Вы находитесь на странице: 1из 25

1.

LA FLOTACION: PRINCIPIOS Y ALCANCES


Este cuaderno FIRP pretende describir brevemente los principios de un
mtodo de separacin llamado flotacin, el cual es utilizado
ampliamente en el enriquecimiento de minerales y otros procesos de
separacin. Este mtodo involucra fenmenos variados entre los cuales
existe uno de primera importancia en cuanto a los resultados: la
hidrofobacin de una superficie por adsorcin de sustancias
surfactantes. Primero y para fijar las ideas conviene explicar brevemente
el proceso se separacin por flotacin. El caso tpico consiste en separar
un mineral valioso, por ejemplo un sulfuro de plomo de tipo galena, de
los alumino-silicatos que lo acompaan referidos como tierra o ganga en
trminos metalrgicos. Despus de moler el mineral se tiene un polvo
que contiene partculas de galena y partculas de ganga; se desea
separarlas mediante un proceso fsico, ya que un ataque qumico
resultara muy costoso. Para eso se usa el hecho de que la superficie de
las partculas de galena es diferente de aquella de las partculas de
ganga. En efecto, la galena puede cubrirse con sustancias hidrofobantes
(en este caso xantatos que producen una superficie no mojable al agua),
mientras que la ganga permanece mojable al agua. Agua + Colector
Fuerza de Arqumedes Galena Ganga Aire Figura 1. Principio de la
separacin por flotacin Se mezcla por lo tanto el polvo mineral con
agua que contiene las sustancias hidrofobantes de la galena, llamadas
colectores y se mantiene agitada la dispersin slido-lquido.
Conjuntamente se hace pasar a travs de esta dispersin un flujo de
burbujas de gas, a menudo aire. Las partculas hidrofobadas de galena
se "pegan" a las burbujas de aire, las cuales las arrastran en su
movimiento ascendente, mientras que las partculas de ganga
permanecen en la dispersin slido-lquido. Las burbujas cargadas de
partculas de galena terminan por formar una espuma que se recoge por
un vertedero.

Una vez rota la espuma y secado el mineral se comprueba que las


partculas flotadas contienen un fuerte porcentaje en galena. As se
separa la galena de su ganga por flotacin. Este ejemplo permite
entender las diferentes etapas involucradas y muestra los fenmenos
elementales que se discutirn ms adelante. Por el momento,
examinaremos la importancia prctica y el alcance del mtodo. Hay
evidencia de que se usaba la flotacin como mtodo de enriquecimiento
de los minerales de carbonato de cobre en el siglo XV. Sin embargo, su
generalizacin y su aplicacin a diferentes procesos es mucho ms
reciente y corresponde a la Revolucin Industrial de la segunda mitad del
siglo IXX, cuando la demanda de materias primas metalrgicas oblig a
la gente a utilizar minerales de bajo tenor y a enriquecerlos antes de
procesarlos. Al principio se mezclaba el polvo mineral con agua y con
aceite (vegetal o mineral). Los minerales de tipo sulfuros tienen
tendencia a mojarse con el aceite y por lo tanto a ser arrastrados por las
gotas de ste. Este proceso de flotacin con aceite produca, sin
embargo, conglomerados que a veces no se separaban. Al usar mucho
menos aceite, los conglomerados formados eran de un tamao
adecuado para una separacin gravitacional o mediante un tamizaje
hmedo. A finales del siglo pasado se podan separar ciertos minerales
de otros: galena (PbS), sfalerita (ZnS) y pirita (FeS) mediante ajustes de
pH. A principios del siglo XX se empez a aadir aire o CO2 y a
recolectar una espuma inestable llamada "froth" en ingls. El proceso se
desarroll en los primeros aos del siglo XX incorporando todas las
caractersticas actuales: agitacin de la dispersin slido-lquido con
arrastre de aire y muy poco aceite como agente hidrofobante; muy
rpidamente la gente se di cuenta que poda mejorar la separacin
tanto en cantidad como en selectividad al usar fenoles, alcoholes, grasas
o sustancias complejas como aceite de pino o resinas. Durante de la
primera guerra mundial el proceso de flotacin fu usado en Australia y
en EUA para extraer sulfuros de enormes cantidades de residuos de
separacin de sulfuro por sedimentacin selectiva. Al mismo tiempo se
descubri que se podan flotar sulfuros de cobre de bajo tenor y
minerales de tipo xido. En los aos 20 se patent el uso de los xantatos
y algunos aos ms tarde se generaliz el uso de otros surfactantes:
sulfonatos de petrleo, sales de aminas y otros catinicos susceptibles
de hidrofobar una gran variedad de superficies mediante algn tipo de
adsorcin. Hoy en da se procesa anualmente del orden de 2.000
millones de toneladas de minerales molidos por este proceso. La tabla 1
da una idea de la variedad de stos, desde sustancias nativas como el
oro o el grfito, hasta xidos (de hierro, estao, cromo o titanio),
pasando por sales diversas (fluoruros, carbonatos, fosfatos) inclusos
varios tipos de silicatos, particularmente arcillas
Al mismo tiempo se desarrollaron numerosos procesos de flotacin de
sustancias no minerales entre los cuales los ms resaltantes son:
-fibras de madera de los licores residuales de la fabricacin de la pulpa.

- petrleo, grasas, aceites en forma residual en aguas industriales.


