Вы находитесь на странице: 1из 129

"

"


..
__ _____________ 20__

,
... .., ... ..

2013 .

-
.
- , , ,
, .
,
.
, - ,
. -
4-5
.

.., ..

-

-


, 2013

:
..............................................6
1. 6
1.1 .6
1.2 ,
.13
1.2.1 ..14
1.2.2 18
1.2.3 ...26
1.2.4 29
1.3
39
1.3.1 ...40
1.3.2 40
1.4
.41
2. ..43
2.1. .48
2.1.1 ...48
2.1.2 53
2.1.3 54
3. ..55
3.1 55
3.2 ...58
3.2.1 ...58
3.2.2 ...61
3.2.3 62
4. 62
4.1 65
4.1.1 ..66
4.1.2 , ..68

4.1.3
70
4.2
..73
4.2.1 .74
4.2.2 ...75
4.2.3 76
4.2.4 .77

....79
5.1
79
5.1.1 , .80
5.1.2 81
5.1.3 ...82
5.1.4 82
5.2
..84
5.2.1 , 84
5.2.2 ..84
5.2.3 ..85
5.2.4 ...85
5.3
.88
5.3.1. , 88
5.3.2. ..88
5.3.3 ...89
5.3.4 89
5.4
90
5.4.1. , 91

5.4.2 ...92
5.4.3 94
6. ,
, , ...94
6.1 CHNS-.95
6.2 96
6.2.1 ..97
6.2.2. 98
6.2.3. ..99
6.2.4. .101
6.2.5. ..107
6.3. ...109
6.3.1. Perkin Elmer, 240G..109
6.3.2. Elementar, Vario EL cube ..112
6.3.3. LECO, TruSpec112
6.3.4. Exeter, -440..113
6.3.5. Carlo Erba Instruments.114
6.3.6. , ,

117
7
..124
8 125

, XX ,
.

- ,
, .

. , ,
, ,
.

(, , N, O, S, P), (Cl, Br, I, F),


, .

.

: ,
,
.


,
,
.

1. .
1.1 .

- XIX
- (1778-1850 .) (1777-1857 .).
, (KClO3).
,
, , .
, , .
(1779-1848 .),
. KClO3 KCl
2 CaCl2, CO2 -
. ,
(1803-1873.),
u,
2 2. u 1815 . . ,
13 2,
.
, ,

. 1 , 20-30 ,
u. 1 2
. N, S, Hal.
0,2 -1 . 1870
, , ,
Pt-,
.
. ,
C, H S Hal, [1].

.

(1869-1930 .), .

, .
.
,
0,001 20 .
,
10 , 5-6 , .
0,3%. ,
.
, ,

:
50-100 , 10 .
1923 [2].
[2, 3]:
1. ( ).
, . ,
, ,

4 /.
2. (l = 500 d = 10 ),
, .
, .
, , :
-

(PbO2) , 200C,
;

Ag-, ;

(CuO PbCrO4),

10

CO2 H2O
. 550C;
-

Ag-, ,
. 200-400C.
,
;

, ,
.
.
, 500C.

3. ().

.
().
CO2, ,
().

.
,
( ).
20 .
4. ,
,
.
500 ,
3-4 /.
:
-

( 20-30
);

,
;

11


;
, , ,
, .
:

, ,
;


( ).
1950 [3]

( )
Cr2O3. ,
50 / 250-300 /
700-800C C, H, O, N, Hal
10-15 CO 2 H2O.
8-10 .
[5]

[6],

-
, .
- 600-750C.
, ,
,
, CuO/, AgVO3, V2O5, Pt-, CeO2, Co3O4, MnO2,
NiO, Cr2O3, Ag2WO4, Ag + AgVO3; BaSiO3, CeO2, CuO Ag; MnO2 CuO; Ag2WO4
+ ZrO2, WO3; CeO2; MgO CuO; KMnO4; AgO,
AgWO4+MgO + W, WO3 CoO; WO3 .
,
; Co3O4, NiO, Cr2O3, MnO2, V2O5, WO3, CeO2, AgMnO4 .
, 850
1070C.

12

()

. , ,

, . ,
MnO2, K2Cr2O7+H2SO4,
. : Ag, Ag/WO3, Ag2WO4, Ag/Al2O3, MgO
, . , P, Si, B,
WO3, .

- -
. [7].
40-
.. [8-10].
, :
-

10 ( 30-40/.);

( 900-950C).

30-40 /
( ) 2
(),
( t=900-950C).

.
(). , ,
,

,
,
( ) C H [9],
,

13


.
[9] [11].
C, H, N, Hal, S ,

.

.

C, H,
S; C, H, P; C, H, Al; C, H, Fe; C, H, Cd; C, H, Ni; C, H, Cr [12,13].

,
35-40 10-15 ,
, H 2O
CO2 . , 1950-,
-
.
[14] ,
.
, .
,

. ,
-, .
,
.

,
.

14

, ,

.

. 60-70- ,
,
,
;
[15-17].

, .

,
,
.
1.2 ,
.
,
,
, ,
. ,
,
.
.
, [9], , ,
, , 50
. -

. ,
,

15

C H, 5-10
.
. ,
, .
1.2.1 .
,
, .
-
.

, ,
.
, .
. ,

Ag2O, SO3.
Ag2SO4, SO 4,
. , ,
, Mn 7O10*(SiO2)x,
, Mn 7O10
( 1).


.
.

,

, ,
. ,

16

,
.
,
, ,
-
, .
575870, - -.

, , , , ,
, , .
(MO)y (SiO2)x, ,
, ,
.
0,3-0,4% (.).
1. , ,,

Pd, Ag, Pt, Au, Ir, Rh, Ru


Hg
Tl
Be, Mg, Zn, Cd, Pb, Ni, Cu




Pd, Ag, Pt, Au, Ir, Rh, Ru
Hg ( )
Tl2O
BeO, MgO, ZnO, CdO,

PbO, NiO, CuO


B, Al, Cr, Fe, Ga, In, As, B2O3, Al2O3, Cr2O3, Fe2O3, As2O3
Rh, Eu, Er, Bi

Ga2O3,

In2O3,

Rh2O3(?),

Eu2O3, Er2O3, Bi2O3


Mn
Mn7O10
Mn7O10()
Si, Ti, Ge, Zr, Sn, Hf, Th, SiO2, TiO2, GeO2, ZrO2, SeO2
Se, Te
Sb
P, Nb, Ta, V
Mo,W
S, Re
Cl, Br, I
Co

SnO2, HfO2, ThO2, TeO2


Sb2O4
P2O5, Nb2O5, Ta2O5, V2O5
MoO3, WO3
Co3O4

Sb2O4()
MoO3()
SO4, ReO4
Cl, Br, I

17

Os

OsO4 ( )
(II) ,

, ( -),
, ,
.

