Universidad de Chile

Facultad de Ciencias Fsicas y

Matemticas
Escuela de Ingeniera
Departamento de Ingeniera de
Mi-51G
Procesos Hidro/Electrometalrgicos

Marzo de

2007

Gua de Problemas N 1.

1-. Se tiene una solucin de sulfato de cobre cuya concentracin es de 0.5 M de Cu +2.
a) Cul es la concentracin final de Cu+2 si se aplica un potencial de 0.0 V c/r al
electrodo de referencia Ag/AgCl.
b) El cobre se deposit o se disolvi?.
c) Cul es la concentracin final de Cu+2 si se aplica un potencial de 0.248 V c/r al
electrodo de referencia SCE (Standart Calomel Electrode)?.
d) El cobre se deposit o se disolvi?.
Respuesta
Sabemos que el potencial del Cu/Cu 2+ = 0.34 c/r EHE y que el potencial Ag/AgCl = 0.2 c/r
EHE, entonces tenemos un potencial del Cu/Cu2+ = 0.14 c/r electrodo de referencia Ag/AgCl.
Ahora si aplicamos un potencial de 0.0 V c/r electrodo de referencia Ag/AgCl, significa que
estamos aplicando un potencial de 0.2 V c/r al EHE. Entonces tenemos para Cu +2 + 2e
Cu0:

Rt
Pr oductos
Ln

nF
Re ac tan tes
0.0591
1
E 0.34
Log
0.331
2
0.5
E Eo

Caso general

V c/r

EHE

a) Entonces aplicando un potencial de 0.2 V tendremos

E Eo

Pr oductos
Rt
Ln

nF
Re ac tan tes

0.2 0.34

0.0591
1
Log
2
2
Cu

Cu 2 1.8310 5
b) Claramente se deposita ya que la [Cu2+] disminuyo. Adems podemos ver que el potencial
aplicado es menor al potencial de la reaccin Cu+2 + 2e Cu0, por lo en la escala de

potenciales quedara ms abajo y generara esta los electrones necesarios para satisfacer la
reaccin indicada
c) Como el potencial aplicado es de 0.248 V c/r a SCE, y se sabe que SCE tiene un potencial
de 0.242 V vs EHE (Electrodo de Hidrogeno Estndar), se obtiene que:
Ea = 0.248 c/r SCE => Ea =0.248 + 0.242 = 0.490 V vs EHE.
Ahora que conocemos el valor del potencial aplicado Ea con respecto a EHE, utilizamos la
ecuacin de Nerst para determinar la concentracin de Cu 2+ que se alcanza cuando se
alcanza en el equilibrio.
E = E + 0.0591log([Cu2+])/2 , o en forma equivalente 0.49 = 0.34 + 0.0591log([Cu2+])/2
Despejando, se obtiene:

10

( 0.49 0.34 )2
0.0591

Cu 2 119163 .2 M

Como se puede observar de este resultado, el valor es demasiado alto y el cobre precipitara
antes de alcanzar esta concentracin.
d) Como la concentracin final es mayor que la inicial, se obtuvo una disolucin de cobre.
2-. Un estanque con solucin lixiviante proveniente de pilas de lixiviacin, que contiene 4 g/l
de cobre como Cu+2 y 20 g/l de fierro como Fe +2, se contacta con un exceso de chatarra de
fierro (Fe0) para precipitar el cobre como Cu0.
a) Determine el potencial inicial E de las semireacciones:
i) Cu 2 2e Cu 0
b)
c)
d)
e)

ii) Fe 2 2e Fe 0
Determine en que sentido circulan los electrones y cual es la reaccin global que
ocurre.
Determine la concentracin final de Cu+2 y Fe+2 cuando se alcanza el equilibrio.
Qu potencial E tienen las semireacciones (i) y (ii) cuando se alcanza este
equilibrio?.
Determine el porcentaje de recuperacin de cobre como precipitado (Cu 0) que se
alcanza con este proceso si se llega al equilibrio.

Datos:
E (Cu2+/Cu) = 0.34 V,
E (Fe2+/Fe) = -0.44 V,

Peso Atmico del cobre = 63.5 gr/mol

Peso Atmico del fierro = 55.85 gr/mol

Adems recordar que la ecuacin de Nerst para una reaccin " aA + bB + ne cC + dD "
es:
c
d
RT C D

E E
Ln
o
en
forma
equivalente
para
25
C
nF A a B b
C c D d
0.0591
. Ojo, notar que cambia el logaritmo de natural a base 10
E E
Log 10
a
b
n

y que los electrones en la reaccin siempre se escriben en el lado izquierdo.

