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Anlisis Qumico ME-212

FIGMM

LAB. 03 ANLISIS DEL GRUPO II DE CATIONES

OBJETIVO
El objeto de esta prctica es observar e identificar las reacciones caractersticas de
algunos de los cationes pertenecientes al grupo II, para su posterior separacin e
identificacin. Los cationes de este grupo tienen la particularidad de que forman
sulfuros insolubles en cidos diluidos.

FUNDAMENTO TERICO
Los cationes del segundo grupo se dividen tradicionalmente en dos subgrupos: el
subgrupo II A (del cobre) y el subgrupo II B (del arsnico).
La base de esta divisin es la solubilidad de los precipitados de sulfuros en polisulfuros
de amonio. Mientras que los sulfuros del subgrupo del cobre son insolubles en este
reactivo, los sulfuros del subgrupo del arsnico se disuelven por la formacin de
Tiosales.
El subgrupo del cobre est conformado por: Hg2+, Pb2+, Bi3+, Cu2+, y Cd2+.
Aunque la mayor parte de los iones Pb 2+ son precipitados con cido clorhdrico diluido
junto con los otros iones del grupo I, este precipitado es bastante incompleto debido a la
solubilidad relativamente alta del PbCl2.
Por lo tanto, en el curso del anlisis todava habr presente iones plomo cuando se trate
de precipitar el segundo grupo de cationes.
Los cloruros, nitratos y sulfatos de los cationes del subgrupo del cobre son bastante
solubles en agua. Los sulfuros, hidrxidos y carbonatos son insolubles. Algunos de los
cationes del de este subgrupo tienden a formar complejos.
El subgrupo del arsnico consiste en los iones de As3+, Sb3+, Sn2+ y Sn4+.

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FIGMM

Estos iones tienen carcter anftero: sus xidos forman sales con ambos, cidos y bases.
Entonces el As2O3 se puede disolver en HCl(6M) formando cationes de As3+.
La disolucin de sulfuros en polisulfuro de amonio puede ser considerada como la
formacin de Tiosales a partir de Tiocidos Anhidros. Entonces la disolucin de As2S3
en sulfuro de amonio conduce a la formacin de iones de amonio y tioarsenito.
Todos los sulfuros de subgrupo de arsnico se disuelven en sulfuro de amonio (incoloro)
excepto el SnS; para disolverlo se necesita de polisulfuro de amonio.

EQUIPO Y MATERIALES

8 Tubos de ensayo

Gradilla

Piseta con agua destilada

Baqueta

Embudo de vidrio

Papel de filtro

Papel de tornasol

Reactivos (NH4OH, Na2S, HCl, (NH4)2Sx, HNO3, HNO3, H2SO4, KCN)

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PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
1.

Corregir la acidez de la solucin inicial, si es necesario, que contiene


todos los cationes del Grupo II (agregue gota a gota NH4OH 15 N hasta neutralizar
la solucin.

Luego aada HCl 6N en relacin a 1 gota/ml de solucin, use papel tornasol como
indicador)

2.

Aada gota a gota Na2S hasta completar la precipitacin.

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Filtre y deseche la solucin pasante. El precipitado obtenido est formado por los
sulfuros de los cationes del sub-grupo IIA (HgS, PbS, Bi 2S3, CuS, CdS) y por los del
sub-grupo IIB (As2S3, Sb2S3, SnS, SnS2).

3.

Transfiera el precipitado obtenido a un vaso con ayuda de unos ml. de


solucin amarilla de polisulfuro de amonio (NH4)2Sx (hacer esta operacin en la
zona de extraccin de gases o en un lugar ventilado).

Posteriormente lleve el contenido del vaso a un tubo.

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Someta este tubo a bao Maria por unos segundos (con agitacin permanente).

Filtrar.

Se obtienen dos productos: Precipitado y solucin.


El residuo o precipitado puede contener: HgS, PbS, Bi2S3, CuS, S

Y la solucin puede contener las tiosales: (NH4)3AsS4, (NH4)3SbS4, (NH4)2SnS3

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Se trabajar primero con el precipitado:


a. El precipitado se traspasa a un vaso con ayuda de unos ml. de HNO3 6N.

