Revista de Ciencias Biolgicas y de la Salud

www.biotecnia.uson.mx

Universidad de Sonora

El saber de mis hijos har

mi grandeza

ESTIMACIN DE LA INCERTIDUMBRE EN LA CUANTIFICACIN DE

FSFORO POR ESPECTROFOTOMETRA ULTRAVIOLETA-VISIBLE
UNCERTAINTY ESTIMATION IN THE PHOSPHORUS QUANTIFICATION BY ULTRAVIOLET-VISIBLE
SPECTROPHOTOMETRY
Mara Guadalupe Cez Carrasco*, Alejandro Monserrat Garca Alegra
Departamento de Ciencias Qumico Biolgicas. Universidad de Sonora. Luis Encinas y Rosales s/n. Colonia Centro.
Hermosillo, Sonora, Mxico. CP 83000. Tel y fax: (662) 2592163 y 64

RESUMEN

La incertidumbre es un parmetro no negativo asociado al resultado de una medicin, que caracteriza la dispersin de los valores que podran razonablemente, atribuirse a
una magnitud particular sometida a medicin (mensurando).
El objetivo de este trabajo fue estimar la incertidumbre de un
mtodo analtico validado para cuantificar fsforo mediante
espectrofotometra UV-Visible. Se establecieron las fuentes
de incertidumbre elaborando un diagrama de Ishikawa (causa-efecto). Posteriormente se estimaron las incertidumbres,
entre las cuales se encuentra la incertidumbre de la masa
considerando la curva de calibracin, masa, pureza, masa
molar, factor de dilucin y la concentracin del mensurando.
A partir de estos datos se estim la incertidumbre estndar
combinada (uCP= 1.506 mgL-1), la incertidumbre estndar relativa (urcp = 1.331 x 10-2) y la incertidumbre expandida (UCP =
3.01 mgL-1). En el proceso de validacin del mtodo analtico
se cuantific la concentracin de fsforo en un refresco de
cola, por lo que a ese valor se debe agregar el resultado de
la incertidumbre expandida (UCP). Por lo tanto, el resultado
final fue 113.15 3.01 mgL-1 de fsforo.
Palabras clave: Fsforo, espectrofotometra UV/Vis, incertidumbre expandida, refrescos de cola.

ABSTRACT

Uncertainty is a non-negative parameter associated

with the result of a measurement that characterizes dispersion of the values that could reasonably be attributed
to a particular magnitude subjected to measurement
(measurand). The objective of this study was to estimate
the uncertainty of a validated analytical method to quantify
phosphorus in a cola beverage, using UV-Visible spectrophotometry. The sources of uncertainty were estimated with an
Ishikawa diagram (cause-effect). Subsequently, the uncertainties were estimated, among which the mass uncertainty
is, considering the calibration curve , weight, purity, molar
mass, dilution factor and the concentration of the measurand. From these data, the combined standard uncertainty
(uCP = 1.506 mgL-1), the relative standard uncertainty (urcp =
1.331 x 10-2) and the expanded uncertainty (UCP = 3.01 mgL-1)
were estimated. In the process of validation of the analytical
method, the phosphorus concentration in a cola drink was
quantified, so that expanded uncertainty (UCP) value should

34

Volumen XVII, Nmero 3

be added to the results. Therefore, the final result was 113.15

3.01 mg L-1 of phosphorus.
Keywords: Phosphorus, spectrophotometry UV/Vis, expanded uncertainty, cola drink.

INTRODUCCIN

Actualmente hay una necesidad o requerimiento

formal, por parte de los laboratorios que realizan mediciones
qumicas, de implementar medidas que permitan asegurar
la capacidad de proporcionar datos con la calidad requerida
por los usuarios o clientes. La metrologa es la ciencia de la
medida cuyos objetivos ms importantes son el resultado
de la medicin y la incertidumbre de medida. Es importante
sealar que el resultado de una medicin conlleva siempre
un error de medida y una incertidumbre, y que por lo tanto
son dos conceptos que no se deben confundir. El error de
medida es la diferencia entre un valor medido de una magnitud y un valor de referencia, que engloba a los errores de
medida sistemticos y a los errores de medida aleatorios
(ISO Guide 99, 2007). En tanto que, la incertidumbre es un
parmetro no negativo asociado al resultado de una medicin, que caracteriza la dispersin de los valores que podran
razonablemente, ser atribuidos al mensurando (NMX-CH152-IMNC-2005; CENAM-ema, 2008a). Por su parte, mensurando es por definicin una magnitud particular sometida a
medicin (CENAM-ema, 2008b) y que se engloba de manera
objetiva en el parmetro de incertidumbre.
En relacin a esto, la normatividad vigente establece
que los mtodos validados deben de incluir la estimacin de
la incertidumbre (CENAM-ema, 2009a; EURACHEM/CITAC,
2012). De tal manera que los resultados obtenidos a partir de
la cuantificacin de un mensurando debern estar acompaados de la incertidumbre correspondiente. La estimacin de
la incertidumbre del resultado final de una medicin deber
considerar las contribuciones de incertidumbre significativas
y que no se encuentren incluidas en el diseo de la validacin, para ello se utiliza de manera elemental, la elaboracin
de un diagrama de causa-efecto (Diagrama de Ishikawa) que
permita visualizar las fuentes de incertidumbre involucradas.
Por todos estos antecedentes, el objetivo del presente trabajo de investigacin fue estimar la incertidumbre expandida
de un mtodo analtico validado para cuantificar fsforo en
refrescos de cola, por espectrofotometra UV-Visible.
*Autor para correspondencia: Mara Guadalupe Cez Carrasco
Correo electrnico: canez@correom.uson.mx
Recibido: 25 de septiembre de 2015
Aceptado: 07 de diciembre de 2015

Cez-Carrasco et al: Estimacin de la Incertidumbre en la Cuantificacin de / XVII (3): 34-41(2015)

MATERIALES Y MTODOS

cin (1.2, 1.6, 2.0, 4.0 y 8.0 mgL-1). Se utiliz la ecuacin tpica
de la lnea recta que maneja
= latcnica
de espectrofotometra
ultravioleta-visible (Technical
= Guide,
2005).

(2)
= +

Especificacin del mensurando

1
El objetivo de este paso fue describir de manera
clara
1
(1
el proceso de medicin y al mensurando. En esta2 etapa se
1
0
describe la preparacin de la muestra, la medicin
y la re2
= 1 + 0
De2laseecuacin
se despej
componente
codespej la 2componente
quelacorresponde
a la que
concentracin
de fs
lacin entre el mensurando y las magnitudes de 3las cuales De la ecuacin
rresponde
la concentracin
deque
fsforo:
3
De la ecuacin
2 seadespej
la componente
corresponde a la concentracin de fsfo
depende. Se emple el mtodo del azul de molibdeno,
ya
( 0 )

4 la sensi =
que por ser un mtodo espectrofotomtrico, ofrece
( 01)
(3)
4
=
bilidad adecuada para trabajar con las bajas concentraciones
1
Donde:
de fsforo presente en las bebidas de cola. El mtodo para
2
( ) (P mgL-1) resulP= concentracin de
masa
1 mensurando
cuantificar la concentracin de fsforo (P) fue validado
1 + del
5
=
+( )2

tado de la curva de
calibracin.
1
recientemente por Cez-Carrasco y Garca-Alegra
(2015) y
1 1
5 1
=
+ =+
1

= absorbancia.
como lo establece la ISO/IEC 17025:2005, una vez validado el
b0= ordenada al origen.

mtodo, se procede a la estimacin de la incertidumbre.

62
==1
+ 0
b1= pendiente calculada.
A partir de fosfato de potasio monobsico (KH2PO4)

se prepar una disolucin madre de 100 mgL-1 de pentxido

De la ecuacin 2 se despej
la
componente
corresponde2 a la concentracin de f
2 que
()
()
73
=

2
4
La incertidumbre
estndar +de
la concentracin de
de fsforo (P2O5) y posteriormente se prepararon las diso2
7
+ ()2
()
2 4 =mediante
0 )
masa defsforo
la (
respuesta
del instrumento se
luciones de trabajo. El mensurando es la concentracin
de
2 4
4

m =1
calcul con la siguiente ecuacin:
fsforo, la cual depende de la absorbancia de la 8muestra y

2
4 2
24 4
8
m
=
de la absorbancia y concentracin del patrn de
referencia.
2 4
2 4

2
(4)
Se realizaron cinco rplicas con ocho repeticiones9cada una,
( )

1 214 =
3

=
+
+

9
(8
obtenindose 40 lecturas.
1 2 4=

10

(P

2 4
Identificacin y anlisis de las fuentes de incertidumbre
10
(P Donde:
)

2 4
6
mensurando
= (P) obtenida por el
uP = incertidumbre del
El propsito de esta etapa es listar todas las fuentes
2 4
11
P =
instrumento calibrado. 2 4 2244
de incertidumbre para cada una de las magnitudes que
11
P
=
2
2 42del
S = desviacin
estndar
residual
clculo de regresin
7
2
=
+ ()
()
2 4
afectan el valor del mensurando. Se elabor un diagrama
de
4
12
lineal.
causa-efecto (Ishikawa), para mostrar las fuentes potenciales

12
2 4
b1 = pendiente calculada.
m
=
de incertidumbre que podran contribuir al valor
de8la incer2 4
2 4
2 estudio.
2
2
= nmerode
rplicas de la+muestra
tidumbre asociada al valor medido de la concentracin
del
13
+ en
+ 2
(10
2 4 =

2
2
2
2

n = nmero
disoluciones
(i)
empleados
en
la
curva
de
mensurando (Figura 1).

