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Endulzamiento
Guillermo Medda Brenntag Argentina
I. Ulises Cruz Torres - INEOS Oxide
Modulo I
Glosario
Carga de amina (loading)
concentracin de gas cido (H2S / CO2) en la amina,
expresado en trminos de
moles de gas cido/moles de Amina
Cargas de Amina
SWEET GAS
ACID GAS
REFLUX
DRUM
ABSORBER
FILTER SECTION
REGENERATOR
STRIPPER
FLASH GAS
SOUR GAS
REBOILER
FLASH DRUM
INLET SEPARATOR
Rich Loading
RICH-LEAN
HEAT EXCHANGER
Lean Loading
Aminas Genricas
MEA (monoetanolamina) pm = 61.1
10 - 15 WT%
0.10 - 0.15 M/M LEAN
0.35 M/M FOR HIGH CO2
0.45 M/M FOR HIGH H2S
Aminas Genricas
DGA (Diglicolamina) pm = 105
Aminas Genericas
MDEA (metildietanolamina) pm = 119.2
Especialidades de Amina
Solventes formulados
Concentraciones
MEA
15 - 20 Wt %
Inhibited MEA
20 - 30 Wt %
DEA
20 - 30 Wt %
Inhibited DEA
40 - 60 Wt %
MDEA Solvents
40 - 60 Wt %
30wt% MEA
50wt% DEA
15wt% MEA
20wt% DEA
50wt% GAS/SPEC CS-1
50wt% GAS/SPEC SS
50wt% GAS/SPEC CS-3
30wt% GAS/SPEC SS
50wt% GAS/SPEC CS-2000
32
25
13
8
4
3
3
2
1
(mm/yr)
(0.81)
(0.63)
(0.33)
(0.20)
(0.10)
(0.08)
(0.08)
(0.05)
(0.05)
Reacciones en el absorbedor
R2-NH + H2S < ===== > R2-NH [H] + HS
2a
2b
CO + H2O
3a
H2CO3
3b
R3-N + H
3c
Mecanismo de Reaccin
MDEA no reacciona directamente con el CO2
CH2CH2OH
CH3N
HOCH2CH2
+ H2S
CH2CH2OH
CH3NH + HSHOCH2CH2
(MDEA)
CH2CH2OH
CH3N
+ CO2
CH2CH2OH
(MDEA)
NO REACCIONA
Mecanismo de Reaccin
CO2 + H2O
CH3N
H+ + HCO3-
CH2CH2OH
HOCH2CH2
+ H2CO3
CH2CH2OH
(MDEA)
CH3NH+ + HCO3HOCH2CH2
CO2
H2 S
R3 N
R3NH+
CO2-H2O
R3 N
HS-
R3NH+
HCO3-
R3 N
Reaction
R3NH+
HS-
generates heat
H2 S
R3 N
Reverse
Reaction
R3NH+
HS-
heat needed
MEA
DEA
DGA
DIPA
GAS/SPEC SS
GAS/SPEC CS-3
GAS/SPEC CS-1
GAS/SPEC CS-Plus
20%
30%
50%
40%
50%
50%
50%
50%
650
493
674
530
450
453
467
493
820
650
850
750
577
581
606
650
Stripper/Reboiler
ACID GAS
120 F 8 PSIG
ACID GAS
CONDENSER
210 F 10 PSIG
120 F 9 PSIG
REFLUX
DRUM
REFLUX H2O
WASH TRAYS
COMBINED
REFLUX
& MAKE-UP H2O
MAKE-UP H2O
STRIPPING TRAYS
HEAT SOURCE
STRIPPER
STEAM VAPORS
252 F
12 PSIG
LEAN AMINE
LIQUID FEED
REBOILER
Aportacin = 1/3
Calentar la alimentacin de amina al regenerador hasta la temperatura de
ebullicin (condiciones del fondo regen)
Calor de reaccin
Aportacin = 1/3
Calor que requiere la reaccin para hacer reversible la reaccin de H2S y CO2
Aportacin = 1/3
Calor necesario para generar una masa de H2O constante en el domo de la
torre regeneradora
Relaciones de Reflujo
Concentracion (H2S [m/m]) ( CO2 [m/m])
MEA
DEA
DIPA
DGA
GAS/SPEC SS
GAS/SPEC CS-2000
20%
30%
40%
50%
50%
50%
3
2
2
1.6
1.2
1
3
2
2
1.6
.8
.5
REFLUX RATIO
2.0
Pressures taken at
stripper overhead
6 psig
1.5
8 psig
10 psig
12 psig
14 psig
16 psig
Barometric Pressure
= 14.696 psi
0.5
180
190
200
210
220
OVERHEAD TEMPERATURE
230
240
Amine Comparison
1200
100
1000
80
800
60
600
40
400
20
200
REBOILER DUTY
(MMBTU / HR)
CIRCULATION RATE
(GPM)
120
0
15%
MEA
30%
DEA
50%
CS-3
Circulation Rate
Reboiler Duty
56 MMSCFD at 500 PSIA
1.6% H2S in > 4 PPM Out
7.4% CO2 in > Varied Out