- carbn en polvo o cenizas.
- vidrio en basura domstica.
Desde hace unos 30 aos se usa el mtodo llamado de flotacin por aire
disuelto, que consiste en producir burbujas muy pequeas por expansin
de una solucin acuosa saturada de aire bajo presin, durante la
expansin se forman burbujas de tamao del orden de la micra, las
cuales son capaces de colectar partculas coloidales.

Se puede por lo tanto flocular coloides agregados o floculados sin


romperlos. Este proceso de flotacin de coloides que a veces se combina
para dar una floco-flotacin se usa para clarificar las aguas potables y
productos como el jugo de caa de azcar, los jugos de frutas, etc.; sirve
para extraer bacterias, proteinas, etc. Pasando a la escala molecular,
ciertos mtodos actuales de separacin pueden incluirse en la clase
flotacin. Se sabe en efecto, que al hacer pasar burbujas de aire en una
solucin de surfactantes, las molculas de ste tienden a adsorberse a la
superficie y por lo tanto a ser arrastradas por la espuma que se forma.
La nica diferencia con lo visto hasta ahora, no es realmente el tamao,
sino el hecho de que se trata de molculas solubles en agua. Guiado por
esta razn, conviene clasificar la extraccin por espumeo como un
mtodo particular, quizs ms cerca de la extraccin en micelas que de
la flotacin. En la figura 2 se da la clasificacin de los mtodos de
separacin por adsorcin sobre burbujas, donde la flotacin es un
mtodo de gran utilidad que incluye variasSubdivisiones,
particularmente, la flotacin de minerales constituye un tema altamente
especializado.
-En la Macro flotacin se extraen partculas macroscpicas, mientras que
en la Micro flotacin se trata de extraer micro partculas, especialmente
microorganismos y coloides
-La Flotacin de Iones separa iones sin actividad superficial mediante el
uso de un tensioactivo que forma un producto insoluble, que se adsorbe
en la superficie de una espuma que puede removerse.

-La Flotacin Molecular remueve molculas sin actividad superficial con


el concurso de tensioactivos que dan con los primeros un precipitado.
-En la Flotacin de Precipitados se extrae un precipitado sin ser el agente
precipitante un tensioactivo
-La Flotacin por Coloide Adsorbente es la separacin mediante un
portador de materiales disueltos que son primero adsorbidos sobre
partculas coloidales. La liberacin de gas disuelto para hacer flotar
partculas slidas unidas a las burbujas se usa en el tratamiento de
aguas servidas.

2. FENOMENOS INVOLUCRADOS
An en el caso ms simple de la flotacin convencional por burbujas, la
desagregacin del proceso de flotacin indica que varios fenmenos
estn involucrados. Se hace enfsis en los fenmenos interfaciales
determinantes y en la hidrodinmica de captura
2.1

FENMENOS INTERFACIALES

Cuando dos fluidos estn en contacto con un slido, se puede definir la


mojabilidad del slido respecto a cada uno de los fluidos mediante el
ngulo de contacto, lo cual resulta de un equilibrio de fuerzas (vese
cuaderno FIRP N S212N). En el presente caso los dos fluidos son el aire
(A) y el agua (W) un aceite (O) y por lo tanto se hablar de mojabilidad
hidrfila o hidrfoba (Fig. 3)

Si el ngulo de contacto con el agua, definido como lo indica la figura 3


es netamente inferior a 90, la superficie es hidrofla o hidroflica; si es
netamente mayor que 90, la superficie es hidrfoba. En este ltimo
caso, es el ngulo de contacto con el aire o con el aceite que es
netamente inferior a 90.
Cuando una superficie es hidrfoba las gotas de aceite o las burbujas de
aire tienen tendencia a "pegarse", es decir, a adherirse a la superficie
slida. En el caso de la figura 4 es obvio que la probabilidad de despegue
o de arranque de una burbuja en un medio agitado es mucho menor si
esta burbuja est aplastada sobre la superficie (arriba izq.), que si
presenta un gran ngulo de contacto (arriba der.).
Lo mismo ocurre en el caso en que las partculas son ms pequeas que
las burbujas. Si la superficie slida est hidrofobada (abajo izq.), las
partculas tienden a penetrar en el interior de la burbuja, resultando as
abrigadas de las turbulencias externas que puedan favorecer su
despegue de la burbuja, como en el caso de una partcula hidrfila
(abajo der.).

Figura 4 : Flotacin de partculas hidrfobas (izq.) no-flotacin de las


hidrfilas (der.)
El ngulo de contacto depende de consideraciones energticas, las
cuales pueden analizarse simplemente considerando la diferencia entre
los casos (a) y (b) de la figura 5, que representan una misma rea
interfacial.

En el caso (a), la energa por unidad de rea de la zona de acercamiento


de la burbuja al slido corresponde a la energa de la interaccin aguaaire de un lado de la pelcula y agua-slido del otro lado.
En el caso (b), la energa para el mismo rea corresponde a la energa de
interaccin aire-slido, y por otra parte a la energa de interaccin aguaagua para el agua de la pelcula que desapareci.

