Polimerizacin por adicin

Es una reaccin de adicin el proceso de polimerizacin que se inicia por un radical, un catin
o un anin. En este tipo de polimerizacin la masa molecular del polmero es un mltiplo
exacto de la masa molecular del monmero.
Suelen seguir un mecanismo en tres fases, con ruptura homoltica:

Iniciacin: CH2=CHCl + catalizador CH2CHCl

Propagacin o crecimiento: 2 CH2CHCl CH2CHClCH2CHCl

Terminacin: Los radicales libres de los extremos se unen a impurezas o bien se

unen dos cadenas con un terminal neutralizado.

La polimerizacin por radicales libres es el mtodo ms antiguo de sntesis polimrica, por

este mtodo se sintetiz por primera vez el polietileno y el polipropileno. Es un mtodo
de polimerizacin por el que un polmero se forma por la adicin sucesiva de bloques de
construccin (monmeros) gracas a la elevada reactividad de los radicales libres. Los
radicales libres pueden formarse por medio de un nmero de diferentes mecanismos que
implican generalmente molculas iniciadoras. Despus de su generacin, la propagacin de
radicales libres aade unidades de monmero, con lo que el crecimiento de la cadena de
polmero es constante
Descomposicin trmica: El iniciador se calienta hasta que un enlace
es homolticamente troceado, produciendo dos radicales (Figura 1). Este mtodo se utiliza
ms a menudo con perxidos orgnicos o azoderivados.2

Figura 1: Descomposicin trmica del perxido de dicumilo

Polimerizacin cationica es un tipo de crecimiento polimerizador en cadena en donde la

molcula cationica iniciadora, transfiere cargas a una unidad monomerica, formando nuevos
enlaces, y en consecuencia volvindose reactiva. As reacciona con otras unidades
monomericas similares para formar un polimero. Los tipos necesarios de cationes

polimerizadores son algo limitados, entre estos se incluyen: alcoxi-, fenil-, vinil-, y monomeros
de alqueno sustituidos con 1,1-dialquil. La reacciones de polimerizacin cationica, al igual que
la polimerizacin aninica, es muy sensitiva a los tipos de solventes usados. En especfico, la
habilidad del solvente para formar especies ionicas marcara la estabilidad de propagacin de
la cadena cationica. Esta tcnica es usada en la produccin de poliisobutileno y poli(Nvinilcarbazol)1

Polimerizacin aninica
La polimerizacin anionica es una tcnica qumica de polimerizacin.
Esta tcnica de polimerizacin representa un sistema muy importante ya que el resultado de
este tipo de reacciones logra la menor dispersin de pesos moleculares, lo que significa gran
homogeneidad en las molculas, donde el promedio de pesos moleculares representa la
mayor parte de estos.
La polidispersidad tpica para este tipo de polimerizacin: Mw/Mn = 1.0...1.05
La polimerizacin aninica tambin es conocida como polimerizacin viviente.
Ejemplos de polmeros que pueden ser obtenidos por esta tcnica son

Poliestireno.

Polioleofinas.

Monmeros vinlicos