13 9
de
=

(10)
=

2 4
2 4
3 de rplicas (j) de cada
calibracin multiplicado por elnmero
Modelo matemtico
1

(i*j).

disolucin
(total de datos)
14
En tanto
que la incertidumbre
estndar
relativa (
Para cuantificar la masa y calcular la incertidumbre
M ) de la masa molar fue:
10
(P
)
2
4
-1
P
2=laconcentracin
de P (mgL
) en
la fue:
4 incertidumbre estndar
14 en la gua
En tanto
que
relativa
(Mel punto
) demedio
la masade
molar
asociada se utilizaron las ecuaciones descritas

2
4
2
= 1 2012).
+ 0

curva
de
calibracin
(Cullar,
tcnica de espectrofotometra UV-Vis (CENAM-ema,
2008b).
2 4

_
=
15

11
P M2=4 2 42
= promedio de las concentraciones
de
de las diso4
24masa
El clculo involucrado en la medicin de la concentracin

2 4
15 3

=
De laMRecuacin 2 se despej la componente
que
f
2 4corresponde a la concentracin de (1
M

2
4
2 4
luciones empleadas en la curva de calibracin.
de masa de fsforo (P) estuvo dado por el siguiente modelo
( residuales
)
Sxx = Suma de cuadrados de los
de las concentra
12
matemtico:

= = 0
16 4

6
1

ciones(1)
obtenidas.

(1)
=
16
=
(
6
Donde:
2 + 2 + 2 + 2

13

(1
2 4

17
=relativa
2
La(2)incertidumbre
estndar
)(u
rP) de la conCp = concentracinde
del0mensurando (fsforo, P).
(
= masa
1 +

1
1

17 5

=
(1

=
+
+
centracin de masa
del
mensurando

apartir de la curva de
P = concentracin del mensurando (P) que se mide en el
1

De lainstrumento.
ecuacin 2 se despej la componente que corresponde a la concentracincalibracin
de fsforo: se obtuvo de la siguiente ecuacin:
14
En tanto que la incertidumbre estndar relativa (M
) de la masa molar fue:
2 4
fdn = factor de dilucin con n =1, 2, 3... n.

( 0 )
6
=
(5)
=
(3)

1
2 4
15
M
=
Donde:
2 4
Cuantificacin de los componentes de incertidumbre
2 4
2 +de
2
()
ur = Incertidumbre
relativa
la concentracin
de
7
24 =estndar
()
Una vez identificadas las fuentes de
incertidumbre
P
2
(

1
1
la
masa
del
fsforo.
incertidumbre
asociadas a la
medicin,
se
estim
la
estndar

+ +
=
(4)

==
2 4
1magnitudes

uP = Incertidumbre estndar
la concentracin
de masa
8
m de
para cada una de las
de influencia
que16
afectan
a
6
2 4
2 4
del fsforo.
cada uno de los componentes de la ecuacin 1.

debida al clculo de
P = Concentracin de fsforo
(mensurando).
17 la con=
Incertidumbre estndar

=
=
(5)

2 4
de la curva de calibracin
3
centracin de fsforo a partir
Incertidumbre de la masa del KH2PO4
El mensurando fue la concentracin
de fsforo, que se
(P
)(6)
24 = ()2 + ()2 10
2 4Se utiliz una balanza analtica marca Vibra modelo
obtuvo mediante
la curva de calibracin. El rango de trabajo
AF-R220E 220/0.0001 g (max/DS), previamente
calibrada con
fue de 1.2 a 8.0 mgL-1 de P2O5, realizndose
ocho repeticiones


2 4
m
= 2 4
(7)
11
P
=
para los cinco niveles seleccionados
2 4
2de
4 la curva de calibra2 4
2 4

(P

2 4

2 4 =

12
13

(8)

Volumen XVII, Nmero 3

2

2 4 = + + +
2

35

(1

 = =
1 +
0

P
2
4

(1) (2)

8
De la ecuacin 2 se despej la componente que corresponde
a la concentracin de fsforo:
11

= 1 + 0

(2)

2 4

(7)
(9)

2 4
2
2
4 4

2 4
Cez-Carrasco et al: Biotecnia / XVII (3): 34-41
(2015)

9
=
De la ecuacin 2 se despej la componente
12 a la concentracin de fsforo:(3)
1que corresponde
( 0 )

2 4

2 4 =

(8)

un set de masas patrn de laboratorio (0.2, 0.5, 1.0 y 100.0

trico , repetibilidad del volumen medido por el analista (Rep)
10
(
)
( 0 )
2 4 y efecto
g) marca Rice Lake, certificadas
por la Entidad
MexicanaPde
de la temperatura
con respecto a la
(3)de la variacin
2
=
2
1
2 4 = 2 + 2 + + 2
(10)
( del
material
)13
La
1 calibracin
1
Acreditacin(ema
ac).
volumtritemperatura
de
calibracin
del
material
volumtrico,
que se

=
+
+
(4)
2 4

realiz
11
P factor=de
(9)
1
co y de la balanza analtica
se
utilizando
10 rplicas
estima a partir del
del agua (T) .
expansin
2 4
2 4
2
(

)
1 = 1(Ruiz-Morer,
y cada una por triplicado
(1)Tolerancia. Se tom de la especificacin del material
2006). Entonces, la
+ +
14
En tanto que la incertidumbre
estndar relativa (M
) de la masa molar fue:
=
(4)
==del

(1)
2 4

se calcul
KH
12
incertidumbre
dela
PO
mediante la
volumtrico
(Tolerancia) correspondiente
que proporciona
1 masa
2
4
(5)

siguiente ecuacin:
el proveedor
y para convertir aincertidumbre
estndar se
= 1 + 0
(2)

15
M rectangular
= 2 2 4 dividiendo entre 6
(11)
= 1 + 0 2
(2)
(6)
asumi
una
distribucin

2
2
2
2

2
4
()
24 =
+ ()
13
(6)
= + + 2 +4
(10)
=
(5)
2 4

De la ecuacin 2 se despej
lacomponente
que
corresponde
a
la
concentracin
de
fsforo:
(EURACHEM/CITAC, 2012; Valcan, 2013).

De la ecuacin
despej la componente
que
corresponde
a lamasa
concentracin
de fsforo:
relativa
La2 se
incertidumbre
estndar
de
la
del
2 4
( 20 )=

()
()
24 = =m +
(6)
16ecuacin:
=
(12)
(3)(7)
2 4
2de4 la

KH2PO4 (u
siguiente
rmKH PO ) se gener
(

1 0 )
14
En tanto que la incertidumbre estndar relativa6
(
) de la masa molar(12)
fue:
2

=
1

m = = 2 4
1

2 4 2

4 3
2 4

(7)

17

) 15

2
=
+ 1+

(
)
1=

(PIncertidumbre
)
pureza
del
=de
la
+
= KH2PO4
+

M
(3)
2
4

(7)
(8)
Repetibilidad. Esta
fuente
incertidumbre se estim

= de
2 4
M (n = =
realizando
30
mediciones
de
masa de agua (g) con
2 4 30)
la
2
4
(4)
(1)
(1) (8)en
tenida
(4) el volumen asignando del material volumtrico. La

(13)
(11)

1
Segn el proveedor
(Fermont),la pureza del KH2PO4
repetibilidad
se estim a travs
del clculo de la desviacin
1

= 1 + 0
(2)
16
=
(12)

(2) (5)(9)
0.5
%.
es qumicamente
estndar
(s) de las mediciones
2 Esto
4

1 99.9
0
6de la masa del volumen asig(P que)se utiliz fue de
=
=
P

2 4

4
2 4P. No se consider otra
equivalente
a la pureza
del2P
O y
del
nado. (5)
De la ecuacin
2 se despej
lacomponente
= 2 5 que corresponde a la concentracin de fsforo:

que corresponde a la concentracin de fsforo:

De la ecuacin
2
se
despej
la
componente
17
=
(13)

fuente de incertidumbre
ya
que
el
procedimiento
de
secado
(13)

2
2
2
4

()
24 =
+
(6)
()
=
(9)
(
)
P
0

se realiz de
acuerdo
especificaciones
del2 proveedor.
22 4 ()
2 las
(3)
()

= con
+
(6)
04)
(=
2
4
1
= datos
(3) Variacin de temperatura. Es la incertidumbre debido
los

La distribucin de
de pureza
tiene un comporta1
2 4
m 2 +=2 + 2 + 2
2
=la
(10)(7)
2
24
miento triangular.
As
a la diferencia
entre la temperatura de especificacin (20oC) y
1
se obtiene:
4 4estndar

4
incertidumbre
= 2
(7)
m
2
2 4
2
4

la de trabajo (25oC). La variacin de temperatura est dentro
( 2 )

1
1
= 1 1 +
(4)
(+ ) 2

(8)
de(10)
los(8)
lmites
de 5C y se trat como una distribucin rec1=
+ + 2
=
+ +2+24 =23
(4)