15%w MEA
[0.15 - 0.3]
30%w DEA
[0.05 - 0.4]
50%w DGA
[0.06 - 0.3]
50%w DIPA
[0.05 - 0.4]
Comparacin rpida
P ro d u c t
C o rro s io n
A m in e
S tre n g th
A c id G a s
C a p a c ity
Low
50%
H ig h
DEA
M e d iu m
30%
M e d iu m
MEA
H ig h
15%
Low
DGA
V a rie s
50%
H ig h
G A S /S P E C
S e rv ic e
R e c la im in g
R e b o ile r
D u ty
G A S /S P E C
H ig h
No
Low est
DEA
None
No
M e d iu m
MEA
None
Yes
H ig h
DGA
None
Yes
V a rie s
Modulo II
Proceso Girbotol
Planta De Endulzamiento
De Gas Natural
H 2S
CO2
GAS DULCE
CONDENSADOR
GAS DULCE
H 2S
CO2
H 2O
SEPARADOR
INTERCAMBIADOR
AMINA/AMINA
CONTACTORA
ENFRIADOR
SOLVENTE
GAS AMARGO
GAS AMARGO
FILTRO DE CARBON
AMINA
RICA
SURGE
TANK
GAS
Tanque de Flash
FILTRO
MECHANCO
REFLUJO
REGENERADORA
AMINA POBRE
REHERBIDORA
SEPARADOR
HIDROCARBUROS LIQUIDOS
CONTAMINANTES
ACUMULADOR
AMINA RICA
AMINA POBRE
Informacin Bsica
Gas para ser purificado entra por la parte inferior de la
contactora. El gas sube por la contactora y sale por la
parte superior. Este flujo corre a contracorriente al flujo de
amina.
La amina rica sale de la parte inferior de la contactora y
pasa por un intercambiador de amina rica/pobre. El
intercambiador es adonde la amina rica aumenta en
temperatura y la amina pobre saliendo de la regeneradora
se enfra.
La amina rica sale del intercambiador de amina rica/pobre
y pasa a la torre regeneradora entrando alredor del plato
numero tres.
Informacin Bsica
En unidades que tratan a hidrocarburos a alta presin, la
amina rica pasa por un tanque flash para eliminar
hidrocarburos antes de pasar a la regeneradora.
Amina pobre de la regeneradora despus de pasar por el
intercambiador de amina rica/pobre se enfra a la
temperatura deseado por el uso de aero enfradores y se
pasa a la parte superior de la contactora para completar el
proceso.
Modulo III
Variables de Proceso
Variables a controlar
Cargas de gas cido en amina rica
Flujo de amina
Relacin L/V
Tipo de solvente
DEA
H2S + CO2 = 0.40 mol/mol @ 20%w
MDEA
H2S + CO2 = 0.45 mol/mol @ 40%w
Productos GAS/SPEC
H2S + CO2 = 0.45 mol/mol @ 50%w
Perfil de Temperatura
Desempeo en la absorcin del CO2
Estabilidad del sistema
Control de la corrosion
Amine Temperature
Max Temperature
should be <185F
La amina es enfriada
por el gas de entrada
200,0C
200
LI01: 65,9C
80
LI01: 71,4C
LI02: 71,8C
150
60
LI02: 91,1C
LI01: 91,3C
200,0C
200
100
150
40
50
90,0C
20
80
LI03:88,5C
82,4C
LI01:
100
LI03:
LI02: 95,9C
95,7C
20,0C
LI01: 97,1C
0
0,0C 60
200,0C
50 200
20,0C
150
40
LI02: 80,6C
LI02: 80,9C
100
20
50
LI03: 78,9C
0
0,0C
20,0C
La temperatura de salida
de gas < 2C respecto de la
Temp. de Amina pobre.
AMINE IN
Perfil de
temperatura lineal.
AMINE
CONTACTOR
Exercise - 1
Una planta de gas natural que procesa
90MMSCFD con 8% mol CO2. El flujo de
amina es de 800GPM al 50%, En el arranque
se genero la siguiente curva.
1.- Cual es la minima RR que debe de operar
esta planta?
2.- cual es la minima RR que debe de operar
esta planta si la mxima carga de amina rica
es de 0.44mol/mol?