Por otra parte, el aplastamiento de la burbuja hace que el rea de


contacto entre el aire y el slido en (b) sea mayor que el rea de
contacto de la pelcula en (a).
El problema consiste en saber cual de los estados (a) y (b) es el estado
ms estable, es decir, cual estado ocurrir espontaneamente si la
oportunidad de un cambio de presenta.
El clculo de las energas respectivas se puede llevar a cabo si se
conocen las interacciones atractivas (Van der Waals) y repulsivas
(elctricas), as como el estado de la superficie slida, lo cual depende
entre otras cosas del pH, de la estructura molecular y de las sustancias
adsorbidas
Derjaguin introdujo el concepto de presin de disyuncin de la pelcula,
lo que puede permitir tambin evaluar la situacin. Se ha publicado un
texto en ingls sobre estos conceptos (Surfaces Forces). Sin embargo,
estas consideraciones son muy complejas y no pueden tratarse en un
texto introductorio. Aqu nos limitaremos a consideraciones semi
intuitivas.
De una parte se notar que las interacciones aire-agua y aire-slido son
probablemente menos importantes que las otras puesto que el aire es
una fase no condensada, y por lo tanto no se tomarn en cuenta en la
discusin.
Las interacciones agua-agua, es decir las que tienen que ver con la
energa de cohesin del agua, son extremadamente fuertes. Basta notar
que el agua es un lquido, mientras que su homlogo H2S es un gas;
esta cohesin se debe a las interacciones por puentes de hidrgeno, que
favorecen la situacin (b), salvo en el caso en que las interacciones
agua-slido sean por lo menos tan importantes. Esto ocurre si el slido
presenta una superficie polar, o si existe la posibilidad de un enlace
entre el slido y el agua. As, los silicatos y aluminosilicatos dan
reacciones de hidrlisis y se hidrolixan en superficie, tornndose
hidroflicos, lo que resulta en el caso (a). Esta hidrofilacin depende por
supuesto del pH, ya que se produce slamente a pH superior del punto
de carga cero, punto en el cual la concentracin adsorbida de iones H+
es igual a la concentracin adsorbida de iones OH- . El pH del punto de
carga cero puede ser tan bajo como pH 2 para la cuarzita (SiO 2), pH 5-6
para el rutilo (TiO2), o fuertemente alcalino pH 8-9 para el almina.
Muchas gangas de tipo silicato estarn en agua neutra a un pH
suficientemente alto para presentar una carga negativa importante por
hidroxilacin. En tal caso su superficie ser suficientemente hidroflica
para que domine la mojabilidad al agua.
En el caso de muchos sulfuros o minerales elementales (grafito, oro)
existe muy poca probabilidad de hidroxilacin y la tendencia natural ser

una superficie hidrfoba favorable a la flotacin. En todo caso, conviene


favorecer esta tendencia mediante la adsorcin de surfactantes.
Para tal fin se usa una sustancia surfactante capaz de adsorberse en la
superficie del slido mediante una interaccin de tipo fisisorcin o
quimisorcin, dejando hacia la fase acuosa su parte lipoflica. Tal
surfactante debe poseer una muy fuerte afinidad por la superficie y por
lo tanto cubrirla de una monocapa, an a muy baja concentracin en
fase acuosa. Esta capa presenta el grupo hidrfobo hacia la solucin
acuosa, eliminando as las interacciones slido-agua y produciendo las
condiciones de hidrofobacin por adsorcin.

2.2. FENMENOS HIDRODINMICOS


Los fenmenos hidrodinmicos conciernen principalmente la
probabilidad de captura de una partcula hidrofobada por una burbuja;
ya que se trata de un proceso un tanto estocstico se puede hablar de
probabilidades.
La probabilidad de extraccin de una partcula resulta de tres factores,
que pueden definirse como:
-La probabilidad de contacto o colisin partcula-burbuja
-La eficiencia de la colisin o probabilidad de adhesin
-La probabilidad de arrastre en la espuma
Es obvio que en los casos prcticos en los cuales la dispersin de
partculas de slido y de burbujas est sometida a una agitacin intensa
no es posible modelizar los fenmenos sino aproximadamente. De los
estudios hechos se pueden extraer los siguientes lineamientos: Las

colisiones se deben a procesos inerciales, de sedimentacin o de


difusin browniana segn que las partculas y burbujas sean grandes,
micromtricas o submicromtricas. El caso de la captura de partculas
por una burbuja que sube, permite ilustrar las dificultades (Fig. 7).
Slo las partculas presentes en las lneas de corriente muy vecinas a la
burbuja podrn adherirse. Adems, es obvio que para una buena
probabilidad de colisin se deber reunir las condiciones de drenaje
rpido de la pelcula acuosa entre el slido y el gas, y darle un tiempo
suficiente. Esto puede significar que debe haber poca agitacin y que las
burbujas deben ser muy pequeas.
Pero por otra parte es obvio que la probabilidad de colisin entre burbuja
y partcula es mayor en un medio muy agitado, especialmente si hay
efectos inerciales intensos. Si se trata de un proceso de flocoflotacin es
obvio que una agitacin intensa provocar una defloculacin de las
partculas coloidales aglomeradas, lo que es contraproducente. Cuando
la partcula y la burbuja pasan a una distancia que puede considerarse
suficientemente pequea para ser una colisin, existe todava la etapa
de adhesin, que tiene que ver con la probabilidad de que la pelcula
lquida se rompe o no durante el "tiempo de colisin". Esto depende de
factores cin- ticos como el drenaje de la pelcula, pero tambin de
factores termodinmicos como los potenciales involucrados y el estado
de las superficies.

