"AO DE LA CONSOLIDACION DEL MAR DE

GRAU".

Cambios trmicos a presin y a volumen constante

ESCUELA

PROFESIONAL: Ing. Ambiental.

ASIGNATURA

: Fsico Qumica

INTEGRANTES

: Estela Bustos Gerlis Junior

Cotrina Carranza

Romel
Murrieta Angulo Junior Alexis

DOCENTE:

Msc. Mirtha Felicita Valverde

Jueves, 05de mayo del 2016.

INTRODUCCIN
La definicin generalmente aceptada de cambios trmicos abarca al grupo de
tcnicas en las que se miden una propiedad fsica de un sistema en funcin de
la temperatura mientras se le somete a un programa de temperatura
controlado. Se pueden distinguir ms de una docena de mtodos trmicos,
estos mtodos se encuentran una amplia aplicacin tanto en el control de la
calidad como en investigacin de productos farmacuticos polmeros y
plsticos.
Estas tcnicas se pueden aplicar al estudio de cualquier sustancia; sin
embargo, existen otra serie de propiedades que tambin pueden ser medidas,
aunque las tcnicas a las que dan lugar sean de aplicacin ms limitada. Por
ejemplo, el anlisis termo mecnico.

CAMBIOS TRMICOS A VOLUMEN O PRESIN CONSTANTE

Hay ciertas condiciones simples bajo las cuales el calor absorbido en un
proceso particular se convierte en una cantidad definida que depende
solamente de los estados inicial y final.
Escribiendo la ecuacin de la forma siguiente: (q=
U-w) se
supone como en el caso de la mayora de los cambios termodinmicos que no
tratan de procesos elctricos, que el trabajo(w) es solo trabajo mecnico de
expansin o de comprensin, entonces es posible reemplazar w P V, P es la
presin constante y V es la variacin en el volumen. As tenemos que:
Q =

U+P V

Para un proceso a volumen constante V=0, convirtindose la ecuacin en la

expresin siguiente:
Q=

Tal que el calor que absorbe en un proceso que ocurre a volumen constante qv
es igual al incremento de la energa interna del sistema. Desde que la ltima
solo depende de los estados iniciales y finales del sistema, lo mismo debe
asumirse para los cambios trmicos a volumen constante.
Para un proceso a presin constante, la ecuacin se escribe as:
Qp = U + P U

Ahora, si el incremento de la energa interna U es igual a (U 2-U1), donde los

subndices
1 y 2 se usan para indicar los estados inicial y final
respectivamente, y el incremento de volumen V es igual a (V 2-V1), haciendo
estos reemplazos en la ecuacin, tenemos lo siguiente:
Qp = (U2-U1) + (V2-V1)
Qp = (U2+PV2) (U1+PV1)
Desde que P.V y U son propiedades del estado del sistema, resulta que su
agrupacin: U + PV, igual a la energa interna, depende solo del estado del
sistema y no sobre sus antecedentes. Es una propiedad extensiva que se llama
entalpia y se representa por el smbolo H, o lo que es lo mismo.
H = U + PV
Sustituyendo esta ltima ecuacin en los trminos entre parntesis del segundo
miembro de la ecuacin, resulta que.
Qp = H2 H1

Qp =

La ecuacin significa que el calor que se absorbe en un proceso termodinmico

a presin es igual al cambio en la entalpia del mismo, si el nico trabajo
realizado por el sistema es trabajo presin- volumen.

CAPACIDADES CALORIFICAS MOLARES PROMEDIAS DE GASES A 25 C

proceso

Volumen constante

Presin constante

Estructura
molecular

Cal

Cal

Mnostmico

3.0

12.5

5.0

20.8

Distmico

5.0

20.8

7.0

29.1

29.1

9.0

32.4

Triatmico

70.

