneladas de plsticos compactados, y apenas 2 de
plstico sin compactar.

Dentro del total de plsticos descartables que hoy van a la basura se destaca en los
ltimos aos el aumento sostenido de los envases de PET, proveniente
fundamentalmente de botellas descartables de aguas de mesa, aceites y bebidas
alcohlicas y no alcohlicas. Las empresas vienen sustituyendo los envases de
vidrio por los de plstico retornables en un comienzo, y no retornables
posteriormente. Esta decisin implica un permanente cambio en la composicin
de la basura. En Uruguay este proceso se ha acelerado desde mediados de 1996,
agravndose durante 1997 cuando adems, muchos envases retornables de vidrio
se transformaron en vidrio descartable.

De esta manera, resulta claro que el abandono de estos materiales al medio

ambiente representa un grave problema ambiental.

Por consiguiente existe la inquietud de elaborar un equipo con la capacidad de

recuperar dichos plsticos que han sido desechados por la sociedad, los cuales son
considerados no reutilizables.

De este modo surge como propsito disear un equipo que utilice energa trmica
por induccin fundiendo el polietileno de baja densidad que se encuentren
depositados en el mismo, una vez fundidos, aglomerados y en estado lquido
pasan a ser vertidos a un molde para elaborar otros productos que sern utilizados
en otras aplicaciones.

Un material candidato a sustituir al petrleo es el camo, utilizable para todos los

usos petroqumicos, pero que adems es 100 % biodegradable y altamente
reciclable.

Madera plstica.

Otra de las soluciones que se han planteado ante la acumulacin de residuos

plsticos ha sido la madera plstica. Esta ha sido una innovacin desde hace ya
una dcada, surgiendo del abandono de desperdicio de madera como tarimas de
carga, muebles deteriorados y desde luego la acumulacin de desechos plsticos
en nuestros vertederos. Los materiales compuestos de madera (MCM) y plstico
son materiales formados generalmente por plstico reciclado y maderas como
pino, cedro, etc. Su composicin tiene una mezcla plstica continua denominada
matriz (incluye PE, PP, PVC, etc.) y otra constituida de fibra o polvo de madera.
Ambas son construidas en hornos a 230 C para la fusin de ambas. Adems de
fibras de madera y plstico, pueden contener otros materiales de relleno (lignocelulsico o inorgnico). Por otro lado algunas fibras que pueden sustituir un
porcentaje de la madera o/y el plstico pueden ser rellenos a base de fibras,
ejemplo fibras de celulosa, cscara de man, bamb, paja, etc.

Adems cabe resaltar que se ha disminuido la tala de rboles para la construccin

de muebles para el hogar y cocina, haciendo estos materiales ecolgicos y ms
duraderos en comparacin con los elaborados de madera en su totalidad.

Este tipo de madera es utilizada para elaborar bases para pizarrones escolares,
escritorios, etc.

Respecto a la madera natural tiene ventajas tales como:

No es atacada por los insectos xilfagos.

No se pudre con la humedad.

No obstante tambin tiene el inconveniente de que ciertos solventes como el

benceno, el hexano y algunas cetonas (diluyentes de barniz) pueden atacarla

Interpretacin Individual.
Marian Villazana C.I.18.228.887
El craqueo en fase de vapor produce olefinas mediante craqueo trmico de
materiales con molculas de hidrocarburos grandes, a presiones ligeramente
superiores a la atmosfrica y a muy altas temperaturas. El residuo del craqueo se
mezcla para obtener combustibles pesados. Normalmente, la nafta producida por
este mtodo contiene benceno, que se extrae antes del hidrotratamiento.
Las olefinas son hidrocarburos con dobles enlaces carbono carbono. El trmino
olefinas es de olefiant gas, que significa, gas formador de aceite. Estos se
encuentran en los procesos industriales ms importantes. Existen muchos tipos de
olefinas pero las ms importantes son el Etileno y el Propileno. El etileno o eteno
(H2C=CH2) es un compuesto qumico orgnico formado por dos tomos de
carbono enlazados mediante un doble enlace. Es uno de los productos qumicos
ms importantes de la industria qumica. Se halla de forma natural en las plantas.
El propeno (CH2=CHCH3) es un hidrocarburo perteneciendo a los alquenos,
incoloro e inodoro. Es un homlogo del etileno. Como todos los alquenos presenta
el doble enlace como grupo funcional.
Existen varias formas para obtener olefinas, la produccin de Etileno y Propileno
a partir del gas natural o Propano y Etano; esta misma materia prima es la que se
usa en la Planta de Olefinas I y II, este documento es en referencia a Olefinas I del
Complejo Petroqumico Ana Maria Campos (Antiguo Complejo Petroqumico El
Tablazo) ubicado en los Puertos de Altagracia, Estado Zulia, Venezuela (Pequiven
S.A.).
Est la alimentacin de materia prima que es el propano y etano a un 95% y
95.5% de pureza respectivamente, esto ocurre de forma liquida a una presin de
17,6 kg/cm2 y 38 C. Este gas pasa por una seccin de hornos, en total hay 9
hornos, en los cuales hay 7 hornos con celdas simples y 2 con celdas dobles, cada
celda con la misma capacidad que la otra. En estas celdas se va a realizar la
pirolisis con una mezcla de vapor de agua con los hidrocarburos, con una relacin