Regenerator Performance
"Experimental Data"
Exercise - 1
0.03
0.025
0.02
0.015
0.01
0.005
0
0
0.5
1.5
Operating RR, mol/mol
Lean Loading mol/mol
2.5
GAS DULCE
CONDENSADOR
GAS DULCE
H 2S
CO2
H 2O
SEPARADOR
INTERCAMBIADOR
AMINA/AMINA
CONTACTORA
ENFRIADOR
SOLVENTE
GAS AMARGO
GAS AMARGO
FILTRO DE CARBON
AMINA
RICA
SURGE
TANK
GAS
Tanque de Flash
FILTRO
MECHANCO
REFLUJO
REGENERADORA
AMINA POBRE
REHERBIDORA
SEPARADOR
HIDROCARBUROS LIQUIDOS
CONTAMINANTES
ACCUMULADOR
AMINA RICA
AMINA POBRE
Tanque de Flasheo
Es utilizado para flashear hidrocarburos que estan disueltos
en la solucin de amina. Los hidrocarburos producidos se
usa como combustible o se manda a quemar.
Normalmente opera a 5.3 kg/cm2 (75 psig) o menos cuando la
presin de la contactora es ariba de 35.2 kg/cm2 (500 psig)
Puede ser de 2-fases (gas-amina) o 3-fases (gas-HC liquidoamine)
GAS DE FLASHEO
LCV
AMINA POBRE
TORRE
CON
EMPAQUE
CONTROLA EL NIVEL
DE AMINA EN EL CONTACTOR
AMINA RICA
SKIMMER CONN.
HIDROCARBUROS
AMINA
LC
AMINA RICA
LCV
GAS DULCE
CONDENSADOR
GAS DULCE
H 2S
CO2
H 2O
SEPARADOR
INTERCAMBIADOR
AMINA/AMINA
CONTACTORA
ENFRIADOR
SOLVENTE
GAS AMARGO
GAS AMARGO
FILTRO DE CARBON
AMINA
RICA
SURGE
TANK
GAS
Tanque de Flash
FILTRO
MECHANCO
REFLUJO
REGENERADORA
AMINA POBRE
REHERBIDORA
SEPARADOR
HIDROCARBUROS LIQUIDOS
CONTAMINANTES
ACCUMULADOR
AMINA RICA
AMINA POBRE
Intercambiador de Placas
JUNTA DE GOMA
RICH
LEAN
LEAN
RICH
AMINA POBRE
UJ
FL
AMINA RICA
S
INA
M
EA
D
O
AMINA POBRE
AMINA RICA
80%
70%
Amina 30 wt%
60%
50%
40%
Amina 50 wt%
30%
20%
10%
0%
190
200
210
220
230
Temperatura de Salida, F
240
250
GAS DULCE
CONDENSADOR
GAS DULCE
H 2S
CO2
H 2O
INTERCAMBIADOR
AMINA/AMINA
CONTACTORA
ENFRIADOR
SOLVENTE
GAS AMARGO
SURGE
TANK
FILTRO DE CARBON
AMINA
RICA
GAS
Tanque de Flash
FILTRO
MECHANCO
REFLUJO
REGENERADORA
AMINA POBRE
SEPARADOR
GAS AMARGO
H 2S
CO2
ACUMULADOR
REHERBIDORA
SEPARADOR
HIDROCARBUROS LIQUIDOS
CONTAMINANTES
AMINA RICA
AMINA POBRE
Flujo de Amina
Determinar las cargas de gas acido
Determina la operacin unitaria
Balance de materia
Concentracin
MEA
15 - 20 Wt %
Inhibited MEA
20 - 30 Wt %
DEA
20 - 30 Wt %
Inhibited DEA
40 - 60 Wt %
GAS/SPEC
40 - 60 Wt %
Reduccin de la Corrosin
Amine
15% MEA
30% MEA
20% DEA
50% DEA
30% MDEA
50% MDEA
50% GAS/SPEC CS-3
50% GAS/SPEC CS-1
MPY
13
32
8
25
2
3
3
5
Balance de Materia
GAS DULCE
H 2S
CO2
H 2O
INTERCAMBIADOR
AMINA/AMINA
CONTACTORA
ENFRIADOR
SOLVENTE
GAS AMARGO
FILTRO DE CARBON
AMINA
RICA
SURGE
TANK
GAS
Tanque de Flash
FILTRO
MECHANCO
REFLUJO
REGENERADORA
AMINA POBRE
SEPARADOR
GAS AMARGO
ACCUMULADOR
REHERBIDORA
SEPARADOR
HIDROCARBUROS LIQUIDOS
CONTAMINANTES
H 2S
CO2
AMINA RICA
AMINA POBRE
DEA
H2S / CO2 = 0.02 mol/mol @ 20%w
MDEA
H2S / CO2 = 0.015 mol/mol @ 50%w
Solventes GAS/SPEC
H2S / CO2 > 0.005 mol/mol @ 50%w
Principios de fisicoqumica
A que temperatura hierve el agua en el mar
si la caliento con una flama pequea?
A que temperatura hierve el agua en el mar
si la caliento con una flama grande?