Finalmente, cuando una partcula ha adherido a una burbuja, existe una


cierta probabilidad que se mantenga adherida hasta que la burbuja

alcance la espuma. Por otra parte, la agitacin presente en la celda de


flotacin puede romper la burbuja o separar la burbuja y la partcula por
efectos inerciales diferenciales. Afortunadamente, el fenmeno de
histresis del ngulo de contacto, tiende a favorecer la adhesin de la
partcula a la gota. Sin embargo, puede ser que el tamao de partcula
sea crtico en cuanto a la eficiencia del arrastre.
Esta discusin indica que a pesar del nivel de comprensin que se ha
logrado en el estudio individual de muchos fenmenos involucrados en
la flotacin, no se puede todava dar cuenta cuantitativa de la
combinacin de estos fenmenos; por lo tanto, la flotacin es todava un
proceso que requiere un estudio experimental previo para optimizar las
condiciones. En particular la forma y las condiciones de operacin de las
celdas de flotacin requiere un estudio por tanteos.
3. ASPECTOS TECNOLOGICOS
3.1
CELDA POR DISPERSIN DE AIRE
El tipo de celda ms clsico es aquel que comprende un recipiente de
tipo cilndrico, a menudo con deflectores en las paredes. Al centro se
ubica un sistema de agitacin por turbina que produce un movimiento
centrfugo de la dispersin slidolquido y por lo tanto una baja presin
en la vecindad del eje. Un tubo concntrico o cualquier otro dispositivo
permite que el aire este aspirado cerca del centro del recipiente. El aire
aspirado pasa a la zona turbulenta y forma burbujas. A menudo el
agitador posee un sistema de rotor-estator que funciona a la vez por
impacto y por cizallamiento para dividir el aire.

En estos sistemas se obtienen burbujas de tamaos del orden de 0,5 - 2


mm. La zona de espuma puede mantenerse ms o menos alta para
permitir un drenaje notable del lquido para retornarlo a la celda, o hacia
la celda anterior si se trata de un proceso multietapa.
3.2

CELDA DE POCA AGITACIN

En los casos en que se debe flotar partculas poco densas, aglomerados


coloidales frgiles o semejantes, como en los procesos de floco-flotacin,
las celdas deben disearse para promover un contacto suave con
burbujas muy pequeas.
Las celdas poseen una forma alargada semejante a los sedimentadores o
a los deshidratadores, en los cuales la velocidad lineal es muy baja.
Cerca de la entrada, o por lo menos en esta zona, se producen las
burbujas de aire. El proceso ms clsico es el llamado de aire disuelto.
Consiste en saturar una corriente de agua (reciclo) con aire bajo presin
y hacerlo pasar por un proceso de expansin a travs de una boquilla o
una vlvula de aguja. As se producen burbujas muy finas del orden de
50-100 m que dan al lquido un aspecto lechoso, estas burbujas suben
lentamente. Existen varios aparatos y procesos de dilucin y expansin.
Este mtodo es el ms empleado en las plantas de clarificacin de
aguas.
En ciertos procesos de concentracin de residuos se requieren burbujas
an ms pequeas en el rango 10-50 m; para generar tales burbujas es
necesario usar tcnicas de formacin electrolticas de burbujas de H2 y
O2. Se usan electrodos resistentes en platino o titanio.
La figura muestra el esquema de una planta de tratamiento de agua.

3.3. ASOCIACIONES DE CELDAS


Las celdas de flotacin poseen un tamao mximo del orden de 30-50
m3, pero por lo general no exceden 10 m3. En general se agrupan en
bancos conteniendo cada uno entre 4 y 15 celdas montadas en serie. En
general se distinguen 3 clases de bancos:
El primer tipo es el banco de celdas extractoras principales (en ingls
rougher). Recibe el alimento y separan la mayora del mineral
enriquecido. El mineral enriquecido se flota nuevamente en un banco de
celdas limpiadoras (cleaner), mientras que la ganga se procesa en
celdas despojadoras (scavenger). Existen muchos arreglos posibles entre
los bancos como lo indica la figura 10.

4. APLICACIONES: ALGUNOS CASOS PRACTICOS


4.1. SEPARACION DE Cu, Pb y Zn DE UN SULFURO
Se trata aqu de un mineral de sulfuros mezclados de galena (PbS),
sfalerita (ZnS), calcopirita (CuFeS2), y pirita (FeS), con carbonatos y
silicatos, que puede tener la composicin tpica: 1% Cu, 4 % Fe, 6 % Pb,
10 % Zn.
Los colectores utilizados son xantatos, los cuales son susceptibles e
hidrofoba la superficie mediante quimisorcin, presumiblemente por

formacin del xantato del metal pesado o por adsorcin de un


dixantgeno por una reaccin electroqumica.
Esta hidrofobacin depende de la carga superficial y por lo tanto del pH,
lo que permite separar los minerales.
Por otra parte, el efecto puede inhibirse con una sustancia que tiende a
formar complejos como el cianuro, o a formar xidos como el dicromato.