Calentar ligeramente (hasta observar un cambio) enfriar.

Filtrar.

El residuo obtenido esta compuesto de HgS y S

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La solucin filtrada puede contener: Pb(NO3)2, Bi(NO3)3, Cu(NO3)2, Cd(NO3)2,


esta solucin debe ser recibida en un vaso.

Agregar unas gotas de H2SO4 9N

Calentar la solucin hasta observar, el desprendimiento de abundantes humos


blancos, (realizar esta operacin en zona de extraccin de gases, no usar
mechero).
Humos blancos

Enfriar.
Diluir ligeramente la solucin.

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Filtrar.

El residuo obtenido corresponde a PbSO4.

La solucin filtrada contiene Bi2(SO4)3, CuSO4, CdSO4.

Alcalinizar la solucin con NH4OH 15N y observar la formacin de un


precipitado.

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Filtrar.

El precipitado corresponde a Bi(OH)3.

La solucin filtrada debe presentar una tonalidad azul por la presencia del catin
Cu (Nota 1) que se encuentra como Cu(NO3)4SO4.

Aadir gotas de KCN hasta decolorar la solucin.

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La solucin final ser tratada con gotas de Na 2S hasta observar la formacin de


un precipitado que corresponde a CdS.

b. La solucin que contiene las tiosales es diluida ligeramente.

Luego es acidificada con gotas de HCl 6N.

Calentar ligeramente.

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Filtrar y desechar la solucin pasante.

El precipitado obtenido puede contener: AsS3, SbS3, SnS2 y S.

Traspasar el precipitado con ayuda de unos ml. De HCl 6N a un vaso.

Calentar ligeramente.

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Filtrar.

El precipitado resultante contiene As2S5.

La solucin puede contener SbCl3 y SbCl4, se diluye la solucin hasta que la


concentracin de HCl contenido se aproxime a 2.4N. (Nota 2).

Calentar la solucin.

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Luego aadir gotas de Na2S hasta observar la formacin de un precipitado.

Filtre en caliente.

El precipitado obtenido es: SbS5.

La solucin final debe ser diluida nuevamente hasta que la concentracin de HCl
se aproxime a 1.2N.

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FIGMM

Aadir gotas de Na2S, observe la formacin de un precipitado que corresponde


a SnS2.

CUESTIONARIO
1.

Responder:
Cmo se consigue la precipitacin total o completa del 2do grupo?
cmo nos damos cuenta de haber logrado eso?
Neutralizamos la solucin filtrada del primer informe que contiene los
cationes del segundo hasta el quinto grupo agregando gotas de NH 4OH 15N
luego agregamos HCl 6N como ml de la solucin neutra .luego agregamos
Na2S, hasta obtener precipitado.
Nos daremos cuenta de haber obtenido la precipitacin total o completa
cuando al agregar otra gota ya no reaccione o halla turbulencias.
Qu precaucin importante se debe tener siempre presente? y
porque?
Debemos de realizar los procesos gota por gota para no echar demasiado y
que haya una sobresaturacin.

2.

Responder:
Para qu se utiliz la solucin de polisulfuro de amonio (HN4)2Sx?
Se utiliza para poder transferir el precipitado obtenido en el paso 2 de este
laboratorio en la zona de extraccin.
Cmo se prepara dicha solucin?

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3.

FIGMM

Responder:
Por qu se incluy el catin plomo, Pb 2+ en el segundo grupo de
cationes?
Aunque la mayor parte de los iones Pb 2+ son precipitados con cido
clorhdrico diluido junto con los otros iones del grupo I, este precipitado es
bastante incompleto debido a la solubilidad relativamente alta del PbCl2.
Por lo tanto, en el curso del anlisis todava habr presente iones plomo
cuando se trate de precipitar el segundo grupo de cationes.
Cmo se reconoci su presencia en la muestra?
Se reconoce su presencia al echar la bencina.

