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Planteamientos Generales

Endulzamiento
Guillermo Medda Brenntag Argentina
I. Ulises Cruz Torres - INEOS Oxide

Modulo I

Aminas empleadas - Girbotol

Glosario
Carga de amina (loading)
concentracin de gas cido (H2S / CO2) en la amina,
expresado en trminos de
moles de gas cido/moles de Amina

Carga de amina rica (rich loading)


Concentracin de los GA en la amina despus de la
absorcin (En amina rica)

Carga de amina pobre (lean loading)


Concentracin de los GA en la amina despus de la
regeneracin (En amina pobre)

Cargas de Amina
SWEET GAS

ACID GAS

REFLUX
DRUM

ABSORBER
FILTER SECTION

REGENERATOR
STRIPPER

FLASH GAS

SOUR GAS
REBOILER
FLASH DRUM
INLET SEPARATOR

Rich Loading

RICH-LEAN
HEAT EXCHANGER

Lean Loading

Aminas Genricas
MEA (monoetanolamina) pm = 61.1

Buena para aplicaciones a baja presin.


Puede remover casi por completo el H2S y CO2.
Altos requerimientos de energa
Puede ser recuperada con destilacin atmosfrica
Reacciona completamente con el COS para formar
productos no-regenerables.
Las concentraciones de amina son mnimas para evitar
corrosin
Usos: Refinacin, Plantas de H2, Plantas de NH3, Plantas
de Etano/Etileno, Hornos de reduccin directa acero

MEA Estructura Molecular


Monoetanolamina (MEA)
Amina Primaria
Peso Molecular
= 61
H
N - CH2 - CH2 - OH

Concentracin & Cargas


MEA

10 - 15 WT%
0.10 - 0.15 M/M LEAN
0.35 M/M FOR HIGH CO2
0.45 M/M FOR HIGH H2S

Aminas Genricas
DGA (Diglicolamina) pm = 105

Buena para aplicaciones a baja presin.


Puede remover casi por completo el H2S y CO2.
Altos requerimientos de energa
Puede ser recuperada con destilacin atmosfrica
buena para remocin de azufre orgnico incluyendo
mercaptanos, similar a la MEA pero absorbe compuestos
aromticos.
Se emplea a altas concentraciones hasta 50%w
Mantiene una alta solubilidad de hidrocarburos que hace
que el sistema tienda a espumar y por ende a una adicin
continua de antiespumante.

DGA Estructura Molecular


Diglicolamina (DGA)
Amina Primaria
Peso Molecular
= 105
H
N - (OC2H4 ) 2 H

Concentracin & Cargas


DGA
30 - 55 WT%
0.06 - 0.1 M/M LEAN
0.30 - 0.40 M/M RICH

Aminas Genericas
MDEA (metildietanolamina) pm = 119.2

Principal componente de los solventes formulados


Mas capacidad para remocin de gas cido
Alta selectividad hacia el H2S
Menor grado de degradacin trmica
Su recuperacin debe de ser por destilacin al vaci
Requerimientos energticos muy bajos
Concentraciones altas, no presenta tanta corrosin
Usos: Refinacin, Gas Natural

MDEA Estructura Molecular


Metildietanolamina (MDEA)
Amina Terciaria
Peso Molecular = 119
HO - CH2 - CH2 - N - CH2 - CH2 - OH
CH3

Concentracin & Cargas


MDEA & MDEA BASED
FORMULATIONS
40 - 55 WT%
0.002 - 0.015 M/M LEAN
0.45 M/M FOR HIGH CO2
0.55 M/M FOR HIGH H2S

Especialidades de Amina
Solventes formulados

Principal componente de los solventes formulados es MDEA


La mayor capacidad para remocin de gas cido
Alta selectividad hacia el H2S o hacia el CO2
Especialidades que se adaptan a las necesidades del cliente
Menor grado de degradacin trmica
Su recuperacin tiene que ser por destilacin al vaco
Los menores requerimientos energticos
Concentraciones altas, (no presenta corrosin)
Usos: Refinacin, Gas Natural, Plantas H2, Plantas de NH3,
Plantas Etano / Etileno, Liq/Liq, Hornos de reduccin Acero,

Concentraciones
MEA

15 - 20 Wt %

Inhibited MEA

20 - 30 Wt %

DEA

20 - 30 Wt %

Inhibited DEA

40 - 60 Wt %

MDEA Solvents

40 - 60 Wt %

Hot Skin Corrosion Test


Solvent

Corrosion Rate - mpy

30wt% MEA
50wt% DEA
15wt% MEA
20wt% DEA
50wt% GAS/SPEC CS-1
50wt% GAS/SPEC SS
50wt% GAS/SPEC CS-3
30wt% GAS/SPEC SS
50wt% GAS/SPEC CS-2000

32
25
13
8
4
3
3
2
1

(mm/yr)
(0.81)
(0.63)
(0.33)
(0.20)
(0.10)
(0.08)
(0.08)
(0.05)
(0.05)

Reacciones en el absorbedor
R2-NH + H2S < ===== > R2-NH [H] + HS

CO2 + R2-NH < ===== > R2-N + HCOO

2a

R2-N + HCOO + R2-NH < ===== > R2-NCOO + R2-NHH

2b

CO2 + 2 R2-NH < ===== > R2-NHH + R2-NCOO

2 efecto neto [ 1as, 2as]

CO + H2O

< ===== > H2CO 3 (cido carbnico) -

3a

H2CO3

< ===== > H + HCO3 (bicarbonato) -

3b

R3-N + H

< ===== > R3-NH

CO2 + H2O + R3-N < ===== > R3-NH + HCO3

[ 1as, 2as, 3as]

3c

3 efecto neto [1as, 2as, 3as]

Mecanismo de Reaccin
MDEA no reacciona directamente con el CO2
CH2CH2OH
CH3N

HOCH2CH2
+ H2S

CH2CH2OH

CH3NH + HSHOCH2CH2

(MDEA)

CH2CH2OH
CH3N

+ CO2
CH2CH2OH
(MDEA)

NO REACCIONA

Mecanismo de Reaccin
CO2 + H2O

CH3N

H+ + HCO3-

CH2CH2OH

HOCH2CH2

+ H2CO3
CH2CH2OH
(MDEA)

CH3NH+ + HCO3HOCH2CH2

Sorption & Reaction


H2 S

CO2

H2 S

R3 N

R3NH+

CO2-H2O

R3 N

HS-

R3NH+

HCO3-

Absorption & Reaction


(ABSORBER)
H2 S
Absorption
H2 S

R3 N

Reaction
R3NH+

HS-

generates heat

Reverse Reaction & Desorption


(STRIPPER)
H2 S
Desorption

stripping gas needed

H2 S

R3 N

Reverse
Reaction
R3NH+

HS-

heat needed

Propiedades fsico qumicas


Heat of Reaction
Concentration (BTU/Lb H2S) (BTU/Lb CO2)