5. FLOTACIN DE MINERALES OXIDADOS DE PLOMO


5.1 Concentracin y Flotacin
Los principales minerales oxidados de plomo son cerusita y anglesita,
ambos sumamente blandos y en las operaciones de reduccin de
tamao se transforman en productos de muy alto porcentaje de
lamas(7), quedando casi intratables por mtodos gravitacionales que
seran los ms adecuados para su concentracin debido a su alto peso
especfico. Para su flotacin se pueden seguir dos alternativas: una con
cidos grasos y otra con colectores sulfhdricos, aminas primarias, etc.,
despus de una sulfurizacin con sulfuro de sodio.
En el primer caso existe un riesgo de la ganga alcalina que flota con el
concentrado y lo diluye, adems consume fuertes cantidades de
reactivos; en la segunda, la sulfurizacin es un mtodo que requiere
estudios profundos para el uso de este reactivo porque usarlo en exceso
causa efectos depresivos sobre la cerusita y anglesita sulfurizada, por

esta razn mientras algunos tratadistas recomiendan usarlo en un solo


punto del circuito, otros opinan que se obtienen mejores resultados
cuando se agrega por etapas.
5.2 Flotacin Directa
La flotacin directa en forma industrial no se practica, sin embargo
algunos estudios de laboratorio han revelado resultados satisfactorios,
por ejemplo: cidos fticos con una cadena larga de hidrocarburo han
demostrado ser buenos colectores de cerusita y anglesita, la efectividad
de colectores se debe a la larga cadena de su hidrocarburo y a la
presencia de los componentes insolubles que forma con el ion plomo.
Rinelli y Marabini (1973)(9) desarrollaron una nueva tcnica para flotar
cerusita utilizando un quelato (xima) y aceite combustible.
R. Herrera Urbina (1980) demostr que la anglesita y cerusita pueden
flotarse en medio cido empleando un colector catinico comercialmente
conocido como Alamine 26-D, la composicin qumica de este colector
consiste de aminas primarias con diferente longitud de la cadena del
hidrocarburo.
En flotacin directa con xantatos, el colector amlico fue empleado para
flotar anglesita y cerusita, este sistema de flotacin se lleva a cabo
despus que el plomo disuelto es precipitado por el xantato amlico,
como la anglesita es ms soluble que la cerusita en medio bsico la
concentracin de colector que se requiere para flotar anglesita son
mayores que para la cerusita.
Lamentablemente el alto costo y elevado consumo del reactivo hace que
su aplicacin a nivel industrial sea muy escasa o nula.
5.3 Flotacin con Sulfurizacin
Los hidrofobizacin de la galena considerando la influencia del oxgeno
en la superficie mineral (metales nativos y sulfuros puros son
hidroflicos) es de acuerdo a las siguientes reacciones(4):
1. Oxidacin superficial de la galena a sulfatos, sulfitos o Thiosulfatos:

2. Reemplazo de los sulfatos, sulfitos a carbonatos en el sistema abierto


al aire:

3. Reemplazo del sulfato, sulfito o carbonato de plomo superficial por


xantato, formando xantato de plomo que es ms estable que los
carbonatos, sulfatos, sulfitos de plomo:

La adsorcin qumica del xantato sobre la galena es originada por


monocapas de xantatos y precipitados de xantato de plomo en
multicapas.
En flotacin de minerales oxidados de plomo: cerusita y anglesita que
tienen una oxidacin profunda, el procedimiento ms ampliamente
usado es la sulfurizacin de sus superficies; despus de este
tratamiento, colectores tipo xantatos: amil, isopropil, isobutil, pueden
emplearse satisfactoriamente.
El objetivo principal del proceso de sulfurizacin es convertir la superficie
de los minerales oxidados en sulfuro de plomo, dando como resultado
una superficie menos hidroflica, mediante la adsorcin qumica del ion
sulfuro.
Como el ion sulfuro tiene un radio relativamente grande, no presenta
enlace hidrgeno y la superficie sulfurizada se hidrata menos que los
carbonatos y sulfatos, adems el agente sulfurizante precipita como
sulfuro los iones metlicos en solucin(13), reduciendo el consumo de
colector durante la flotacin.
Las reacciones de sulfurizacin comnmente se llevan a cabo en medio
alcalino, donde la especie predominante del ion sulfuro es el ion bisulfuro
(HS-), puesto que en soluciones alcalinas, las superficies minerales
presentan un alto grado de hidratacin.
La reaccin general de sulfurizacin(9) de carbonatos sulfatos y silicatos
puede ser representada por:

Se ha encontrado que la velocidad de sulfurizacin de la cerusita es


mayor que la anglesita, este fenmeno determina la mayor flotabilidad
de la cerusita frente a la anglesita en las mismas condiciones.
El efecto benfico que se obtiene con la sulfurizacin puede volverse
totalmente adverso, cuando el ion sulfuro no se agrega en ptimas
cantidades: un exceso actuar como depresor, como lo hace con los
sulfuros durante la flotacin, en consecuencia la adicin de sulfuro es
muy crtica cuando se flota cerusita y anglesita.

La adsorcin qumica de la especie activa del in sulfuro (HS-) da como


resultado una superficie ms negativa, evitando as la adsorcin del ion
xantato mediante repulsin electrosttica (Lpez Valdiviezo, 1983).
En procesos prcticos cuando se agrega sulfuro en exceso(3), hay que
esperar que el sulfuro reaccione con el oxigeno hasta el equilibrio y que
el oxgeno gobierne el sistema para restituir las propiedades de flotacin.
Fleming demostr que la sulfurizacin ocurre por formacin del PbS en la
superficie de la cerusita y anglesita, Marabini report que esta cobertura
de PbS era de unos 15 lechos moleculares de espesor y que la cintica
de la reaccin duraba unos 30 segundos.
5.4 Reactivos y Reacciones Qumicas
Los reactivos que se usan para sulfurizar son:
Sulfuro de Sodio
Sulfuro cido de Sodio
(Hidrosulfuro)
Sulfuro de Bario

Na2S
NaHS
BaS

El reactivo ms usado es el sulfuro de sodio, en contacto con el agua se


hidroliza por ser una sal que proviene de una base fuerte y cido fuerte:
Na2S + H2O
NaOH
H2S
SH-

