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Programa Nacional Olimpadas de Qumica

Olimpada Brasileira de Qumica


Modalidade A (1 e 2 SRIES) - 29/08/2015
APRESENTAO
LUZ, CINCIA E VIDA
Luz, cincia e vida o tema da 12 Semana Nacional de Cincia e Tecnologia - SNCT
2015 e baseia-se na deciso da Assembleia Geral das Naes Unidas, que proclamou 2015
como o Ano Internacional da Luz, com objetivo de celebrar a luz como matria da cincia e do
desenvolvimento tecnolgico.
Em termos tecnolgicos, as lmpadas de LED que consomem menos energia, a grande
quantidade de dados transmitidos em alta velocidade via cabos de fibra ptica e a obteno de
energia solar, so alguns exemplos de como a luz est ligada de forma visceral vida na terra
e ao caminho da humanidade.
A comodidade gerada por todo desenvolvimento cientfico e tecnolgico concede ao
cotidiano, de grande parte da sociedade, energia eltrica, gua tratada, transportes, alimentos,
alm de diversos produtos teis ao homem, como plsticos, vidros, papel e tintas, que so
resultados de processos e transformaes qumicas.
Dessa forma, o desafio do ensino de qumica est em harmonizar o desenvolvimento
tecnolgico e a conservao do meio ambiente, fazendo com que os futuros consumidores,
empresrios e cientistas tenham uma nova forma de pensar sobre este modo de vida.
Alm disso, socializar o conhecimento da cincia Qumica, a fim de desmistific-la como
vil nos principais impactos das atividades humanas, e promover o aperfeioamento das
indstrias qumicas, de forma a assegurar a sustentabilidade ambiental, econmica e social de
seus processos e produtos, bem como contribuir para a permanente melhoria da qualidade de
vida da sociedade.
A Comisso.

PARTE A - QUESTES MLTIPLA ESCOLHA


Questo 1 Quando pequenas quantidades de certas substncias so aquecidas, atravs de
uma tcnica chamada teste da chama, elas emitem luz, visvel ou no. Por exemplo, o cloreto
de sdio, quando aquecido, emite uma luz amarela, caracterstica do sdio. Outros sais
apresentam as mesmas caractersticas quando aquecidos, porm, com cores distintas. Por
exemplo, o cloreto de clcio apresenta colorao vermelha; o cloreto de potssio, violeta; o
cloreto de brio, verde.
Devido ao fato de cada um dos tomos de metais citados emitir radiao em comprimento de
onda caracterstico (luz de cor especfica), o teste de chama pode, ento, ser utilizado para a
identificao destes elementos, teste este baseado na Teoria Atmica. Para o teste de chama
acima descrito correto afirmar que:
a) As cores so explicadas porque existe diferena de energia entre nveis eletrnicos e, ao
aquecer as substncias, ocorre excitao eletrnica. O eltron, ao retornar sua orbita
original, emite energia na forma de luz visvel.
b) As cores que surgem no aquecimento so devidas a transies eletrnicas. Quando os
eltrons so excitados, eles saltam de suas orbitas originais, liberando energia, na forma de
luz visvel.
c) As cores observadas esto de acordo com a Teoria Atmica de Rutherford, cientista que
estudou as rbitas eletrnicas.
d) As diferentes cores observadas devem-se ao nmero de nutrons no ncleo de cada tomo,
conforme estudos de Niels Bohr.
d) Somente os elementos dos subgrupos 1 e 2 apresentam essas propriedades, que foram
previstas pelo qumico russo D. Mendeleiev.
Questo 2 As reaes qumicas so o corao da qumica. Compreender a ocorrncia e os
mecanismos das reaes qumicas permite ainda o entendimento de muitos processos que
ocorrem em nossas vidas, como o metabolismo, a ao de medicamentos, o cozimento de
alimentos, entre tantos outros exemplos (Rosa, M. I. F. P. S.; Schnetzler, R. P. O Conceito de
Transformao Qumica. Qumica Nova na Escola, n. 8, 1998). Ao aplicar as reaes qumicas para
quatro metais distintos (A, B, C e D) foram obtidos os seguintes resultados.
I. Apenas B e C reagem com HCl 0,5 mol L-1 para produzir H2 no estado gasoso.
II. Quando o metal B adicionado a solues que contm os ons dos outros metais, so
formados A, C e D metlicos.
III. A reage com HNO3 6 mol L-1, mas D no reage.
Com base nas informaes acima,disponha os metais em ordem crescente como agentes
redutores.
a) D < A < C < B
b) D < C < A < B
c) B < A < D < C
d) A < D < B < C
e) B < A < C < D

Questo 3 As substncias de valncia mista so aquelas que contm ons em mais de um


estado de oxidao formal, em uma mesma unidade molecular, que lhes atribuem
propriedades supramoleculares originais com aplicabilidade em diversas reas: converso de
energia, novos materiais, catlise e eletrnica molecular, entre outros. O carter de valncia
mista , na verdade, responsvel pela colorao de vrios minerais bem conhecidos (Rocha, R.
C.; Toma, H. E. Transferncia de eltrons em sistemas inorgnicos de valncia mista. Qumica Nova, v. 25, n. 4,
p. 624-638, 2002).