Por que pensamos que la temperatura del
rehervidor nos fija el grado de regeneracin
de la amina?
Regeneradora
CONDENSADOR
DE GASES
ACIDOS
Presion
GASES ACIDOS Y
VAPOR DE AGUA
99 C 0.7 kg/cm2
GASES cidos
49 C 0.5 kg/cm2
49 CF .06 kg/cm2
PLATOS DE
LAVADO
TANQUE
DE
REFLUJO
AGUA DE REFLUJO
96 C AMINA RICA
DEL
INTERCAMBIADOR
AGUA DE ADICION
PLATOS
Temperatura
FUENTE DE CALOR
REGENERADORA
VAPOR DE AGUA
127 C
0.8kg/cm2
REHERBIDORA
AMINA
AMINE POBRE
H2S
CO2
GAS/SPEC CS-1
467 (258)
606 (335)
DEA
493 (273)
650 (360)
MEA
650 (360)
820 (454)
Regeneradora
El punto de ebullicin de la solucin
depende solamente de la composicin de la
amina, la concentracin de amina y la
presin que se mantiene en la regeneradora.
Regeneradora
Mol H2O/mol GA
CONDENSADOR
DE GASES
ACIDOS
GASES ACIDOS Y
VAPOR DE AGUA
99 C 0.7 kg/cm2
49 CF .06 kg/cm2
PLATOS DE
LAVADO
GASES cidos
49 C 0.5 kg/cm2
TANQUE
DE
REFLUJO
AGUA DE REFLUJO
96 C AMINA RICA
DEL
INTERCAMBIADOR
AGUA DE ADICION
PLATOS
REGENERADORA
VAPOR DE AGUA
127 C
0.8kg/cm2
REHERBIDORA
AMINA
AMINE POBRE
Regenerador
Para optimizar el uso de energeticos
mientras manteniendo las especificaciones
del gas dulce, el flujo de aceite termico al
reherbidor debe ser controlado por la
temperatura en la parte superior de la
regeneradora
La temperatura del regenerador no esta
efectado por el volumen de vapor generado.
Ahorros de Energia
MEA
DEA
MDEA
Calor Latente
14.39
11.13
6.28
Calor de Reaccion
15.39
12.46
8.39
Calor Reflujo
19.78
14.84
9.50
49.56
38.43
24.17
Relacin de Reflujo
Hay tres maneras de determinar la relacin
de Reflujo
Por la temperatura y presin de la parte
superior de la regeneradora.
Flujo de agua de reflujo a la regeneradora agua de adicin + agua perdida con los gases
cidos.
Demanda del calor de la reherbidora - el calor
sensible de la amina - el clor de reaccion de la
amina
GAS/SPEC Technology
Regenerator Reflux Ratio Correlation
0.141 kg/cm2
0.281 kg/cm2
0.422 kg/cm2
0.562 kg/cm2
0.703 kg/cm2
0.844 kg/cm2
0.984 kg/cm2
1.125 kg/cm2
6.00
5.60
5.20
4.80
Reflux Ratio
4.40
4.00
3.60
3.20
2.80
2.40
2.00
1.60
1.20
0.80
0.40
0.00
75
77
79
81
83
85
87
89
91
93
95
97
Overhead Temperature, C
99
101
103
105
107
109
Reflujo
La funcin del condensador de gases cidos es
para condensar y enfrar el agua de vapor a
liquido.
Los gases cidos y la agua se separan el en
tanque de reflujo.
El agua regresa a la parte superior de la
regeneradora como reflujo.
La razn del reflujo es para minimizar la
concentracin de amina el la parte superior de
la regeneradora.