MEA
DEA
DGA
DIPA
GAS/SPEC SS
GAS/SPEC CS-3
GAS/SPEC CS-1
GAS/SPEC CS-Plus

20%
30%
50%
40%
50%
50%
50%
50%

650
493
674
530
450
453
467
493

820
650
850
750
577
581
606
650

Stripper/Reboiler
ACID GAS
120 F 8 PSIG

ACID GAS
CONDENSER

ACID GAS & H2O VAPOR

210 F 10 PSIG

120 F 9 PSIG

REFLUX
DRUM
REFLUX H2O

WASH TRAYS

COMBINED
REFLUX
& MAKE-UP H2O

222 F RICH AMINE


FROM EXCHANGER

MAKE-UP H2O

STRIPPING TRAYS
HEAT SOURCE

STRIPPER
STEAM VAPORS

252 F
12 PSIG

LEAN AMINE
LIQUID FEED

REBOILER

Carga trmica del Rehervidor

Tres elementos bsicos:


Calor Sensible

Aportacin = 1/3
Calentar la alimentacin de amina al regenerador hasta la temperatura de
ebullicin (condiciones del fondo regen)

Calor de reaccin

Aportacin = 1/3
Calor que requiere la reaccin para hacer reversible la reaccin de H2S y CO2

Calor para generar reflujo

Aportacin = 1/3
Calor necesario para generar una masa de H2O constante en el domo de la
torre regeneradora

Relaciones de Reflujo
Concentracion (H2S [m/m]) ( CO2 [m/m])

MEA
DEA
DIPA
DGA
GAS/SPEC SS
GAS/SPEC CS-2000

20%
30%
40%
50%
50%
50%

3
2
2
1.6
1.2
1

3
2
2
1.6
.8
.5

Reflux Ratio Correlacin


2.5

REFLUX RATIO

2.0

Pressures taken at
stripper overhead
6 psig

1.5

8 psig
10 psig
12 psig

14 psig
16 psig
Barometric Pressure
= 14.696 psi

0.5

180

190

200

210

220

OVERHEAD TEMPERATURE

230

240

Amine Comparison
1200

100

1000

80

800

60

600

40

400

20

200

REBOILER DUTY
(MMBTU / HR)

CIRCULATION RATE
(GPM)

120

0
15%
MEA

30%
DEA

50%
CS-3

Circulation Rate
Reboiler Duty
56 MMSCFD at 500 PSIA
1.6% H2S in > 4 PPM Out
7.4% CO2 in > Varied Out

Equivalencias en flujo de Amina


1459 GPM, MEA

15%w MEA

[0.15 - 0.3]

538 GPM, DEA

30%w DEA

[0.05 - 0.4]

471 GPM, DGA

50%w DGA

[0.06 - 0.3]

409 GPM, DIPA

50%w DIPA

[0.05 - 0.4]

286 GPM, MDEA

50%w MDEA [0.002-0.45]

Comparacin rpida
P ro d u c t

C o rro s io n

A m in e
S tre n g th

A c id G a s
C a p a c ity

Low

50%

H ig h

DEA

M e d iu m

30%

M e d iu m

MEA

H ig h

15%

Low

DGA

V a rie s

50%

H ig h

G A S /S P E C

Comparacin rpida (Cont.)


P ro d u c t

S e rv ic e

R e c la im in g

R e b o ile r
D u ty

G A S /S P E C

H ig h

No

Low est

DEA

None

No

M e d iu m

MEA

None

Yes

H ig h

DGA

None

Yes

V a rie s

Modulo II

Proceso Girbotol

Ivan Ulises Cruz Torres


T: 1-979-415-8508
M:1-713-444-5461
email:
ulises cruz@ineos com

Planta De Endulzamiento
De Gas Natural
H 2S
CO2

GAS DULCE
CONDENSADOR

GAS DULCE

H 2S
CO2
H 2O

SEPARADOR

INTERCAMBIADOR
AMINA/AMINA

CONTACTORA

ENFRIADOR
SOLVENTE

GAS AMARGO

GAS AMARGO

FILTRO DE CARBON
AMINA
RICA

SURGE
TANK

GAS

Tanque de Flash

FILTRO
MECHANCO

REFLUJO
REGENERADORA

AMINA POBRE

REHERBIDORA

SEPARADOR
HIDROCARBUROS LIQUIDOS

CONTAMINANTES

ACUMULADOR

AMINA RICA

AMINA POBRE

Informacin Bsica
Gas para ser purificado entra por la parte inferior de la
contactora. El gas sube por la contactora y sale por la
parte superior. Este flujo corre a contracorriente al flujo de
amina.
La amina rica sale de la parte inferior de la contactora y
pasa por un intercambiador de amina rica/pobre. El
intercambiador es adonde la amina rica aumenta en
temperatura y la amina pobre saliendo de la regeneradora
se enfra.
La amina rica sale del intercambiador de amina rica/pobre
y pasa a la torre regeneradora entrando alredor del plato
numero tres.

Informacin Bsica
En unidades que tratan a hidrocarburos a alta presin, la
amina rica pasa por un tanque flash para eliminar
hidrocarburos antes de pasar a la regeneradora.
Amina pobre de la regeneradora despus de pasar por el
intercambiador de amina rica/pobre se enfra a la
temperatura deseado por el uso de aero enfradores y se
pasa a la parte superior de la contactora para completar el
proceso.

Tipo de amina empleada


Determinara las cargas de gas acido
Determina la operacion unitaria
Balance de materia
Termodinmica del proceso (equilibrio
fsico)
Cintica de las reacciones

Modulo III

Variables de Proceso

Ivan Ulises Cruz Torres


T: 1-979-415-8508
M:1-713-444-5461
email:
ulises cruz@ineos com

Determina la Operacin Unitaria


Absorcin
Balance de Materia
Termodinmica del proceso
Cintica Qumica

Variables a controlar
Cargas de gas cido en amina rica
Flujo de amina
Relacin L/V

Temperatura de amina pobre


Cargas de gas cido en amina pobre
Relacin de reflujo

Tipo de solvente

Cargas de gas cido


Todas las aminas pueden
cargar mas de lo
recomendado
Las recomendaciones
existen para evitar
problemas de operacin
El tipo de amina define la
carga

Recomendaciones cargas ricas


MEA
H2S + CO2 = 0.35 mol/mol @ 15%w

DEA
H2S + CO2 = 0.40 mol/mol @ 20%w

MDEA
H2S + CO2 = 0.45 mol/mol @ 40%w

Productos GAS/SPEC
H2S + CO2 = 0.45 mol/mol @ 50%w

Perfil de Temperatura
Desempeo en la absorcin del CO2
Estabilidad del sistema
Control de la corrosion

Interpretacion del Perfil


CO2 Loading

El perfil no debe de ser lineal


en ningn momento

Amine Temperature

Max Temperature
should be <185F
La amina es enfriada
por el gas de entrada

Interpretacin del Perfil


La alta temperatura
generara gas de salida con
mayor temp; Esto genera
mayor consumo de amina.
Y gas fuera de
especificaciones
Perfil continuo indica que
no hay reaccin en los
platos. (Equilibrio)

Absorbedores Trabajando en Equilibrio


90,0C

200,0C
200

LI01: 65,9C

80

LI01: 71,4C

LI02: 71,8C

150

60

LI02: 91,1C

LI01: 91,3C

200,0C
200

100
150

40

50

90,0C

20
80

LI03:88,5C
82,4C
LI01:

100

LI03:
LI02: 95,9C
95,7C

20,0C
LI01: 97,1C

0
0,0C 60

200,0C
50 200
20,0C

150

40

LI02: 80,6C

LI02: 80,9C

100

20
50

LI03: 78,9C

0
0,0C

20,0C

Indicaciones de que se ha alcanzado


el equilibrio
GAS OUT

La temperatura de salida
de gas < 2C respecto de la
Temp. de Amina pobre.