2
4

2 relativa
= (M
(8) (EURACHEM/CITAC, 2012; Valcan, 2013).
1
En tanto que la incertidumbre
estndar
) de la masa molar fue:
tangular
4
3
2 4
relativa de la pureza

(P
) La incertidumbre estndar

2 4

con
= la siguiente
(5) V
)la incertidumbre
2 4
P
(u2que
)
se
determin
ecuacin:
(14)

En(tanto
estndar
relativa
(
)
de
la
masa
molar
fue:
r

=
(11)
PKH

=
(5)

PO

18

=
(14)
4 2
M

M
4

4
V
3

22
4
4
2
18
=
(14)
2 4
(9)
3
P
= 2
(9)
2

()

= ()
+
(6)
2
2
44
Por
lo anterior,
la volmenes
contribucin
de los
volmenes
se ecuacin:
2 4 2
P 2 24 +=()
(9)
19
Por lo anterior,
la
contribucin
de los
se estim
mediante
la siguiente
24 =2 4 ()
(6)
=
(11)

19
Por
lo
anterior,
la contribucin
de los volmenes
se estim mediante la siguiente ecuacin:

4
M
2 4
Vla


estim mediante
ecuacin:
siguiente
2= 4 2 4
(12)
18

=
(14)

264
3
=
m
(7)
2 2+
22 + 22
(15)
2
4
20

(15)

2 4
20
+
(15)
=
T
m
=2 4
(7)
+ T

2 4
2 4 del KH PO
Incertidumbre de la
masa
molar
19
Por lo anterior, la contribucin de los volmenes se estim mediante la siguiente ecuacin:
4
2=
(13)
2 =
(12)
2 2
2

2 4 = de
= 6
+molar
+del
compuesto
(10)(8)
La incertidumbre
la+masa
se
La estimacin de la incertidumbre relativa del Vn, se

21
2 2+
2 + 2 + 21
2
4
2
2
2
3

(10) combinando

=
(8)
20
en
= forma

+ cuadrtica
+ T
determin mediante
lacombinacin
estim
relativa, las tres (15)
2 4
la incertidumbre de
2 4
de
3

=
(13)

atmicos de sus elementos

fuentes de incertidumbres2 que afectan
la medicin
del volu constitutivos (Wieser,
2
2
(P los pesos
)

1 =
2
2

siguiente
2221 molar fue:
) + (
(16)
( 2) + (
2
4
que
la
incertidumbre
relativa (
de) corresponla masa
(P En tanto
)2011).

)
= a
Para
calcular laestndar
incertidumbre
estndar
men
de
acuerdo
la
expresin:
M )(u

22

)
+
(
)
+
(
)
(16)
(

x
2 4

2
4

En tanto
que
la
incertidumbre
estndar
relativa
(
)
de
la
masa
molar
fue:

M
diente a cada elemento se dividi
reportada
(16)
2 4
laincertidumbre
2 4

=
P
(9)
2
2
1
2
4

4
2322 Para
(17)
(u) entre 3, Tabla1
2011).
=
4 2
22008b;

2
=4 2 Wieser,
P (CENAM-ema
(9) (11)

= ( )+=(
) + ( )
(16)

M
23

=
(17)

2 4

22 44
2 24

(11)
la incertidumbre estndarcombinada
M = del KH2PO4 se utiliz
2 4
2
4
2
la siguiente ecuacin:
Donde:
24
= 1 ( )
(18)
23
= 2
(17)

24

= 1 (
(18)

urVn = Incertidumbre
estndar
relativa
del volumen.

=
(12)
6
25
La
incertidumbre
estndar
relativa
derivada
del
factor
de
dilucin
se
estim
de
acuerdo
a
la
2
(10)
Vn(10)
= Volumen
nominal del material
2 += 2 +
2volumtrico.
(12)

=
2
26 +
24
= 1 ( )
(18)a la
4 2 + 2 +

2 4 =2
+ 2
(10)
25
La incertidumbre
estndar relativa
derivada
factor
de dilucin
se estim de acuerdo

uTol = Incertidumbre
debida
a ladeltolerancia
del material.

26
siguiente
ecuacin:
=
(13) V

uRep
=Incertidumbre
de la derivada
repetibilidad
de las pesadas.
18 25
(14)

La
incertidumbre
=
(13)= estndar relativa
3 del factor de dilucin se estim de acuerdo a la
26
siguiente ecuacin:

2
tanto que laestndar
incertidumbre
relativa
m

=
Masa
promedio
del
volumen.

En tanto que laEn

incertidumbre
relativa (estndar
)
de
la
masa
molar
fue:

1 ( se
4la masa molar
los =
) estim mediante la siguiente ecuacin:
(19)
siguiente
ecuacin:
En tanto que la incertidumbre
relativa
(Mfue: M) 2de
19 2726 fue:
Por loT
anterior,
la contribucin de
volmenes
(urMKH PO )estndar
de la masa
molar
= Incertidumbre
debido
a ladiferencia
de temperatura.

2 4
2

2 4

2
4

2 4
M 2 4
2 4
2
4

27

20

27
28

21

(11)

Incertidumbre del volumen del

material volumtrico

28

=
6
Este parmetro
el mtodo
gravise=evalu utilizando
2928
6
mtrico (Ruiz-Morer, 2006), empleando
10 repeticiones
por
22 30

triplicado en cada caso.Parala

estimacin
de la incertidumbre

=
29

3129
de la medicin de Vi y de Vf delmaterial volumtrico
utiliza30 23 30
do, se identificaron tres principales fuentes de incertidumbre
32
que afectan esta medicin: tolerancia del material
31 24volum31

36

Volumen XVII, Nmero 3

32

33
25 32
26

33

1 ( 2)
=
2
2 2
+

=
2 +

2 T

(15)

2
dilucin
Incertidumbre
=de
(11)

2 del factor
2
1 ( )
= ( ) + (
) + (
) + (
) + ( )

El factor de dilucin se us debido a que la concentra2

2
2
-1)
2
fue
2 (mgL

intervalo
cin
de(masa
mensurando
4
4
2 del
2 4
2 mayor
2+ (al
2 (
= (12)
)
+
(
(
)
+
)
)2
2
) + 2

2 4
2 4

2 4
= del
( mtodo
) + ( (EURACHEM/CITAC,
) =+
( * ) + (
) + (
)
de(12)
trabajo
2012).
El modelo

P 2
2P
2
(dilucin
matemticode =
una
estuvo
dado
por:
)
+
(
)
+
(
)

2 4

2 4

2 4

(13)

(13)

6.08 103

2 4

P =U
=P*

=
**k

2 4

2 4

P =

2 4

2 4

2 4

2 4

2 4

2 4

PP

(17)

(20)

(20)
(21)
(16)

(21)
(21)
(22)
(17)
(23)
(22)
(18) (22)

Y P U
2
k

=
=U
*Pk*

= U
P )
1 (

(19)

(19)
(20)

(2.0 3.36)2

+ Y +
=
= 2.544 x 10-2 mgL-1
P factor
U de dilucin
PU
(23)
0.1314relativa
5 derivada
25 Y
31.84
La incertidumbre
estndar
del
se estim de acuerdo a la (23)

siguiente ecuacin:

3433

1
(11)1

6.08 103

6.08
= 103

0.1314

0.1314

2
(2.0 3.36)
1 0.02544
1
-2
(2.0
3.36)
= 1.272
x 102-2
2.544 x 10-2
mgL-1
2.0
25
+ + 31.84 ==2.544
x 10 mgL-1

1
1
=+

5
+

25
2

31.84

18
18
19
19
20
20
21
21
22
22
23
23

24
824

25
925

26
26
0

27
18
127

19

228
28
20

18
3
29
21
29
1930
30
4
31
22
20
831
5
32
9632
23
21

033
33
24
7
22

134
25
34
23
26
8
235
35
24
27
39
25
0

26
41
28

52
27

29
6
30
3

28
31
7
4
32
29
85
30
33
31

9
34
32
0

35
1
33

34

3
35

=
=

V
V
3
3

(14)
(14)

Cez-Carrasco et al: Estimacin de la Incertidumbre en la Cuantificacin de / XVII (3): 34-41(2015)

Por lo anterior, la contribucin de los volmenes se estim mediante la siguiente ecuacin:

Por lo anterior, la contribucin de los volmenes se estim mediante la siguiente ecuacin:
18

22 + 22 + T 22
Donde:
==

+ + T
fdn = Factor de dilucin.
19
Vf = Volumen final (de aforo).
18
Vi = Volumen inicial (alcuota).
20
2
2
2
2
En el procesode
dilucin
se
identificaron
dos
una

2
2
= () + ( ) + ( )
19
= ( ) el+volumen
( ) + (de
)
fuentes de incertidumbre,
la alcuota,21Vi y el

volumen de aforo, Vf. El modelo matemtico para el20clculo

=
= de dilucin fue:
de la incertidumbre de los factores

22
(18)
2
21

2
1 (
=
)
V

=
1 ( )

(14)

3
DISCUSIN

Laslaprincipales
fuentes
de incertidumbre
enlalasiguiente
cuanti-ecuacin:
Por lo anterior,
contribucin de
los volmenes
se estim mediante
ficacin de P Vpor
espectrofotometra
UV-Vis se muestran en