O elemento ferro forma um sulfeto com a frmula aproximada Fe7S8 (mineral


pirrotita). Suponha que o estado de oxidao do enxofre -2 e que os tomos de ferro, ambos
existem, se encontram nos estados de oxidao +2 e +3. Qual a proporo de Fe2+ para Fe3+
na substncia?
a) 1,00
b) 1,33
c) 0,75
d) 0,40
e) 2,50
Questo 4 As transformaes qumicas so representadas por equaes qumicas em que as
substncias que sofrem transformao os reagentes so escritas no lado esquerdo e as
substncias formadas os produtos aparecem no lado direito. As equaes qumicas devem
ser balanceadas de acordo com as leis ponderais, principalmente na lei da conservao das
massas e na lei das propores fixas (ou definidas), nas quais o nmero de tomos de cada
tipo de elemento tem de ser igual nos reagentes e nos produtos, bem como as quantidades de
cargas. Quando a equao
equilibrada corretamente com os menores coeficientes de nmeros inteiros, qual a soma
dos coeficientes dos reagentes e dos produtos, respectivamente.
a) 48 e 11
b) 48 e 10
c) 50 e 10
d) 50 e 11
e) 49 e 11
Questo 5 As titulaes esto entre os procedimentos analticos mais exatos. Em uma
titulao, o analito reage com um reagente padronizado (o titulante) em uma reao de
estequiometria conhecida, em que a quantidade de titulante variada at que a equivalncia
qumica seja atingida, sendo esta equivalncia verificada pela mudana de cor de um indicador
ou pela mudana na resposta de um instrumento. A quantidade do reagente padronizado
necessria para atingir a equivalncia qumica relacionada com a quantidade de analito
(Skoog, D. A. Fundamentos de Qumica Analtica, 8 e., Thomson, 2010, 1026 p). Para exemplificar,
foram titulados 25,0 mL de uma soluo que contm ons de Fe2+ e de Fe3+ com 23,0 mL de
KMnO4 0,0200 mol L-1 (em cido sulfrico diludo). Como resultado, todos os ons de Fe2+
foram oxidados para ons Fe3+. Em seguida, uma nova alquota de 25,0 mL da soluo foi

tratada com Zn metlico para converter todos os ons de Fe3+ em ons de Fe2+. Finalmente, a
soluo que contm apenas os ons de Fe2+ consumiu 40,0 mL do mesmo titulante (soluo de
KMnO4) para a oxidao para Fe3+. Calcule as concentraes molares de Fe2+ e de Fe3+ na
soluo original. A equao inica simplificada

a)
b)
c)
d)
e)

[Fe2+]/mol L-1
0,0680
0,0920
0,0680
0,0920
0,0460

[Fe3+]/mol L-1
0,0920
0,0680
0,0460
0,0340
0,0340

Questo 6 O calor especfico pode ser definido como a quantidade de calor que um grama
de determinado material deve ganhar ou perder para que sua temperatura varie em um grau
Celsius. O calor especfico dos metais baixo quando comparado a materiais como argila ou
pedra, todos materiais usados na fabricao de panelas. Isso significa que, considerando
panelas de mesma massa, necessrio fornecer menos calor para o metal do que para a
argila para fazer com que ele atinja a temperatura de cozimento (Mortimer, E. F.; Amaral, L. O. F.
Calor e temperatura no ensino da termoqumica. Qumica Nova na Escola, n. 7, 1998). Nesse
contexto, e para efeito de comparao, so dados abaixo os calores especficos de trs metais.
Metal
Fe
Pb
Zn
-1
-1
0,470
0,130
0,388
Calor especfico, J g C
Se 1,00 g de cada metal aquecido a 100 C e se adicionar 10,00 g de H2O a 25,0 C, qual
ser a ordem das temperaturas das misturas finais a partir do menor para o maior?
a) Fe < Zn < Pb
b) Pb < Zn < Fe
c) Zn < Fe < Pb
d) Fe < Pb < Zn
e) Pb < Fe < Zn
Questo 7- O sangue humano um lquido ligeiramente bsico, tamponado por processos
metablicos que mantm o pH entre 7,35-7,45. Para controlar o pH do sangue, o corpo usa
inicialmente o sistema cido carbnico/bicarbonato, conforme mostrado abaixo:

Se o pH sobe acima da faixa normal, a condio chamada de alcalose, cujo valor limite de
sobrevivncia por tempo reduzido 7,8. Quando o pH do sangue est abaixo da faixa normal,
a condio chamada de acidose e o valor limite de sobrevivncia por tempo reduzido 7,0.
Sobre esse sistema-tampo so feitas as seguintes afirmaes:
I. Respirando mais rpido e profundamente aumentamos a quantidade de CO2 exalado e,
assim, a concentrao de cido carbnico no sangue decresce, favorecendo a alcalose.
II. A inalao excessiva de fumaa aumenta a concentrao de CO2 no sangue, favorecendo
a acidose.