4.

Realice:
Haga un diagrama esquemtico indicando la separacin e identificacin
de cada catin.

Solucin con cationes del grupo II

Alcalinizar y acidificar

Tratar con Na2S

Precipitado

Solucin
Cationes de otros grupos

Tratar con (NH4)2Sx


Calentar y Filtrar

Solucin

Precipitado

Subgrupo II B

Subgrupo IIA

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Precipitado Subgrupo II A

(HgS, PbS, CuS, BiS, CdS)

Tratar con HNO3 caliente

Residuo
(HgS)

Solucin
(Cu , Pb2+, Bi3+ Cd2+)
2+

Identificar con agua


regia

Precipitado
(PbSO4)

Solucin
(Cu , Bi3+, Cd2+)

Identificar con
bencina

Tratar con NH3 en


exceso

2+

Precipitado Subgrupo II B
(AsS3, SbS3, (NH4)Sx)
Acidificar con HCl 6N
Precipitado
(As2S3, Sb2S3, SnS2 y S)
Tratar con HCl 12N

Residuo
(As2S5, S)

Solucin
(Sb3+, Sn4+)
Diluir hasta que [HCl] = 2.4N

Disolver con H2O2


amoniacal
Identificar con
AgNO3

Precipitado
(Sb2S3)

Solucin
(Sn4+)

Identificar con
tiosulfato

Diluir hasta que [HCl] = 1.2N

Identificar con HgCl2

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Precipitado SnS2

Tratar con Na2S

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FIGMM

Escriba las ecuaciones balaceadas de lsa reacciones efectuadas:


Subgrupo del Cobre
Hg2+

2Cl-

HgCl2

Pb2+

2Cl-

PbCl2

Bi3+

3Cl-

BiCl3

Cu2+

2Cl-

CuCl2

Cd2+

2Cl-

CdCl2

HgCl2(ac)

Na2S(ac)

HgS

2NaCl(ac)

PbCl2(ac)

Na2S(ac)

PbS

2NaCl(ac)

2BiCl3(ac) +

3Na2S(ac)

CuCl2(ac)

Na2S(ac)

CuS

2NaCl(ac)

CdCl2(ac)

Na2S(ac)

CdS

2NaCl(ac)

3PbS

8HNO3 (ac)

3Pb(NO3)2(ac)

Bi2S3

8HNO3 (ac)

2Bi(NO3)3(ac)

+ 3S(S) +

2NO(g) + 4H2O(l)

3CuS

8HNO3 (ac)

3Cu(NO3)2(ac)

+ 3S(S) +

2NO(g) + 4H2O(l)

3CdS

8HNO3 (ac)

3Cd(NO3)2(ac)

+ 3S(S) +

2NO(g) + 4H2O(l)

Bi2S3

6NaCl(ac)

3S(S) +

2NO(g) + 4H2O(l)

Pb(NO3)2(ac)

H2SO4(ac)

PbSO4

2HNO3(ac)

2Bi(NO3)3(ac)

3H2SO4(ac)

Bi2(SO4)3(ac)

6HNO3(ac)

Cu(NO3)2(ac)

H2SO4(ac)

CuSO4(ac)

2HNO3(ac)

Cd(NO3)2(ac)

H2SO4(ac)

CdSO4(ac)

2HNO3(ac)

Bi2(SO4)3 (ac)

6NH4OH (ac)

2Bi(OH)3

CuSO4 (ac)

4NH4OH (ac)

Cu(NH3)4SO4 (ac) +

4H2O(l)

CdSO4 (ac)

4NH4OH (ac)

Cd(NH3)4SO4 (ac) +

4H2O(l)

Cu(NH3)4SO4 (ac) +

KCN(ac)

K3Cu(CN)4 + (NH3)2SO4(ac) + CN

Cd(NH3)4SO4 (ac) +

KCN(ac)

K2Cd(CN)4 + (NH3)2SO4(ac)

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+ 3(NH4)2SO4(ac)