AMINE IN

Perfil de
temperatura lineal.

Especificaciones de gas >


1000ppm CO2

AMINE
CONTACTOR

Exercise - 1
Una planta de gas natural que procesa
90MMSCFD con 8% mol CO2. El flujo de
amina es de 800GPM al 50%, En el arranque
se genero la siguiente curva.
1.- Cual es la minima RR que debe de operar
esta planta?
2.- cual es la minima RR que debe de operar
esta planta si la mxima carga de amina rica
es de 0.44mol/mol?

Regenerator Performance
"Experimental Data"

Exercise - 1

0.03

Lean Amine Loading, mol/mol

0.025

0.02

0.015

0.01

0.005

0
0

0.5

1.5
Operating RR, mol/mol
Lean Loading mol/mol

2.5

Amina Rica / Efecto en tanque flash


H 2S
CO2

GAS DULCE
CONDENSADOR

GAS DULCE

H 2S
CO2
H 2O

SEPARADOR

INTERCAMBIADOR
AMINA/AMINA

CONTACTORA

ENFRIADOR
SOLVENTE

GAS AMARGO

GAS AMARGO

FILTRO DE CARBON
AMINA
RICA

SURGE
TANK

GAS

Tanque de Flash

FILTRO
MECHANCO

REFLUJO
REGENERADORA

AMINA POBRE

REHERBIDORA

SEPARADOR
HIDROCARBUROS LIQUIDOS

CONTAMINANTES

ACCUMULADOR

AMINA RICA

AMINA POBRE

Tanque de Flasheo
Es utilizado para flashear hidrocarburos que estan disueltos
en la solucin de amina. Los hidrocarburos producidos se
usa como combustible o se manda a quemar.
Normalmente opera a 5.3 kg/cm2 (75 psig) o menos cuando la
presin de la contactora es ariba de 35.2 kg/cm2 (500 psig)
Puede ser de 2-fases (gas-amina) o 3-fases (gas-HC liquidoamine)

Amina Rica / Tanque de Flasheo

El porcentaje de apertura de la valvula aumenta a


medida que aumenta el contenido de HC en la
corriente de amina

Si la carga de Amina Rica es superior a


0.45mol/mol esta valvula operara con aperturas
amplias

GAS DE FLASHEO
LCV

AMINA POBRE
TORRE
CON
EMPAQUE

CONTROLA EL NIVEL
DE AMINA EN EL CONTACTOR

AMINA RICA

SKIMMER CONN.
HIDROCARBUROS
AMINA

LC

AMINA RICA
LCV

Amina Rica / Intercambiador amina


amina
H 2S
CO2

GAS DULCE
CONDENSADOR

GAS DULCE

H 2S
CO2
H 2O

SEPARADOR

INTERCAMBIADOR
AMINA/AMINA

CONTACTORA

ENFRIADOR
SOLVENTE

GAS AMARGO

GAS AMARGO

FILTRO DE CARBON
AMINA
RICA

SURGE
TANK

GAS

Tanque de Flash

FILTRO
MECHANCO

REFLUJO
REGENERADORA

AMINA POBRE

REHERBIDORA

SEPARADOR
HIDROCARBUROS LIQUIDOS

CONTAMINANTES

ACCUMULADOR

AMINA RICA

AMINA POBRE

Intercambiador amina / amina


Reduce la temperatura de la amina pobre saliendo de la
Regeneradora y aumenta la temperature de la amina rica
entrando a la Regeneradora.
Amina rica pasa por los tubos y la amina pobre por la
carcasa.
El diseo debe minimizar el flasheo de gases cidos.
Los requerimientos del rehervidor seran 50% mas alto si
no se disea asi.

Intercambiador de Placas
JUNTA DE GOMA

RICH

LEAN

LEAN

RICH

AMINA POBRE

UJ
FL

AMINA RICA

S
INA
M
EA
D
O

AMINA POBRE

AMINA RICA

Amina Rica / Intercambiador amina


amina
Una problema comun es la corrosin/erosin
Es causado por la liberacin de gases cidos a la salida de
la amina rica.
El potencial de corrosin se aumenta cuando la carga de
los gases cidos se aumenta por una reducin en el flujo de
amina o en la concentracin de amina.
Es importante mantener suficiente flujo de amina y presin
para mantener un fase en el flujo.

Intercambiador amina / amina


% CO2 flasheado a 22.7 psia

80%
70%

Amina 30 wt%

60%
50%
40%

Amina 50 wt%

30%
20%
10%
0%
190

200

210

220

230

Temperatura de Salida, F

240

250

Problemas de operacin por altas cargas


Corrosin y altas ppm H2S - CO2
Flasheo de CO2 y H2S en absorbedor
Corrosin en el domo del regenerador

GAS DULCE

CONDENSADOR

GAS DULCE

H 2S
CO2
H 2O

INTERCAMBIADOR
AMINA/AMINA

CONTACTORA

ENFRIADOR
SOLVENTE

GAS AMARGO

SURGE
TANK

FILTRO DE CARBON
AMINA
RICA

GAS

Tanque de Flash

FILTRO
MECHANCO

REFLUJO
REGENERADORA

AMINA POBRE

SEPARADOR

GAS AMARGO

H 2S
CO2

ACUMULADOR

REHERBIDORA

SEPARADOR
HIDROCARBUROS LIQUIDOS

CONTAMINANTES

AMINA RICA

AMINA POBRE

Flasheo de CO2 y flujo a dos fases


Corrosin en el rehervidor

Flujo de Amina
Determinar las cargas de gas acido
Determina la operacin unitaria
Balance de materia

Se encuentra limitada por la curva de


inundacin en el absorbedor

Flujo de amina efectivo


360 GPM GAS/SPEC a concentracin del 20%
72 GPM de GAS/SPEC Real

180 GPM GAS/SPEC a concentracin del 40%


72 GPM de MDEA Real

Concentracin
MEA

15 - 20 Wt %

Inhibited MEA

20 - 30 Wt %

DEA

20 - 30 Wt %

Inhibited DEA

40 - 60 Wt %

GAS/SPEC

40 - 60 Wt %

Reduccin de la Corrosin
Amine
15% MEA
30% MEA
20% DEA
50% DEA
30% MDEA
50% MDEA
50% GAS/SPEC CS-3
50% GAS/SPEC CS-1

MPY
13
32
8
25
2
3
3
5

Balance de Materia

Problemas de operacin por flujo de amina


Altas ppm H2S - CO2
GAS DULCE

Corrosion en linea amina rica


CONDENSADOR

GAS DULCE

H 2S
CO2
H 2O

INTERCAMBIADOR
AMINA/AMINA

CONTACTORA

ENFRIADOR
SOLVENTE

GAS AMARGO

FILTRO DE CARBON
AMINA
RICA

SURGE
TANK

GAS

Tanque de Flash

FILTRO
MECHANCO

REFLUJO
REGENERADORA

AMINA POBRE

SEPARADOR

GAS AMARGO

ACCUMULADOR

REHERBIDORA

SEPARADOR
HIDROCARBUROS LIQUIDOS

CONTAMINANTES

H 2S
CO2

AMINA RICA

Reversibilidad de la reaccin a 185F

AMINA POBRE

Cargas de gas cido en amina pobre


Determina el grado de regeneracin de la
amina
Toma lugar en la torre regeneradora.
Se encuentra limitada por la carga trmica
de diseo en los rehervidores.