= = 2 + 2 + 2
la Figura
1.
3

(14)
(15)

Por(16)
lo anterior, la contribucin de los volmenes se estim mediante la siguiente ecuacin:
(16)
(17)
(17)
(18)
(18)
(14)

23
18
La incertidumbre estndar relativa derivada del factor de dilucin se estim de acuerdo a la
estndar
relativa
derivada
del
factor
de
dilucin
se
estim
de acuerdo
a la
22
PorLaloincertidumbre
anterior,
la
contribucin
de
los
volmenes
se
estim
mediante
la
siguiente
ecuacin:
La incertidumbre estndar relativa derivada del factor
3

=
(15)
RESULTADOS
Y
(15)

= 2 + 2 + T 2

(15)

2
2
2

() + ( ) + ( )

(16)

(17)
(14)
(16)

V
=

2
3 2
=
+ ( ) + ()

2
la contribucinde
volmenes
1 ( ) se estim
=
los

()

19
Por lo anterior,
mediante la siguiente ecuacin:
24
(18)
siguientede
ecuacin:
dilucin se estim de acuerdo a la siguiente ecuacin:

siguiente ecuacin:

= 2 + 2 + T 2
23 (19) (15)
=
(17)
2
2
20
+ T
(15)a la
25
La incertidumbre estndar
relativa
derivada
de2 dilucin se estim de acuerdo
=
+ del
factor
2
2

V

=
)
(19)
(

1
=
(14)
2

(19)
= 1 ( )

24
= 1 ( )
(18)
26
siguiente ecuacin:

21

de las fuentes
de incertidumbre
PorCombinacin
lo anterior, la contribucin
de los volmenes
se estim mediante
la siguiente ecuacin:
2
2
22
2
2

2 2
incertidumbre estndar relativa derivadadel
factor
de dilucin se estim de acuerdo a la
2
22relativa
25
2estndar

4 2
4 2
4 combinada
2 la
2
incertidumbre
y
son La
(

( )2=

)
+
+
(
)
(16)
La
=
+
(
)
+
(
+
(
(20)
4
2)
4 )
4 ) + ( )
2
2
1 ( fuentes
= 2
)2
(19)
2
24 2) + (

27

= ( ) + (
(20) 1. Diagrama causa-efecto
4 ) +

Figura
de
incertidumbre
para la

4 ) + ( )
2
2 (
2 2
de las

(15)
22

=
)
+
(
)
+
(
)
(16)
(

4
las incertidumbres obtenidas
a 2
partir
de
2 4
2 4 incertidumbres
T las

26
siguiente ecuacin:

espectrofotometra

cuantificacin de Pmediante
UV-Vis.
V

estndares
a las magnitudes de entra- (17)
=individuales asociadas
(14)
Figure 1. Cause and effect diagram of the sources of uncertainty
for quanti = 3
2
2
2
2


spectrophotometry.
P =(EURACHEM/CITAC,
*
(21) P by UV-Vis
2
fying
da del modelo de medicin
2012).
2 4 2
2 4
2 4
23

(17)

=
P = PP *
(21)

28
=
(
)
+
(
)
+
(
)
+
(
)
+
(
)
(20)

27
2
= 1( 2
(19)

2 4

4 )

4
Por lo anterior, la contribucin de los volmenes
2 se estim mediante la siguiente ecuacin:

= 1 ( )
(18)
2
2
2 relativa
estndar

Estimacin de
la incertidumbre
2
Incertidumbre
estndar
al clculo de la

24
= debida
(18)
(
U+=(

*)2 k + (
(22)
V


1 ( )
=
)
)
(16)
2
2
P
U
=

*
k
(22)
= estndar
+ T
(15)

2
La
=
(14)

+
2
2
incertidumbre
P relativa
2
2calibra29

(21)

es la incertidumbre
de fsforo
P
partir
de
a
la
P 2 4 de
La incertidumbre estndar relativa derivada 3
del factor de dilucin
se estim de acuerdo aconcentracin
la

curva

4
4
2
2
= ( ) + (
28
) +(
) +(
) + (
)
(20)

2 4 derivada
2
estim de acuerdo a la
30
25
Lacin
incertidumbre
estndar
relativa
del
factor
de2dilucin
se
Y P U estndares individua(23)
4
4
obtenida a partir de las incertidumbres
Y =P se
U estim mediante la siguiente ecuacin:
(23)
Por
lo
anterior,
la
contribucin
de
los
volmenes

(17)

siguiente ecuacin:

les considerando la concentracin

de masa del P a partir
de
La incertidumbre estndar
31
U = P * k de la concentracin de
(22)
26
siguiente ecuacin:
3
2
(2.0
3.36)
6.08

10
1
1
3
2
2del
22 =
-2 29 -1 del
la curva
de6.08
calibracin,
KH
PO
,
la
pureza
(2.0

3.36)
10 =
1 +la 1masa
masa
del
fsforo
mediante
del instrumento se (21)
2

= la
Prespuesta
*
=
+
2.544
x
10
mgL
+

(15)

2
4

-2
-1
2

2
T
P

=
+
=
2.544
x
10
mgL

0.1314
5+
31.84
2 25
2
(
=
)
(18)

0.1314
1((1
=) 25
) 31.84
KH2PO4, la masa
del
KH
PO
y el
factor de dilucin.
La (19)
32
(23)
30
calcul con la ecuacin 4: Y P U2
molar
= (5
+
(16)
2 ) 4 + ( )

27
= 1 (
)
(19)
ecuacin
empleada
fue
la
siguiente:

0.02544
La incertidumbre estndar relativa
del1.272
factor
de-2 dilucin se estim
0.02544 =
=derivada
x 10
31 de acuerdo a la
U
= P(2.0
* k 3.36)2
(22)
3
-2
6.08

10
1
1
= 2.0 =
1.272 x 10
(20) (17) =
2
+
=
2
2.0
+
= 2.544 x 10-2 mgL-1
2

2
2 33

0.1314
5
25
31.84
2 4
siguiente ecuacin:
2
= ( ) + (
) 2+ ( 2 4 )2 + ( 2 24 ) + ( ) 32
(20)
2 Y
2
2

U
(23)

2 2
2 =2 4.123
2 4
P
2 4
4
4
4
2 4
(0.00004)

105
(0.00001)
5 g
24==
) +2(+
) +
(2
)4.123
(16)
(
= ( ) + (
28
)
+
(
)
+
(
)
+ ( )
(20)
(0.00004)
(0.00001)

=
+
=
10
g
2

que

2 4

En
tanto
la
incertidumbre
estndar
relativa
de
la
2 4
4 0.025442 4

= 1 ( )2
(18)

34
=
= 1.272 x 102-2
3

(2.0 3.36)
6.08 de
10 fsforo
1
12.0 obtuvo
concentracin
sustituyendo
valores en
= 1 ( )
(19)
+ se

33
+
= 2.544 x 10-2 mgL-1
=
(21) 22 =
P
= *
(17)
0.1314
5
25
31.84
de la incertidumbre
estndar
combinada

la
ecuacin
5:
LaEstimacin
incertidumbre estndar
relativa Pderivada
del
factor de dilucin
se estim
de
acuerdo
a
la

29
= *
(21)

35

= (0.00001)
+ (0.00004)
= 4.123 10 g
La incertidumbre estndar combinada
de la concen30
2
0.02544
22
2
2
2

34
=
=
= 1.272 x 10-2
(
obtuvo
=U+
(18)
tracin
partir
)

* k)) +de
(22)
1
de
= fsforo
( ) + (se
(a
( la siguiente
) + ( ecuacin
)
(20)

2.0

31
U
=

*k

(EURACHEM/CITAC, 2012).
P
2
factor
La incertidumbre estndar relativa
de dilucin se estim
acuerdo(23)
a la
)U
2 + (0.00004)2 = 4.123 105 g
(0.00001)
35 de(21)

=
derivada
= Y1
(19)
( Pdel

Incertidumbre de la masa del

KH PO4

32
Y P U2
P = P *
(21)
Se
pesaron
en
promedio
0.01919 g de KH2PO4. Cada
siguiente ecuacin:
3
2
(2.0 3.36)
6.08 10
1
1
-2
-1
+2 +
=
= 2.544
3 estuvo
2
una
de
las
pesadas
sujeta
ala
repetibilidad
de la ba2 x 10 mgL
(2.0
2
3.36)
6.08

10
1
1
0.1314
25
31.84
5
2
2
+
=
+
= 2.544 x 10-2 mgL-1
2 +(
= ( de
) la
+ (incertidumbre
) + ( )expandida
) + (
) 33
(20)
Estimacin
0.1314
5
25
31.84
lanza
y
a
la
incertidumbre
de
la
calibracin.
Sustituyendo
en

U
=

*
k
(22)
= 1 ( P )
(19)
0.02544
La incertidumbre
se obtuvo multiplila ecuacin 6 y en la ecuacin 7 se obtiene la incertidumbre
= expandida
= 1.272 x(U)
10-2
0.02544

2.0Y U
(23)
P
cando la incertidumbre
estndar
combinada (por el34factor
=la masa=del
1.272P,x respectivamente:
10-2
estndar y la relativade