45.00
40.00
35.00
30.00
25.00
20.00
15.00
10.00
5.00
0.00
85
90
95
100
105
110
115
120
125
06-Mar-03
20030506A
GAS/SPEC*
SSTM
Lean
Clear
Green
13-Jan-03
20030109A
GAS/SPEC*
SSTM
Lean
Dark
Yellow
24-Oct-02
20021982A
GAS/SPEC*
SSTM
Lean
Light
Yellow
11-Sep-02
20021699A
GAS/SPEC*
SSTM
Lean
Clear
Yellow
15-Aug-02
20021543A
GAS/SPEC*
SSTM
Lean
Clear
Brown
02-Jul-02
20021230A
GAS/SPEC*
SSTM
Lean
Light
Yellow
04-Jun-02
20021057A
GAS/SPEC*
SSTM
Lean
Clear
Green
0.0078
0.01596
0.00072
0.0019
0.0080
0.01948
0.00081
0.0025
0.0096
0.01953
0.00101
0.0026
0.0108
0.04432
0.00118
0.0062
0.0201
0.02479
0.00214
0.0034
0.0075
0.01110
0.00085
0.0016
0.0246
0.01693
0.00289
0.0026
0.0175
0.02651
0.00244
0.0048
29.4128
30.5951
11.9774
26.9362
27.1921
11.9401
25.9850
25.4581
11.9960
24.9373
24.8011
11.9570
25.5187
25.1459
11.9339
24.0262
24.7533
11.9797
23.1423
22.6293
11.9857
19.5237
20.0599
11.9675
< 50
760.0
2,840.0
30.0
< 25
< 25
< 25
< 25
170.0
< 50
550.0
2,995.0
40.0
< 25
< 25
< 25
85.0
205.0
< 50
505.0
655.0
< 25
< 25
< 25
< 25
75.0
45.0
< 50
590.0
575.0
45.0
< 25
< 25
< 25
55.0
35.0
< 50
745.0
2,360.0
30.0
< 25
< 25
< 25
45.0
150.0
< 25
351.0
< 50
905.0
5,060.0
< 25
< 25
< 25
< 25
< 25
445.0
< 25
< 25
< 50
725.0
720.0
< 25
< 25
< 25
< 25
40.0
50.0
< 50
695.0
2,080.0
25.0
< 25
< 25
< 25
30.0
300.0
100.00
8.00
10.00
1.00
10.00
1.00
1.00
10.00
1.00
10.00
1.00
10.00
1.00
10.00
1.00
GAS DULCE
CONDENSADOR
GAS DULCE
H 2S
CO2
H 2O
SEPARADOR
INTERCAMBIADOR
AMINA/AMINA
CONTACTORA
ENFRIADOR
SOLVENTE
GAS AMARGO
GAS AMARGO
FILTRO DE CARBON
AMINA
RICA
SURGE
TANK
GAS
Tanque de Flash
FILTRO
MECHANCO
REFLUJO
REGENERADORA
AMINA POBRE
REHERBIDORA
SEPARADOR
HIDROCARBUROS LIQUIDOS
CONTAMINANTES
ACUMULADOR
AMINA RICA
AMINA POBRE
Limites de Equilibrio
Concentracion de H2S Salida vs. H2S Cargas en amina pobre 1000 psia
11
110F
120F
130F
10
4
Specification = <4 ppm
3
0
0
0.001
0.002
0.003
0.004
0.005
0.006
0.007
0.008
0.009
0.01
0.011
Resumen
Flujo de Amina
Flujo de Gas
Temperatura de amina pobre
H2S y CO2 en gas dulce
Relacin de reflujo en el regenerador
Resumen
Concentracin de la amina
Carga de amina rica (mol/mol)
Carga de amina pobre (mol/mol)
Resultados
Menor Corrosin
Especificaciones de H2S
Capacidad de la planta
Modulo IV
Problemas de Operacin
Problemas Tpicos
Transferencia de masa
Internos del absorbedor
Canalizacin de gas o lquido
Incrustacin
Espumaciones
Canalizaciones de flujo
pdida de etapas de
equilibrio
Espumacin
Las aminas en su
estado natural no
tienden a espumar
La espuma es un
fenmeno de
superficie
Principalmente solidos
supendidos totales
Espumacin
Entrada al filtro
Espumacin
Entrada al filtro
Planta de Endulzamiento
de Gas Natural
H 2S
CO2
GAS DULCE
CONDENSADOR
GAS DULCE
H 2S
CO2
H 2O
SEPARADOR
INTERCAMBIADOR
AMINA/AMINA
CONTACTORA
ENFRIADOR
SOLVENTE
GAS AMARGO
GAS AMARGO
FILTRO DE CARBON
AMINA
RICA
SURGE
TANK
GAS
Tanque de Flash
FILTRO
MECHANCO
REFLUJO
REGENERADORA
AMINA POBRE
REHERBIDORA
SEPARADOR
HIDROCARBUROS LIQUIDOS
CONTAMINANTES
ACCUMULADOR
AMINA RICA
AMINA POBRE
Separador de Gas/Lquidos
Elimina lquidos y slidos que pueden afectar la operacin
de la planta.
Hidrocarburos Liquido (espumamiento)
Aguas Saladas (espumamiento y corrosin)
Sulfito de Hierro (espumamiento)
Qumicos para tratar a Posos de Gas (espumamiento y
corrosin)
Aceites de compresores (espumamiento)
Prevencin es mejor que tratar a las sntomas!
GAS ENTRANTE
GAS SALIENDO
AMINA
DESPERDICIO
SEPARADOR DE
GAS AMARGO
DESPERDICIO
FILTRO/SEPARADOR
SEPARADOR DE
GAS DULCE
AMINA
CONTACTORA
Diagrama de Espumacin
TRAY ABOVE
A d = DOWNCOMER AREA
A d = DOWNCOMER AREA
CLEAR
FLUID
h ow
FROTH
ht
ACTIVE LENGTH
A B
ht
C D
DOWNCOMER APRON
TRAY BELOW
Filtros Mecnicos
Son usados para remover partculas (tierra,
productos de corrosin, sulfato de hierro, etc.) que
puede causar espumacin, corrosin, y gas dulce
fuera de especificacin
Los elementos son cambiados basado en la
diferencial de presin.