,
.


.
.

. 1. :
1 , , ,
;
2 ;
3 ;
4 , ;
5 , , (*1,5 );
0,15.06/1 IMP ;
7 0,15.0,6/ ;
8 ;

18

9 0,15.06/1 IMP
, ,
, .
,
().
, . ,
(60 ) (0-+10)
.
. ,
, .


.
,
.

.
,
, , .
, ( %)
:
x

F 100 b
a

b ,
a ,
F1

Mc
0.2792 -
Mco2

F2

M H2
0.1119 - ;
M H 2O

F [9] .

19

1.2.2 .

10

12

. 2. (
, . ):
1 ;
2 ;
3 U- ;
4 U- ;
5 ( 400 ,
380400 );
6 ;
7 ; 8 ;
9 ;
10 (<= 575600);
11 ;
12 ;
13 ;
14 ;
15 ;
16 0,15.1,1/12;
17 0,15.0,6/UMP ;
18 0,15.0,6/1 IMP ;

20

19 :
20 0,15.0,6/ ;
21 0,15.0,6/11 05.1,1/11 (575600).
.
-

,
, 3050 /
35 /,

. , ,

1015 .

400500 ,
.
710 .
12 .
.

,
. , .

,
.
. .
U- , ,
.
, .

,
. U 13 .
.1. ,

21

,
, .

.
, , ,
.
, ,

. 1020 .
, , , ,
.
40 .


. , , ,
. , ,
, .
,
, 15-
.
,
. ,
.
. ,
.
15 . ,
,
.
.
, .
(1%-) NaOH .

22

, ,
.
,
2 2
.
(.3). ,
.
. .
(. 2).
10 , ,

.
0,25
0,35 . , .

.
10%- 1 (!), ,
, ,
120 .
.

. 3. ()
().

23

12 .
,
(2 )
, ""
. ,
,

. .
. , ,
.
, , ,
.
( 1
2 ). ,
30 .
, .
, .
, 500700
, , ,
( 5 ) ( ).
,
.
,
.
.
, 2

. ,
,
10 ( ), ,
.
, .

24


.
.

, 8001000 .
,
.
.
, ,
.
.
1516 .
,
,

, ,
.
, .

. 4.

. 5.


(. 4), .
,
.

25

, 2 .
,

, ,
,
, .
,
3540 /
. .
30x5x5
(II), 1 .
, .
.
(.5)
.
.
, , ;
.
(.7).
.
.
,
.

( ).
.
,
- ,
.
,
, .

26


20 11,5 .
.
1 . .

, .
.
.
.
510 ,
, 20 ,
-20 ( , ),

10 90 . ,
-20 5 . 5-3
3 .
,
1-2
20 , ,
. 20.
, , .
.
.
.

.
,

.
, , ,
.
.
, , . ,

27

(, ) ,
. ,
(,
).
.
.
,
, .
.

.
5060%

.
.
.

(, .)
.

. ,
.

(, ) .
1520
. .
1.2.3
( ).
, .
(), , .
( , ), , 12
( , ), .

28

23 34 .
,
.
. ,
, ,
,
.

, 0,51 ,
1 ( 1 : 1 ) ,
1 - .
23 100120,
200 2 . ,

200


98%- , . 8090
50 .
.
, .
,
, .
.
.
,
,
.
.
, .
(,
), 3060 750
800.

29

.
.
. ,
. 23 ,
, 20%- 2
1 .
, , 100
120 3040 800
.
425, .
,
.
, (99,8 99,9%,)
. 11,5 ,

(1:1 ) .
, .
~11,5 .
(, !). .
.

( ) , 1 (12 ) 2 (23 ),
, 1 (1:1) .
, , , 9001000.

,
.
. , (60x60 )
(8090 ),
.
. , ,

30

.
, .

,
.
. , ,

,
,
.
,
.
.
.
.
.
1.2.4
. , .2.


5070 /. , U .
,
, , 35
40 / .
150 .

5 .

, ,
3 6 ( ),

31

,
, .
, .
2
2 :
K CO2 bCO2 (

nC M CO2 a

K 2 b 2 (

n M 2 a
M

) ,

co2 2 , ;
b2, b2 ;
nC nH ;
2, 2, 2, 2 ;
, .

, .
30
50 . 2 100 , 150
. 2 2 ,
. ,
- .

. N-, Hal-
S- ,
.
, , ,
, , .

32

.
. ,
. ,
, ,
,
.

, (510 ) ,
, ,
, .
.
.
.
,
, , .
( )
.
, ,
,
, .
(. 6).
.

. 6. .
,
, .
.
, , ,
, .

33

, ,
, , 12 , .
,
.
, , 0,1 ,
5060 , .

,
(!),

,
.
1020 . ,
,
. ,

. .

. , ,

.
, ,
, .

. ( )
,
. ,
,
,
.

34

, ,
,
, .

,

, .

,
, .
,
(, ).

.
( ) ,
, , 900,
(II) 300 , , .
(. 9),
,
.
,
.
, , , , ,
, , ,
,
. ,
.
, , ,
, .
.
, . ,
, 2025 . ,
, .

35


, .
, ,
.

. .
. , 7 9 (. . 2)
, (
30 ), ,

12


, . 6
, 1015 ,
,
. , ( )
.
, (
!),
.
, ,
.
4 8 10
30 .
.

.
.
.


. , ,

36

.
(II).

. 7. (II):
/ ; 2 ; 3
1015 ,
2/ ,
, . ,
, ,
, .
, , ,
,
. , ,
, , .
, .
6 , 12
6 7 (. . 2),
10 . ,
.
(II) , ,
(100 ) , .
( ),
( 2) 10 2/
3/4 (. 7). ,
.
6 2 23 , 2
.

37

. ,
HNO3 (1:1). .
, 1%- NaOH, ,
.

. ,
, .

.
,
.