Respuesta:
a) a partir de los valores de la concentracin de cobre y fierro en solucin en gr/lt, se
calcula la concentracin M utilizando el Peso atmico:
lt
Cu 63.45gr
6.310
gr mol
2

Fe
2

mol
6.310 2 M
lt
20 gr lt
mol

0.358
0.358M
55.85 gr mol
lt
2

La ecuacin de Nerst para la reaccin Cu 2 2e Cu 0 queda:

E E

Cu
0.0591
Log 10
2
2
Cu

, E 0.34

0.0591
1

Log10
0.304 V
2
2
6.310

La ecuacin de Nerst para la reaccin Fe 2 2e Fe 0 queda:

E E

Fe
0.0591
Log 10
2
2
Fe

, E 0.44

0.0591
1

Log10
0.453 V
2
0.358

b) Los electrones circulan desde la reaccin de menor potencial a la de mayor potencial,

con lo que se obtiene que

Cu 2 2e Cu 0

eFe 2 2e Fe 0
Por lo que la reaccin general queda:

Fe Cu 2 Fe 2 Cu
c) y d) En el equilibrio E Fe 2 / Fe E Cu 2 / Cu , con lo que se tiene que:

E Cu 2 / Cu 0.34
0.78

0.0591
Log10 Cu 2
2

E
f

0.0591

Log 10 Fe 2 Log 10 Cu 2
2

Fe 2
26.396 Log 10
2
Cu

Fe 2 / Fe

Con lo que se obtiene:

0.44

0.0591
Log 10 Fe 2
2

 Fe Cu 10
2

26.396

(Ecuacin 1)

Adems se debe efectuar el balance de masa del sistema, con lo que se debe plantear que
la variacin en la concentracin de cobre disuelto (Cu2+) es igual a la variacin en la
concentracin de fierro disuelto (Fe2+), con lo que se obtiene:

Cu 2 Fe 2 Notar que el signo menos esta dado por el echo de el cobre desaparece y

el fierro aparece (ver reaccin general).

Cu Cu Fe Fe
2

Cu
2

Fe 2

6.310 2 0.358 0

(Ecuacin 2)

reemplazando la ecuacin 2 en la ecuacin 1

10 26.396 Cu 2

Cu 2

0.421 0

Al resolver la ecuacin, se obtiene finalmente:

Cu
2

1.69210 27 M

con lo que se obtiene que E Cu 2 / Cu

0.451 V

Reemplazando este valor en la ecuacin 2, se obtiene para el fierro:

Fe
2

con lo que se obtiene que E Fe 2 / Fe

0.421M

e) La recuperacin de cobre en porcentaje se calcula como sigue:

Cu Cu 100 100 %

Cu
2

Re cCu

0.451V

3.Se tiene un mineral de crisocola de 5% de cobre y se desea tratar utilizando el siguiente

sistema de lixiviacin -precipitacin de cobre, para as poder obtener finalmente cobre
metlico:

En la etapa de lixiviacin se agrega el mineral a una batea y se agita hasta que el mineral y
la solucin estn en equilibrio. Una vez alcanzado el equilibrio se efecta una separacin
slido-lquido, en donde el residuo slido se enva a un tranque y la solucin se enva a un
proceso de precipitacin para as poder obtener el cobre metlico.
La solucin proveniente de la etapa de lixiviacin ingresa a otra batea en donde se le agrega
fierro metlico en exceso. Una vez que el sistema alcanz el equilibrio, se procede a separar
el slido del lquido, en donde el lquido es tratado para ser recirculado a la etapa de
lixiviacin y el slido que contiene una mezcla de cobre con fierro es enviado a fundicin
para ser purificado y as obtener cobre metlico 99.99 % de pureza. En funcin de lo
anterior, determine:
a) La concentracin de cobre y el pH que se establece en la solucin de salida del proceso
de lixiviacin cuando se alcanza el equilibrio
b) El potencial inicial de cada semi-reaccin (Cu+2/Cu y Fe/Fe+2) del segundo reactor,
para esto suponga una concentracin inicial de Fe2+ de 1x10-3 M que viene con la solucin
de la etapa de lixiviacin.
c)
La concentracin de cobre y la concentracin de fierro en la solucin de salida del
proceso de precipitacin de cobre, adems del potencial de equilibrio.
Datos:
La crisocola se disuelve segn la siguiente reaccin:
CuSiO3 + 2H+ Cu2+ + SiO2 + H2O
Peso atmico del cobre = 63.5 gr/mol.
Peso atmico del fierro = 55.86 gr/mol.