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K2Cd(CN)4

FIGMM

CdS

Na2S

+ K2Na2(CN)4

Subgrupo del Arsnico


As3+

3Cl-

AsCl3 (ac)

Sb5+

5Cl-

SbCl5 (ac)

Sn2+

2Cl-

SbCl5 (ac)

2AsCl3(ac) +

3Na2S(ac)

As2S3(ac) + 6NaCl(ac)

2SbCl5(ac) +

5Na2S(ac)

Sb2S5(ac) + 10NaCl(ac)

SnCl2(ac)

Na2S(ac)

SnS(ac)

SnCl4(ac)

+ 2Na2S(ac) SnS2(ac)

As2S3(ac) + (NH4)2Sx(ac)

+ 2NaCl(ac)

+ 4NaCl(ac)

2(NH4)3AsS4(ac)

Sb2S5(ac) + (NH4)2Sx(ac) 2(NH4)3SbS4(ac)


SnS(ac)

+ (NH4)2Sx(ac)

(NH4)2SnS3(ac)

SnS2(ac)

+ (NH4)2Sx(ac)

(NH4)2SnS3(ac)

Reaccin con HCl 6 N


2(NH4)3AsS4 (ac)

6HCl (ac) 3H2S (ac) +

As2S5

+ 6NH4Cl(ac)

2(NH4)3SbS4 (ac)

6HCl (ac) 3H2S (ac) +

Sb2S3

+ 6NH4Cl(ac)

(NH4)2SnS3 (ac)

2HCl (ac) H2S (ac)

SnS2

+ 2NH4Cl(ac)

Reaccin con HCl 12N


Sb2S3

6HCl (ac)

2SbCl3(ac)

3H2S

SnS2

4HCl (ac)

SnCl4(ac)

2H2S

5.

Calcule el Kps

cte. del producto de solubilidad del As 2S3

arsenioso , si su solubilidad es de 2.0 *10-5 gr/100ml de solucin:


As2S32As+3S.Kps=[As]2[S]3
I

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s=2*10-5

, sulfuro

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C

2s

3s

2s

3s

FIGMM

Kps= [2s]2*[3s]3=[4*10-5]2[6*10-5]3=3.456*10-22
6.

0.852gr de una aleacin de aluminio y cobre se disuelven en HNO 3, cido


ntrico, el lquido se evapora a sequedad y la mezcla de nitratos se calcina, se
obtienen 1.566gr de una mezcla de xidos de aluminio y cobre Al 2O3 y CuO.
calcule en % la composicin de la aleacin.
m(Al)=a
m(Cu)=b
m(Al2O3)+m(CuO)=1.566gr

a+b=0.852gr

(75/54)a+(79.5/63.5)b=1.566
a=0.724
b=0.128

%m(Al)=84.97%
%m(Cu)=15.03%
7.

Cuntos gramos del Ag+ ,catin plata , y cuantos ion-gr de Ag + estn


contenidos en 150ml de disolucin saturada de arseniato de plata ,Ag3AsO4.
Kps Ag3AsO4=1.0*10-13

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FIGMM

CONCLUSIONES

Todos los sulfuros de subgrupo del Arsnico se disuelven en sulfuro de amonio,


con excepcin del SnS, que para disolverse necesita del polisulfuro de amonio.

Los cationes de este grupo forman sulfuros insolubles en cidos diluidos.

RECOMENDACIONES

Realizar una correcta precipitacin completa, para no tener complicaciones con


la identificacin de otros cationes en el futuro o evitar q estos reacciones.

Tener cuidado con la manipulacin de los reactivos ya que algunos de estos


pueden ser muy concentrados y causar lesiones a los estudiantes.

Realizar los experimentos en los lugares indicados (campana de extraccin) para


no contaminar el laboratorio y a los estudiantes.

BIBLIOGRAFA

Semimicroanlisis Qumico Cualitativo. V. N. Alexeiev. Ed. Mir. URSS 1975.

Qumica Analtica Cualitativa. Arthur I. Vogel. Editorial Karpelusz. Quinta


Edicin. Buenos Aires 1974.

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