.
,
, (. . 3),
(. . 5). ,
,
.
.
6- 9-
(!),
35 ( ).
.
,
,

.

, .
( ) .

38


. .
.
,
.
. ,
.
, .15.
,
,
.
(, , ). Cl, Br, I.
,

550600 400
450. ,
HHal 12,
2 , .

50%.

. ,
, 100%, ,

AgHal.
,

.
,
.
, .
()

.

39

.
, ,

, ,
, ,
,
, , , , ,
, , .

-
.
(, , )

.

(VIII), .
.
,
,
.

.
. (II),
. , ,
, .
, ,
,
, l2. ,

,
c .

40

,
,

,
,
.
, , - (III).
. SO4.
(IV) (VI). 750800
SO3 .

.
( )
.
SO4 MSO4. ,
,
, .
1.3

.

, . ,
, .
, ,

.
(. 2), ;
.

.
, .

, ,

41

.
(Ag2WO4 - ZrO2
MgO), -,
. MgO

,
. ZrO2.
Ag2WO4 - .
(, , , )
. ,


.
1.3.1 .
, -,
.

ZrO(NO3)2.2H2O
1000 3-
.
, d=0,02
, ..
, 0.1
, 0.1
: 29,3 1
, 1
, 10 .
,
. 2
105.

42

- (): ,
2 : 8 : 1 ,
,
2 .
2 120 ,
500-600 .
.
850 4- .
1.3.2 .
, .
15 (12 - 3
), . 8.
, .
2 700-750 ,
2
. 18-20 /.
900-950. ,

.
. 4-6 ,
6
,
. 20-25 . 1
5 .
5- 10-

43

Ag

900-950

700-750

. 8. .
1.4
.
,
C, H

.
. ,
.

, , - ,
, , ,
, , .. ,
,
. ,
,
,
.

. .
,

44

. ,
, HF,
.
HF ,
, - .
, , SiF4,
H2O
SiO2. , C H

C,
H, F.
, .
, ,
[9]. .
900-950 ,
. MgO
.


. HF; MgF 2
, - .
, , ,

.
, ,
.
C, H, F F, Si
O2 20/
ThO 2
350C[138]. :
, , ..

45



,
, .


. 1952 . MgO, AgVO3 , Co3O4 ,
CeO2, Ag2WO4, ZrO2 MgO, ,

Pt-

, Ag2WO4 MgO, Ag2O+Ag2WO4 P AgVO4 Ag-.



CeO2/MgO (1:1), WO3 Al2O3.
, SiF 4
, 800-1000C
. SiF4 ,
, - .
, ,
, ,
( ,
), .
2. .
,

, - .

:
-, -, , , , -, -, -, -,
,

, , , -, - , N-,
.

, , .

, , .

46

-.

- ( 1940 .).
2,
350 ,
, , ,
.
.
.
( 1883 .).

.

,
, -
.

, ,
.
.
.
50 .
, , CuSO4. K2SO4.
Na2SO4 .., , , 22
380 ( 400). 15
. 3- , .

. ,
.
, , . N -, -, -, -

47

(NH4)2SO4. ,
HNO3, , ,
340 H2SO4.
, .
( 1831 .).
, ,
550-600, .
,

. ,
,

,
,
, -.

.
.
,
,
. ,
,

, .

.
, .
:
,
. ,
, .

, , , , ,
, ,

48

, ,
, .

. , ,
.

. ,
, .. , ,

.,

- ; ,

, . , , . .
.
.
, .


,
. ,
,

,
, ,

, .
,
,

-.

,
.
.

(2,3),

, ,
, .

49


, .
, ,
, ,
. ,

[10].

. ,
.
, ..
,

550 ( , 700800), 2 .

, . ,
,
, , .
, .

.
-
.

, .

- , ,
.

50

, ,
.


. ,
,
,
, ,
.
.
2.1. [2, 9, 10]
,
. ,

.
2 ,
.
,
.
2.1.1 . . 9.
2, 35 ,
2.
750 .
46 .
5, ,
,
. 20 30 /
,
3 .

.
30 .

51

, '
9, ,
. .

1015 . 4
3. .
, ,
.

, . 9 (.10)
,
, . ,
.
. 9 .
.
,
. 9

.
.

. 9.

52

1 CO2; 2 ;
3 ; 4 500
; 5 ;6, 8 (),
100 70 ;
7 (), 4050 ;
9 ;
10 , 1,5 2,5 11 ; 12 ;
13, 14 0,15.0,6/1 IMP; 15 0.I5.1.4/12MP

. 10.

. 11.

10 (.11) .
1,5 2,5 .
. 0,01
. . .
0,05 3 .
. ,
, .
.
(. 14) ,
. .
, .14.

53

, .

0,1 3.

0,001 3. .

.
:
1) 0,1 3 ;
2) ;
3) 0,1 3 ;
4) ;
5) ' 0,1 3 ;
6) . .
V
V = 0,07355 (1 + 0,000182 t)g,
0,07355 1 , 3;
0,000182 0
;
t , ;
g , .
,

.
,
0,002 3,
.
( 3),
,
. ,
,

54

. , ,
.
(II) (), . ,
0,51 12 800 ".
0,5 1 , -12
.
. 12
500.
, . 50%-
. .
, . .
750 1 .
, ,
.
.
(11), , .
, .
NiO:MgO = 5:1.
, ,

150,

, 11,5
1 1000.
, . .
2.1.2 . 38 90
. (60 )
. 3/4 , (0,5
1,1 ) .
57 NiO
.
. ,
.
. (>200) .

55

.
,
.
.
(. .9)
9 50 " ,
, 9
2 (2030 /) 10 5
.
3 2 .
9, ,
, .
13, 14 15.
15,
2030 . 9.

9, , 11
.
, , 9
. 13 ,
5
. 13 , 56
.
, , .
13 ,
.
5 ,
. ,
, 1012 ,
. 12
, . 13
14, 9,

56

, 2
, 2
9. 35 .
9 , ,
. 9 3 ,
, ,
, . 10
0,001 3 (!)
,
.
2.1.3 . ( %)
:
x

F V 1.2507 100
,
a

F *;
V , ;
1,2507 1 3 ;
, .
* - . [9, 10].
V : ,
;

, 2% ; ,
( ).
2030 .
3. .
3.1 .

.
- 1922 .

, ,
.

