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CURSO
QUMICOS
DOCENTE
TEMA
CICLO
: 2015-2
FECHA DE ENTREGA
: 13/11/2015
INDICE
INTRODUCCIN
1) Concepto
2) Propiedades
2.1.
Propiedades Fsicas
2.2.
Propiedades Qumicas
3) Produccin
2.1.
Mtodo Le Blanc
2.2.
Mtodo Solvay
2.3.
Mtodo Cloro-lcali
Tipos de Celdas
a) Celdas de diafragma
b) Celdas de Membrana
c) Celdas de Mercurio
Celdas Hbridas de Combustible
Operaciones Unitarias y Conversiones Qumicas
1)
Purificacin de la Salmuera
2)
Electrlisis de la Salmuera
3)
4)
Evaporacin Final
5)
6)
7)
8)
9)
10)
4) Usos
4.1.
4.2.
4.3.
4.4.
4.5.
4.6.
5) Seguridad
ANEXOS
BIBLIOGRAFA
INTRODUCCIN
2) Propiedades:
2.1.
Propiedades Fsicas
2.2.
Propiedades Qumicas
El hidrxido de sodio reacciona con cidos prticos para producir
agua y las sales correspondientes. Por ejemplo, cuando hidrxido de sodio
reacciona con el cido clorhdrico, se forma cloruro de sodio:
NaOH+HCl NaCl+H 2 O
En general, dichas reacciones de neutralizacin estn representados
por una sencilla ecuacin inica neta:
+H 2 O
+H
OH
Este tipo de reaccin con un cido fuerte libera el calor, y por lo
tanto es exotrmica. Tales reacciones cido-base tambin pueden ser
utilizados para valoraciones. Sin embargo, el hidrxido de sodio no se
2NaOH+CO 2 Na2 CO 3 +H 2 O
Tambin reacciona lentamente con el vidrio para formar silicato de
sodio. Debido a esto, las juntas de vidrio y llaves de paso expuestos a NaOH
tienen una tendencia a "congelar". Frascos y reactores qumicos vitrificados
son daadas por la exposicin prolongada al hidrxido de sodio caliente,
que tambin hiela el vidrio.
3) Produccin:
El hidrxido de sodio se produce industrialmente como una solucin al
50% por las variaciones del proceso electroltico cloro-lcali. El gas de cloro
tambin se produce en este proceso.
El hidrxido de sodio slido se obtiene a partir de esta solucin por la
evaporacin de agua. En estado slido se vende ms comnmente en forma de
escamas, pellets, y bloques del elenco.
En 2004, la produccin mundial se estima en 60 millones de toneladas
mtricas secas de hidrxido de sodio, y la demanda se estima en 51 millones de
toneladas.
3.1.
3.2.
Mtodo SOLVAY
CaCO3 CaO+CO2
Este mtodo a su vez fue reemplazado por
el proceso de cloro-lcali que usamos hoy en da.
3.3.
Mtodo Cloro-lcali
Produccin de Sosa
Custica en Estados
Unidos
(kilotoneladas
mtricas)
Ao
Sosa
Custica
(100%)
(NaOH)
1960
4 356
1965
6 220
1970
9 219
1975
8 454
1976
9 079
1978
10 296
1979
11 273
1980
10 600
1981
9 910
1982
8 450
1950
1959
Electrlisis
Caustificaci
n
Electrlisis
caustificaci
n
USA
1,82
0,46
3,95
0,30
Mundial
3,02
2,98
8,0
2,3
Restantes pase
1,20
2,5
4,1
2,0
Tipos de Celdas
Hace apenas unos cuantos aos pareca que la celda de Hg dominara
pronto debido a su alta calidad y a la reducida evaporacin que se requiere, pero
surgieron dificultades inesperadas. La descarga de mercurio en las aguas cercanas,
aunque pequea en cantidad, result ser la fuente del metil-mercurio, que causa
una enfermedad que produce graves procesos degenerativos observados primero
en algunos nios japoneses. Estas circunstancias llevaron a reducciones drsticas
en las descargas permisibles de mercurio en el agua o en el aire, y ahora ha hecho
que algunos pases prohban por completo la produccin con celdas de mercurio.