CAPACIDAD CALORIFICA A VOLUMEN CONSTANTE Y PRESION

CONSTANTE

Se define la capacidad calorfica de un sistema como el calor requerido para

elevar en un grado la temperatura del sistema. Sin embargo desde que la
capacidad calorfica se puede variar con la temperatura, al expresarla
analticamente se prefiere hacerle en la forma diferencial siguiente:
C=

q
dT

Donde se considera a

q como el calor absorbido cuando la temperatura se

eleva dT grados. Pero, como dijimos antes que

no es una diferencia

exacta, la capacidad calorfica sera una cantidad indefinida al menos que se

especificaran ciertas condiciones, que son bien volumen constante o bien
presin constante. As, las capacidades calorficas a volumen constante y a
presin constantes sern definidas por las expresiones:

Cv=

dqv
dT

Cp=

dq p
dT

Sin embargo, de acuerdo con la ecuacin, el calor absorbido a volumen

q v es igual al incremento de la energa interna bajo la misma
constante
condicin. Para un cambio infinitamente pequeo tendramos que

dq v

dU v . En un gas real la energa interna es funcin de la presin y del

volumen, de tal modo que el subndice

en el segundo trmino de la

ecuacin ltima remarca un proceso a volumen constante. Asimismo, por la

ecuacin el calor absorbido a presin constante es igual al incremento de la
entalpia a presin constante. Otra vez, para un proceso infinitesimal, dq p=
dH p

donde se remarca tambin la condicin de presin constante por

tratarse de un caso general. Entonces, haciendo estos reemplazos en la

ecuacin.

Cv =

( U
T )

v ; Cp =

( TH )

En el caso especial del gas ideal, como la energa interna de este es

independiente del volumen y su entalpia es independiente de la presin. Las
derivadas parciales escritas en (2.40) se convierten en las derivadas sencillas
siguientes:

Cv

dU
dU

Cp =

dH
dT

El valor que constituye la diferencia entre las capacidades calorficas molares

de un gas ideal a presin constante y volumen constante, se halla
matemticamente partiendo de la ecuacin (2.35), H=U + PV, donde se
sustituye el termino PV, por su equivalente RT de la ecuacin de los gases
ideales para un mol. Diferenciando con respecto a T la expresin obtenida
H=U+RT, se tiene que:
dH
dT

dU
dT

+R

Y sustituyendo en esta ltima, los valores encontrados se tienen finalmente,

cp = cv + R
cp cv = R
ECUACIONES DE CAPACIDAD CALORIFICA.
Para un cambio de estado que marca calentamiento de un sistema a presin
constante, desde la temperatura inicial t1 a la temperatura final t2.

H = qp
=

T2
T1

Cp. dT

Siendo necesario expresa Cp, como una funcin de la temperatura antes de

realizar la integracin, excepto para las pocas sustancias en las cuales sus
capacidades calorficas no cambian con la temperatura, tales como los gases
monoatmicos, que tienen capacidades calorficas molares de C v = 3,0 y Cp=
5,0 cal k-1 mol -1 o 12,5 y 20,8J k -1 mol -1. Ahora la diferencia entre las
capacidades calorficas molares, sea si la molcula posee uno o varios tomos,
da la relacin siguiente para una sustancia al estado de gas:

Cp Cv = R
Las capacidades calorficas molares de los gases diatnicos son ms altas que
aquellas de los monoatmicos y aumentan con la elevacin en a temperatura.
En la resolucin aproximada de problemas se pueden tomar sus capacidades
calorficas molares variando con la temperatura kelvin como:

Cp = 27,2 + 0,0042 T JK -1 mol -1

Para el O2, N2, H2, CO, HCL, HBr, HI, NO y cualquier gas diatnico o mezcla
de gases diatnicos, excepto los halgenos, a una presin moderada y en la
variacin de temperatura d 300 a 2000 k. esta ecuacin da el calor absorbido
con un error de 2 a 5 %. Ecuaciones ms exactas y especficas para cada gas
se dan en seguida.

CONCLUSIN.
Mediante la termodinmica, haciendo uso de las aplicaciones de las formulas de la
relacin de la constante de presin y volumen constante, nosotros podemos saber a
qu calor o volumen especifico de las mezclas, gases que tengamos, ya sea
aumentando la temperatura o aumentando el volumen de esta misma, llegar a un
resultado mediante el uso de las formulas dadas en el informe nosotros podremos
desarrollar ejercicios que tengan que ver con los cambios trmicos de presin y
volumen constantes.

REFERENCIA BIBLIOGRAFICA

GASTON PONS MUZZO Fisicoqumica 6.T Edicin Ed. Universo, Lima, 1985.