57

,
, . 1933 .
,
1940
.
- [18-20]

(, ).
:
RO + C H2O + CO + CO2
H2O + C CO + H2
CO2 + C2CO
2, :
5CO + I2O5 5CO2 + I2

[8, 9, 21, 22].
,
CO, CO CO 2
.
.
,
.

, , I2O5,
CO2 .
, ,
, CO2,
. ,
, ,
.

58

CO 1150C.
,
, :
SiO2 + 2C 2CO + Si
,
50% ,
900-950C.

,

,
, ,
160-200 50-60 ..
10-12 .

, ,
( ,
, , Pt ) [2325]. ,
.
.

I2O5 ,
.
CuO, Co3O4 [9].

,
H2S, CS2, COS [26].
, I2O5
CO SO2 . ,
.

59

:
,
, 900,
600 400C, ,
,
, ,
.. ,
,
(Zn, Cu, Ni).
.
,

.
,

AgCl, NH4Cl .
, .

,
, .

AgCl.

.

(Cl, Br, I) , , ,
HHal, HCl -, ,
.

,
:

60

SiO2 + 4 HF SiF4 + 2H2O


H2O + C CO + H2
,

.
, ,
, ( HF,
Mg3N2, MgO, Mg, BaCl2, Ni, .


, , ,
[9].
3.2 .
3.2.1 . (. 12)
,
, ,
.

. 12.
1,
, , 2
, 3. 4, 5,
, , .

61

25 (500), 26
(900) 27 (300). U- ,
.
.
,
11 12 13
.

7,

19
8 18 - 9.
28, 29 30. 900950 28, 14 16
600 400 29 30.
. 250 13 .

19,
31 980. U- 20
, 21
22
.

19

, .
31 (980),
. 21 32
220.
23.
.


,
.
( ).

62

, . ,
0,5-1,0
, , 15 120
30 400 . .
(
4 ), (
4 ) .
11 (. . 12) .
, U-
. 30-40 420
30-40 /. .
,
, .
(:Pt = 1:1).

. 145 -
120 , 6 ,
12 , ,
2. 120 ,
300 Cl- 900 2 .

19 4 .
9-10 .

, ,
800.

650.
, .
3.2.2 .
(30-35 /) 2 , .

63

5-6 .
5-6 .
, , ,
.
.
0,150-0,200 .

: , .

, , , ,
. ,
2, 0,200-0,250 ,
.
,
30 / , 25,
26, 27,31 32. 4-5

. 11 12
, ,
6-7 .
10 . ,
,
.
, .
23
.
29 30, 28
15
. 3-5 ,
. 15 .
23 , 10
.

64

, , 5 ,
10 .

.
3.2.3 . ( %)
:
x

(b b / ) F 100
a

- 2, ;

- ,

, ,, ( , ), ;
F

F = /2 = 0,3636;

, .

4.
,
,
, , (,
, , ..),
.
,
[9,27-29].


- .
1.2 -

. ,
, 1, , I S
.
(Se, , Re .). , ,
, ,
, .

65

, ,
.

-
. ,
, ,
.
.
, 1, , I S ,
, ( 1, I)
. ,
F, P, Si, .,
.

,
, ,

.
(, , .).
-.
, Fe, Co, Ni, , Mn, Sn .
, -, -
.

-
, ,
,
.
,
,
, .

66

.
, 310 ,
.

.
. ,
-.
,
.
10 .
( ).

, .
,

.
( , , )
.

.

. 525 ,
,
.

,
.
.
, .
45
, 23 .
6 , 1015
, .

67

,
, 25 ,
10 15 . ,
, , .

4.1

,

[3, 30, 31].

:
1. (H2SO4, HNO3, HlO4),
( );
2. , ( );
;
3. () KOH, Na2O2, Na2CO3,
KNO3 ..
4.
4.1.1 [9].
(.
13), , 25 .
,
.


,

.
,

68

,
.
. 13.

, . ,
,
.
, .
, , , ,

.

2 2, , ,
, . ,
, ,
.
,

.
,
.

, .

.
.
.

69

(. 14),
.
.14.
150300
( ).

,
, . ,
150, 200 300,
.
12
, .
, 23
150 200
. , (
) ,
12 30%-
.
, (, , , )
, .
.
, .

1 .

.
1 , 2 57%-
250300
.
.
.

3060

70

, .
(220)
, ,
.
4.1.2 ,
1955 [32, 33]

. ,
.

. , , , , ,
, ..

.
. ,
.
, ,
,
( , ).
,
, , .


.
.
.
, ,
. ,
,
. 4
5 , .
.

71

.15.

, ,
,
, ,
.
(KNO3) ,
. ,
. ,
, . , 1-2 .
.
500-750 ,

, ( 15). ,
,
. ,

.

.
,
2-3 300 /,
, ,
.
1200-1300C, 1 .
,
35 2030 , .
, , .
612 .

72

.
,

, .

: -
(Cl-, Br-, I-, F-), (SO 42-), (PO43-) ..
,
,
4.1.3 [9, 10] .
450800.
. ,

.

,
.
, ,
.
, .
() ()
. ,

.
,

.
.
,
,
,
.

73

. ,
.
.
.
,
,
, .
,
, , ,
, .

.

(321 NaOH 404


)
(600800).


, 410
600700.
.16.
, . . 7
8 , NaOH.
.
(. 16)
.
, Ge, Si, As ,

74

, Si ( Ge) , Ge, P ( As)


.
. 38 , 68
(~0,5 ) 1218
, ,
,
30 , 800 850.
, ,
, ,
450, 800 10
. , .
, .
.
( , ),

.

4.2

,
. , ,
-, - , -,

, .
.

, ,
.

, .

75


.
. ,
, .

.

,
; ,

. ,
,
, .
, .
10% .,
1% .
,
, ..
.
,
, ,
. ,
, ,
,
.
4.2.1

:
, ,
.
,
-.

76

, ,
, ,
-, .. .
-, -
.
- ( ).
: ,
;
, ,
, ;

(, , )
-.
(,
, )
.

.

-.
, ,
,
.

, .
- -
; , ,
,
.

-. -
-

77

(II). .
: ,
, ,

- ,
, .
4.2.2 .
-,
, - -.
-,
- (+0,62 ). ,
.
, .
,
, . -
,
. - -
,
. (II)
.
, ,

- -, ,
-,
:
IO3 + 5 I + 6H+ = 3H2O + 3 I2

.
4.2.3 .
. ,
, -
, U 6+, Fe3+, Al3+, Th4+, Zr4+.
.

