Laboratorio de Fisicoqumica 536.

312, 2S (2016), TP 4

UNIVERSIDAD DE CONCEPCIN
Facultad de Ciencias Qumicas
Departamento de Fisicoqumica

Camila Venegas Soto*, Cristina Medina, Loreto Ramrez.

Pedagoga en Ciencias Naturales y Qumica, Universidad de Concepcin.
*E-mail: camivenegass@udec.cl

RESUMEN
FECHAS INFORME

Fecha realizacin
27 Septiembre 2016
Fecha entrega
4 octubre 2016

El objetivo de este practico es medir la fuerza electromotriz (f.e.m) de una

celda electroqumica a diferentes temperaturas obteniendo como resultado
de la f.e.m 0,557 (V) con un porcentaje de error de 38,2%, y adems evaluar
los cambios de G, S y H, obteniendo -107 kJmol-1 con un error de
37,5%, al compararlo con el dato tabulado, -93,63 Jmol -1K-1 y -134,9 kLmol1
, respectivamente, para la reaccin qumica que ocurre en la celda
electroqumica.

Palabras clave: Fuerza electromotriz, celda electroqumica.

1. Introduccin

Una celda electroqumica consta de dos electrodos, o conductores metlicos, en contacto con
un
electrolito, un conductor inico (que puede ser una
disolucin, un lquido o un slido). Un electrodo y su
electrolito conforman un compartimiento electrdico (semipila).
Los
dos electrodos pueden estar situados en el mismo
compartimiento. En el esquema 1 se presentan los
diferentes tipos de electrodos que se han esquematizado en la figura
10,6. Un metal inerte incluido en el montaje actuara como
fuente o sumidero de electrones, sin tener otro papel en la
reaccin que el de hacer de catalizador. Si los electrolitos son
diferentes, los dos compartimientos se deben unir mediante
un puente salino, que es una disolucin concentrada de
electrolito embebida en un gel de agar que completa el circuito y
permite que la pila funcione.
Una pila galvnica es una celda electroqumica que
Figura 1. Tipos de electrodo tpicos:
genera electricidad como resultado de una reaccin
(a) metal/ion metlico; (b) metal/sal
espontnea que se produce en su interior. Una celda
insoluble; (c) gas y (d) electrodos
electroltica es una celda electroqumica en la que una
redox
fuente externa de corriente impulsa una reaccin no
espontanea.
En una celda electroqumica, los procesos de reduccin y oxidacin responsables de la
reaccin global estn separados en el espacio: la oxidacin tiene lugar en un

compartimiento electrnico y la reduccin en el otro. Cuando se produce la reaccin, los

electrones cedidos en la oxidacin.
Red1

Ox1 + v e-

En un electrodo pasan a travs del circuito externo y vuelven a entrar en la celda por el otro
electrodo, donde son consumidos en la reduccin:
Ox2 + v e-

Red2

El electrodo en que tiene lugar la oxidacin se llama nodo; el electrodo en el que se produce
la reduccin se llama ctodo.
Existen diferentes tipos de pilas el tipo ms simple de celda contiene un electrolito comn
para los dos electrodos. En algunos casos es necesario sumergir los electrodos en
electrolitos diferentes como en la pila Daniell en la que el par redox de un electrodo que
puede ser por ejemplo Cu+2/Cu y el del otro puede ser Zn+2/Zn como en la figura 2.

Figura 2.

La ecuacin de reaccin dentro de la pila Daniell se representa por:

Zn (s) |ZnSO4 (ac) || CuSO4 (ac) |Cu (s)
Una pila en la que la reaccin global no ha alcanzado el equilibrio puede realizar un trabajo
elctrico a medida que la reaccin impulsa electrones por el circuito externo. El trabajo que
puede producir una cierta transferencia de electrones depende de la diferencia de potencial
entre los dos electrodos. Esta diferencia de potencial recibe el nombre de potencial de pila (o
f.e.m) y se mide en volts, V.
El trabajo elctrico mximo que un sistema (la pila) puede producir lo da el valor de G y, en
partcula que para un proceso espontaneo (en el que tanto G como w son negativos) a
temperatura y presin constantes, we, Max = G
En consecuencia, para llevar a cabo determinaciones termodinmicas en la pila midiendo el
trabajo que se puede hacer, debemos asegurar previamente que la pila opera
reversiblemente. Solo entonces se est produciendo el trabajo mximo y slo entonces se
puede utilizar la ecuacin anterior para correlacionar el trabajo con G.