Los diseos mejorados de las celdas de membrana y las tcnicas de
purificacin ms modernas y ms baratas han reducido los costos y mejorado las
eficiencias hasta el punto de que la celda de membrana con nodos de titanio que
sean estables desde el punto de vista dimensional, es ahora la que parece estar a
punto de predominar. En este negocio de crecimiento lento, los cambios llegarn
tambin lentamente. En 1979, el 50% de la produccin mundial se obtena por
celdas de mercurio, y el 49% por celdas de diafragma. En Estados Unidos el
74.3% de las plantas empleaban celdas de diafragma y el 20.3% celdas de
mercurio. En Japn, donde las celdas de mercurio debieron ser reemplazadas en
su totalidad para 1984, las celdas de membrana sern, con toda seguridad, la
tcnica de preferencia.
A. Celdas de Diafragma:
Comprenden el 75% de toda la produccin.
Las celdas de diafragma contienen un diafragma, generalmente hecho de
fibras de asbesto, para separar el nodo del ctodo. Esto permite que los iones
pasen a travs de l por migracin elctrica, pero reduce la difusin de los
productos. Los nodos, por lo general, se han hecho de grafito, y los ctodos de
hierro fundido. Los diafragmas permiten la construccin de celdas compactas, de
resistencia disminuida, porque los electrodos pueden colocarse juntos. Los
diafragmas se obstruyen con el uso, lo que se manifiesta por una mayor cada de
voltaje y por una presin hidrosttica ms alta en la alimentacin de salmuera, por
lo que deben reemplazarse con regularidad.
El diafragma permite un flujo de salmuera del nodo al ctodo, y reduce
as en gran medida, o evita, las reacciones laterales (por ejemplo, la formacin de
hipoclorito de sodio). Las celdas con ctodos metlicos (titanio recubierto con
xidos de tierras raras, platino o metales nobles u xidos) rara vez llegan a tener
diafragmas obstruidos y operan de 12 a 14 meses sin requerir cambios de
diafragma. Se espera que los diafragmas de plsticos resistentes a la corrosin
aumentarn la vida til y evitarn las objeciones de los ambientalistas sobre
Una gran ventaja de las celdas de diafragma es que pueden funcionar con
salmuera diluida (20%), bastante impura. Estas salmueras diluidas producen
hidrxido de sodio diluido (soluciones tpicas de 11% de NaOH con NaCl de
15%) contaminado con cloruro de sodio como un producto. Se requieren
concentraciones de la fuerza usual de embarque, de 50%, y esto consume gran
cantidad de energa aun cuando se empleen evaporadores de efecto mltiple. Se
deben evaporar aproximadamente 2600 kg de agua para producir una tonelada de
castico al 50%. Aunque la sal no es muy soluble en soluciones custicas
concentradas, la pequea cantidad de ion cloruro que queda es muy objetable para
algunas industrias (por ejemplo la manufactura del rayn).
El clorato de sodio es tambin objetable cuando el hidrxido va a utilizarse
en la manufactura de glicerina, pentaeritrol, sulfato de sodio, hidrosulfato de
sodio, celofn y otros productos qumicos. Una reduccin cataltica con hidrgeno
puede eliminar ste, sin recurrir a la extraccin con amoniaco.
En el proceso de celda de diafragma cada celda es cerca de 6 pies
cuadrados y puede contener 100 nodos y ctodos. Una planta tpica posee varios
circuitos con aproximada-mente 90 celdas cada uno.
B. Celdas de Membrana:
Comprenden el 5% de la produccin total.