78

-.
, , , . .

,
(, , ), .
,
, , ,
.

-
.
.
,

[34].


,
. , ,
.


-,
, . -

.
-,
, ,
.
-,
-.
-.

79

.

(IV),
-.
.


.
1 [35],
[36], [37].
4.2.4
, ,
. ,
, ,
-.
-. SO42-

2-

.

, .
,
,

-.
, ,

950

.
:
ZnS + I2 + HCl = S + 2HI + ZnCl2

.
, ,
-. ,

80

,
.

. ,
, ,
, ,
.

, , .
-
(, , , )
,
,
(, , , 1,4 ).
: , , ,
, , , , III.
III,

.
, (Cl, Br, I,
F, S) :
, , ,
, .


.
.
5 .

81

5.1
.
, ,

.
(Hal2, HHal, HHalO) .
, ,
.

HgHal2 .
Hg2+
. ,
,
2 . (. 17).

.
Hal > 50%.
.
Hal < 1% .
,
NH4F. Si, Mn, Fe, Sn, Cr,
Hg
. ,
,
- .
5.1.1 , .
, Sartorius, C 225, 220 ,
0.0001 .; : 0,01 5 0,05
; .5 20 0,06 ; . 20 80 0,15 ; .80 200 0,5 ; . 200
220 0,6

82

, Mettler AT-20,
22 , 0,002 ,
0,003
, 10 3,
0,02 3;
0.02 3
100, 500, 1000 3
(100,04) 3


500-750 3,
29
.17.
.
29, ,
15 ( 10
).
.

. 30*30 , 20 .
, 30*30 ,
.
, d = 0,6 , 99,999
, 99,99 ( )
.

5.1.2
, .
, 0,5 (11,85 . HNO3, 1,33,
500 );

83

, 0,1 ( );
0,01 ( 0,1 );
1-, Hg(NO3)2H2O, 0,01 : 1,65
0,2 . HNO3 1-2 ,
1000 ,
. ,
NaCl. 10 0,01 NaCl,
1 0,5 HNO3, 15 0,01
Hg(NO3)2.
, 1%- (1
100 ).
, 10 %- (10 NaOH 100
);
, 30 % - ;
;
, 1 %- (1 100
);
, 2 %- (2 KNO3 100
). ,
. ,
, , .
30x30 , 20 ..

22,54 % S-- 17,5 %;
-
39,73%;
5.1.3 . 5-10
( )

( )

().

84

.
, .
, 10
, 2- 10 %- NaOH, 3- 30 % H2O2 4.1.2.
,
, .
5 .
, 2-3 ( ),
0,5 HNO3 , 0,5
HNO3 1 . 15
0,01 Hg(NO3)2 .
,
,
.
5.1.4 .
,
:
Cl= 10/V00,355 ( ),
Br = 10/V00,799 ( )
V0 Hg(NO3)2, 10 0,01
NaCl, 0,355 , 0,799 .
() %
:
X

(V Vo ) K 100
,
A

V - Hg(NO3)2,
,
V0 , ,

85

( ),
/ (
), /.
, .
2. , ,

,
%


0,5 5,0 .
.5 10 .
. 10 60 .

0,5 5,0 .
.5 10 .
. 10 60 .

)
r , %

-
(

),R , %

=0.95),.
, %

5
3
1

10
6
2

20
12
4

7
4
2

10
7
3

20
14
6

5.2

, ,
.
I ( IO),
,
.
, ,
.

:
k
=2

86

I-+ 3Br2 + H2O = IO3- + 6H+ + 6BrIO- + Br2 + 2H2O = IO3 - + 4H+ + 2BrIO3- + 5I- + 6H+ = 3I2 + 3H2O
3I2 + 6Na2S2O3 = 6NaI + 3Na2S4O6
5.2.1 , .
. 5.1.1.
5.2.2

3-, 20 %, 20
100
.

, 2,1 % , 4 160

, 5 % , 5 KI 100 .
, 2 , 10,9 .
200
.
, 2, 11,2 KOH 100
,0,5% , 70 ,
0,5 , 20 , .
10 . 0,02

5- , 0.02 ,
0,1 Na2S2O3 . 200 0,1 (Na2S23)

1 .
, 0.02 , 0,1
K2Cr2O7 . 100 0,1 (K2Cr2O7) 500 3,

.20 CH3COONa 3H2O 199
, 1 .
2- 51, 17 % .

87

5.2.3 . 2-3 (
10 %) 4-5
( )
( ).
5 3 1 3 2 KOH.
.
10 3 CH3COONa 6 3 , 1
3 2,1%- 30
. 5 3 2 H2SO4, 3 3 5% KI.
10 , 2 3 , 0,02
Na2S2O3 .
,
.
5.2.4 .
Na2S2O3
Na 2S2O3
K2Cr2O7. 2 3 0,02 K2Cr2O7 2 3 2 H2SO4 1
KI. 3 , 0,02 Na2S2O3,
1 3

0,5 % .

( KI).
2

= V V
0

Vo

- Na2S2O3, 2 3 0,02

K2Cr2O7, 3
V

- Na2S2O3, ,

3

.
() %
X

0.4230 (V Vo ) K 100
,
A

- Na2S2O3, , 3.

88

V0

- , , 3.

Na2S2O3

, .

0,4230 .(1 , ,
6 , 1 3 0,02
0,4230 , 0,4230).
3. ,
,
=0,95

,
, %
0,2 1,0 .
.1,0 10 .
. 10 60 .
5.3

, %

= 0,95),
, r , R
1,%
3
5
11
2
4
8
1,5
3
6


, ,

-
(Ba(NO3)2)
.
,
, SO 2 SO3
.

.

.
, ..
, -
. ,
1

k=2

89

-
1:5.


.
,
. , ,
,
III.
- . III
, .
III

III pH 1.9, ,
, ,
, , ,
. , ,
, , Si, As , , .
5.3.1. , .
. 5.1.1.
5.3.2.

6 %.
, 2
(Na2SO4), 0.02 , 0,7102
500 3

, 0.2 % , 0,20
100 3 .
(Ba(NO3)2), 0.02 , 2,61
((NO3)2 1 3 .