Recomendaciones cargas pobres


MEA
H2S / CO2 = 0.1 mol/mol @ 15%w

DEA
H2S / CO2 = 0.02 mol/mol @ 20%w

MDEA
H2S / CO2 = 0.015 mol/mol @ 50%w

Solventes GAS/SPEC
H2S / CO2 > 0.005 mol/mol @ 50%w

Principios de fisicoqumica
A que temperatura hierve el agua en el mar
si la caliento con una flama pequea?
A que temperatura hierve el agua en el mar
si la caliento con una flama grande?
Por que pensamos que la temperatura del
rehervidor nos fija el grado de regeneracin
de la amina?

Regeneradora
CONDENSADOR
DE GASES
ACIDOS

Presion
GASES ACIDOS Y
VAPOR DE AGUA

99 C 0.7 kg/cm2

GASES cidos
49 C 0.5 kg/cm2

49 CF .06 kg/cm2

PLATOS DE
LAVADO

TANQUE
DE
REFLUJO
AGUA DE REFLUJO

96 C AMINA RICA
DEL
INTERCAMBIADOR

AGUA DE ADICION

PLATOS

Temperatura
FUENTE DE CALOR

REGENERADORA
VAPOR DE AGUA

127 C
0.8kg/cm2

REHERBIDORA
AMINA

AMINE POBRE

Energia: Calor de Reaccin - Btu/lb (kcal/kg)


Solvente

H2S

CO2

GAS/SPEC CS-1

467 (258)

606 (335)

DEA

493 (273)

650 (360)

MEA

650 (360)

820 (454)

Para regenerar la amina


Hacer reversible la reaccin H2S/CO2
Calor de reaccin
Calor latente de la solucin
Calor para generar vapor de agua que suba por
la regeneradora que se expresa en moles de
H2O / moles de GA en el domo Relacin de
REFLUJO

Regeneradora
El punto de ebullicin de la solucin
depende solamente de la composicin de la
amina, la concentracin de amina y la
presin que se mantiene en la regeneradora.

Un incremento de presin a una temperatura


constante resulta en temperaturas mas altas
pero produce menos vapor por el
incremento de la demanda de calor sensible.

Regeneradora
Mol H2O/mol GA
CONDENSADOR
DE GASES
ACIDOS

Vapor subiendo por la torre

GASES ACIDOS Y
VAPOR DE AGUA

99 C 0.7 kg/cm2

49 CF .06 kg/cm2

PLATOS DE
LAVADO

GASES cidos
49 C 0.5 kg/cm2

TANQUE
DE
REFLUJO
AGUA DE REFLUJO

96 C AMINA RICA
DEL
INTERCAMBIADOR

AGUA DE ADICION

PLATOS

Flux de Calor = BTU/hr


FUENTE DE CALOR

REGENERADORA
VAPOR DE AGUA

127 C
0.8kg/cm2

REHERBIDORA
AMINA

AMINE POBRE

Regenerador
Para optimizar el uso de energeticos
mientras manteniendo las especificaciones
del gas dulce, el flujo de aceite termico al
reherbidor debe ser controlado por la
temperatura en la parte superior de la
regeneradora
La temperatura del regenerador no esta
efectado por el volumen de vapor generado.

Ahorros de Energia
MEA

DEA

MDEA

Calor Latente

14.39

11.13

6.28

Calor de Reaccion

15.39

12.46

8.39

Calor Reflujo

19.78

14.84

9.50

Carga Total Reboiler

49.56

38.43

24.17

Base : 50 MMSCFD / 55,280 Nm3 / Hr


100 Deg F / 38 Deg C
1000 psia / 68 atm
5.0% CO2 2.0% MAX
5.0% H2S 4 ppm / 6 mg / Nm3

Control de la torre regeneradora


Cargas de H2S/CO2 en amina pobre
Tipo de amina empleada
Flujo de aceite al rehervidor
Relacin de reflujo

Relacin de Reflujo
Hay tres maneras de determinar la relacin
de Reflujo
Por la temperatura y presin de la parte
superior de la regeneradora.
Flujo de agua de reflujo a la regeneradora agua de adicin + agua perdida con los gases
cidos.
Demanda del calor de la reherbidora - el calor
sensible de la amina - el clor de reaccion de la
amina

GAS/SPEC Technology
Regenerator Reflux Ratio Correlation
0.141 kg/cm2
0.281 kg/cm2
0.422 kg/cm2
0.562 kg/cm2
0.703 kg/cm2
0.844 kg/cm2
0.984 kg/cm2
1.125 kg/cm2

6.00
5.60
5.20
4.80

Reflux Ratio

4.40
4.00
3.60
3.20
2.80
2.40
2.00
1.60
1.20
0.80
0.40
0.00
75

77

79

81

83

85

87

89

91

93

95

97

Overhead Temperature, C

99

101

103

105

107

109

Reflujo
La funcin del condensador de gases cidos es
para condensar y enfrar el agua de vapor a
liquido.
Los gases cidos y la agua se separan el en
tanque de reflujo.
El agua regresa a la parte superior de la
regeneradora como reflujo.
La razn del reflujo es para minimizar la
concentracin de amina el la parte superior de
la regeneradora.

Altas cargas en amina pobre


Afecto el balance de materia, altas ppm
H2S / CO2
Afecto el equilibrio qumico en el
absorbedor, altas ppm H2S / CO2
Corrosin en linea de amina pobre
Sulfato el carbn activado (H2S)

Tratamiento H2S vs. Temperatura de amina pobre y cargas acidas


(35 wt% MDEA, 0.001 m/m CO2, 150 psia abs. pressure)
50.00
Lean loading 0.003

45.00

Lean loading 0.005

H2S en Equilibrio (concentracion predecida), ppmv

Lean loading 0.007


Lean loading 0.009

40.00

35.00

30.00

25.00

20.00

15.00

10.00

5.00

0.00
85

90

95

100

105

110

Temperatura de Amina pobre, Deg F

115

120

125

COMPANY NAME: ABC Refining Company


PLANT NAME: Anywhere, World
Sample Date
Sample Number
Amine Product
Sample Source
Sample Opacity
Sample Color
Acid Gas Loadings
% CO2
% H2S
CO2 mol/mol
H2S mol/mol
Amine Concentration
Alkalinity, wt % amine
GC, wt% amine
Solvent Factor
Anions - ppmw
Bicine
Acetate
Formate
Chloride
Sulfate
Oxalate
Phosphate
Thiosulfate
Thiocyanate
Free Cyanide
Cyanide Complex
Foaming Characteristics
As Received Foam Height, mL
As Received Break Time, s
No. of Carbon Passes