Las celdas de membrana tienen una membrana semipermeable para separar
los compartimientos de nodo y el ctodo. En las celdas de diafragma, la
migracin inversa de los iones se controla con el gasto del fluido a travs del
diafragma, y esto se regula con un control cuidadoso de los niveles de lquido en
los compartimientos. En las celdas de membrana se separan los compartimientos
con hojas porosas de plstico qumicamente activas, que permitan el paso de los
iones sodio, pero rechazan los iones oxhidrilo. Se han desarrollado varios
polmeros para este servicio exigente.
Du Pont ha desarrollado un polmero de cido perfluorosulfnico (Nafion),
mientras que Ashai emplea una membrana de capas mltiples de polmero de
cido perfluorosulfnico, recubierto por un lado con un polmero de cido
perfluorocarboxlico. El propsito de esta membrana es excluir los iones OH- y Clde la cmara del nodo, haciendo as un producto mucho ms bajo en sal que el
obtenido en una celda de diafragma.
Disolucin de la sal:
++Cl
NaCl Na
Reaccin en el nodo:
( ac ) Cl 2 ( g )+2e
2Cl
Reaccin en el ctodo:
(ac)
+ ( ac ) +2OH
H 2 ( g ) +2 Na
+ ( ac ) +2 H 2 O+2e
2 Na
C. Celdas de Mercurio:
Comprenden el 17% de la produccin total.
Las celdas de mercurio operan en forma muy diferente a como lo hacen las
de otros tipos. Los nodos siguen siendo de grafito, o bien de titanio modificado,
como antes, pero el ctodo es una pileta fluida de mercurio. La electrlisis
produce una aleacin de mercurio y sodio (amalgama) que no es descompuesta
por la salmuera presente. La amalgama se descompone en un recipiente separado,
segn la reaccin:
1) Purificacin de la Salmuera:
Todos los compuestos de calcio, hierro y magnesio tienden a obturar
los diafragmas. La precipitacin con carbonato de sodio y con sosa custica
es una prctica comn. Se requiere tratamiento adicional con fosfatos y aun
con otras sustancias todava no divulgadas para las celdas de membrana.
Los sulfatos pueden ser eliminados por tratamiento con cloruro de bario. La
salmuera se calienta a expensas de otras corrientes para reducir los
requerimientos de energa.
2) Electrlisis de la Salmuera:
4) Evaporacin Final:
La solucin al 50% de custico, enfriada y sedimentada, o un
custico especialmente purificado, pueden concentrarse en un evaporador
final de un solo efecto o en un evaporador alto, hasta 70 o 75% de NaOH,
empleando vapor entre 500 y 600 kPa. Este custico muy fuerte debe
manejarse en tuberas calentadas con vapor para evitar la solidificacin, y se
enva a los recipientes de acabado. En otro mtodo de deshidratacin del
custico al 50% se utiliza la precipitacin del monohidrato de NaOH. Este
monohidrato contiene menos agua que la solucin original. La precipitacin
se logra por adicin de amoniaco a la solucin del 50%, y esto tambin
purifica el custico. Si la solucin al 50% se trata con amoniaco anhidro, en
particular en un sistema a contracorriente, algunos cristales anhidros que
fluyen libremente se separan del amoniaco acuoso resultante. Este
procedimiento debe llevarse a cabo en recipientes a presin.
manejar que a escamas. Todos los tipos de custico slido son ms caros
que las soluciones (alrededor de 50%) y constituyen slo una pequea
cantidad del mercado total. Gran parte de la manufactura slida se destina a
la exportacin, debido a que el ahorro en los costos de embarque es
importante.
10)
4) Usos:
El hidrxido de sodio es la base fuerte principal utilizado en la industria
qumica. Habitualmente se emplea como una solucin acuosa, ya que las
soluciones son ms baratas y ms fciles de manejar.