2.0

(21)
2
2P
P
2
2
2

de cobertura
nivel
de 2(confianza
de
aproxima5
k = 2, con un
2 +
(0.00004)

=3
= 24.123
g )
=
( ) 10
+
( (0.00001)
) +3.36)
) 10
+ (
(20)
6.08
1 ) +1( (2.0

damente
35-1

= (0.00001)2 + (0.00004)2 = 4.123 105 g

+
= 95%.
+
= 2.544 x 10-2 mgL
0.1314
5
25
31.84
U = P * k
(22) (22)2

siguiente ecuacin:

2 4

2 4

2 4
2 4

2 4

2 4

2 4

2 4

2 4

2 4

2 4

2 4

2.0
resultado

2 4
2 4

36
determinacin

0.02544

= 1.272 x 10-2

36
38
2.0
(2.0 3.36)
103se 1deben
1 agregar
Por6.08
lo que
las2 unidades -2correspon-1

= 2.544 x 10

mgL

0.1314
5
252 P, as
31.84
dientes
a la
como
de la
incertidumbre
5
2 = 4.123
concentracin
= (0.00001)de
+ (0.00004)
10
g
39
expandida dentro del rango
de

U
(Chacn,
2010).
0.02544
37

(22)

2.0

(23)
2

2 4

2 4

2 4

2 4

Finalmente, el
de la
de la
concentracin de
P en refrescos
de
cola
se
expres
en la
3
5
2
2
2
(2.0
6.08
10 = (0.00001)
1
1 +

(0.00004)
* k 3.36)= 4.123 10 g-2
P
+ U =+
=
= 2.544 x 10 mgL-1
forma:
0.1314
5
25
31.84
37
(23)
Y P U

2 4

0.02544
= *
=P Y P=P 1.272
U x 10-2

2 4

2 4

2 4

2 4

2 4

= 1.272 x 10-2

40

24 = (0.00001)2 + (0.00004)2 = 4.123 10

38 5 g

(21)
(23)

(22)

M24

0.01919

= 2.149 103

= 39.0983 + 2 x 1.00794 +0.005

30.973762 + 4 x 15.9994 = 136.085542 gmol1
24 =

= 2.887 x 103

3x 105 )2 + (1.1547 x 106 )2 + (6.9284 x 104 )2

uM224 = (5.7737 x 105 )2 + (8.0831
2

42

4.123 105

0.005
Incertidumbre dela
pureza
del= KH
4
2.8872PO
x 103
2 4 =
La pureza de KH2PO4 3
fue de 99.9 0.5 % (Fermont), se
(23)2
5
4.123
x10
consider como
distribucin
La incertidum2.887
103rectangular.
33
m una
2.149x 1010
P = = 0.01919
== 2.890

0.999

2
4
2 sustituyendo
4
bre estndar se obtuvo
en la ecuacin 8:

41

39

2 4

M24

2 4

2.887 x 103

=
= 2.890 x 10
4
1
Volumen
XVII,
3
0.999 x 10
= 6.9993
gmolNmero

M2 4

37

= 39.0983 + 2 x 1.00794 + 30.973762

+ 4 x 15.9994 = 136.085542 gmol1
4
M

2 4

5 2

6.9993 x 10
= 5.1433 x 106 gmol1
136.085542
5 2

6 2

4 2

2.887 x 10
0.01919
2 4

==
= 2.149 103

m
0.01919 = 2.890 x 10
4
P 2

36
38

2 4

4.123 105
0.01919

37
= 2.149 39103

M24

2 4

0.005

0.999

= 2.887 x 103

2 4
3
= 39.0983 + 2
x 1.00794
+ 0.005
30.973762 + 4 x 15.9994
= 136.085542 gmol1
=
= 2.887 x 103

37
Cez-Carrasco
et al: Biotecnia / XVII (3): 34-41
(2015)

38

40

0.005
En tantoque
la incertidumbre
estndar
38 relativa
= 2.887
x 103
2 4 =
3
pureza se determin a partir de la ecuacin 9: 3639

2
4
3
2.887 x 103
P 2
= 0.999 =52.890
x 103
) 2+

4(8.0831
uM24 = (5.7737 x 105
x 10 3)2 + (1.1547 x 106 )2 + (6.9284 x 104 )2
2.887ex 10
Tabla
1.
Valores
de
pesos
atmicos
incertidumbres
del KH2PO4 (Wieser,
de la
5 2.890 x 103
P
= 4.123
10=
0.999
2 4 =
=
2.149
103 gmol1
M2011).
x 1.00794
+ 4 x 15.9994
= 136.085542
2 4 = 39.0983 + 2
m + 30.973762
0.01919
2 weights
4
Table 1. Values of atomic
and
uncertainties
of KH2PO4 (Wieser,
M2
= 6.9993
x 104 gmol1
4
1
2011).
5
2
5
2
6
M
=
39.0983
+
2
x
1.00794
+
30.973762
+
4
x
15.9994
= 136.085542
(5.7737
uM
x 10 ) + (8.0831 x 10 ) + (1.1547 x 10 )2 + (6.9284
x 104 )2gmol
2=
4

41
39 40
2
4
P
=
= 2.890 x 103
0.005
0.999
2 4
37
= 2.887 ux 103
2 4 = u4
uKH2 PO4
Elemento
Peso6.9993
(x)
5 )2 +
5 )2 + (1.1547
6 )2 (6.9284
x 10
3
(5.7737
(8.0831
40
u
=
x
10
x
10
x 10
x 104 )2
4
4.123 105
M
2 4
M
gmol1 x 106
M Atmico
=24 = 6.9993 x 10= 5.1433
gmol1+
36
m
= 0.01919 = 2.149 103 42 41

2
4
136.085542
2
4
Incertidumbre de la masa molar KH
PO4
2.887 x 103
M24 = 39.0983 + 2 x 1.00794 + 30.973762
+ 24 x 15.9994
= 136.085542 gmol1
5
38
P
=
= 2.890 x 103
4.123 10el
En la Tabla1 se presenta
resumen
3 del clculo de la
4
0.999

-5
36
=
=
2.149

10
4
2 x 10
4
6.9993
0.005
K
39.0983

0.0001
5.7737
10
5.7737 x 10-5
m
41

=
6.9993
x
10
gmolx1
0.01919
3
1
2
4
37

= la masa
= 2.887
x 10
4
42
M
= M2
0.080
= 5.1433 x 106 gmol
incertidumbre
estndar
molar
del
KH
PO
.
Esto
se
2 de
4
2
2 4
136.085542
3
2
4
43 x 106 )2 + (6.9284 x 104 )2
=
= 3.266 x 10 mL
uM24 = (5.7737 x 105 )2 + (8.0831 x 105 )2 + (1.1547
1
6
39consecuenM2
+ 2 x 1.00794
+ 30.9737624.0416
+ 4 x 15.9994
obtuvo sustituyendo datos2.887
enx 10la3 ecuacin 10. En
-5
0.005
H4 = 39.0983
1.00794
0.00007
x 10-5 = 136.085542
8.0831 x 10gmol
2.887 x 103

3738

= 2.887 x 103 3

= 0.999 = 2.890 x 10

2 4
cia, la masa molar ePincertidumbre
del KH2PO
3
43
424 fue:

3839

M24

2 4

44
1 40

2.887 x 10 x 10
M+
==+6.9993
= 39.0983
1.00794
30.973762
+ 45
x 15.9994
= 136.085542 gmol1
4.123
10
2 2x
=
2.890
xgmol
103
4

P
2
4

0.999

= 2.149 103

m
44
0.01919
4 2
uM24 = (5.7737 x 1052)2 +4(8.0831 x 105 )2 + (1.1547 x 106 )2 + (6.9284 x 101
41 gmol )
M24 = 39.0983 + 2 x 1.00794 + 30.973762 + 4 x 15.9994 = 43
136.085542
4
6.9993 x 10
456
1
5.1433
10
M
= )2M + (8.0831
2 4
6 )2 +gmol
= 6.9993
x=
gmol1 xx10
0.005
)10
(6.9284 x 104 )2
uM24 = (5.7737
x 105
+ (1.1547
2 4
2 4x 105
136.085542
3 45

=
=
2.887
x
10
2 4
44

40
39

4041

4
6.9993
0.080
x 101
== 1.894 x 10
= 3.266
102 mLx 106 gmol1
=x5.1433
M 5
2
6 )2 + (6.9284 x 104 )2
2
)21.1547
(5.7737x30.973762
uM24 = P
104 =) 136.085542
+6(8.0831
x 10
+ (1.1547
=53.458
x 10x2
-6x 10

0.000002
10mL
1.1247 x 10-6
30

2 4

M
2
4

4243

2.887
=x 10
3.266

x 102 mL

1.894 x 10

incertidumbres (tolerancia, repetibilidad

y variacin de tem 24
100
(0.03458)
50.080
2.110
2 +
2 = 7.705 x 10-2 mL
2
100 = (0.03266)
+ 3.266
(0.06062)
peratura)
que
afectan
la
medicin
del
volumen

=
mL
=
x
10

=
=
6.062
x
102
-2 de acuerdo
2
2
2

100 = (0.03266) + (0.03458) + (0.06062) = 7.705

x 10mL
mL
6
3
a la ecuacin 16:

= 2.890 x 10
P
6=x
1040.999
2 6.9993
4 4.123
105 2 6 47
0.080
4514347
5.1433
10
mL gmol
x=
10x2.149
mM24 == 136.085542
= 6 = =3.266
103
0.01919
2 4
1

mL = 136.085542 gmol1
= 3.458
= 39.0983
+ 2=x 1.00794
+ 4xx10
15.9994
1.894 x+1030.973762
46

= 0.080 del
= 3.458
x 10 mLvolumtrico
Incertidumbre
del
volumen
material

M24

1.894 x 101

= 3.458 x 10 mL
0.080
30
1-4
2
15.9994
0.0003
1.7321
x 10
6.9284 x 10-4
=M
=
6.9993
x 10
gmol
100
mL
= 4
3.266
x410
256
4 2.110
=
= 6.062 x 102 mL
3 4
100 5 2.110
1= 6.062 x 102 mL
=
1.894
x 10
6.9993
x 104= 3.458
2
3
La incertidumbre
relativa
Vx100
segmol
estim
commL
10
1
=del
5.1433
x mL
10,6
M = =
30100
2 4
136.085542
binando en forma cuadrtica
100 relativa, las tres fuentes de

3
La estimacin de la incertidumbre
estndar
relativa,
46 42
6.9993=x 6.9993
104 x 104 gmol6
1
1
M
=
5.1433
x
10

=
gmol
46

se determin con la ecuacin

0.080
11: 3
136.085542

4142

1.894 x 101

2
100
2
2 = 3.458
2
2x 10
30
44

=x 10x21022
2 2mL
2 2
= 3.266 x 102 mL
30
3.266
6.062
x 102
3.266
3.4583.458
x 102 x 10 6.062 x 10
30
6
0.005

(
48

=
)
+
(
)
+
(
Se estimla incertidumbre
estndar
correspondiente
3
48
100
= (
)
+ (
)
+ ( )
)
100
=
=
2.887
x
10
100100
99.72199.721
100
5 2
100
2
4
1
)2 + (6.9284 x 104 )2
(8.0831
uM
=al(5.7737
+100
x 4
105 )2 + 2(1.1547
x 106estuvo
1.894
10
3
volumenx 10
del )material
volumtrico.
El mLvolumen
5 x2.110
4445 2 4
47
100 = (0.03266)2 + (0.03458)2 +4(0.06062)2 = 7.705 x 10-2 mL

= =
=3.458
6.062x x10
102mL
100
5 30
2.110=4

100 5 2.110
3
sujeto a la
influencia
de fuentes
de=incertidumbre
como Tol,
=
6.062 x 102
4549mL
=
= 4
6.062 x 102 mL
100 = 7.705 x 10
2.887 x 103
3
3
49
3
= 7.705 x 104

=
=
2.890
x
10
Rep, T.
46
100 4
100
P 100
4
1
0.999
2 4 5 =2.110
=
6.9993
x 10 gmol
0.010
2
2
2
45
M
= 6.062 x 102 mL
2 4
3
=3.266 x 102
mLx 102
=
4.083
x 10
3.458
6.062 x 102
3
4650
100

0.010

100

Incertidumbre
de
la
pipeta
volumtrica
de
2
mL
6

3
-2
2
2
2
48

=
)
+
(
)
+
(
)
(
5
47

=
+
(0.03458)
+
(0.06062)
=
7.705
x
10
mL
100
matraz
volumtrico
100
mL
50
=
= 4.083 x 10 mL
1
100 (0.03266)
4.123
10
MIncertidumbre
= 39.0983
+ 2del
x 1.00794
30.973762
+ 4 x de
15.9994
99.721
3 = 136.085542 gmol
46
100
2 4
= +4.123
Tolerancia.8.020
En x100
la106
especificacin
del fabricante, la100
tole3
105 = 2.149 103
mLa

4
Tolerancia.
tolerancia
del=matraz
de
4
m 2
= x0.01919
2.149 10volumtrico
6.9993
10
51
=
= 1.464
x 103 mL 2
6
1
-2 mL
0.01919
2
2
2 4
rancia
para
una
pipeta
volumtrica
de
2
mL
es
de
0.010
47

=
+
(0.03458)
+
(0.06062)
=
7.705
x
10
mL
(0.03266)
3
=
5.1433
x
10

=
gmol
30
2
2
2

100

2
2
2
-2
8.020 x 10
mL
es Mde
0.080
(Chacn,
se2 utiliz
la6
ecuacin
2 2010),
2 = 7.705
4
2
)42 2 mL
3.266
x 10 x 10
3.458
x 10
x 10
5
=100
= (0.03266)
+
+)2 (0.06062)
x 10
mL x 104 )2
136.085542
2 (0.03458)
2 5
)2 +
(5.7737
(1.1547
(6.9284
100
+
49x6.062

==7.705
51

=
1.464xx10
103 mL

47uM
x 10
= (0.03266)
+ (0.03458)
+ (0.06062)
= 7.705
x10
10-2 mL
+ (8.0831

44
43

48

49
48
50

49
51

50
51

2 4

sustituyendo
(Harris, 2006),
en la ecuacin 12:
30100

= (
) + (
) + (
)
12 para obtener
la incertidumbre
estndar
de la tolerancia:
100 0.005
99.721
100
3
0.005
100
100

24 =

= 2.887 x 103

24 = 3 = 2.887 x 10
3
2
42 2
0.080
2
2 2
10
= 7.705
50
6.9993
2 6.062
3.266 x=
3.458
x1010gmol
100 2
2 x 10

10x4
=
=
x )101
mL
M
2
2 2

100 =
)x +
(3x 3.266
+2(48
)
(2 x4 10
2.887
103
3.266
3.458
x
10
3
2.887 x 10 =99.721
100
100 6.062 x 10
6
3

=
2.890
x
10
0.010
= )
x 10 ) + (
= (P
)
3
0.999+ (= 2.890
P 2 4

100

0.010

2
2
3.266
x 10
3.458
x 10
6.062 x 102 3
= 4.083
x 103
mL
100 =(=
)
+
(
)
+
(
)
6
100

99.721

100

Repetibilidad.
Para
se realiza la repetibilidad
8.020
x 10estimar
100
100
6
Repetibilidad. La
repetibilidad
se99.721
debe51
a la variabilidad
=
= 1.464 x 103
41
1.894
10
4mL
xx10
= 7.705 x 104
6.9993
2
ron
30
repeticiones
y
se
obtuvo
una
desviacin
estndar
(S)
49

=
7.705
x
10
30
3
1

6
1

=
mL
=
3.458
x
10
1

el aforo;
para
se us
el mtodo
parmetro
8.020 x+este
10
100
Men
=4 39.0983
+ 2+ =
x2evaluar
1.00794
++ 44x x10
= 136.085542
136.085542
gmol

= 5.1433

gmol
M2
=39.0983
x 1.00794
+30.973762
30.973762
x 15.9994
15.9994
gmol
3 x 10 =

42
M =
mL
= 1.464
2
4
30
136.085542
de
0.008020
mL.
Esta
incertidumbre
es
tipo
A,
y
la
incerti4
30
0.010

gravimtrico (Ruiz-Morer,
2006) realizndose
= 7.705
x 10 30 repeticiones
= 100 = 4.083
x 103 mL
0.010
estndar
se=obtiene
sustituyendo
6
2 +(8.0831
5))22 + (1.1547
6
44
55
6))2de
2++(6.9284
)2dumbre
(8.0831
(1.1547 xx 10

mL valores en la
= 4.083 x 103estos
uM
= (5.7737
x 10
105
x x1010
)2 )+
)2
(6.9284
uM
= (5.7737
xx10
+ estndar
1050
(aforos)
y sex 10
obtuvo
una
desviacin
(S)
0.1894
2 42 4
6
ecuacin
13:
3
4
0.080

8.020
x
10
100

2.110
mL. Esta incertidumbre
es tipo A, y 1.464
la incertidumbre
estndar
3 2
=
= 0.010 = =3.266
mL x
1010
mL

=
=xx6.062
102 mL
3
30
= la ecuacin
mL
= 4.083
8.020 x 103
6
4 x 101
se obtiene utilizando
13:
4
1

=
6.9993
x
10
gmol
3
M
6
= 6.9993 x 10 gmol
51

=
= 1.464 x 103 mL
=2 4

= 4.083 x 10
0.999

100

mL

2
4
M2
4

1.894 x 101
8.020 x 103
=
3.458 x 1023mL

4 =
6.9993
x 10100

= =6.9993
mL
1.464 x 10gmol
30
1
x 104 ==
5.1433 x 106
M
30
= 5.1433 x 106 gmol1
M 2=
4
136.085542

30

Variacin de temperatura. La incertidumbre de la variacin

de
la temperatura para la pipeta de 2 mL, se obtiene a
Variacin de temperatura. Para la estimacin de la
4
2 +5(0.03458)
2 + (0.06062)2 = 7.705 x 10-2 mLpartir de la ecuacin 14:

=
(0.03266)
100

2.110

incertidumbre
de la variacin de la temperatura se utiliz la
2 4

100

136.085542

0.080

= 6.062
10
= 3.266
x 102xmL

mL

0.080

ecuacin 14. Elcoeficiente

3
6 de=expansin
mL agua se tom
3.266 x 102del
=
2 5 2.1104
52
=
= 1.212 x 103 mL
6
de http://physchem.kfunigraz.ac.at/sm/Service/Water/
3
3
1
1.894 x10 2
2 5 2.1104
2
2
2
2
1
3.266
=H1.894
mL2
=Expansion
3.458
x 10 x 10
100
52[l- x 102
=
= 1.212 x 103 mL
H2Othermexp.htm.
O xThermal
Coefficient.
x 10
10
3.458
53 6.062
16:
34
30

= 2
=+3.458
x 102 mL ) +
2 5 2.110
La
incertidumbre
estndar
combinada
se obtuvo de

=
)
(
(
)
(
timo acceso:
17 julio 2015].
100
30
5299.721
=
= 1.212 x 103 mL
100
100acuerdo a ecuacin
53
16:
15.
3
2
2
2
3
3
3
4.083 x 10
1.464 x 10
1.212 x 10
2 = (

2 = 7.70554
5 2.11024+ (0.06062)2
100 = (0.03266)2100
+ (0.03458)
x 10-2 mL

= 6.062 x 10

mL

100 5 3
2.1104
53
16:
2
=
mL
=

=6.062
7.705x 10
x 104
3100

55

2 = (

54

) + (

) + (

1.9562
1.464 x 103 2

2
4.083 x 103 2

) = 2.257 x 103

2
1.212 x 103 2

) + (
) + (
) = 2.257 x 103
50 =2 (7.705 1021.9562
)2 + (4.504 103 )2 =27.7181 x 10-2

100
La incertidumbre estndar
2 combinada2V100
2 mL para se
2
2 )2 2
3 2 = (7.705
3 2 x 10-2
55
103
+ (4.504
103para
)x2 10
= 7.7181
1.464estndar
x10
1.212
2
3.2660.010
x 102
3.458 x 10
6.062
x 102 4.083Lax 10
incertidumbre
la)pipeta
2 3
102 relativa

-3
100

obtuvo
en la ecuacin
15:54
(
)
+
(
+
(
= 2.257dex 10
(7.7181 )
56 2 =

=
)
=
1.5436
x
10
3 ) + (
100sustituyendo
=
)
+
(
)
(

2 16:
50 a la ecuacin
= 100
= 4.083
x 10 mL

de1.9562
acuerdo
2
99.721
100 mL, V2mL2, se obtuvo 50
2
-2
2
2
2
7.7181 10
50

100 = (0.03266) + (0.03458)

+ (0.06062) = 7.705 x 10 mL
6
56

100 =

38

= (
50
2

50

) = 1.5436 x 10-3

5
4
2 + (4.504
3 )2 x=
4.123 10
103 10
6.9993
107.7181
+
+
= 7.705 x 10 mL
55
= (7.705
x7.7181
10-2 x 102
102 )2.887
50
57
= (
) +(
) +(
) +(
) + (
)
8.020 x 103
4
2
3
=
7.705
x
10
2.0
136.085542
0.01919
0.999
50
2
2
2

2
5
3
4
2 2
=
mL
= 1.464 x 10
2
2
2
100
3.266 x30
102
3.458 x 102
6.06257
x 102 = (2.544 10 ) + (4.123 10 ) + (2.887 10 ) + (6.9993 x 10 ) + (7.7181 x 10 )
2

2.0
136.085542
0.01919 7.7181 10
0.999
50
= (
) + (
) + (
)

(0.03266)2

100

(0.03458)2

(0.06062)2

-2

2
100
99.721
56
0.010
2
Volumen
XVII,
33.458
3.266
xNmero
102
x 102

=
= 4.083 x 103 mL

(
100 =

1006

) + (

99.721

100
58 x 102
6.062

) + (

100
58

2
2.544
10

= (
50

)2 = 1.5436 x 10-3
= 1.331
50 x 10

2
=
-1 1.331 x 10 -2

P = 113.15 mgL
59
* 1.331 x 10 = 1.506 mgL
100 = 7.705 x 104
2
2 2
5 2
3 2
3
-1
-1
2.544

10
4.123

10
2.887

10
104
7.7181 x 102
8.020 x 10

59
=
113.15
mgL
* 1.331 x 10-26.9993
= 1.506xmgL
-1
3
3
P= 1.506 mgL * 2 = 3.01 mgL-1
4

60

57
= (
P) + (
) +(
) +(
) + (
)
=
1.464
x 10mL
= =
7.705
x 10
0.010
100

-1

Cez-Carrasco et al: Estimacin de la Incertidumbre en la Cuantificacin de / XVII (3): 34-41(2015)

En la Tabla 2 se muestra el resumen del clculo de la
incertidumbre estndar y relativa para el material volumtrico utilizado en el ensayo. El valor de incertidumbre se obtuvo
de una serie de 30 repeticiones, por lo que corresponde a
una evaluacin de Tipo A y distribucin normal.
Tabla 2. Incertidumbre estndar (uVn) y relativa (uVn vn) para el material
volumtrico utilizado en las diluciones para la elaboracin de la curva de
calibracin.
Table 2. Standard (uVn) and relative (uVn vn) uncertainty for the volumetric
instruments used in preparing dilutions for the calibration curve.

utol

Magnitud V(mL)

uRep

uT

uVn

urVn

Pipeta

4.082 x 10-3 1.464 x 10-3 1.212 x 10-3 4.502 x 10-3 2.251 x 10-3

Matraz

100

3.266 x 10-2 3.458x 10-2 6.062 x 10-2 7.705 x 10-2 7.710 x 10-4

Incertidumbre del factor de dilucin

A partir del KH2PO4 se prepar una disolucin madre
de P2O5 de 100 mgL-1 y de ah se prepar el estndar del pun4 de calibracin. El factor de
to medio (2.0 mgL2-1) 5de
la curva
2.110
3
mL
= 1.212
1050).
=
dilucin se obtuvo
de la3ecuacin
17 (fdx =
Aqu se involucra la incertidumbre del volumen del matraz volumtrico
4
2 5 2.110correspondiente
de 100 mL yla incertidumbre
al volumen de
= 1.212 x 103 mL
=
la pipeta volumtrica de32 mL, con los cuales se prepararon
2 obtiene la
las4.083
diluciones.
3 se
52x 1018
x 103 2 Sustituyendo
1.464 x 103en2 la ecuacin
1.212
= incertidumbre
(
) estndar
+ ( 1.9562
) +de( dilucin:
) = 2.257 x 103
del factor
2
2

En la Tabla 3 se muestra el resumen de los valores e

incertidumbres estimadas en la cuantificacin de fsforo
(mensurando) por espectrofotometra UV/Vis.
Tabla 3. Valores e incertidumbres estimadas en la cuantificacin de fsforo
(mensurando) por espectrofotometra UV-Vis.
Table 3. Values and estimated uncertainties in phosphorus quantification
(measurand) by UV-Vis spectrophotometry.
Descripcin

Valor
x

Incertidumbre
Estndar
u(x)

Incertidumbre
estndar relativa
u(x)/x

Concentracin
de P en el punto
medio de la
curva de la
calibracin

2.0

2.544 x 10-2

1.272 x 10-2

mKH2 PO4

masa

0.01919

2.149 x 10-3

2.149 x 10-3

pKH2 PO4

Pureza

0.999

2.890 x 10-3

2.890 x 10-3

Masa molar

136.085542

5.143 x 10-6

5.143 x 10-6

fd

Factor de
dilucin

50

7.7181 x 10-2

1.544 x 10-1

CP

Concentracin
de mensurando
en muestra

113.15

1.506

1.331 x 10-2

MKH2 PO4

2 5 2.1104

= 1.212 x 103 mL

Estimacin de
la incertidumbre
expandida
3
2
Aunque la incertidumbre estndar combinada puede
53
16:
utilizarse universalmente para expresar
la incertidumbre de
3 2
4.083 x 103 2
1.464
1.212 x 103 2
2x)10
2 + (4.504 10
10-2 x 103
2 5 2.1104
2 = ( 502 = (7.705
) + ( 101.9562
) + ( 3 )22 = 7.7181
) = x2.257
3
un
resultado
de
medida,
frecuentemente
en
52
=
mL
= 1.212 es
x 10necesario,
2
3 reglamen4.083
x 103 2
1.464 x 3
103 2 industriales
1.212 x 10o
ciertas
aplicaciones
comerciales,
54 19 se obtiene
la
= (
) + ( 1.9562 ) + (
) = 2.257 x 103
Sustituyendo valores
en2la 2ecuacin
7.7181 10
2
3 )2 = 7.7181
2 los campos de
2
tarias, o en
la salud o la seguridad,
dar una
50 =(7.705
= 10
= (102 )2 + (4.504
)
1.5436
x 10-316: x 10-2

53

incertidumbre 50
estndar relativa
del factor de dilucin:
50
medida de la incertidumbre que defina, alrededor del resul55
= (7.705
102 )2 +en
(4.504
103 )2del
= 7.7181
x 10-2
tado demedida,
un intervalo
el interior
cual
pueda
50
7.7181 102 2
3 2
3 2
3 2
2(
2 = 1.5436 x 10-3 4 2
2
4.083
x
10
1.464
x
10
1.212
x
10