UNIT NO: 299


UNIT NAME: FCC Unit
07-Apr-03
20030774A
GAS/SPEC*
SSTM
Lean
Clear
Yellow

06-Mar-03
20030506A
GAS/SPEC*
SSTM
Lean
Clear
Green

13-Jan-03
20030109A
GAS/SPEC*
SSTM
Lean
Dark
Yellow

24-Oct-02
20021982A
GAS/SPEC*
SSTM
Lean
Light
Yellow

11-Sep-02
20021699A
GAS/SPEC*
SSTM
Lean
Clear
Yellow

15-Aug-02
20021543A
GAS/SPEC*
SSTM
Lean
Clear
Brown

02-Jul-02
20021230A
GAS/SPEC*
SSTM
Lean
Light
Yellow

04-Jun-02
20021057A
GAS/SPEC*
SSTM
Lean
Clear
Green

0.0078
0.01596
0.00072
0.0019

0.0080
0.01948
0.00081
0.0025

0.0096
0.01953
0.00101
0.0026

0.0108
0.04432
0.00118
0.0062

0.0201
0.02479
0.00214
0.0034

0.0075
0.01110
0.00085
0.0016

0.0246
0.01693
0.00289
0.0026

0.0175
0.02651
0.00244
0.0048

29.4128
30.5951
11.9774

26.9362
27.1921
11.9401

25.9850
25.4581
11.9960

24.9373
24.8011
11.9570

25.5187
25.1459
11.9339

24.0262
24.7533
11.9797

23.1423
22.6293
11.9857

19.5237
20.0599
11.9675

< 50
760.0
2,840.0
30.0
< 25
< 25
< 25
< 25
170.0

< 50
550.0
2,995.0
40.0
< 25
< 25
< 25
85.0
205.0

< 50
505.0
655.0
< 25
< 25
< 25
< 25
75.0
45.0

< 50
590.0
575.0
45.0
< 25
< 25
< 25
55.0
35.0

< 50
745.0
2,360.0
30.0
< 25
< 25
< 25
45.0
150.0
< 25
351.0

< 50
905.0
5,060.0
< 25
< 25
< 25
< 25
< 25
445.0
< 25
< 25

< 50
725.0
720.0
< 25
< 25
< 25
< 25
40.0
50.0

< 50
695.0
2,080.0
25.0
< 25
< 25
< 25
30.0
300.0

100.00
8.00

10.00
1.00

10.00
1.00
1.00

10.00
1.00

10.00
1.00

10.00
1.00

10.00
1.00

Problemas de operacin por altas cargas en amina pobre


Altas ppm H2S / CO2
Sulfato el carbn activado
H 2S
CO2

GAS DULCE
CONDENSADOR

GAS DULCE

H 2S
CO2
H 2O

SEPARADOR

INTERCAMBIADOR
AMINA/AMINA

CONTACTORA

ENFRIADOR
SOLVENTE

GAS AMARGO

GAS AMARGO

FILTRO DE CARBON
AMINA
RICA

SURGE
TANK

GAS

Tanque de Flash

FILTRO
MECHANCO

REFLUJO
REGENERADORA

AMINA POBRE

REHERBIDORA

SEPARADOR
HIDROCARBUROS LIQUIDOS

CONTAMINANTES

ACUMULADOR

AMINA RICA

AMINA POBRE

Corrosion en circuito de amina pobre

Temperatura de la amina pobre


Determina la operacin unitaria
Cintica de las reacciones
Reaccin del H2S
Reaccin del CO2

Se encuentra limitada por la capacidad del


enfriador

Limites de Equilibrio
Concentracion de H2S Salida vs. H2S Cargas en amina pobre 1000 psia
11
110F
120F
130F

10

H2S Outlet Concentration [ppmv]

4
Specification = <4 ppm
3

Equal CO2 loading used in


calculations.

0
0

0.001

0.002

0.003

0.004

0.005

0.006

0.007

H2S Lean Loading [mol/mol]

0.008

0.009

0.01

0.011

Resumen

Flujo de Amina
Flujo de Gas
Temperatura de amina pobre
H2S y CO2 en gas dulce
Relacin de reflujo en el regenerador

Resumen
Concentracin de la amina
Carga de amina rica (mol/mol)
Carga de amina pobre (mol/mol)

Resultados
Menor Corrosin
Especificaciones de H2S
Capacidad de la planta

Modulo IV

Problemas de Operacin

Ivan Ulises Cruz Torres


T: 1-979-415-8508
M:1-713-444-5461
email:
ulises cruz@ineos com

Problemas Tpicos

No alcanzar las especificaciones.


Espumamiento
Prdida de Amina
Corrosin
Degradacin y contaminacin
Exceso uso de energticos.

Transferencia de masa
Internos del absorbedor
Canalizacin de gas o lquido
Incrustacin
Espumaciones

Simulador APS* INEOS Vs desempeo real

Desempeo de las etapas de equlibrio 2

Canalizaciones de flujo

pdida de etapas de
equilibrio

La reaccin toma lugar en la mitad del cuerpo de la torre (platos 10 - 16)

Espumacin
Las aminas en su
estado natural no
tienden a espumar
La espuma es un
fenmeno de
superficie
Principalmente solidos
supendidos totales

Espumacin
Entrada al filtro

Salida del filtro


principalmente solidos
supendidos totales

Espumacin
Entrada al filtro

Salida del filtro


principalmente solidos
supendidos totales

Planta de Endulzamiento
de Gas Natural
H 2S
CO2

GAS DULCE
CONDENSADOR

GAS DULCE

H 2S
CO2
H 2O

SEPARADOR

INTERCAMBIADOR
AMINA/AMINA

CONTACTORA

ENFRIADOR
SOLVENTE

GAS AMARGO

GAS AMARGO

FILTRO DE CARBON
AMINA
RICA

SURGE
TANK

GAS

Tanque de Flash

FILTRO
MECHANCO

REFLUJO
REGENERADORA

AMINA POBRE

REHERBIDORA

SEPARADOR
HIDROCARBUROS LIQUIDOS

CONTAMINANTES

ACCUMULADOR

AMINA RICA

AMINA POBRE

Separador de Gas/Lquidos
Elimina lquidos y slidos que pueden afectar la operacin
de la planta.
Hidrocarburos Liquido (espumamiento)
Aguas Saladas (espumamiento y corrosin)
Sulfito de Hierro (espumamiento)
Qumicos para tratar a Posos de Gas (espumamiento y
corrosin)
Aceites de compresores (espumamiento)
Prevencin es mejor que tratar a las sntomas!

Flujo de Gas/Lquidos a alta presin


Intercambiador de
Gas Entrante/Salida
AMINA ENTRANTE

GAS ENTRANTE
GAS SALIENDO

AMINA
DESPERDICIO
SEPARADOR DE
GAS AMARGO

DESPERDICIO
FILTRO/SEPARADOR

SEPARADOR DE
GAS DULCE

AMINA
CONTACTORA

Diagrama de Espumacin

TRAY ABOVE

A a = ACTIVE OR BUBBLING AREA

A d = DOWNCOMER AREA

A d = DOWNCOMER AREA

POSSIBLE SPLASH BAFFLE

CLEAR
FLUID

h ow
FROTH

ht
ACTIVE LENGTH

A B

ht

C D

DOWNCOMER APRON
TRAY BELOW

Filtros Mecnicos
Son usados para remover partculas (tierra,
productos de corrosin, sulfato de hierro, etc.) que
puede causar espumacin, corrosin, y gas dulce
fuera de especificacin
Los elementos son cambiados basado en la
diferencial de presin.
Pueden tratar todo el flujo de amina o un parte del
flujo.
Se pueden usar con amina pobre o rica
(normalmente se usan para amina pobre).