2NaOH + H2S
Na + OHH+ + SHH+ + S-2

Como se puede ver, la reaccin de disociacin del Na2S introduce iones


OH- produciendo alcalinidad, por otro lado los iones hidrosulfito SH- y
sulfuro S-2 son los agentes activos que actan sobre los minerales
oxidados(11).
Si la concentracin del sulfuro de sodio es suficiente, se formar,
rpidamente un lecho grueso sobre el xido, produciendo las siguientes
reacciones para el caso de la cerusita:

El cambio de color claro de la cerusita que se ennegrece conforme se


forman los sulfuros de plomo, es muy marcado, tambin se ha
comprobado que para flotar cerusita no tiene que estar totalmente

sulfurizada y de color negro(4),siendo suficiente una sulfurizacin parcial


que se manifiesta por el color caf, adems el sulfurizante debe
agregarse significativamente al inicio y el resto hacerlo por etapas en los
diferentes puntos del circuito de flotacin.
Como explicamos al inicio, los sulfuros no adsorben xantatos si es que no
hay oxgeno en su superficie por esta razn los minerales oxidados y
sulfurizados no pueden reaccionar con los xantatos luego de la
sulfurizacin; por lo tanto, no flotan mientras los iones S-2 y S estn
libres, los cuales deben oxidarse y desaparecer de la pulpa,
producindose la flotacin cuando el oxgeno desplaza a los iones
sulfurizantes de la solucin.

Estudios recientes sobre sulfidizacin indican que la presencia de sales


de metales alcalinotrreos son perjudiciales para la flotacin, porque
reacciona con los productos provenientes de la sulfurizacin, pasivando
los sulfuros o minerales sulfurizados con una capa de carbonato de
calcio de acuerdo a la siguiente reaccin:

El uso de hidrosulfuro de sodio: NaHS o cido sulfihdrico: H2S en vez del


sulfuro de sodio es recomendable para evitar este efecto, formando
bicarbonato de calcio soluble en vez de carbonato de calcio insoluble de
acuerdo a las siguientes reacciones en medio cido o ligeramente cido.

La flotacin de la anglesita(9) se puede realizar agregando bicarbonato


de sodio, transformando la superficie de este mineral en carbonato de
acuerdo a la reaccin:

Luego la reaccin de sulfurizacin de la anglesita carbonatada es:

La adsorcin del xantato es similar a lo explicado para galena y cerusita,


con esto se consigue flotar anglesita

METALRGIA EXTRACTIVA DEL COBRE


La metalurgia del cobre es un sector especfico de la metalurgia, que se
refiere a la tcnica relativa al tratamiento de los minerales con alto
contenido de cobre, con el fin de obtener, ya sea cobre o sus aleaciones,
por lo que se puede utilizar en varios objetos de composicin inorgnica.
El cobre est presente en la corteza terrestre en forma de minerales
sulfurados y oxidas, teniendo para cada uno dos vas de tratamiento; el
tratamiento pirometalrgico para los sulfuros, y el tratamiento
hidrometalrgico para los xidos. El mineral se retira del yacimiento,
mediante el uso de explosivos y maquinaria pesada, y se transporta a
etapas posteriores de tratamiento. Debido a que los minerales se
encuentran asociados a la ganga, se hace necesaria la reduccin de
tamao de manera que exista una liberacin de los granos de mineral
desde la matriz.
LA METALURGIA DEL COBRE
La metalurgia del cobre es un sector especfico de la metalurgia, que
se refiere a la tcnica relativa al tratamiento de los minerales con alto
contenido de cobre, con el fin de obtener, ya sea cobre o sus aleaciones,
por lo que se puede utilizar en varios objetos de composicin inorgnica.
El cobre est presente en la corteza terrestre en forma de minerales
sulfurados y oxidas, teniendo para cada uno dos vas de tratamiento; el
tratamiento pirometalrgico para los sulfuros, y el tratamiento
hidrometalrgico para los xidos. El mineral se retira del yacimiento,
mediante el uso de explosivos y maquinaria pesada, y se transporta a
etapas posteriores de tratamiento. Debido a que los minerales se
encuentran asociados a la ganga, se hace necesaria la reduccin de
tamao de manera que exista una liberacin de los granos de mineral
desde la matriz.
La reduccin de tamao es la etapa de mayor consumo energtico, por
lo que debe ser ptima para asegurar una buena liberacin de las
partculas y evitar la sobre molienda que provocara un gran aumento en
el consumo energtico, adems de generar partculas demasiado finas,
que perjudican en la etapa global de concentracin.
La extraccin del cobre

El cobre nativo
El cobre nativo se utilizaba en la antigedad. En la actualidad, raramente
se utiliza con fines industriales, ya que es preferible extraer el cobre de
los minerales ms abundantes como la cuprita, la calcopirita,
la "covelita" -[]tambin llamada covelina- y latetraedrita.