=
)
2 2
5
3
2
50
2.544 10
4.123 10
2.88750 10
6.9993 x 10
x=10(
encontrar
de)la +
distribucion
de
7.7181 esperarse
) +gran
( parte
(
) valores
= 2.257 x 103
5 2.1104 ) + ( 543
1.9562
2
2
) +(
) 2+ (
) + ( 2
)
(
2
7.7181 102
=
10 mL
que podrian ser
razonablemente
atribuidos
al
mensurando.
2.0
136.085542
0.01919
0.999 = 1.212 x56
50
= (
) = 1.5436 x 10-3
Combinacin de las fuentes
de incertidumbre
3
50 la incertidumbre expandida
50
2
2
Este
intervalo
lo
proporciona
2 5 2.1103 2
2 2
5 2
4
2
2 )2 +
55

10
(4.504
103 )2 = 7.7181 x 10-2
(7.705
2.544 1052
4.123
10
10 = 1.212
xy
10relativa se
7.7181 x 10
2.887
= estndar
mL
x 106.9993
La incertidumbre
combinada
50
3
U, que)se obtiene
multiplicando la incertidumbre estndar
(
) +(
) +(
) +(
) + (
a0.01919
partir de
las=incertidumbres
2.0 53 obtuvo
136.085542individua0.999
50 2
2

1.331
x 102 estndares
2
16:
2
3 2 k, habitualmente
por
un5factor
de cobertura
2.544 10combinada
4.123
10
2.887
6.9993 x 104 en- 7.7181 x 10
7.718110
102 2
les.

-3
5756 3
2 = (
) +(
)funcion
(1.5436 x 10requerido
) + (
en
=+(( del
2
nivel))de+=confianza
2 4.083 x 101.464
1.464
x 10 2 2
1.212 x 10 x 2
3
50
2.0 tre 2 y 3, elegido
136.085542
0.01919
0.999
50
4.083 x103
50
-2
(
) + x-1
(10
) x
+ ( 1.212
)10
= 2.257mgL
x 10 -1
P ==)113.15
*1.9562
1.331
2( mgL
2= 1.506 )
2 =54 (
+
)
+
(
=
2.257 x 103 para un intervalo en torno al resultado de la medida. Por lo
210

=
1.331
x
10
1.9562
2
2

Estimacin de la incertidumbre
estndar relativa
55
= (7.705 10 ) + (4.504 10 ) = 7.7181 x 10
antes 2mencionado, sustituyendo
en la ecuacin
22 se estim
2
2
-1
-1 estim sustitu2
5 2
3
Laincertidumbre
estndar
relativa
se
=
1.506
mgL
*
2
=
3.01
mgL
2
4.123 10
2.887
xun
10
6.9993
x 104de 2, 7.7181 x 1
P
-2 2.544 10
-1
-2
-1
2
2
3
2

58
=
1.331
10
2
la
incertidumbre
expandida
con
factor
de
cobertura

10
)
+
(4.504

10
)
=
7.7181
x
10
(7.705
7.7181
10

=
113.15
mgL
*
1.331
x
10
=
1.506
mgL

57
=
+
+
+
+ (

(
)
(
)
(
)
(
)

50
56 yendo valores

= (
) = 1.5436 x 10
P
en la ecuacin
20:

50
2.0 que representa
136.085542
0.01919
0.999
50
un nivel de confianza
de aproximadamente
-1
-2
-1
-1
-1
2

59
=
113.15
mgL
*
1.331
x
10
=
1.506
mgL
el
95%
(CENAM-ema,
2009a).
2
P
-1
mgL
*3.01
2 =10 3.01
mgLx 10 ) +-3 (7.7181 x 10 )
2.544

10 = 1.506
4.123 10
6.9993
10
113.15
(2.887
P ) =
57
= (
+ (=
) +
) +
(7.7181
)mgL
=(1.5436
x 10
2.0
0.01919
136.085542
50
50 0.999
50
2
mgL
= 1.331
-1
6058
P = 1.506
* 2 x=10
3.01 mgL-1
2
= 1.331 x 10
58
2
= 113.15
3.01
mgL-1
2
2
2
3 2
2.544 10592
4.123 105 = 113.15
2.887
10
6.9993
7.7181 x 102
P = 113.15 mgL-1 * 1.331 x 10-2 = 1.506 mgL-1
59mgL x 104
mgL
* 1.331 x 10 = 1.506
Finalmente,
el resultado de la cuantificacin
de la con+(
+(
+(
+ (
(
)
)
)
)
)
-1
de la incertidumbre
combinada
2.0 60 Estimacin
136.085542
0.01919
0.999 estndar
50
= 113.15
3.01de
mgL
= 1.506 mgL-1* 2 = 3.01 mgL-161
centracin de fsforo
(P) se expres
acuerdo
a
la
ecuacin
Por lo tanto la incertidumbre estndar
60 combinada de
P = 1.506 mgL-1* 2 = 3.01 mgL-1
23:
(mensurando)
se obtuvo sustitu61 la concentracin de fsforo
= 113.15
3.01 mgL-1

= 1.33121:
x 102
yendo valores en la
ecuacin
61
= 113.15 3.01 mgL-1
4

5 2

-1

-2

-3

3 2

3 2

50

2 2

50

-2

2 2

-1

P = 113.15 mgL-1 * 1.331 x 10-2 = 1.506 mgL-1

P = 1.506 mgL-1* 2 = 3.01 mgL-1

= 113.15 3.01 mgL-1

Volumen XVII, Nmero 3

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Cez-Carrasco et al: Biotecnia / XVII (3): 34-41 (2015)

En el proceso de cuantificacin de fsforo, pudiera no
importar tanto qu tcnica o qu metodologa se ha utilizado
para obtener un valor determinado, lo ms importante, en
todo caso, ser saber si se ha realizado y cumplido con el
proceso de validacin del mtodo y si a partir de la validacin
se ha realizado la estimacin de la incertidumbre (Kristiansen,
2003; Iyengar, 2007). Ambas situaciones (validacin e incertidumbre) debern haber cumplido un proceso riguroso desde
el punto de vista analtico (Vesper y Thienpont, 2009; Farrance y Frenkel, 2012). Para ello siempre ser relevante apegarse
a la normatividad vigente internacional y a las guas que para
tal efecto se han elaborado y que aplican independientemente del mensurando que se est evaluando (IUPAC, 2014).
De tal manera que el resultado de una medicin no es un
valor puntual aislado, es un valor que deber llevar implcito
una incertidumbre como resultado de todos los pasos que
se siguieron y de los materiales y/o equipos que se utilizaron
a lo largo del mtodo (Galbn et al., 2007). Particularmente
en el caso de la cuantificacin de fsforo mediante espectrofotometra UV-Vis, se han realizado procesos de validacin
del mtodo para cuantificar su concentracin en refrescos de
cola (Cnez-Carrasco y Garca-Alegra, 2015), en hueso (Sabi-

do et al., 2010; Hovde, 2013), en aguas naturales y/o efluentes

residuales (Gong et al., 2011; Dimitrova et al., 2013; Ionescu,
et al., 2014), en alimentos o granos (Jastrzbska, 2009), entre
otros. Independientemente de cual sea el tipo de muestra, en
todos y cada uno de los procesos de validacin y estimacin
de la incertidumbre se ha seguido un procedimiento similar
al que se utiliz en este trabajo de investigacin y los resultados son similares y consistentes a los obtenidos por otros
investigadores (Rius, 2007; Rodrguez y Jhovany, 2008).
Con respecto a la contribucin de las fuentes de incertidumbre estimadas, en la Figura 2 se puede apreciar que
la mayor contribucin corresponde a la determinacin de
la concentracin de fsforo obtenido a partir de la curva de
calibracin y de la determinacin de fsforo obtenido de la
muestra (refresco de cola), lo que se demuestra que sta es la
operacin que es necesario mejorar para aumentar la calidad
de los resultados de este ensayo. La masa molar prcticamente no contribuye con incertidumbre, en tanto que la pureza
del KH2PO4, la masa del KH2PO4 y el factor de dilucin contribuyen, pero de manera menos significativa. Estos resultados
son similares a los obtenidos por EURACHEM/CITAC (2012) y
Morales-Ramrez et al., (2012).

Figura 2. Contribucin grfica de las fuentes de incertidumbre en la cuantificacin de fsforo (mensurando).

Figure 2. Graphicall contribution of uncertainty sources in phosphorus quantification (measurand).

CONCLUSIONES

A partir de un mtodo analtico validado para cuantificar fsforo en refrescos de cola, mediante espectrofotometra
UV/Vis, se establecieron las fuentes de incertidumbre y con
ellas se estim la incertidumbre estndar combinada (uCP =
1.506 mgL-1), la incertidumbre estndar relativa (urcp = 1.331
x10-2) y la incertidumbre expandida (UCP = 3.01 mgL-1). Por lo
que la concentracin de fsforo en refresco de cola se debe
de representar de la siguiente manera: 113.15 3.01 mgL-1.
Las fuentes de incertidumbre que ms contribuyen en este
anlisis es la determinacin de la concentracin de fsforo a
partir de la curva de calibracin y de la muestra.

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Volumen XVII, Nmero 3

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