Filtracin Mecnica
Para ser efectivos, los filtros deben recibir
por lo menos 10% del flujo de amina (100%
si hay altos niveles de partculas)
Filtros Mecnicos se deben disear para
operar a presiones diferenciales de hasta 1.4 1.8 kg/cm2. (depende de la operacin)

Causas de Espumacin
Hidrocarburos + cidos orgnicos: Jabones
de amina
Aceites y solventes para soldar.
Slidos suspendidos (Sulfuro de hierro,
finos de carbn, partculas de xido de
hierro)
Productos de degradacin de Amina y sales
termo-estables
Agua de adicin (Contaminada)

Filtro de carbn
SALIDA DE GASES

ENTRADA
DE AMINA

CARBON ACTIVADO
PDI

#4 FILTRAN SUPPORT MEDIA


SALIDA
DE AMINA

#5 FILTRAN SUPPORT MEDIA

Concept of Molecular Screening in Micropores


MACROPORE

MICROPORE
Area available to both
adsorbates and solvents
Area available to solvent
and smaller adsorbate

Area available only


to solvents

Como saber si mi filtro de carbon


esta agotado?

Filtration System
RICH
AMINE
LEAN AMINE
COOLER
LEAN
AMINE

TO
ABSORBER
CROSS
EXCHANGER

CARBON
FILTER

5
MECHANICAL
FILTER
10
MECHANICAL
FILTER

Anti-espumante
Tipos de Antiespumantes
Polyglicol (100 ppmw) - Recommendado
Silicon (25 ppmw) - Puede salir de solucin y lo remueve los
filtros
Sobre adicin de antiespumante puede causar espumamiento
Puntos de adicin
Antes de cada Torre (Contactora y Regeneradora)
Despus del Filtro de Crbon
zSi el espumamiento ocurre el la regeneradora ---> Purgan el Reflujo

Modulo V

Degradacin de las aminas

Ivan Ulises Cruz Torres


T: 1-979-415-8508
M:1-713-444-5461
email:
ulises cruz@ineos com

Contaminantes
Por que Identificarlos y
Estudiarlos

Gas fuera de especificaciones


Degradacin de las soluciones
Espuma
Perdidas de amina
Corrosin
Incrustacin

Fuentes de los
Contaminantes
Gas Amargo

Insoluble
Soluble

Agua y Productos Qumicos


zReacciones Secundarias
z

Contaminantes (gas amargo)


H 2S
CO2

GAS DULCE
CONDENSADOR

GAS DULCE

H 2S
CO2
H 2O

SEPARADOR

INTERCAMBIADOR
AMINA/AMINA

CONTACTORA

ENFRIADOR
SOLVENTE

O2
CO
HCN
NH3
GAS AMARGO

CONTAMINANTES

GAS AMARGO

AGUA
FILTRO DE CARBON
AMINA
RICA

SURGE
TANK

GAS

Tanque de Flash

Particulas
Slidas
SEPARADOR
Hidrocarburos
Acidos
Orgnicos

FILTRO
MECHANCO

REFLUJO
REGENERADORA

AMINA POBRE

ACUMULADOR

REHERBIDOR
HIDROCARBUROS LIQUIDOS

AMINA RICA

AMINA POBRE

Contaminantes (Agua y
Qumicos)
GAS DULCE
GAS DULCE
AMINA POBRE

SEPARADOR

AGUA
CONTACTORA

ENFRIADOR
SOLVENTE

GAS AMARGO

GAS AMARGO

FILTRO DE CARBON
AMINA
RICA

CONDENSADOR
H 2S
CO2
H 2O

INTERCAMBIADOR
AMINA/AMINA

SURGE
TANK

GAS

Tanque de Flash

H 2S
CO2

FILTRO
MECHANCO

REFLUJO
REGENERADORA

Particulas Slidas
Sulfatos
ClFosfatos
Na+
Mg+2
Ca+2

REHERBIDOR

SEPARADOR
HIDROCARBUROS LIQUIDOS

CONTAMINANTES

ACUMULADOR

AMINA RICA

AMINA POBRE

Tipos de Degradacin

Degradacin de Aminas
Por CO2 +Temp=> .

.Comp Orgnicos

Por Oxgeno =>

.Amina

Por Oxgeno =>


Carboxlicos

. cidos

Degradacin CO2 + Temp


Todas las aminas se degradan
El tipo de Amina da origen a diferentes
tipos de compuestos orgnicos
La degradacin relativa es:
MEA> DIPA > DGA > DEA > MDEA

Mecanismo de Degradacin DEA


CH2-CH2

HO-CH2CH2-N

C
O

HO-CH2-CH2

HO-CH2-CH2

HO-CH2-CH2
NH + CO2

NH+COO

HO-CH2-CH2

NCOO + H+
HO-CH2-CH2

HO-CH2-CH2
HO-CH2-CH2
NH
HO-CH2-CH2

HO-CH2-CH2
NCOO

CH2-CH2
HO-CH2-CH2

HO-CH2CH2-N
NH

HO-CH2-CH2

NH
C

HO-CH2-CH2

O
HO-CH2-CH2
N-CH2-CH2-NH-CH2-CH2-OH
HO-CH2-CH2

HO-CH2-CH2
NH

CH2-CH2
HO-CH2CH2-N

NH

HO-CH2-CH2

CH2-CH2
CH2-CH2
HO-CH2-CH2-NH-CH2-CH2-O-CH2-CH2-NH-CH2-CH2-OH

HO-CH2CH2-N

N-CH2-CH2-OH
CH2-CH2

Degradacin hacia cidos Carboxlicos


Todas las aminas se degradan por O2 en cidos
carboxlicos
Los cidos carboxlicos reaccionan con la amina
para formar Sales Trmicamente Estables (STE)
cido Carboxlico (Anion) + Amina (Camin) = STE

El tipo de Amina da origen a diferentes tipos de


cidos Carboxlicos

Limites recomendados para obtener una


corrosin <10 mpy
ANION
Oxalate
Bicine
Chloride
Sulfate
Formate
Acetate
Glycolate
Thiocyanat
e

LIMIT,
ppmw
250
250
250
500
500
1,000
1,000
10 000

Efecto de los Contaminantes

Efecto de los contaminantes


Compuestos Orgnicos (BHEP, THEED)
Mantienen el Fe en solucin
Formacin de FeCO3 (incrustacin)

Aminas (Reaccin secundaria)


Perdida de capacidad de absorcin

cidos Carboxlicos
Formacin de Sales Trmicamente Estables (STE)
Corrosin
Perdida de capacidad de absorcin

Efecto de los Contaminantes


El [Fe], reacciona con el CO2 para formar FeCO3
Principalmente sistemas de solo CO2
Problemas de incrustacin en intercambiador amina/amina
Problemas de incrustacin en regenerador

Fuentes de Hierro
Corrosin
Contaminacin del gas amargo

Qumica de la solucin - Fe soluble


600

500

Avg = 164
300

200

100

Jan-97

Jan-96

Jan-95

Jan-94

Jan-93

Jan-92

0
Jan-91

Fe [ppmw]