III. O aumento da concentrao dos ons bicarbonato no sangue provoca um aumento de pH,
favorecendo a alcalose.
IV. A liberao excessiva de cido lctico durante a realizao de exerccios fsicos pesados,
provoca um aumento da concentrao hidrogeninica no sangue, favorecendo a acidose.
Esto corretas:
a) Todas as alternativas
b) Somente I, II e III
c) Somente II, III e IV
d) Somente II e III
e) Somente I e IV
Questo 8 O equilbrio entre uma substncia slida e seus ons hidratados em soluo
fornece um exemplo de equilbrio heterogneo. A extenso do equilbrio na qual a reao de
dissoluo ocorre expressa pela ordem de grandeza de sua constante de equilbrio,
conhecida como constante do produto de solubilidade,
. Considerando-se o conhecimento
de algumas regras gerais de precipitao e os equilbrios de solubilidade, em contraste,
podemos fazer suposies quantitativas sobre quanto de certa substncia se dissolver ou
formar precipitado. Assim, ao misturar 15,0 mL de 0,0040 mol L-1 de nitrato de chumbo (II)
com 15,0 mL de cloreto de sdio 0,0040 mol L-1 , resultar:
Kps = 1,7x10-5
Dado:
a) Um slido

ir precipitar e ons

em excesso iro permanecer em soluo.

b) Um slido

ir precipitar e ons

c) Um slido

ir precipitar em meio aquoso.

d) Um slido

ir precipitar e ons

em excesso iro permanecer em soluo.


e

em excesso iro permanecer em soluo.

e) Uma soluo lmpida sem precipitado.


Questo 9 O dispositivo experimental usado para produzir eletricidade, a partir de uma
reao espontnea, designado por clula galvnica ou clula voltaica, em homenagem aos
cientistas italianos Luigi Galvani e Alessandro Volta, que construram os primeiros prottipos do
dispositivo. O potencial da clula para a clula voltaica esquematizada abaixo de 0,109 V,
sob condies padro, 1 mol L-1 de Ni2+(aq) e 1 mol L-1 Pb2+(aq). Que alterao nesta clula
poderia causar um aumento na diferena de potencial entre os eletrodos?

a)
b)
c)
d)
e)

Adicionar mais soluo de 1 mol L-1 de Pb2+ a essa semiclula.


Usar um eletrodo de Ni com maior massa.
Adicionar 50 mL de uma soluo 1 mol L-1 de NaCl para precipitar PbCl2.
Diluir com H2O a soluo de 1 mol.L-1 de Ni2+.
Usar um eltrodo de Pb com maior massa.

Questo 10 A qumica nuclear no pouco tempo de histria da


humanidade polmica e controversa, mas inegvel a sua
importncia no nosso cotidiano. Como a meia-vida de qualquer
nucldeo constante, a meia-vida pode servir como um relgio
nuclear para determinar as idades de diferentes materiais. O
,
por exemplo, tem sido usado para determinar a idade de materiais
orgnicos (Figura 1). O procedimento baseado na formao de
14
C por captura de nutrons na atmosfera superior:

Essa

reao

fornece

uma

razoavelmente constante. O

fonte

de

pequena,

mas Figura 1. O manto de Turin

radioativo, sofrendo decaimento

beta com meia-vida de 5.715 anos:

declarado como sendo a


mortalha de Jesus Cristo foi
datado com
entre 1260 e

1390 d.C.

(Brown, T. L. Qumica, a cincia central. 9 ed., Pearson Education do Brasil Ltda., 2014, 972p.).

Todas as seguintes sentenas abaixo so verdadeiras para o mtodo de datao por

EXCETO:
a) A proporo de 14C/12C a mesma em organismos vivos terrestres como na atmosfera.
b) 14C sofre -decaimento para produzir 14N.
c) O teor de 14C de um organismo mantido constante durante sua vida e inicia decrscimo
depois de sua morte.
d) A datao por carbono igualmente til para as amostras que tem milhes de anos de
idade, como para as amostras que tem cerca de 10.000 anos de idade.
e) A proporo de 14C/12C pode ser usada para datar uma amostra de um organismo morto.

PARTE B - QUESTES ANALTICO-EXPOSITIVAS


Questo 11A gua de um reservatrio de 500 m3 foi analisada quanto ao teor de cloreto,
considerando-se o padro de potabilidade estabelecido pela Portaria N 2.914/2011 da
ANVISA/MS, de limite mximo de 250 mg L1 para este parmetro. Dessa forma, durante a
titulao, uma amostra de 100,0 mL de gua consumiu 11,5 mL de soluo de AgNO3
0,1 mol L1, somente para reagir com os ons cloretos. Sabendo que esse reservatrio dever
receber mais 400 m3 de gua, com teor de cloretos de 105 mg L1, responda:
a) Qual a massa de cloreto na amostra titulada?
Resposta:
Quantidade de AgNO3 gasto:
0,1 mol
------1000 mL
x
------11,5 mL
x = 0,00115 mol AgNO3

1 mol
------0,00115 mol
------y = 0,040825 g Cl

35,5 g
y

b) Qual a concentrao inicial de cloretos no tanque?