Pueden tratar todo el flujo de amina o un parte del
flujo.
Se pueden usar con amina pobre o rica
(normalmente se usan para amina pobre).
Filtracin Mecnica
Para ser efectivos, los filtros deben recibir
por lo menos 10% del flujo de amina (100%
si hay altos niveles de partculas)
Filtros Mecnicos se deben disear para
operar a presiones diferenciales de hasta 1.4 1.8 kg/cm2. (depende de la operacin)
Causas de Espumacin
Hidrocarburos + cidos orgnicos: Jabones
de amina
Aceites y solventes para soldar.
Slidos suspendidos (Sulfuro de hierro,
finos de carbn, partculas de xido de
hierro)
Productos de degradacin de Amina y sales
termo-estables
Agua de adicin (Contaminada)
Filtro de carbn
SALIDA DE GASES
ENTRADA
DE AMINA
CARBON ACTIVADO
PDI
MICROPORE
Area available to both
adsorbates and solvents
Area available to solvent
and smaller adsorbate
Filtration System
RICH
AMINE
LEAN AMINE
COOLER
LEAN
AMINE
TO
ABSORBER
CROSS
EXCHANGER
CARBON
FILTER
5
MECHANICAL
FILTER
10
MECHANICAL
FILTER
Anti-espumante
Tipos de Antiespumantes
Polyglicol (100 ppmw) - Recommendado
Silicon (25 ppmw) - Puede salir de solucin y lo remueve los
filtros
Sobre adicin de antiespumante puede causar espumamiento
Puntos de adicin
Antes de cada Torre (Contactora y Regeneradora)
Despus del Filtro de Crbon
zSi el espumamiento ocurre el la regeneradora ---> Purgan el Reflujo
Modulo V
Contaminantes
Por que Identificarlos y
Estudiarlos
Fuentes de los
Contaminantes
Gas Amargo
Insoluble
Soluble
GAS DULCE
CONDENSADOR
GAS DULCE
H 2S
CO2
H 2O
SEPARADOR
INTERCAMBIADOR
AMINA/AMINA
CONTACTORA
ENFRIADOR
SOLVENTE
O2
CO
HCN
NH3
GAS AMARGO
CONTAMINANTES
GAS AMARGO
AGUA
FILTRO DE CARBON
AMINA
RICA
SURGE
TANK
GAS
Tanque de Flash
Particulas
Slidas
SEPARADOR
Hidrocarburos
Acidos
Orgnicos
FILTRO
MECHANCO
REFLUJO
REGENERADORA
AMINA POBRE
ACUMULADOR
REHERBIDOR
HIDROCARBUROS LIQUIDOS
AMINA RICA
AMINA POBRE
Contaminantes (Agua y
Qumicos)
GAS DULCE
GAS DULCE
AMINA POBRE
SEPARADOR
AGUA
CONTACTORA
ENFRIADOR
SOLVENTE
GAS AMARGO
GAS AMARGO
FILTRO DE CARBON
AMINA
RICA
CONDENSADOR
H 2S
CO2
H 2O
INTERCAMBIADOR
AMINA/AMINA
SURGE
TANK
GAS
Tanque de Flash
H 2S
CO2
FILTRO
MECHANCO
REFLUJO
REGENERADORA
Particulas Slidas
Sulfatos
ClFosfatos
Na+
Mg+2
Ca+2
REHERBIDOR
SEPARADOR
HIDROCARBUROS LIQUIDOS
CONTAMINANTES
ACUMULADOR
AMINA RICA
AMINA POBRE
Tipos de Degradacin
Degradacin de Aminas
Por CO2 +Temp=> .