90

S -
15,80,3 %
5.3.3 . (5-10)
( )
( )

().

, 10 3
6 %.
. ,
.
5 3. , 0,25 3 2 1, 25 3 , 2
0,2 %- . 0,02
(Ba(NO3)2 - -.
,
,
.
5.3.4 .
.

0,02 .
10 3 0,02 (Na2SO4), 0,25 3
2 (HCl), 25 3 , 2
0,02 Ba(NO3)2 -
-.

K (

V0

10
) 0.32066 ,
V0

3 Ba(NO3)2,

10 3 0,02 (Na2SO4);
0.32066 - , /3.

91


.
() %
X

(V Vo ) K
100 ,
A

V- ,Ba(NO3)2. ,
3.
V0 - (Ba(NO3)2, , 3.
K - , ,
Ba(NO3)2 , / 3.
- , .
4. , ,

,
, %

)
, r , %

(
(

=0,95),. , %
),R , %
0.5 5,0 .
5
10
20
.5,0 10 .
3
5
10
. 10 60 .
1,5
2,5
5


k = 2
5.4


, ,
-,

.

92

.
: , , , , ,
, ..

,
.
(
) KNO3.
KF,

,
.
, ,
. ,
.

.
-
.
1-2 .

- .

.
.

.

93

: , 80 %
, , ,
Cl, Br, I, S, Cu, Mn, Gd, Tb, B, P, Fe, Eu, Cd, Zn, Ni, Co, Ge, Si .,
.
5.4.1. , .
. 5.1.1.,
Cary 50, Cary-60 (VARIAN), -26;
, l =1 ; l=2 .
, 6 ; 0.303 (La(NO3)36H2O),
1 3 .
, 3-



H= 4,5, 48 (CH3COONa3H2O)
200 3 , 1 3,
28 3 ,

,1,54

750

, 1,25 3 ,
t 50 30 , .
1,25 3 . ,
1 3, .
, 1 3 200 3 , 200 3
, 150 3 , 450 3
.
, 1% , 1 100 3

, 10 % , 10 (NaOH)
100 3 .
,

94

c
44,8 0,5%.
5.4.2 .
, -
, .
20 %
5 , 2-3 .
, .
. ,
,
2-3 10%- NaOH
: 100 3, 200 3, 250 3, 500 3,
.
100 3 25 3
, 10 3 25 3
, .
100 3,
25 3 , 25 3
.
, 30
,
2 ( -26)
1 ( Cary 50) 618 .

00,1 ,

. 3-4
( )
1,8 2,5 .
250 3,
. 1 3
. 100 3

95

5, 10, 15, 20, 25, 30 3,


0,010 , 0,020 , 0,030 , 0,040 , 0,050
, 0,060 , 25 3 , 25 3
, . 30

618 1 .
, ,
- .


, .
5.4.3 . () %

V
100,
A V1

, , ;
V , 3;
V1 , 3;
, .
5. , , ,

,
, %

0,5 5,0 .
.5 10 .
. 10 60 .

),
r , %
5
2
1

),
R , %
10
4
2

=0.95),.
, %
20
8
4

6. ,
, , .

96

[38], [39], [40]



.
,
0,2-0,3% (.),
.

- ,
,
. ,
1 ,
, .

- .
,
, .
,
, , .
6.1 CHNS- [9, 41, 42, 43].
CHNS- .

1000-1100.
. -
, ,
.
.

, ,
.
(2, 2, N2, SO2) ,
, , ,
.

97

),

. ,
, ,
,
.

.
(, ).
,
.
, , () , ,
.
,
.
6.2 .
, ,
,
, .
, ,
, . .

(
). ,
, .
, ,
, ,

98


.
, , ,
, .

-
() - , 34, MnO2, CuO, WO3,
Cr2O3. .

. WO3 , ,
,
. WO 3 V2O5,
. (III)

, , B, P, Si, ,
, ,
WO3, V2O5, Cr2O3, MgO .
6.2.1 . 1957

, ,

, .

.

, . -
.
,
, .
, .

99

, ().
,
, ,
.


.
, .
- , .
.
6.2.2. .

- ,
.
,
. ()-
,
. .
,
.
,
.

- .

, -,
.
,
. 50 ;

100

.
.

.
6.2.3. .
( )
,
. (CHNS) , , ,
. : ,
.
,
.
,
.
, .
( 0,01 ),
,
.
.
,
.
1100 :
-

, ;

,
;


,
;

101

Cr2O3,

CuO,

CeO2,

Pt+Ag2WO4 , SnO2, Ag2O+Ag2WO4 P, AgVO3.


AgVO 3], - WO3,
, MnO2+Cr2O3+WO3,
WO3+Ag2WO4+AgMnO4. ,
, 9 MgO 1
(1:4) Ag2WO4; ZrO2 .
Co3O4 Al2O3 ,
Ag CeO2.
-
, , Ag, Ag2WO4,
AgVO3.

Co3O4+Ag,

SnO2+Ag; AgVO3 Ag Al2O3 SO2 ,


, 3MgO. Al2O3
, MgO.
Ag2WO4 MgO Ag Al2O3, Ag2WO4 AgVO3.
MgO, NiO.
,
.

, :
-

SO 3 SO2
, , N, S , N, S.

102

. , ,
N 650 , S
820.
.
, 1:4
.
N-
,
.
(
)
.

() .
1050 ,
. ,
:
2 + = 2
2 + = + 2

.
650750 ;
.
N2, CO2, 2 , , , N.
, , N, .

, ,
.
6.2.4. .
.

; ;

103

;
.


,
, .

240.



. ,

.

,
. ,
, , ,
, , N .

:
,
- .
, , ,
.
3% . ,
, , .
.
2 N2 . 2 , a N2
.
, 2

.

104


, .

, ,
.
, ,
. ,
.
,
.

CHN .
2 2
,
.
, .
0,525
.

.
.
()
,
. ,
.
.
, .
,
, ,
. ,
-

105

.
, .

-
.
; .

. ,
, ,
. . .
,
. .

() .

()

,
.
- ( ).

.
.
,
.
- .
,
.
(, , ) ,
,
, .
N2, CO2 2 , , N
. .
,

106


.
,
. .
,
.

, ,
.. ,
.
.

, .

, .
. , , N, , S

,
.

, ,
.
-
, .
, ,
-.
, ,
. , ..
, .
. : ,

107


, , ,
.
.
100 .