Resposta:
0,040825 g Cl
------100 mL
Z
------1000 mL
-1
z = 0,40825 g L = 408,25 mg no reservatrio de 500 m3
c) Ao final da adio de gua no reservatrio, o teor de cloretos ir atender a legislao
vigente?
Resposta:
Adio de 400 m3 de gua com concentrao de cloretos de 105 mg L1:

Logo, esse resultado no atende a legislao.


d) A fim de manter o teor de cloretos dentro do valor mximo permitido pela portaria, qual o
volume de gua livre de cloretos que poderia ser adicionada ao reservatrio?
Resposta:

e) Qual a massa de sal de cozinha, em quilogramas, que poderia ser produzida com a massa
de cloreto presente no reservatrio aps o recebimento dos 400 m3 de gua que contm
105 mg.L-1?
Resposta:

Cl
35,5 g
------246125 g
------
w = 405,5 kg Cl

NaCl
58,5 g
w

Questo 12 - As lmpadas incandescentes ou de filamento transformam energia eltrica em


energia luminosa e trmica mas, progressivamente, esto sendo substitudas por outras de
menor consumo, pois perdem em calor a maior parte da energia que consomem, j que
transformam em iluminao apenas 5 % desta. Essas lmpadas utilizam um filamento de
tungstnio que, quando percorrido por uma corrente eltrica, torna-se incandescente,
produzindo luz. Uma lmpada de 60 W, submetida a uma diferena de potencial de 220 V,
ligada quatro horas diariamente durante um ms em um cmodo onde h uma pequena planta.
Essa planta consegue aproveitar cerca de 10 % da energia luminosa que a atinge para a
realizao da fotossntese. A partir do exposto, responda:
Dados:
o Entalpia de formao do dixido de carbono: 94 kcal mol1
o Entalpia de formao da gua: 58 kcal mol1
o Entalpia de formao da glicose: 242 kcal mol1
o 1 cal 4 J
o e = 1,6 1019 C
a) Qual a energia absorvida pela planta nesse perodo?
Resposta:
Clculo da energia perdida na forma de calor:

Considerando a perda em calor de 95 %:

Mas apenas 10% da energia despendida so absorvidos pela planta:

b) Qual o nmero de mols de gs oxignio gerado?


Resposta:
Sendo a equao da reao de fotossntese:

Calcula-se a entalpia do processo:

Em joules

Calculando o nmero de mols de O2 liberado:


2680000 J
------2462400 J
------w = 5,5 mol de O2

6 mol
x

c) Quantos litros, aproximadamente, de oxignio so gerados, sendo que a sala tem uma
temperatura mdia de 104 F e presso de 1 atm?
Resposta:
Para calcular o volume necessrio a temperatura estar em Kelvin:

Logo

d) Sabendo que um adulto consome em mdia 3 L de oxignio por minuto, quantas plantas,
iguais a essa e recebendo energia nas mesmas propores, seriam necessrias para suprir
esse consumo no perodo de 30 dias?
Resposta:
Clculo do volume de oxignio necessrio para consumo:

Clculo da quantidade de plantas:


1 planta
------141 L ms1
X
------129600 L ms1
x = 919 plantas
e) Quantos eltrons atravessaram a lmpada nesse perodo?
Resposta:
Clculo da corrente eltrica:

Transformando em Coulomb (C):

Usando a frmula da carga eltrica

Questo 13 - O cido lctico, CH3CH(OH)COOH, recebeu esse nome porque est presente
no leite azedo de gosto desagradvel como um produto de ao bacteriana. tambm
responsvel pela irritabilidade nos msculos depois de exerccio vigoroso.
Dados:

a) A composio do leite comercial para consumo humano pode ser, eventualmente,


adulterada pela adio de hidrxido de sdio para reduzir a acidez causada pelo cido
lctico formado pela ao de microrganismos. Considere uma concentrao de 1,8 g L1 de
cido lctico em um lote de 500 L de leite. Qual o volume necessrio para neutralizar
completamente todo o cido contido nesse lote, sabendo que a concentrao do hidrxido
de sdio 0,5 mol L1.
Resposta:
A equao qumica abaixo representa o processo de neutralizao desse cido pelo
hidrxido de sdio.
Assim, para a completa neutralizao, mols

= mols

, ento

Como,

b) O pKa do cido lctico 3,85. Compare esse valor com o valor para o cido propinico
(CH3CH2COOH, pKa = 4,89) e explique a diferena.
Resposta:
As estruturas dos dois cidos so semelhantes, mas o cido lctico tem um grupo OH no
tomo de C adjacente ao grupo COOH, conforme mostrado abaixo.

cido lctico
cido propinico
Este substituinte eletronegativo retira parte da densidade eletrnica do grupo -COOH,
aumentando a fora do cido lctico em relao ao cido propinico. Quanto mais forte for
o cido, maior o valor de Ka e menor o pKa.
c) Calcule a concentrao de on lactato em uma soluo de 0,050 mol L-1 de cido lctico.
Resposta:
Sendo a reao de dissociao do cido lctico (representado HC3H5O3):

No equilbrio:

Considerando que

,pode-se fazer

, e substituir na expresso

anterior:

d) Quando o lactato de sdio, (CH3CH(OH)COO)Na, misturado com uma soluo de


cobre (II), possvel obter um sal slido de lactato de cobre (II) como um hidrato de azulesverdeado, (CH3CH(OH)COO)2Cu.xH2O. A anlise elementar do slido nos diz que ele
contm 22,9 % de Cu e 26,0 % de C em massa. Qual o valor de para o hidrato.
Resposta:
Considerando 100 g de amostra, tem-se 22,9 g de Cu:

As relaes molares de Cu, O e H (no incluindo a H2O): 1 Cu: 6 O: 10 H

Logo,

e) A constante de dissociao cida para o on Cu2+(aq) 1,0 10-8. Com base nesse valor,
determine se uma soluo de lactato de cobre (II) ser cida, bsica ou neutra. Justifique
sua resposta.
Resposta:
Compare
parao
e
para
.
O ion com o maior valor de K ir sofrer hidrlise para a maior extenso e vai determinar o
pH da soluo
pKbpara
:

Como a

de

) maior do que o valor de

para o

)a

soluo ser ligeiramente cida.