de 0,3 kg de vapor de agua sobre kg de hidrocarburo; la pirolisis para el Etano

ocurre a 843 C y de 826 a 843 C para el propano.
Durante el craqueo del etano se produce etileno, hidrgeno en mayor proporcin;
y metano, acetileno, etano, propeno, propileno, propano, propadieno,
hidrocarburos ms pesados, coque, dixido de carbono, monxido de carbono,
agua en menor proporcin. Mientras que el craqueo del propano se produce
bsicamente lo mismo la una diferencias es que el etileno, Propileno, hidrgeno se
encuentran en mayor proporcin. Y el resto de los subproductos permanecen
constantes. Los hornos tienen capacidad de craquear etano a un 64% de
conversin (los dos tipos de hornos), mientras que los hornos dobles craquean
propano a un 90%, mientras que los sencillos a un 75%, alcanzando una
conversin global de 80%. El coque generado no sigue en la mezcla, este se
adhiere a los paneles de los hornos, haciendo con el paso del tiempo menos
efectivos estos, por lo que se necesitan retirarse de los hornos para los sencillos
cada 80 das y para los dobles cada 60 das, y retirarle todo el coque que contiene.
Sin los materiales plsticos es difcil concebir cmo se podran haber desarrollado
y extendido algunos objetos caractersticos de la vida moderna (tales como el
telfono, la televisin o los ordenadores) que en las sociedades desarrolladas tanto
han ayudado a mejorar el confort y la calidad de vida.
En una primera clasificacin, los materiales polimricos se pueden dividir en dos
grandes grupos: los polmeros naturales y los polmeros sintticos,
denominndose estos ltimos generalmente como materiales plsticos. Los
polmeros son molculas de gran tamao formadas por la unin de compuestos
orgnicos (monmeros) mediante enlaces covalentes.
Al finalizar esta investigacin se logr entender sobre los polmeros. De los cuales
se dice que la materia est formada por molculas que pueden ser de tamao
normal o molculas gigantes llamadas polmeros.
Los polmeros se producen por la unin de cientos de miles de molculas
pequeas denominadas monmeros que forman enormes cadenas de las formas
ms diversas. Algunas parecen fideos, otras tienen ramificaciones. Algunas ms se
asemejan a las escaleras de mano y otras son como redes tridimensionales.
Existen polmeros naturales de gran significacin comercial como el algodn,
formado por fibras de celulosas. La celulosa se encuentra en la madera y en los
tallos de muchas plantas, y se emplean para hacer telas y papel. La seda es otro
polmero natural muy apreciado y es una poliamida semejante al nylon. La lana,
protena del pelo de las ovejas, es otro ejemplo. El hule de los rboles de hevea y
de los arbustos de Guayule, son tambin polmeros naturales importantes. Sin
embargo, la mayor parte de los polmeros que usamos en nuestra vida diaria son
materiales sintticos con propiedades y aplicaciones variadas.

Como pudimos observar los polmeros constituyen la mayor parte de las cosas que
nos rodean, estamos en contacto con ellos todos los das e incluso nosotros
mismos estamos compuestos casi en nuestra totalidad de estas, tan variadas
macromolculas, como por ejemplo: las protenas, cidos nucleicos,
carbohidratos, etc.