Minerales oxidados
Incluso el uso de los xidos es muy limitado el da de hoy, debido a la
baja cantidad de mineral disponible (no es fcil de encontrar). En el caso
de los xidos, es posible seguir un procedimiento de produccin similar
al del hierro.
Minerales de sulfuro
El mineral de sulfuro es la principal fuente de cobre primario.
Despus de la extraccin en las minas, los minerales son aplastados y se
muele para obtener una granulometra adecuada a las etapas siguientes,
en las que separan los agregados a partir de fracciones ricas en cobre.
Por flotacin los polvos emulsionados con lquidos tensioactivos se
colocan en tanques de gran tamao donde se quita la espuma en la
superficie que es rica en alambique de cobre unido al azufre. Se obtienen
a continuacin el lodo, que se seca y se concentra en los pasos
posteriores: en un primer momento mecnicamente (concentracin) y, a
continuacin, trmicamente (torre faccin).
En el horno, a travs de soplado de aire u oxgeno, se obtiene la
formacin de SO2 gaseosa que se separa del metal lquido.
2CuFeS2(s) + 3O2(g) 2FeO(s) + 2CuS(s) + 2SO2(g)
Al mismo tiempo la adicin de silicio permite para la eliminacin
de hierro presente: la escoria, compuesto de silicatos, flotadores, y se
quita.
FeO(s) + SiO2 (s) FeO.SiO2 (l)
2FeS(l) + 3O2 + SiO2 (l)2 2FeO.SiO2(l) + 2SO2(g)
Refinacin trmica
2Cu2S + 3O2 2Cu2O + 2aSO2
Cu2S + Cu2O 6Cu + SO2
El sulfuro de hierro viene resumida:
2FeS + 3O2 2FeO + 2SO2
2FO + 2SiO2 2FeSiO3
Refinacin electroltica
Para la mxima pureza del cobre, es necesario llevar a cabo
una refinacin electroltica. Una solucin de H2SO4 y CuSO4 son dos
lugares electrodos: el ctodo de cobre puro y el nodo de cobre para
purificar. El cobre se deposita en ctodo, las impurezas que consisten de
los metales bsicos (incluyendo arsnico, bismuto y nquel) permanecen

en solucin, aquellos que consta de ms metales nobles,


incluyendo oro, plata y platino precipitado en el nodo, formando el
llamado "lodo nodo".
Todo ctodo: Cu(s) Cu2+(aq) + 2e
para nodo: Cu2+(aq) + 2e Cu(s)
Los ctodos son de cobre obtenido con una pureza superior al 99,99%,
por lo general en hojas de papel de 96 95 1 cm, desde el peso de
cerca de 100 kg. El cobre electroltico obtenido de esta manera todava
no est listo para ser procesado directamente, se debe re-adaptar a
hacer billet, placas o barras, que se obtienen para el trabajo plstico de
varios semis-acabados (como cables, tubos, barras, tiras u hojas).
1. OBTENCIN DEL COBRE VIA PIROMETALURGICA
La metalurgia del cobre depende del tipo de mineral extrado; si es
sulfuro (80% de los casos), se utiliza la piro metalurgia en la que se
producen nodos y ctodos, si es un xido, se utiliza la va
hidrometalrgica en la que se produce directamente ctodos. El proceso
de produccin de ctodos va piro metalrgica es el siguiente:
Concentracin del mineral, Fundicin (Horno Fusin), Convertidores,
Afino y Moldeo de nodos, Refinera (Electro refinera) y finalmente se
llega al Ctodo. [3]
2.1 Concentracin del Mineral
El mineral de sulfuro de cobre en la mina tiene un contenido entre el 0,50,2% de cobre, por lo que hay que concentrarlo en la mina, mediante
flotacin. La flotacin es la separacin selectiva (sin reaccin qumica)
entre los minerales de mena y la ganga. En el proceso se utilizan
depresores, activantes y espumantes. Los depresores son reactivos
qumicos inicos que recubren las partculas y las llevan al fondo
del tanque. Los espumantes son un tipo de jabn que forma
espuma. Los activantes cubren solo al mineral que se quiere separar e
impide que este se moje, por lo que flota hasta la espuma en la
parte superior del tanque. Esta espuma es sacada del tanque, para
luego ser filtrada, obtenindose un concentrado que contiene entre 20 y
45% de cobre, los otros dos componentes principales son el azufre y el
hierro, adems de otros metales entre los cuales se encuentran el oro y
la plata como positivos y el plomo, arsnico y mercurio como impurezas.
[3],[4]
2.2 Tostacin
Es un proceso metalrgico usado como pre-tratamiento de concentrados.
que implica reacciones slido-gas a temperaturas elevadas con el fin de
purificar el componente metlico[5]. Se utiliza por ejemplo para
volatilizar y capturar el arsnico de algunos concentrados con alto
porcentaje de este metal. Una reaccin de equilibrio para el tostado de la
calcosina es:

2Cu 2 S +3 O2 2Cu2 O+ 2 SO 2
2.3 Fundicin
Dentro de una fundicin existen una serie de etapas necesarias para la
obtencin del producto final, estas son: Secado, Fusin, Conversin,
Refinacin y Moldeo. [5]
2.3.1 Secado
En este proceso se lleva a cabo la eliminacin parcial o total del agua
contenida en los concentrados, las razones por la cual se secan son:

Reduccin costos de transporte


Mejoramiento del carguo y de la operacin de los hornos en la etapa de
fusin
Mejoramiento del balance trmico en la fusin. [5].

A continuacin se presenta una pequea grafica para entender la finalidad


del secado

Figura1. Proceso de Secado [5]


2.3.2 Fusin
El concentrado de cobre se
recibe en la Fundicin, cuya primera etapa industrial es el Horno de
Fusin, donde se recupera el cobre, eliminando el azufre y el hierro
mediante oxidacin en estado fundido a una temperatura entre 1200 y
1300 C. En el horno el azufre se convierte en gas

SO 2 , mientras que

el cobre y el hierro conjuntamente con slice procedente de la arena que


se introduce en el horno, permanecen en estado lquido. En esta fase
lquida el cobre, por su mayor densidad, se deposita en la parte inferior y
se extrae del horno formando parte de un producto que se denomina
mata de cobre, con un contenido del 62% de cobre, mientras que la
mezcla de hierro y slice en forma de silicato permanece en la parte
superior del horno y se extrae en forma de escoria con un contenido del
0,8% de cobre, 45% de hierro y 30% de slice. [5], [6], [7]. A
continuacin se presentan algunas de las reacciones presentes en la
fusin con su respectiva entalpia.