Questo 14 - O cido propanoico, CH3CH2COOH, um cido carboxlico que reage com a
gua de acordo com a equao abaixo.
H3C CH2 COOH (aq) + H20 (l) H3C CH2 COO- (aq) + H30+ (aq)
A 25 C o pH de uma amostra de 50,0 mL de CH3CH2COOH 0,20 mol L-1 2,79.
a) Identifique o par cido-base conjugado de Bronsted-Lowry na reao. Rotule claramente
qual o cido e o qual a base.
Resposta:
CH3CH2COOH e
CH3CH2COO
cido
base
ou
ou
H3O+
e
H2 O
cido
base
b) Determine o valor de Ka para o cido a 25 C.
Resposta:

e como
e

considerando

que

logo

pode-se

fazer

assumir

que

c) Para cada uma das seguintes afirmaes, determinar se a afirmao verdadeira ou falsa.
Em cada caso, explicar o raciocnio que suporta a sua resposta.
I. O pH de uma soluo preparada pela mistura de 50,0 mL da amostra de CH3CH2COOH
0,20 mol L-1 com uma amostra de 50,0 mL de NaOH 0,20 mol L-1 7,00.
Resposta:
Falso. A base conjugada de um cido fraco sofre hidrlise (ver a equao abaixo) em
equivalncia para formar uma soluo com um pH > 7.

II. Se o pH de uma soluo de cido clordrico o mesmo que o pH de uma soluo de


cido propanoico, em seguida, a concentrao molar da soluo de cido clordrico deve
ser menor do que a concentrao molar da soluo do cido propanoico.
Resposta:

Verdadeiro. O HCl um cido forte que ioniza completamente. Menos mols de HCl so
necessrios para produzir a mesma [H3O+] como soluo de cido propanoico, o que
apenas parcialmente ioniza.
d) Um estudante recebe a tarefa de determinar a concentrao de uma soluo de cido
propanoico. Uma soluo NaOH 0,173 mol L-1 est disponvel para usar como titulante. O
estudante utiliza uma pipeta volumtrica de 25,00 mL para transferir a soluo de cido
propanoico a um erlenmeyer limpo e seco. Aps a adio de um indicador apropriado para
o erlenmeyer, o estudante titula a soluo com NaOH 0,173 mol L-1, atingindo o ponto final
aps a adio de 20,52 mL de soluo de base. Calcule a concentrao molar da soluo
de cido propanoico.
Resposta:
Seja x = mols de cido propanoico
Ento:

ou visto que CH3CH2COOH monoprtico e, no ponto de equivalncia, mols H+ = mols OH-,


ento

e) O estudante solicitado para redesenhar a experincia para determinar a concentrao de


uma soluo de cido butanoico (CH3CH2CH2COOH) em vez de uma soluo de cido
propanoico. Para o cido butanoico o valor de pKa 4,83. O estudante reivindica que um
indicador diferente ser necessrio para determinar o ponto de equivalncia da titulao
com preciso. Com base na sua resposta ao item (b), voc concorda com a afirmao do
estudante? Justifique sua resposta.
Resposta:
Discordo da afirmao do estudante. Do item (b) acima, o pKa para cido propanoico
log(1,3 10-5) = 4,89. Como 4,83 to prximo de 4,89, o pH no ponto de equivalncia na
titulao do cido butanoico deve estar suficientemente prximo do pH na titulao do cido
propanoico o que requer um indicador original apropriado para a titulao de cido
butanoico.

Questo 15 Para a reao genrica abaixo, a 298 K:


Foram obtidos os seguintes dados cinticos:
Experimento
I
II
III
IV

Concentrao inicial/mol L-1


1,72
3,44
1,72
2,91

2,44
2,44
0,10
1,33

Velocidade
Inicial/mol L-1 s-1
0,68
5,44
2,8 x 10-2
?

a) Em relao a cada reagente, determine a ordem da reao. Determine, tambm, a ordem


global da reao.
Resposta:
o Ao se manter [WZ3] constante e dobrando-se [X2Y], a velocidade aumenta de 8 vezes;
logo, em relao [WZ3], a equao de terceira ordem;
o Ao se manter [X2Y] constante e diminuindo[WZ3] em 24,4 vezes, a velocidade diminui na
mesma proporo. Logo, de primeira ordem em relao [WZ3].
o A ordem global 4.
b) A partir das informaes da tabela, determine a Lei da Velocidade para a reao:
Resposta:

c) A partir dos dados, determine o valor da Constante de Velocidade para a reao genrica
acima.
Resposta:

d) Utilizando os dados fornecidos, calcule a velocidade de reao para o Experimento IV.