, ,

.
,
.
.

, , CHN
.

, .
- , , ,
.

,
.
,
-

.
, ,
( LECO).

.
. ,
,

108

.
, , , , .
,
.
, :
N0 + 3-----> NO2* + 2 --> NO2 + 2 + hv.

650900 ,
.

.
, .

, .
.

-. ,


. .
.
.


.
6.2.5. .
, . N ,
.
, . ,
,

109

. , ,

.
,
.
, .

.
;
,
( 1 ), (0,2%- ).
,

,
, .

, .

, .

, .
.

.
: ,


, 103 106 1 ,
.

0,20,4%,
.

110

, ,
. .

,

, .
6.3. .

[48,69,114-117].
, N,
S.

. ,
.
6.3.1. Perkin Elmer, 240G
(. 16)
-
. , , N; S
.
.
,
, , - , 60 .

, , N.
. ( )
.
2, 2, N2, O2
,
. , 2,
2, N2 , 300 ,

111

.
, ,
,

(,

).

, ,

. ,

, ,

,
.
.

. 18. , 240:
1, 2, 5, 8, 1517 : 3, 4 ; 6
/ ; 9 ; 1012
, 14 2 2
, , N .
13 ,
WO3 V2Os (
, , Si )
(

). .
950 1000, 650
700 . 13 .

112

,
, .
20 . ,
950 .
(670 ) 2 ,
CHN-.
S. ,
WO3,
. 2,
SO3 SO2. 1 2,
8-.
, Ag 2O,
220. S 9501000,
820880. SO 2 200240.
12.
.
KC

w(C ) co m co
S co S

w(C ) x

K c ( S x S )
mx

K ;
() , %
m , ;
SCO , ;
S - , ;
() , %;
m , ;
S , ;
. ,
x

, 2,4--.
.
CO2, H2O, N2 .

,
. CO2, H2O, N2

113

. 19. 2400.
6.3.2. Elementar, Vario EL cube

. 20.
6.3.3. LECO, TruSpec
- .
TruSpec ,
.
Windows.
: , .
,
, .
(950)
.
(850)
.

114


.
H2O CO2 3 3.
, . ,

NOX N2, CO 2 .
.

. 21. .
6.3.4. Exeter, -440
.

115

. 22. -440
.
.

.
(),
,
2.
.
6.3.5. Carlo Erba Instruments.



.
1106 ,,N, S .
,
AS23 23 AS50 50 ;

;

960.

960



.
( , , N, S ) ,
,

, .
N2, 2 2,
,
.
S SO 2.
15 .

116

, , N
,
.

(23).

. 23. , 1106
,
(99,998%),


, , , 23, ,
Ag-Co3O4 , , N-; WO 3 123 S,
, , .
.
,
. ,
,

.
AS 23
.
23 ,

117

. , , N 8 , S
8 5 .
, , N. ,

, 1010, .
.
,
. ,
2 34.

650,

, QS 100 .
: N 2, 2, 2.
.
. , ,
, 1060
. 5.
S. , ,

, 1000, ,
.
WO3.
, 100 SO2 .
(CHN, S)
, ,

.
1108 1106
, Elemental Analysis
Workstation
. ( %
) 15 85, 1.5 15.0,

118

5.5 80.0.
50 80.

.
,
.
. 24.

1 Co3O4 25 ;
2 Ag2WO4+ZrO2+MgO 50 ;
3 Cr2O3 60 ;
1995

()

,
CHN- Carlo Erba Instruments,
1106
, .
Ag2WO4, ZrO2, MgO, 34
,
, , ,
60 %,
, , , , ,
, 60 % [41].

119

, 2000 2005 ,
2010 ,

3000, NS, 4 (NS)


.
2011
.1.31.2011.11166
6.3.6. , ,

.


: ( 2), (2), (N2)
(SO2).
,

(), 1050 ,
. ,
, .

,
, , ,

, SO2.
(2), (2), (SO2)
(N2) ,
QS, 75, . :
, , , .

Callidus,

120

.
(%) , , .
.
.

(VI)

. (10050) (VI) (WO3)

, l2O3 (5% .),


, 2 .
2 (30010) ,

(108010) 1 .

( 0.2

. 25. , 3000.
.
,
2 , .

1 50%
.
2 (12010)
.

121

. 40 ,
18 .
- .
300 ,

(2).
(.26):

. 26.
1 0.5 ; 2 4 ; 3
9 ; 4 (VI) 4 .

2 3 ,
QS. ,

, ,
() (2201) 8 .
. ,
, NS-.
:
-

, 4
-

, 4
-

Callidus

122

, Instrument S1050.page,


, , .
.
2
, Ready
Callidus
(,
)
Leak Test, Callidus.
.


( ), -
,

( 4-6):
- , 04-11 (
);
- , 05-11(
);
- (2,5--(5---2--2-)-), 06-11 ( ).
.
.
0,5 1,5

5 5 ,
- .
- 2
(12010) 2 .
Sartorius, CP2P,
0,001 .

123

, ,
.
CHNS- 8,5 .
, ,
,
.

Callidus (
05-11 06-11) (%)
04-11.
.

G ,

(1)

G , G =8 %
.
, ,
, %.

,
r, %
(1) .
(1)

.
1 ,
.
. 0.5-1.5
, , ,
.
.
. , ,
( )

124

Callidus, (
) .
(, ,
)
,
(r). :
1 2
100% r ,
( 1 2 ) / 2

(2)

X 1 X 2 - ,
;

r - . (r)
2.
6. ,
= 0,95.


,
r, %
, %

0,5 1,0 .
0,11 X
.1 10 .
0,08 X
. 10 90 .
0,04 X

0,3 3,0 .
0,14 X
.3 15 .
0,08 X

0.5 10 .
0,06 X
. 10 60 .
0,03 X

0,5 1,0 .
0,14 X
.1 10 .
0,08 X
. 10 80 .
0,06 X
(2) .
7 , ,
=0,95
,
, %

( )

125

, %

,
r

,
R

= 0,95),
1,%

0,5 1,0 .
.1 10 .
. 10 90 .

4
3
1,4

0,3 3,0 .
.3 15 .

5
3

6
5
3

12
10
6

7,5
4,4

15
9

4
2

8
4

5 10 .
. 10 60 .