La relacin entre la energa de Gibbs de reaccin y el potencial de la pila a intensidad cero

es
- nF

=G
r

Donde la F es la constante de Faraday (96500c) y n el nmero de moles de electrones

transferidos en la reaccin.

Luego, es posible hallar la entropa de la celda, por medio de las siguientes reacciones
Vemos que hay una dependencia de S con respecto a la temperatura de la f.e.m de una celda
electroqumica. Finalmente, tambin se puede hallar la entalpia de la reaccin:
H = G + T S o mediante
(1)

2. Experimental
Primero se coloc la celda en un bao de agua hielo y una vez logrado el equilibrio
trmico, se midi la f.e.m de la celda con el voltmetro digital. Luego se coloc la celda en un
bao termosttico de aproximadamente 20C. Una vez logrado el equilibrio trmico, se midi
la f.e.m., este ltimo paso se repiti para 30C y 40C.

Tabla

1.

Instrumentos

utilizados

en

el

Celda qumica sin trasporte

Tabla 2. Reactivos utilizados en el laboratorio.

laboratorio.

Instrumentos
Voltmetro digital
Termostato
Bao
Termmetro

Reactivos
Agua
Hielo

3. Resultados y Discusin
3.1.

Datos bibliogrficos
Tabla 3. Datos tabulados. (2) (3)

Dato

Valor

Potenciales estndar de reduccin a 25

[C] Semi reaccin Zn+2(ac) + 2e ---> Zn0 (s)
Potenciales estndar de reduccin a 25
[C] Semi reaccin PbSO4(s) + 2e ---> Pb0(s)
+SO4-2(ac)
Constante de Faraday

-0,7618 V
-0,3588 V
96484 Cmol-1

Tabla 4. Datos experimentales no repetitivos.

dato
Presin baromtrica
Temperatura Ambiente
Factores de correccin

3.2.

valor

Incertidumbre

762,8 mmHg
24,0 C
760 mmHg 2,97
780 mmHg 3,05

0,1 mmHg
0,5 C

Datos calculados.
Tabla 5. Potencial de celda a diferentes temperaturas.

N de
Experimen
to
1
2
3
4

3.3.

Temperatu
ra
0,1 C
0,0
21,0
30,0
40,0

Ejemplos de clculos.

Temperatu
ra K

f.e.m
0,001 V

f.e.m
0,001 V

273,15
294,15
303,15
313,15

0,555
0,545
0,540
0,533

0,555
0,545
0,540
0,533

f.e.m
0,001
V
0,555
0,545
0,540
0,533

Promedio
f.e.m 0,001
V
0,555
0,545
0,540
0,533

a) Presin baromtrica corregida:

A 24,0C la presin corregida es:

( 780760 ) ( 3,052,97 )
=
( 780762,8 )
( 3,05X )

X= 2,98 mmHg

Presin barometrica corregida=762,8 mmHg2,98 mmHg=759,8 mmHg

b) Temperatura absoluta:

T =273,15+t C=273,15+21,0 C=294,15 0,05 K

c) Valor promedio de la f.e.m:

X=

f . e . m = 0,555 V +0,555 V +0,555 V =0,555 V

3

d) Determinacin del nmero de electrones puestos en juego y la f.e.m de la celda:

Zn(s)

Zn+2 (ac) + 2 e

PbSO4(s) + 2e
Zn(S) + PbSO4(s)

Pb0(s) +SO4-2(ac)

=0,7618 V
=0,3588V

Zn+2(ac) + Pb0(s) + SO4-2(ac)

=0,403 V

por lo tanto el numero de electrones puestos en juego en la reaccion son 2

e) Determinacin de

T )P a 298,15 (K):

Para determinar la derivada, primero se debe determinar

ecuacin de la recta obtenida del grafico de la figura 3

y=4 x 106 x2 +0,0019 x +0,3463

=4 x 106( 298,152 ) + 0,0019298,15+0,3463
=0,557 V

( T ) p=24 x 10

x +0,0019

( T ) p=4,852 x 10

f)

(V K1)

Determinacin de G:

G=nF

V1 J
1 kJ
CV
1
G=296484 ( C mol )0,557
=107 kJ mol1
1000 J
g) Determinacin de S:

S=nF

( T ) p
1

S=296484 C mol 4,852 x 10

h) Determinacin de H:

H= G+T S

( V K 1 )1 J
CV

=93,63 J mol1 K1

a travs de la

H=107 kJ mol1 K1+ 298,15 K93,63 J

i)

mol11 kJ
=134,9 kJ mol1
1000 J

Determinacin de G:

G =nF

V1 J
1 kJ
CV
1
1
G =296484 C mol 0,403
=77,8 kJ mol
1000 J

j)

Error experimental de la f.e.m de la celda

error abosluto=|valor experimentalvalor verdadero|

error absoluto=|0,557 V 0,637V |

error absoluto=0,154 V
error relativo=

error absoluto
100
valor verdadero

error relativo=

0,154 V
100
0,403 V

error relativo=38,2

k) Error experimental del G de la reaccin:

error abosluto=|valor experimentalvalor verdadero|

error absoluto=|107 kJ mol1(77,8 kJ mol1)|
1

error absoluto=29,2 kJ mol

 valor verdadero100
error absoluto
error relativo=

29,2 kJ mol
error relativo=
100
1
77,8 kJ mol
error relativo=37,5

3.4.

Grficos.

f.e.m de la celda en funcin a la temperatura

0.56
0.56
0.55

P=762,8 0,1 mmHg

f(x) = - 0x^2 + 0x + 0.35

T= 24,0 0,5 C
R = 1

0.55

f.e.m (V)

0.54
0.54
0.53
0.53
0.52
270

275

280

285

290

295

300

305

310

315

320

Tempetatura(K)

Figura 3. Grfico del potencial de la celda en funcin a la temperatura

3.5.

Discusin de los resultados.

En este prctico se logr obtener la f.e.m. estndar experimental que es de 0,557 volt con
un error de 38,2%. Adems con los datos obtenidos en el laboratorio se calcul H, G y
S.
Al analizar los resultados se puede observar que la f.e.m. de la celda vara en funcin de la
temperatura por lo tanto para poder obtener valores ms exactos se deba mantener la
temperatura lo ms constante posible. La grafica fabricada a partir de los datos
experimentales no demostr lo que tericamente comprendamos al ir aumentando la
temperatura la f.e.m. de la celda va disminuyendo drsticamente por lo que se puede decir
que la f.e.m es inversamente proporcional con la temperatura.

En relacin a los valores de las funciones termodinmicas obtenidas, podemos analizar los
valores de la energa de Gibbs para la reaccin de la celda, se puede decir que el resultado
es negativo, por lo que la reaccin de la celda es espontanea, ya que la fuerza electromotriz
es positiva, luego al estudiar la entropa que es negativa ya que los grados de libertad en los
reactantes son mayores que al de los productos, finalmente al revisar el valor de la entalpia
de la reaccin, esta es negativa por lo que el sistema libera energa en forma de calor al
entorno.
El error pudo ocurrir por varios factores como variaciones de temperatura y presin al
medir la f.e.m., mala manipulacin del voltmetro, aunque el error pudo haber ocurrido en
la celda debido a que como nosotros no fuimos los que creamos la celda no sabemos en el
estado que esta se encontraba.

4. Conclusiones
En este laboratorio se lograron los objetivos planteados al comenzar este prctico, logrando
medir la fuerza electromotriz de una celda electroqumica a diferentes temperaturas,
obteniendo una f.e.m de 0,557 (V), con un error relativo de 38,2%, este dato se logr
obtener a travs de la grfica (figura 3) reemplazando la x de la ecuacin de la recta por la
temperatura (298,15 K).
Tambin se logr evaluar los cambios de energa de Gibbs, obteniendo un G de -107
kJmol-1 con un error relativo de 37,5%; entropa obteniendo un S de -93,63 Jmol-1K-1; y
entalpia obteniendo un H de -134,9 kJmol-1, estos clculos se lograron obtener a travs de
la ecuacin presentada en la introduccin, por lo tanto, midiendo y (e/T)p podemos
obtener las propiedades termodinmicas de la reaccin de celda, G, H y S.

5. Referencias

1. Atkins, peter. Qumica Fsica. Buenos Aires : Medica Panamericana, 2008, pgs. 216.
2. Castellan, Gilbert W. Fisicoquimica.
Iberoamericana S.A, 1987,pgs 404

Naucalpan

de

Juarez :

Addison

Wesley

3. Lide, David R. CRC HANDBOOK OF CHEMISTRY AND FHYSICS. EE.UU : CRC PRESS,
2004,pgs. 1220,1222.