Resposta:

e) A velocidade de reao aumenta por um fator de 100 na presena de um catalisador, a


298K. A energia de ativao aumentar, diminuir ou permanecer a mesma? Justifique.
Resposta:
O catalisador acelera a reao,fornecendo algum mecanismo diferente. Esse mecanismo,
como afirmado no texto, altera (e muito!) a velocidade de reao. Logo, a energia de
ativao menor do que a original.

Questo 16Medicina Nuclear a especialidade que utiliza pequenas quantidades de


substncias radioativas ou "traadores" para diagnosticar ou tratar certas doenas. Traadores
so substncias que so atradas para rgos especficos (os ossos, por exemplo). Quando
introduzidos no corpo eles marcam as molculas participantes nesses processos fisiolgicos
com istopos radioativos. Estes denunciam sua localizao por emitirem radiao nuclear
(onda eletromagntica de comprimento de 0,01 a 1 nm do espectro dos raios gama). A
deteco localizada de muitos ftons gama com uma cmara gama permite formar imagens ou
filmes que informem acerca do estado funcional dos rgos. Entre os radioistopos mais
utilizados est o Tecncio-99 meta estvel, usado em exames de cintilografia do miocrdio e
os istopos de Iodo 123 e 131, usados nos diagnsticos da tireoide. Sobre as informaes do
texto responda os itens a seguir:
a) Entre os istopos mencionados o Iodo-131 emite partcula beta, os demais emitem apenas
radiao gama. Escreva as suas equaes de decaimento utilizando a simbologia qumica
apropriada.
Resposta:

b) A atividade de uma amostra radioativa ou taxa de decaimento a velocidade com que uma
amostra se desintegra por unidade de tempo. No S.I. sua unidade o becquerel (Bq) e
equivale a uma desintegrao por segundo. Qual a atividade de uma amostra com
2,0 1020 tomos de 99Tc, se sua constante de decaimento for 3,2 105 s1?
Resposta:

c) As meias vidas dos radioistopos do iodo apresentados so, respectivamente, 13 horas


para o 123, e 8 dias para o 131. Identifique o mais instvel e explique atravs de suas
velocidades de decaimento (atividades), considerando que ambos apresentam amostras
com o mesmo nmero de tomos. Dado: ln 2 = 0.693
Resposta:
Em primeiro lugar, para facilitar a interpretao dos resultados, necessrio deixar os dois
tempos de meia-vida na mesma unidade de tempo, ento:

Com esses dados o candidato poder responder que o

o mais instvel, pois num

intervalo de tempo menor a quantidade de tomos mais tomos esto se desintegrando.

Mas a resoluo esperada quela que calcula a constante de decaimento e relaciona com
a atividade, ou seja,

Da, temos: I123

k = 0,693 = 0,0533 h-1

E para

Como a atividade a velocidade de desintegrao e o nmero de tomos inicial o


mesmo, ento:
O maior valor de k para o

implicam uma atividade maior.

d) Uma amostra a ser usada em um exame de cintilografia miocrdica rotulada com

radioistopo que tem uma constante de decaimento igual a 0,1155 h . Caso tenha sido
injetado 0,5 mg desse radioistopo no corpo de um indivduo, quanto ele ainda apresentar
em seu organismo de tecncio-99 aps dois dias e meio?
Resposta:

Aps dois dias e meio, ou seja, 60 horas, teremos 10 meias-vidas

Clculo da massa:

e) Calcule a energia gerada por 0,5 mol de ftons mais energticos, em MeV, ou seja, em
milhes de eltron-volts, que so detectados pela cmara gama
Dados: constante de Planck,
velocidade da onda eletromagntica,
Resposta:
O fton de maior energia o de menor comprimento de onda, ou seja, 0,01 nm.
A energia de um fton dada pela equao:

1 fton
3,01023 ftons

Como

-------------

19,8 1015 J
X

, logo a energia emitida e captada pela cmara gama ser em

MeV:
1 MeV
y

-------------

1,6 1013 J
59,4 108 J

Programa Nacional Olimpadas de Qumica


Olimpada Brasileira de Qumica
Modalidade B (3 SRIE) - 29/08/2015

Na 1a Parte o exame da modalidade B Exclui as questes 1, 3, 6 e 7 da modalidade A e


inclui:

Questo 7 - Janaguba uma espcie arbrea que cresce at 7 m de altura, com folhagem
densa nas extremidades dos ramos. Sua distribuio geogrfica vai desde o sudeste do Brasil
at a Guiana Francesa, Suriname e Guiana. No Brasil ocorre nos estados de Minas Gerais,
Bahia, Sergipe, Alagoas, Pernambuco, Rio Grande do Norte, Cear, Paraba, Piau, Maranho,
Par e Roraima (http://pt.wikipedia.org/wiki/Janaguba). uma planta nativa da Serra do Araripe
que, de acordo com a medicina popular, "um santo remdio" no combate ao cncer e no
tratamento de tumores, furnculos, edemas, artrites e ainda como vermfugo e laxante
(http://diariodonordeste.verdesmares.com.br/cadernos/regional/leite-da-janaguba-tem-propriedademedicinal). Uma das substncias existentes na seiva a plumericina.
O
O
CH3
H

O
O

O
H
O

CH3
Plumericina


Fonte: https://www.google.com.br/search?q=janaguba&newwindow,
acessado em 26/03/2015.