Compuesto

G (kcal/mol)

Compuesto

E(V)

Cu+2

15.53

Fe2+ + 2e- Fe

-0.44

Si02

-192.4

H20

-56.69

H+

CuSiO3

-215.7

Fe(OH)3

-166

+3

-2.52

Fe

OH-

Cu

2+

+ 2e- Cu

+0.34

-37.6

Respuesta:
a) A partir de la reaccin de disolucin, se calcula la energa libre de la reaccin:

Pr od
Re act

G G 0 RT ln

G 0 rxn 56.69 192.4 15.53 215.7 2 * 0 17.86 kcal mol

Luego, en el equilibrio:

Cu 2 SiO H O
G 0
2
2

G 0
ln
2

RT
CiSiO3 H

(ec.1) _ Cu H

Cu 2
17860
ln
H 2
RT

exp 30.15

Dado que no se puede calcular ambas concentraciones, se hace un balance de masa, de

donde se obtiene una segunda ecuacin:

2 Cu H H Cu
ec.2 _ 2 Cu H 10 2 10
2 Cu 2 H 0
2

Con las ecuaciones 1 y 2, se resuelve el sistema y se obtiene:

Cu 0.05M
H 6.4 10
2

E E0

b) De la ecuacin de Nerst:

pH 7.2

0.0591 Pr od
log

n
Re act

As se tiene para el caso del Fe:

E E0

0.0591 Pr od
0.0591
1
log
log
0.52
0.44
3
n
2
1 10
Re act

Y para el Cu:

E E0

Pr od
0.0591
0.0591
1
log
log
0.34
0.3
n
2
0.05
Re act

c) La reaccin global es:

Cu 2 Fe 0 Cu 0 Fe 2
Entonces en el equilibrio, igualando potenciales se tiene:

0.34

0.0591
1
log
2
2
Cu

0.78

Fe 2
0.0591
log
2
2
Cu

Fe 10 Cu
2

26.4

0.44

____(ec.1)

0.0591
1
log
2
2
Fe

Nuevamente se requiere de otra ecuacin, la cual se obtiene de un balance de masa:

Cu

Cu 2 Fe 2 0

Fe

(0.05 10 3 ) ____(ec.2)

Al resolver el sistema, se obtiene:

Cu 2 10 M
Fe 0.051M
2

E eq 0.47
Propuesto:
4.-

28

Se tiene un mineral de crisocola, y se desea obtener cobre metlico a travs de la lixiviacin

del mineral y su posterior precipitacin con fierro metlico.
Para esto se agrega el mineral a una batea, y se agita hasta que el mineral este en equilibrio
con una solucin a pH = 1. Luego se efecta una separacin slido - liquido y el residuo
slido se enva a un tranque y la solucin obtenida, en equilibrio, es enviada a la etapa
siguiente.
En la siguiente etapa, la de precipitacin, la solucin proveniente de lixiviacin ingresa a
otra batea, donde se agrega fierro metlico en exceso (chatarra de fierro). Alcanzado el
equilibrio, se procede a separar el slido del lquido, donde el liquido se trata para
recircularlo a la etapa de lixiviacin y el slido, que contiene una mezcla de cobre con fierro
es enviado a fundicin para ser purificado y as obtener cobre metlico 99.99% de pureza.
El proceso se resume en el siguiente diagrama:

Considere que inicialmente la concentracin de Cu en la solucin de lixiviacin es igual a

10+3 M.
Determine:
Lixiviacin:
a) La concentracin de cobre y el pH de la solucin en la salida del proceso de lixiviacin.
Precipitacin:
b) Determine el potencial estndar para cada semi - reaccin, en funcin de las energas
libres de los compuestos.
c) Indique a travs de un diagrama de potenciales el sentido en que se circulan los
electrones y adems escriba la reaccin global que ocurre.
d) Determine el potencial inicial de cada semi - reaccin, suponiendo una concentracin de
10-2 M de Fe+2, en la solucin proveniente de la etapa de lixiviacin.
e) La concentracin de cobre y de fierro en la solucin de salida del proceso de
precipitacin, el potencial de equilibrio, y la recuperacin de cobre en porcentaje.