2
1

0,5 1,0 .
5
7
.1 10 .
3
5
. 10 80 .
2
4
1
-
k=2

14
10
8

7.
[44, 45, 46,
47] .

, .
, ,
(
)

.
,
,

.

126

;
.

(,H,N,S,Cl,Br,I,F)
[47]. ,
2, 3, 4, 5, 6, 7.

1. . . . .
.: , 1961. 270 .
2. . . . . .-.: ,
1934, 203 .
3. . . .: , 1986. 584 .
4. .. ..
. . . . - 1950. . 5. . 296.
5.Krbl J. Verwendung des thermischen Zersetzungsproduktes von Silberpermanganat in
der organischen Elementaranalyse. Mikrochim Acta. 1956. 11. P. 1705.
6.Vecera M. ber die Verwendung des kobalt (II,III) oxide zur destruktiven oxidation
organischer Stoffe.// Mikrochim. Acta. - 1964. - 2-4. P.196.-201.
7. Belcher R. Instrumental Organic Elemental Analysis. London: Acad. Press, 1977.
300p.
8. . ., .. . ,-.:
, 1949. 119
9. .., .., .., .., .
. .:, 1987.
295.
10. .. . .:
, 1967. . 4 55.

127

11. .., ..
. ,
. . . . 1969. .
24. 11. . 1722.
12. Gelman N.E.Elemental Analysis of organo-metallic compounds. The simultaneous
determination of carbon, hydrogen and other Elements in one Weighed Sample. Talanta.
1967. V.14. 12. P.1423.
13.Gelman N.E. Einige Aspekte der Elementaranalyse. Der metallorganischen
Verbindungen. Pure and Appl. Chem. 1975. V. 44. 3. P. 493.
14.Malissa H. Batrage zur Mikroelementaranalyse. // Mikrochim. Acta. 1960. - 1. P.127-144.
15.Kainz G., Wachsberger E. Uber den Einsatz eines Warmeleitfahigkeitsdetectors zur
C-H-Bestimmung im Sauerstoffstrom. // Mikrochim. Acta. 1968. - 2. - P.395-400.
16.Monar I. Analysenautomat zur simultanen Mikrobestimmung von C, H und N. //
Mikrochim. Acta. 1972. 6. P.784.
17.Rezl V., Kaplanova B. Apparatus for Elemental Micro Analysis of Organic Substances
by Frontal Gas Chromatography. // Mikrochim. Acta. 1975. V.1. P.493-503.
18.Schutze M. 1. Die Direkte Bestimmung des Sauerstoffs in Zinkoxyd. 2. Eine neues
Verfahren zur direkten Sauerstoffbestimmung in organischen Substanzen. Z. Anal. Chem.
1939. V.118. 3. P. 245.
19.Zimmermann

W.

Microanalytische

Ausfuhrungsform

der

direkten

Sauerstoffbestimmung in organischen Substanzen. Z.Analyt.Chem. 1939. V. 118.


3.P.258.
20.Unterzaucher Y. Die mikroanalytische Bestimmung des Sauerstoffes. Ber. 1940. V. 73.
4. P. 391.
21. .., ..
.
.// ...-1959.-.14.-1.-.124-127.
22. .., ..
.// ...-1963..18.-5.-.644-649.

128

23. .., ..
.// ...-1963.-.18.-8.-.984-988.
24. Belcher R., Ingram G., Majer J.R. The pyrolytic behaviour of organic compounds in
the determination of oxygen.// Mikrochim.Acta.-1968.-2.-P.418-426.
25. Belcher R., Ingram G., Majer J.R. Direct determination of oxygen in organic
materials. A study of the carbon reduction method.// Talanta.-1969.-V.16.-7.-P.881-892.
26. .., ..
, .// ...-1969.-.24.-9.-.1404-1406.
27. Halnes W.E., Lahhum D.R. Nonmetal, Elements and Compounds.// Analyt. Chem.1979.-V.51.-5.-P.231-238; 254-255.
28.Ma T.S. Organic Elemental Analysis.// Analyt. Chem.-1984.-V.56.-5.-P.88-96.
29. a T.S., Wang C.Y. Organic Elemental Analysis.// Analyt. Chem.-1990.-V.62.-12.P.78-84.
30.Schwarzkopf O., Schwarzkopf F. Characterisation of Organometallic Cjmpounds. Part
I/ N.Y. Wiley.1969. V.26. P.35-72.
31.Crompton T.R. Chemical Analysis of Organomrtallic Compouds. London:Academ.
Press. V. I, 1973.258 p., V. II, 1974.163 p., V. III, 1974. 211 p., V. IV, 1975. 302 p., V.V,
1977. 432 p.
32.Shniger W. Eine mikroanalytische Schnellbestimmung von Halogen in organischen
Substanzen. Mikrochim. Acta. 1955. 1. P.123.
33.Shoniger W. Die mikroanalytische Schnellbestimmung von Halogen und Schwefel in
organischen Verbindungen. Mikrochim. Acta. 1956. 4-6.-P.
34. .., .., ..
- .// . , ...1984.-.2.-5.-.92-96
35. .., .., .., .., .

...-1987.-.42.-2.-.337-342.

.//

129

36. .., ..
-.// . -
.-1981.-.3.-.158-199.
37. .., ..
.// . 20.04.89-2579-89-8.
38.Duswall A., Brandt W. Carbon-Hydrogen Determination by Gas Chromatography.//
Analyt. Chem.-1960. -V.32. -2. -P.272-274.
39.Sundberg O., Maresh C. Application of Gas Chromatography to Microdetermination
of Carbon and Hydrogen.// Analyt. Chem.-1960.-V.32.- 2.-P.274-277.
40.Walisch W. Eine Ultramikroschnellmethode zur gleichzeitigen Bestimmung des C-Hund N-Gehaltes organischer Verbindungen.// Chem.Ber.-1961.-V.94.-8.-P.2314-2319.
41.

..,

..

. . . 1980. . 25. 6. .641.


42. ..,. .., .., ..
" ",

1106

(),

. . . .-1993.-.48.-3.-.547554.
43. .., .., .. . . . 2008. . 63.
11. . 1197.
CHNS .
44. .., .., ..
. .: , 1987.
288 .
45. .., .., ..
. .: - , 1990. 287 .
46. .. . .: , 1984.
167 .
47. 5725-6-2002. ( )
. .