Industria Consumidora
Kilotonela
das
mtricas
por ao
(%)
50
Tratamiento de aceite y
de gas
12
1 676
20
6
4
5
Varios
En
general
56% de
hidrxido
de sodio
producido es utilizado por la industria qumica, con el 25% de la misma total
utilizada por la industria del papel. Tambin se usa para la fabricacin de sales de
sodio y detergentes, para la regulacin del pH, y para la sntesis orgnica. Se
utiliza en el proceso Bayer de la produccinde aluminio.
Total
11 636
100
4.1.
4.2.
4.3.
La esterificacin y transesterificacin
4.4.
Agente de limpieza
4.5.
Preparacin de alimentos
4.6.
Usos domsticos
5) Seguridad:
Al igual que otros cidos corrosivos y lcalis, las gotas de las soluciones
de hidrxido de sodio pueden descomponer las protenas y los lpidos en la piel,
ojos u otros tejidos vivos a travs de la hidrlisis amida e hidrlisis de ster que
consecuentemente provoca quemaduras qumicas y pueden inducir a la ceguera
permanente si entra en contacto con los ojos. Slido alcalino tambin podr
expresar su naturaleza corrosiva si hay agua por eso se debe usar equipo para
proteccin, como guantes de goma, ropa de seguridad y proteccin para los ojos.
Por otra parte, la disolucin de hidrxido de sodio es altamente
exotrmica, y el calor resultante puede causar quemaduras de calor o encender
cualquier material inflamable. Tambin produce calor cuando se hace reaccionar
con cidos.
Las prcticas estndar de primeros auxilios para los vertidos alcalinos en la
piel es, como para otros agentes corrosivos, el riego con grandes cantidades de
agua. El lavado se continu durante al menos diez a quince minutos.
El hidrxido de sodio es corrosivo para varios metales, como el aluminio,
que reacciona con el lcali para producir gas de hidrgeno inflamable. El
hidrxido de sodio tambin es ligeramente corrosivo al vidrio, lo que puede
causar daos a los cristales o la congelacin de juntas de vidrio esmerilado. Se
necesita el almacenamiento cuidadoso.
5.1.
Almacenamiento
5.2.
Manipulacin
Instruir al personal sobre los riesgos que presenta esta sustancia, las
precauciones a observar y las medidas a tomar en caso de emergencia.
Evitar la inhalacin de polvos o aerosoles lquidos de hidrxido de
sodio.
Ventilar los locales de trabajo y emplear sistemas de ventilacin local
forzada, para captar las emisiones en la fuente.
Mantener en las proximidades de los lugares de trabajo, los aparatos
de proteccin respiratoria y los equipos de proteccin adecuados para
intervenciones de emergencias.
Evitar todo contacto con la piel y los ojos.
Mantener los lugares de trabajo limpios.
No fumar, beber ni comer en los puestos de trabajo.
La disolucin de hidrxido de sodio en forma de escamas, cbitos o
pellets, debe realizarse lenta y progresivamente con una cuidadosa
agitacin, en razn de la fuerte cantidad de calor que implica una
evaporacin del agua, acompaada en ocasiones de violentas
proyecciones.
No realizar trabajos sobre o dentro de recipientes que hayan contenido
o contengan hidrxido de sodio o sus soluciones acuosas, sin tomar las
precauciones del caso.
Los locales en que se manipule habitualmente hidrxido de sodio,
debern contar con duchas de emergencia y fuentes lavaojos.
5.3.
5.4.
Riesgos Higinicos-Toxicologa
ANEXOS
Composicin del Agua de Mar
Celda de Mercurio
Celda de Diafragma
Diagrama de Equipos
BIBLIOGRAFA
Ludwig Mayer. Mtodos de la Industria. Editora Reverte S.A. 1987. Pag.
(126-136).
George T. Austin. Manual de Procesos Qumicos en la Industria. Tomo 1.
Editora McGraw-Hill. Industria del Clor-lcali. Pag. (267-283)
Luis Moncada Albitres. Procesos industriales inorgnicos. Universidad
Nacional de Trujillo. Pag. (100-108)