.Comp Orgnicos
.Amina
. cidos
HO-CH2CH2-N
C
O
HO-CH2-CH2
HO-CH2-CH2
HO-CH2-CH2
NH + CO2
NH+COO
HO-CH2-CH2
NCOO + H+
HO-CH2-CH2
HO-CH2-CH2
HO-CH2-CH2
NH
HO-CH2-CH2
HO-CH2-CH2
NCOO
CH2-CH2
HO-CH2-CH2
HO-CH2CH2-N
NH
HO-CH2-CH2
NH
C
HO-CH2-CH2
O
HO-CH2-CH2
N-CH2-CH2-NH-CH2-CH2-OH
HO-CH2-CH2
HO-CH2-CH2
NH
CH2-CH2
HO-CH2CH2-N
NH
HO-CH2-CH2
CH2-CH2
CH2-CH2
HO-CH2-CH2-NH-CH2-CH2-O-CH2-CH2-NH-CH2-CH2-OH
HO-CH2CH2-N
N-CH2-CH2-OH
CH2-CH2
LIMIT,
ppmw
250
250
250
500
500
1,000
1,000
10 000
cidos Carboxlicos
Formacin de Sales Trmicamente Estables (STE)
Corrosin
Perdida de capacidad de absorcin
Fuentes de Hierro
Corrosin
Contaminacin del gas amargo
500
Avg = 164
300
200
100
Jan-97
Jan-96
Jan-95
Jan-94
Jan-93
Jan-92
0
Jan-91
Fe [ppmw]
400
PRODUCT H2 to
METHANATOR
Corrosin / Incrustamiento
SWEET GAS
CONDENSER
LEAN AMINE
COOLER
LEVEL CONTROL
VALVE
LEAN/RICH
EXCHANGER
STRIPPER
ABSORBER
LEAN
SOLVENT
OUTLET
SEPARATOR
CO2
REFLUX
ACCUMULATOR
SYN GAS
RICH
SOLVENT
SYNGAS
REBOILER
STEAM
REBOILER
CARBON
FILTER
INLET
SEPARATOR
SYN GAS
LEAN SOLVENT
Amina pobre
(coraza)
PRODUCT H2 to METHANATOR
Corrosin / Incrustamiento
SWEET GAS
CONDENSER
LEAN AMINE
COOLER
LEVEL CONTROL
VALVE
LEAN/RICH
EXCHANGER
STRIPPER
ABSORBER
LEAN
SOLVENT
OUTLET
SEPARATOR
CO2
REFLUX
ACCUMULATOR
SYN GAS
RICH
SOLVENT
SYNGAS
REBOILER
STEAM
REBOILER
CARBON
FILTER
INLET
SEPARATOR
SYN GAS
LEAN SOLVENT
80%
70%
Amina 30 wt%
60%
50%
40%
Amina 50 wt%
30%
20%
10%
0%
190
200
210
220
230
Temperatura de Salida, F
240
250
PRODUCT H2 to
METHANATOR
Corrosin / Incrustamiento
SWEET GAS
CONDENSER
LEVEL CONTROL
VALVE
STRIPPER
ABSORBER
LEAN
SOLVENT
OUTLET
SEPARATOR
CO2
SYN GAS
REFLUX
ACCUMULATOR
RICH
SOLVENT
SYNGAS
REBOILER
STEAM
REBOILER
CARBON
FILTER
INLET
SEPARATOR
SYN GAS
LEAN SOLVENT
SYN GAS
from LTS
Torre Regeneradora
Incrustacion en el
domo, platos de
lavado y empaque
CH 2 CH 2 OH
X-
CH 2 CH 2 OH
H
X - = acetate, formate, oxalate, thiocyanate, sulfate, Cl, etc.
1 6 0
O x a lic a c id
1 4 0
1 2 0
A c e t ic a c id
F o r m ic a c id
B ic in e
CR (mpy)
1 0 0
O x a lic
a c id
S u lf u r ic
a c id
M a lo n ic
a c id
S u c c in ic
8 0
G ly c o lic
H C l
B ic in e
6 0
4 0
H C l
2 0
0
9
9 .5
1 0
p H
1 0 .5
(M e a s u re d )
1 1
1 1 .5
a c id
a c id
250 ppm
500 ppm
1000 ppm
5000 ppm
120
10000 ppm
Duplicate run
140
100
80
60
40
20
0
Acetic
acid
Formic
acid
Formic
acid
Glycolic
acid
Oxalic
acid
Anion
H2SO4
Malonic
acid
Succinic
acid
Oxygen
X
X
X
X
CO
X
Contaminant Sources
HCN
SO2
HCl
Others
Acetic Acid
Formic Acid
Oxalic Acid
Water
Water
X
X
Resultados - Fe Soluble
600
500
Avg = 164
300
CS-2020
200
Avg = 46
Avg = 21
100
Avg = 13
Sep-04
May-03
Dec-01
Aug-00
Mar-99
Nov-97
Jun-96
Feb-95
Sep-93
May-92
0
Jan-91
Fe [ppmw]
400
1 ano Despus
Histricamente difcil
de alcanzar el objetivo
0.060
0.055
0.050
0.045
0.040
0.035
0.030
0.025
0.020
0.015
0.010
0.005
Jan-99
Jan-98
Jan-97
Jan-96
Jan-95
Jan-94
Jan-93
Jan-92
0.000
Jan-91
0.065
0.045
0.040
0.035
0.030
0.025
0.020
0.015