Figura 2.Reacciones en la fusin [5]


2.3.3 Conversin
En esta operacin el objetivo es eliminar el hierro y azufre de la mata
para producir Cobre Blster con un 98.5% de Cu aproximadamente. Esto
se logra oxidando el hierro y el azufre contenido en la mata gracias a un
flujo de aire comprimido que entra por las toberas del convertidor. Las
reacciones exotrmicas representativas de este proceso son:

2 FeS+ 3O2 2 FeO+ 2 SO 2+ Calor

(Soplado a Escoria)

Cu 2 S+2 Cu 2 O 6 Cu+ SO 2 (Soplado a Cobre)


Cu 2 S+O2 2 Cu+ SO 2 +Calor

(Soplado a Cobre)

Al eliminar el azufre y el hierro de la mata, las dos fases, lquidas e


inmiscibles, se separan por gravedad. La fase metlica, la ms pesada
(cobre blster) se deposita debajo, mientras la ms ligera (escoria
oxidada) en la parte alta porque su densidad es menor. [5], [6], [7], [8].
A continuacin se presenta una figura ilustrativa del proceso de
conversin.

Figura 3. Conversin de mata para producir Cobre blster. [8]


2.3.4 Refinacin a fuego
Tiene por objetivo reducir las impurezas, principalmente oxgeno y azufre
presentes en el cobre blster y en menor grado otras impurezas
metlicas (Plomo, Zinc, Arsnico, Antimonio, etc.) con el fin de generar
nodos de buena calidad fsica, qumica y mecnica. Se realiza a
temperaturas entre 1150 y 1200C. [5]

Esto implica la fundicin


del cobre blster con aire
para oxidar las impurezas
de los metales reactivos
para la escoria [7]. Luego,
el

Cu 2 O

es reducido

mediante poling, donde


la madera puede ser
aadida como fuente de

Cu 2 O+CO 2Cu+CO 2

CO y H 2 , de tal manera que:

Cu 2 O+ H 2 2 Cu+ H 2 O

La combustin de la madera permite captar el oxgeno que contiene el


cobre blster como impureza y lo transforma en anhdrido carbnico
(CO2), que es liberado a la atmsfera. El producto obtenido se denomina
cobre RAF (refinado a fuego), o cobre andico.[7]
Suficiente

Cu 2 O

requiere una prctica de desoxidacin. Una

aproximacin a esto es aadiendo fosforo para remover oxigeno como

P2 O5 . El producto resultante con 99.5% de cobre es llamado Cobre


fosforoso desoxidado. Aunque su conductividad elctrica se reduce por el
desoxidante. [7] .Para entender mejor el proceso de refinacin a fuego se
presenta el siguiente diagrama, y seguidamente una tabla con la
concentracin de las impurezas del cobre andico.
2.3.5 Moldeo
Es el enfriamiento del cobre andico en moldes con el fin de formar
nodos slidos. El moldeo se realiza en ruedas de moldeo que son
plataformas rotatorias con moldes ubicados circunferencialmente que
giran a medida stos son llenados con cobre andico. [5]En la siguiente
imagen se puede ver una rueda de moldeo.

Figura 5.Rueda de Moldeo. [5]


2.4. Electro refinacin
El producto refinado a fuego (nodo) puede ser electrolticamente
refinado. Los nodos pasan a la Refinera, que es la fase final del proceso
de produccin de los ctodos con un contenido del 99,9% de cobre. El
proceso utilizado consiste en disponer en celdas (balsas) los nodos que
actan como electrodo positivo, separados por una placa inerte que
acta como electrodo negativo, sumergidos en una disolucin de sulfato
de cobre denominada electrolito y utilizar una corriente elctrica de bajo
voltaje, que al ser selectiva para el cobre disuelve los nodos en el
electrolito y los iones de cobre resultante se depositan sobre la placa
inerte obteniendo los ctodos que son unas planchas de 1 metro
cuadrado de superficie y un peso de 55kg.[3]
2. CONCLUSIONES

La metalurgia del cobre depende del tipo de mineral extrado; si es


sulfuro (80% de los casos), se utiliza la piro metalurgia en la que se
producen nodos y ctodos.
El proceso de produccin de ctodos va piro metalrgica es el
siguiente: Concentracin del mineral, Fundicin (Horno Fusin),
Convertidores, Afino, Moldeo de nodos, Refinera (Electro refinera) y
finalmente se llega al Ctodo.
La tecnologa para la obtencin del cobre est muy bien desarrollada
aunque es laboriosa debido a la pobreza de la ley de los minerales.
Los yacimientos de cobre contienen generalmente concentraciones
muy bajas del metal. sta es la causa de que muchas de las distintas
fases de produccin tengan por objeto la eliminacin de impurezas.
La Piro metalurgia es una rama de la metalurgia extractiva se
encarga de emplear procesos para la obtencin de metales utilizando
el calor, tal es el caso de la fundicin.

Вам также может понравиться