Janaguba

Sobre a plumericina so dadas as seguintes proposies.


I. Na molcula da plumericina ocorrem apenas as funes ter e ster.
II. Na molcula da plumericina ocorrem 5 carbonos assimtricos ou centros
estereognicos.
III. A frmula molecular da plumericina C15H14O6.
IV. Na molcula de plumericina h 3 (trs) tomos de carbono com hibridao sp, 7 (sete)
com hibridao sp2 e 5 (cinco) com hibridao sp3.
V. Na molcula da plumericina h vrias duplas ligaes na cadeia, conferindo-lhe alta
reatividade.
VI. A plumericina muito solvel em gua devido a presenas de vrios tomos de
oxignio, que muito eletronegativo.

Marque a alternativa que indica apenas as proposies verdadeiras:


a) III, IV, V e VI
b) I, II, III e IV
c) I, II, III e V
d) I, II, V e VI
e) I, II, III, IV, V e VI
Questo 8 Luciferina uma substncia produzida por vagalumes e outros seres vivos,
produzindo bioluminescncia. A luciferina sofre oxidao, reao catalisada pela enzima
luciferase, e emite energia na forma de luz visvel. O nome luciferina vem de lcifer (diabo),
atribuda a uma crena antiga. Considerando a frmula estrutural da luciferina,
HO
S
S
N

OH
O

As funes orgnicas presentes na molcula so:


a) Fenol, tioter ou sulfeto, cido carboxlico e imina (amina insaturada)
b) lcool, tilcool, amida, cido carboxlico
c) cido carboxlico, amida, tioter ou sulfeto, lcool
d) Cetona, imina (amina insaturada), sulfona, fenol
e) Enol, aldedo, tiolcool, nitrila
Questo 9 Luminol uma substncia sinttica usada para obteno de
quimioluminescncia, usada em pescas submarinas, explorao de cavernas e camping. O
luminol reage com H2O2 emitindo luz azul e brilhante. Em anlises qumicas, usado como
indicador de quimioluminescncia. Na qumica forense usado para detectar resduos de
sangue. O luminol ocorre nas seguintes formas:
NH2 O
NH OH
2

N
N

H
H

N
N
OH

O equilbrio entre as duas formas chamado de:


a) Diastereoisomeria
b) Enatiomeria
c) Tautomeria
d) Metameria
e) Epimeria
Questo 10 As reaes de oxidao so muito comuns no cotidiano. Por exemplo:

I.

Quando usamos o permanganato de potssio, um sal violeta que podemos adquirir na


farmcia, e o dilumos em gua para lavar feridas da catapora ou frieiras nos ps,
estamos fazendo reao de oxidao branda. Na Qumica esta soluo chamada de
Reativo de Baeyer.
II. Nos bafmetros usado dicromato de potssio (alaranjado) dissolvido em gua e cido
sulfrico. Esta soluo, chamada soluo sulfocrmica, oxida o etanol a cido
etanoico, mudando a colorao variando de alaranjado para verde ou azul, de acordo
com a concentrao de etanol contida no ar expirado.
III. Na purificao de ambientes, materiais hospitalares e at no tratamento da gua
usado o oznio. A reao chamada ozonlise, seguida de hidratao, na presena de
zinco.
O esquema a seguir mostra as reaes quando o ciclo-hexeno submetido s respectivas
oxidaes.
O3 / H2O
A
Zn

K2Cr2O7
/ H SO
2
4
KMnO4
/ H2 O

Os produtos A, B e C so, respectivamente:


a) hexanodial, cido hexanodioico, ciclo-hexano-1,2-diol
b) ciclo-hexano, ciclo-hexanol, cido hexanoico
c) ciclo-hexano-1,2-diol, cido hexanoico, hexanal
d) hexanodial, ciclo-hexanol, cido hexanoico
e) cido hexanodioico, hexanal, ciclo-hexanol

Na 2a Parte o exame da modalidade B Exclui as questes 11 e 15 da modalidade A e


inclui:

Questo 15 Retinal a substncia responsvel pela viso humana. Existem as


configuraes cis e trans. Quando a luz incide sobre a rodopsina - protena conjugada existente
nos bastonetes da retina dos mamferos, transforma o cis-retinal em trans-retinal, marcando o
incio do processo visual, agindo como elo entre a incidncia da luz e a srie de reaes
qumicas que geram o impulso nervoso que d origem viso.
a) Considerando as molculas relacionadas, associe corretamente as frmulas estruturais com
os respectivos nomes da segunda coluna:
.
.
O
.
.
A

) retinol

OH

) cido retinoico

OH

) cis-retinal

) trans-retinal

.
.

.
.

.
.

.
O

Resposta:
( B ) retinol
( C ) cido retinoico
( D ) cis-retinal
( A ) trans-retinal
b) Cis-retinal e trans-retinal so estereoismeros denominados diastereoismeros. Qual deles
mais estvel: a configurao cis ou a configurao trans? Justifique.
Resposta:
O mais estvel a configurao trans, porque os grupos semelhantes esto mais distantes,
diminuindo a repulso entre os mesmos. Na configurao cis, esses grupos esto mais
prximos, apresentam maior repulso e a molcula mais energtica e reativa.
c) O betacaroteno, carotenoide existente em alimentos como abbora, cenoura, mamo,
manga, damasco, espinafre, couve, tem a funo de ajudar a diminuir o risco de cncer.