400

PRODUCT H2 to
METHANATOR

Corrosin / Incrustamiento
SWEET GAS

CONDENSER

LEAN AMINE
COOLER

LEVEL CONTROL
VALVE

LEAN/RICH
EXCHANGER

STRIPPER

ABSORBER

LEAN
SOLVENT
OUTLET
SEPARATOR

CO2

REFLUX
ACCUMULATOR

SYN GAS
RICH
SOLVENT
SYNGAS
REBOILER

STEAM
REBOILER
CARBON
FILTER

INLET
SEPARATOR
SYN GAS

LEAN SOLVENT

SYN GAS from LTS

Intercambiador Amina / Amina

Amina pobre
(coraza)

PRODUCT H2 to METHANATOR

Corrosin / Incrustamiento

SWEET GAS

CONDENSER

LEAN AMINE
COOLER

LEVEL CONTROL
VALVE
LEAN/RICH
EXCHANGER

STRIPPER

ABSORBER

LEAN
SOLVENT
OUTLET
SEPARATOR

CO2

REFLUX
ACCUMULATOR

SYN GAS
RICH
SOLVENT
SYNGAS
REBOILER

STEAM
REBOILER
CARBON
FILTER

INLET
SEPARATOR
SYN GAS

LEAN SOLVENT

SYN GAS from LTS

Intercambiador Amina / Amina

Amina rica (tubos)

% CO2 flasheado a 22.7 psia

80%
70%

Amina 30 wt%

60%
50%
40%

Amina 50 wt%

30%
20%
10%
0%
190

200

210

220

230

Temperatura de Salida, F

240

250

PRODUCT H2 to
METHANATOR

Corrosin / Incrustamiento
SWEET GAS

CONDENSER
LEVEL CONTROL
VALVE

LEAN AMINE LEAN/RICH


EXCHANGER
COOLER

STRIPPER

ABSORBER

LEAN
SOLVENT
OUTLET
SEPARATOR

CO2

SYN GAS

REFLUX
ACCUMULATOR

RICH
SOLVENT
SYNGAS
REBOILER

STEAM
REBOILER
CARBON
FILTER

INLET
SEPARATOR
SYN GAS

LEAN SOLVENT

SYN GAS
from LTS

Torre Regeneradora

Incrustacion en el
domo, platos de
lavado y empaque

Corrosin de la Sales Trmicamente de


Aminas
Generalmente las STEA resultan en una mayor corrosin.
+
CH 3 -N

CH 2 CH 2 OH

X-

CH 2 CH 2 OH
H
X - = acetate, formate, oxalate, thiocyanate, sulfate, Cl, etc.

Decrece la capacidad de acarreo de gas cido


Incrementan la viscosidad de la solucin (Espuma)
Incrementan el costo operativo de una unidad de aminas.

INEOS LLC, Estudios de corrosin con STEA


1 8 0

1 6 0

O x a lic a c id

1 4 0

1 2 0
A c e t ic a c id
F o r m ic a c id

B ic in e

CR (mpy)

1 0 0

O x a lic

a c id

S u lf u r ic

a c id

M a lo n ic

a c id

S u c c in ic

8 0

G ly c o lic
H C l
B ic in e

6 0

4 0
H C l
2 0

0
9

9 .5

1 0
p H

1 0 .5
(M e a s u re d )

1 1

1 1 .5

a c id
a c id

INEOS LLC, Estudios de corrosin con STEA


180
160

250 ppm
500 ppm
1000 ppm
5000 ppm

120

10000 ppm

Duplicate run

Carbon Steel Corrosion (MPY)

140

100
80
60
40
20
0
Acetic
acid

Formic
acid

Formic
acid

Glycolic
acid

Oxalic
acid

Anion

H2SO4

Malonic
acid

Succinic
acid

Fuente de contaminantes de STE


HSS
Acetates
Formates
Oxalates
Sulfates
Thiocyanates
Thiosulfates
Chlorides

Oxygen
X
X
X
X

CO
X

Contaminant Sources
HCN
SO2

HCl

Others
Acetic Acid
Formic Acid
Oxalic Acid
Water

Water

X
X

Manejo de los contaminantes


Compuestos Orgnicos
No formarlos (Aminas mas resistentes)
Destilacin

Aniones / Sales Trmicamente Estables (STE)


Neutralizacin
Remocin (Reclaiming)
Destilacin al vaco
Intercambio Inico

Resultados - Fe Soluble
600

500

Avg = 164
300
CS-2020
200

Avg = 46
Avg = 21

100
Avg = 13

Sep-04

May-03

Dec-01

Aug-00

Mar-99

Nov-97

Jun-96

Feb-95

Sep-93

May-92

0
Jan-91

Fe [ppmw]

400

Resultados - Empaque, Regenerador


Antes

Resultados - Empaque, Regenerador

1 ano Despus

Cargas pobres de CO2 - Antes


0.075
0.070

Histricamente difcil
de alcanzar el objetivo

0.060
0.055
0.050
0.045
0.040
0.035

Target < 0.015

0.030
0.025
0.020
0.015
0.010
0.005
Jan-99

Jan-98

Jan-97

Jan-96

Jan-95

Jan-94

Jan-93

Jan-92

0.000
Jan-91

CO2 Lean Loading [mol/mol]

0.065

Cargas pobres de CO2 - Despus


0.075
0.070
0.060
0.055
0.050
Change to
CS-2020

0.045
0.040
0.035
0.030
0.025

Target < 0.015


/

0.020
0.015
0.010
0.005

Sep-04

May-03

Dec-01

Aug-00

Mar-99

Nov-97

Jun-96

Feb-95

Sep-93

May-92

0.000
Jan-91

CO2 Lean Loading [mol/mol]

0.065

Jul-01

Apr-01

Jan-01

Oct-00

Jul-00

Apr-00

Jan-00

Oct-99

Jul-99

Apr-99

Jan-99

Corrosion Rate [mpy]

Resultados - probetas de corrosin

300

250
Conversion
to CS-2020

200

150

100

50

Vacuum Distillation Unit


- Heavy
Hydrocarbon
Removal
- HSS removal
- Deg. Product
Removal
- Noncontinuous HSS
Removal

CCR Mobile Vacuum Distillation Unit

- Heavy Hydrocarbon Removal


- HSS removal
- Deg. Product Removal
- Non-continuous HSS Removal

Vacuum Distillation Unit


- Heavy
Hydrocarbon
Removal
- HSS removal
- Deg. Product
Removal
- Noncontinuous HSS
Removal

MPR Onsite Reclaiming Unit


- Cation &
Anion removal
if needed
- Low
operator
involvement
- Noncontinuous
HSS removal

Neutralizacin a Sal Inorgnica


Si las STEA exceden la recomendacin 0.50 Wt%,
o los valores individuales STE exceden los limites,
estas pueden ser convertidas a Sales Inorgnicas
Trmicamente Estables.
AmineH+ Acid- + Na+OH- = Amine + Na+ Acid +
H2O
Hemos encontrado que la neutralizacin custica
reduce significativamente la corrosin.