0.010
0.005
Sep-04
May-03
Dec-01
Aug-00
Mar-99
Nov-97
Jun-96
Feb-95
Sep-93
May-92
0.000
Jan-91
0.065
Jul-01
Apr-01
Jan-01
Oct-00
Jul-00
Apr-00
Jan-00
Oct-99
Jul-99
Apr-99
Jan-99
300
250
Conversion
to CS-2020
200
150
100
50
Neutralizacin Custica
20
18
Carbon Steel Corrosion (MPY)
500 ppm
16
1000 ppm
14
5000 ppm
10000 ppm
12
10
8
6
4
2
0
Na Acetate Na Formate Na Oxalate
Na
Glycolate
Na Sulfate
Anion
Na2S2O3
Na
Malonate
Na
Succinate
Neutralization - Analytical
Monitoring
SOLVENT ANALYSIS
COMPANY:
PLANT / UNIT:
Unit: 708
California
Refiner
Sample Number
Amine Product
Sample Opacity
Sample Color
20021715A
GAS/SPEC* SSTM
Cloudy
Amber
Sample Date
Received
Completed
Sample Source
9/12/2002
9/17/2002
9/20/2002
Lean
Anions - ppmw
Acetate
Formate
Chloride
Sulfate
Oxalate
Phosphate
Thiosulfate
Thiocyanate
1,225.0
12,145.0
1,245.0
200.0
< 25
95.0
25.0
1,990.0
High
High
High
OK
OK
OK
OK
OK
Upper Limit
1,000.0
500.0
250.0
500.0
250.0
5,000.0
10,000.0
10,000.0
Lower Limit
0.0
0.0
0.0
0.0
0.0
0.0
0.0
0.0
63.8840
1.5750
2.7860
4.3611
Low
Upper Limit
100
Lower Limit
80
OK
5.0
0.0
Upper Limit
Lower Limit
3.0
1.0
1.0
3.0
29.0
5,363.0
1.0
160%
% HSS Neutralization
140%
120%
100%
80%
60%
40%
20%
13-Feb-02
1-Sep-02
20-Mar-03
6-Oct-03
Date
23-Apr-04
9-Nov-04
Equipos de compra
ECOTEC
Resina patentada
Remocin de STE
Remocin de Bicina
MPR
Resina Patentada
Remocin de STE
Remocin de Bicina
Remocin de Hidrocarburos
Ecotec Unit
- Compact
Unit
- Continuous
Operation
- High
Operator
Involvement
- Anion only
removal
Opciones
Tratar el problema desde la raz
Cambio de solvente, mas capacidad + Atencin
de STE
0.3500
0.3000
0.2500
0.2000
0.1500
0.1000
0.0500
0.0000
24-Dec-05
3-Jan-06
13-Jan-06
23-Jan-06
2-Feb-06
12-Feb-06
22-Feb-06
4-Mar-06
0.6000
0.5000
0.4000
Maxima Carga en
T9 = 0.38m/m
0.3000
0.2000
0.1000
0.0000
29-Dec-05
8-Jan-06
18-Jan-06
28-Jan-06
Carga T9 [mol/mol]
7-Feb-06
17-Feb-06
27-Feb-06
0.3500
0.3000
0.2500
0.2000
0.1500
0.1000
0.0500
0.0000
24-Dec-05
3-Jan-06
13-Jan-06
23-Jan-06
2-Feb-06
12-Feb-06
Carga T8 [mol/mol]
22-Feb-06
4-Mar-06
0.8000
0.7000
0.6000
0.5000
0.4000
Maxima Carga en
T9 = 0.38m/m
0.3000
0.2000
0.1000
0.0000
24-Dec-05
3-Jan-06
13-Jan-06
23-Jan-06
2-Feb-06
12-Feb-06
Carga T9 [mol/mol]
22-Feb-06
4-Mar-06
Mecanismo de Cracking y
Ampollamiento del acero al carbn por
H2S disuelto.
Video, Sulfuro de Fe
Energia-2
140
140
120
120
100
100
80
80
60
60
40
40
20
20
0
7-Jul-05
0
26-Aug-05
15-Oct-05
Energia (MMBTU/h)
4-Dec-05
Fecha
23-Jan-06
Ensuciamiento en Rehervidor
180
160
1.8
1.6
140
1.4
120
1.2
100
1
80
0.8
60
0.6
40
0.4
20
0.2
0
7-Jul-05
0
6-Aug-05
5-Sep-05
5-Oct-05
Energia (MMBTU/h)
4-Nov-05
Fecha
4-Dec-05
3-Jan-06
2-Feb-06
4-Mar-06
Concentracion % DEA
40.00
35.00
30.00
%w
25.00
20.00
15.00
10.00
5.00
0.00
27-Jun-05
27-Jul-05
26-Aug-05
25-Sep-05
25-Oct-05
% DEA
24-Nov-05
24-Dec-05
23-Jan-06
Incremento de la temperatura
de la amina pobre
decrecimiento de la capacidad
de carga de la amina.
Gracias