Quando ingerimos gorduras e protenas, o betacaroteno se converte em vitamina A,


protegendo as clulas do envelhecimento. Dada sua frmula estrutural,

pede_se:
c.1) sua funo orgnica
c.2) sua frmula molecular
c.3) o nmero de ligaes (pi) existentes na molcula.
Resposta:
c.1) hidrocarboneto
c.2 C40H56
c.3) 11 ligaes
d) Outro carotenoide importante a lutena da gema do ovo. Sua frmula estrutural :
OH

HO

Identifique os carbonos assimtricos (centros estereognicos) existentes na molcula e


quantos pares de enantimeros podem ocorrer.
Resposta:

Com 3 carbonos assimtricos, podemos aplicar a frmula


I = 2n, onde n significa o n de C*
I = 23 = 8; podemos ter ao todo 8 estereoismeros, sendo 4 pares de enantimeros.
Questo 16 Flavorizantes so essncias artificiais de frutas, imitando seu cheiro e gosto. Os
flavorizantes naturais so misturas de dezenas at centenas de substncias, onde uma ou
duas so as principais. Assim, o flavorizante de banana o acetato de isoamila, de uva o
antranilato de metila, de abacaxi, o butanoato de etila, de laranja, o etanoato (acetato) de octila
etc. Na indstria, esses flavorizantes so produzidos em grande quantidade por reaes de
esterificao, tambm conhecidas como esterificao de Fischer. Quando se compra um
preparado para bolo de laranja ou um suco de laranja em p, na verdade, nestes so utilizadas
essncias artificiais para conferir o gosto e o cheiro, e corantes para conferir a cor.
a) Equacione a reao de obteno do acetato de octila.
Resposta:

O
H3C

OH

+ H3C

OH H SO H C
2
4
3

cido actico

CH3 +

lcool octlico

acetato de octila

H2O

gua

b) As reaes de esterificao necessitam de sistema de refluxo e uso de catalisador


(geralmente o H2SO4). Sugira um mecanismo da reao, demonstrando a ao do
catalisador.
Resposta:
Mecanismo - 1 - Dissociao do cido sulfrico:
HO
\
S
/
H O

HO
\
+
H +
S
/

-O

2 - protonizao do cido actico


H+
O

H3C C OH

H3C C OH

3 - ataque do lcool
OH
|
H3C-C OH
+

H3C-[CH2]7 O H

OH
|
H3C-C OH
|
+O
/ \
H [CH2]7-CH3

4 - Regenerao do cido sulfrico e formao do acetal


HO
\
S
/
-O

OH
|
H3C-C OH
|
+O
/ \
H [CH2]7-CH3

5 - Desidratao do acetal e formao do ster

OH
|
H3C-C OH
|
O[CH2]7-CH3
HO
\
S
/
HO

OH
|
H3C-C O H
|
O[CH2]7-CH3

O- H
|
|
H3C-C O H
+
|
O[CH2]7-CH3

O
||
H3C-C O [CH2]7-CH3
HOH

c) As reaes de esterificao de Fischer so reversveis. Para deslocar o equilbrio para a


direita pode-se acrescentar um sal higroscpico no meio reacional ou colocar um dos
reagentes em excesso. Considerando-se o uso de 24 g de cido etanoico (actico) e 26 g
de octan-1-ol, demonstre qual desses reagentes est em excesso.
Resposta:
Massa molar das substncias envolvidas na reao:
cido actico
octan-1-ol
acetato de etila
C 2 12 = 24

C 8 12 = 96

C 10 12 = 120

H41=4

H 18 1 = 18

H 20 1 = 20

O 2 16 = 32
O 1 16 = 16
O 2 16 = 32
60
130
172
60 g de cido actico reagem completamente com 130 g de octan-1-ol. Usando 26 g de
octan-1-ol, a massa de cido actico necessria seria:
cido actico
octan-1-ol
60 g
-------130 g
x
-------26 g

Como foram usados 24 g do cido actico, este est em excesso (facilita a separao dos
produtos, pois o cido actico solvel em gua e o octan-1-ol ficaria dissolvido no ster).
d) de grande interesse da indstria que o rendimento da reao seja em torno de 80 %.
Considerando as massas citadas no item c, qual a massa do produto necessria para ter
um rendimento de 80 %?
Resposta:
O rendimento calculado relacionando a massa do octan-1-ol com a massa do ster, pois o
cido est em excesso.
octan-1-ol
acetado de octila
130 g
-------172 g
26 g
-------y

34,4 g
z

---------------

100 %
80 %

e) Na reao de produo da essncia de laranja, qual oxignio permaneceu no ster como


heterotomo: o do cido carboxlico ou o do lcool? Justifique.
Resposta:
Pelo mecanismo podemos verificar que no ster, o oxignio que permanece como
heterotomo do lcool, enquanto o oxignio do cido carboxlico (da hidroxila) entra na
formao da gua. Isso acontece porque o cido carboxlico forma um on mais estvel que
o do lcool devido ressonncia da carboxila. Em lcool tercirio acontece o contrrio.