Neutralizacin Custica
20
18
Carbon Steel Corrosion (MPY)

500 ppm
16

1000 ppm

14

5000 ppm
10000 ppm

12
10
8
6
4
2
0
Na Acetate Na Formate Na Oxalate

Na
Glycolate

Na Sulfate

Anion

Na2S2O3

Na
Malonate

Na
Succinate

Nuetralizacin custica a una sal


inorgnica

Libera la concentracin total de amina para la remocin de gas cido.

Reduce la corrosin de la solucin circulante.

Extiende el tiempo entre una remocin total de STE y un exceso


custico.

La adicin custica no afecta a la regeneracin por destilacin al vaco,


pero incrementar el costo y la complejidad de una regeneracin por
intercambio inico.

Incrementar la concentracin de sales custicas puede resultar en


precipitacin.

Mtodo de INEOS LCC para


neutralizar STE
Reducir los slidos de la precipitacin,
usando una sal de potasio como
neutralizador.

Neutralization - Analytical
Monitoring
SOLVENT ANALYSIS
COMPANY:
PLANT / UNIT:

Unit: 708
California

Refiner

Sample Number
Amine Product
Sample Opacity
Sample Color

20021715A
GAS/SPEC* SSTM
Cloudy
Amber

Sample Date
Received
Completed
Sample Source

9/12/2002
9/17/2002
9/20/2002
Lean

Anions - ppmw
Acetate
Formate
Chloride
Sulfate
Oxalate
Phosphate
Thiosulfate
Thiocyanate

1,225.0
12,145.0
1,245.0
200.0
< 25
95.0
25.0
1,990.0

High
High
High
OK
OK
OK
OK
OK

Upper Limit
1,000.0
500.0
250.0
500.0
250.0
5,000.0
10,000.0
10,000.0

Lower Limit
0.0
0.0
0.0
0.0
0.0
0.0
0.0
0.0

Heat Stable Salts


HSAS Neutralized, %
HSAS, wt%
IHSS, wt%
Total HSS, wt%

63.8840
1.5750
2.7860
4.3611

Low

Upper Limit
100

Lower Limit
80

OK

5.0

0.0

Soluble Metals - ppmw


Calcium
Chromium
Copper
Iron
Potassium
Sodium
Nickel

Upper Limit

Lower Limit

3.0
1.0
1.0
3.0
29.0
5,363.0
1.0

% HSS Neutralization Control Chart


180%
ucl X
HSS level, wt%
X=
lcl X

160%

% HSS Neutralization

140%

120%

100%

80%

60%

40%

20%
13-Feb-02

1-Sep-02

20-Mar-03

6-Oct-03
Date

23-Apr-04

9-Nov-04

Equipos de compra
ECOTEC
Resina patentada
Remocin de STE
Remocin de Bicina

MPR

Resina Patentada
Remocin de STE
Remocin de Bicina
Remocin de Hidrocarburos

Ecotec Unit
- Compact
Unit
- Continuous
Operation
- High
Operator
Involvement
- Anion only
removal

MPR AmineSheild Slip Stream Unit


- Hydrocarbon
Removal
- HSS removal
- Suspended
Solids Removal
- Continuous
Operation
- MPR
monitored ???

Cual es la mejor Opcin?


R: Tcnicamente Todas
La mejor opcin solo ser la de menor costo
Factores a evaluar
Tamao del sistema
Velocidad de formacin de los contaminantes
Renta o Compra de Equipo

Efecto STE + Altas Cargas


Amina
Formacin de FeS
Exponencial

Opciones
Tratar el problema desde la raz
Cambio de solvente, mas capacidad + Atencin
de STE

Carga Amina Rica "Calculda" (Sinconsiderar las STE)


0.4000
Maxima Carga en
T9 = 0.40m/m

0.3500

0.3000

0.2500

0.2000

0.1500

0.1000

0.0500

0.0000
24-Dec-05

3-Jan-06

13-Jan-06

23-Jan-06

2-Feb-06

Carga Amina [mol/mol]


Carga T8 [mol/mol]

12-Feb-06

22-Feb-06

4-Mar-06

Cargas de Amina Rica "Calculada" (Sinconsiderar las STE)


0.7000

0.6000

Carga amina rica [mol/mol]

0.5000

0.4000
Maxima Carga en
T9 = 0.38m/m
0.3000

0.2000

0.1000

0.0000
29-Dec-05

8-Jan-06

18-Jan-06

28-Jan-06
Carga T9 [mol/mol]

7-Feb-06

17-Feb-06

27-Feb-06

Cargas de Amina T8 (Efecto de las STE)


0.4500
Maxima Carga en
T9 = 0.40m/m
0.4000

Carga de Amina [mol/mol]

0.3500

0.3000

0.2500

0.2000

0.1500

0.1000

0.0500

0.0000
24-Dec-05

3-Jan-06

13-Jan-06

23-Jan-06

Carga T8 (STE) [mol/mol]

2-Feb-06

12-Feb-06

Carga T8 [mol/mol]

22-Feb-06

4-Mar-06

Cargas de Amina Rica (Efecto STE)


0.9000

0.8000

Carga de Amina [mol/mol]

0.7000

0.6000

0.5000

0.4000
Maxima Carga en
T9 = 0.38m/m
0.3000

0.2000

0.1000

0.0000
24-Dec-05

3-Jan-06

13-Jan-06

23-Jan-06

Carga T9 (STE) [mol/mol]

2-Feb-06

12-Feb-06

Carga T9 [mol/mol]

22-Feb-06

4-Mar-06

Oxidacin del acero al carbn por


H2S

Fuerzas fsicas y qumicas removiendo


la capa de pasivacion de FeS

Mecanismo de Cracking y
Ampollamiento del acero al carbn por
H2S disuelto.

Muestra DEA planta FCC-1

Video, Sulfuro de Fe

Energia-2
140
140
120
120

Energia Vapor (MMBTU/h)

100
100
80
80

60
60

40

40

20

20

0
7-Jul-05

0
26-Aug-05

15-Oct-05
Energia (MMBTU/h)

4-Dec-05
Fecha

Temp Domo Regen (C)

23-Jan-06

Ensuciamiento en Rehervidor
180

160

1.8

1.6

Energia Rehervidor (MMBTU/h)

140

1.4
120
1.2
100
1
80
0.8
60
0.6
40

0.4

20

0.2

0
7-Jul-05

0
6-Aug-05

5-Sep-05

5-Oct-05

Energia (MMBTU/h)

4-Nov-05
Fecha

4-Dec-05

3-Jan-06

mol/mol Amina Rica tren 1

2-Feb-06

4-Mar-06

Concentracion % DEA
40.00

35.00

30.00

%w

25.00

20.00

15.00

10.00

5.00

0.00
27-Jun-05

27-Jul-05

26-Aug-05

25-Sep-05

25-Oct-05
% DEA

24-Nov-05

24-Dec-05

23-Jan-06

FeS & capacidad, Un problema cclico


Mas H2S de lo esperado
Los absorbedores de Amina en equilibrio

Formacion FeS + Efecto de las STE

Incrustacion del Equipo de trasferencia de


calor, Reboilers, Intercambiadores..

Menor capacidad para


remover H2S

Incremento de la temperatura
de la amina pobre
decrecimiento de la capacidad
de carga de la amina.

(Espumacion / Perdida Amina )


Perdida de capacidad para
regeneracion de la amina.

Gracias

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