Madelaine Moya C.I 19.630.942

La obtencin de las olefinas, las materias primas, los productos que se obtienen de
ella son importantes ya que estos son usados en nuestra vida cotidiana, nuestros
hogares, incluso en la misma industria, algunos productos que se obtienen de la
materia prima son: el propileno y etileno los cuales son considerados los
fundamentales y bsicas de un sinnmero de productos, del etileno se derivan
tales como: resinas de etileno el cual al pasar por un proceso se obtienen botellas,
envases, juguetes, etc. xido de etileno, que al ser procesado se obtiene lquido
para frenos, fibras, cosmticos, entre otros. Del propileno o propeno se deriva el
isopreno que de este se obtienen productos como: neumticos, zapatos, artculos
mdicos, y deportivos, entre otros. Tambin se deriva el polipropileno de la cual
se obtiene el plstico, como lminas, botellas, tuberas, etc. Todos estos productos
se obtienen mediante procesos, como los procesos de craqueo al vapor que no es
ms que la ruptura de molculas orgnicas complejas para formar molculas ms
simples y cortas los cuales por lo general son hidrocarburos simples.

Glosario de Trminos.
A
Acetileno.
Gas incoloro, inodoro e inflamable, ms ligero que el aire, que se obtiene a
partir de compuestos orgnicos, especialmente por reaccin del carburo de
calcio con agua; se emplea principalmente en la soldadura y talla de metales y
en la fabricacin de plsticos.

Acrilonitrilo.
Es un lquido sinttico, incoloro, de olor penetrante parecido al de la cebolla o
al ajo. Puede disolverse en agua y se evapora rpidamente.

Aromticos.
Es un compuesto orgnico cclico conjugado que posee una mayor estabilidad
debido a la deslocalizacin electrnica en enlaces .

B
Benceno.
Hidrocarburo lquido a temperatura ordinaria, incoloro, txico e inflamable
obtenido de la destilacin del alquitrn de hulla; se emplea en la fabricacin de
plsticos, explosivos, colorantes, etc., como disolvente y como materia prima
de numerosas sntesis orgnicas.

Craqueo.
Proceso qumico industrial mediante el cual se disocian, a temperatura y
presin elevada, los hidrocarburos ms pesados del petrleo con el fin de
obtener una proporcin mayor de productos ligeros que se pueden mezclar con
combustibles.

D
Deshidrogenacin.
Es la prdida de tomos de hidrgeno (generalmente un par) por parte de
una molcula orgnica.

E
Etano.
Gas incoloro, inodoro e insoluble en agua que se encuentra en estado natural
en el gas del petrleo o disuelto en el mismo o se obtiene por hidrogenacin
del etileno.

Etileno.
Gas incoloro, de sabor dulce y olor agradable que se emplea en sntesis
qumicas y para madurar los frutos en conserva.

I
Isoproplico.
Alcohol sin azcar, utilizado para la limpieza de equipos delicados, como
cabezales de grabacin, capstans.

M
Metano.
Gas incoloro, inodoro y muy inflamable, ms ligero que el aire, que en la
naturaleza se produce por la descomposicin de la materia orgnica,
especialmente en los pantanos, y se desprende del gas del petrleo, del gas de
las turberas, del gris de las minas de carbn, etc.; se emplea como
combustible y para producir cloruro de hidrgeno, amonaco, acetileno y
formaldehdo.

O
Olefinas.
Grupo de hidrocarburos, incluyendo etileno y propileno, de especial
importancia como insumo a la industria qumica.

P
Pirolisis.
Se define como un proceso termoqumico mediante el cual el material
orgnico de los subproductos slidos se descompone por la accin del calor,
en una atmsfera deficiente de oxgeno y se transforma en una mezcla lquida
de hidrocarburos, gases combustibles, residuos secos de carbn y agua.

Polmeros.
Son macromolculas (generalmente orgnicas) formadas por la unin de
molculas ms pequeas llamadas monmeros.

Polietileno.
Es un tipo de polmero que se utiliza extendidamente en la fabricacin de
envases, de bolsas, para recubrir cables, para hacer recipientes y en las
tuberas, entre otros.

Propano.
Gas incoloro e inodoro que se extrae del petrleo en bruto y se emplea como
combustible industrial o domstico.

Propileno.
Gas incoloro que se obtiene del petrleo y que se emplea en la produccin de
plsticos.

Referencias Bibliogrficas.
https://es.wikipedia.org/wiki/Producci%C3%B3n_de_olefinas
http://www.pdvsa.com/PESP/Pages_pesp/aspectostecnicos/gasnatural/p
roductosderivados.html