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HIDROCARBUROS

(Compuestos constituidos por C e H)

AROMTICOS

ALIFATICOS
CADENA ABIERTA

CCLICOS

SATURADOS

INSATURADOS

SATURADOS

INSATURADOS

Alcanos

Alquenos
Alquinos

Cicloalcanos

Cicloalquenos
Cicloalquinos

FORMULAS GENERALES

CnH2n+2
ALCANOS

CnH2n
CICLOALCANOS

REFINACIN

Fracking????

La funcin principal de
las ceras en las plantas
consiste en prevenir la
prdida de agua a travs
de las hojas y los frutos.

Cera de abejas: C31H64 (8-9%)

Cutcula repollo: C29H60

Cutcula manzana: C27H56 y C29H60

Alga Spirogyra produce


fitano: C20H42

Secreta una sustancia


que avisa de su
presencia a otras
cucarachas: Undecano

SOLUBILIDAD Y DENSIDAD

Los alcanos son compuestos apolares por tanto son:


Solubles en solventes orgnicos apolares o dbilmente polares (EdP,
Cloroformo, DCM)
Insolubles en solventes orgnicos polares (Alcoholes)
Hidrofbicos
Son buenos lubricantes
y protectores de metales

PUNTO DE EBULLICIN

Aumenta ligeramente a medida que aumenta el N de tomos de C o con el


tamao del alcano porque las fuerzas intermoleculares atractivas son ms
efectivas cuanto mayor es la superficie de la molcula.

Una molcula ms grande, con mayor rea superficial y con fuerzas de dispersin de
London ms fuertes, TIENEN UNA TEMPERATURA DE EBULLICIN MS ALTA.

Combustin

Es una oxidacin rpida que ocurre a temperaturas altas,


transformando los alcanos en dixido de carbono y agua
CnH(2n+2) + exceso de O2

CO2 + H2O

calor

H3C
2

calor

CH3

+ 13 O2

8 CO2 + 10 H2O

Cracking e hidrocracking
Son reacciones que se llevan a cabo en presencia de un catalizador a altas temperaturas,
en las que se parte de un alcano de cadena larga y es posible obtener 2 hidrocarburos
alifticos de menor tamao.

Hidrocraking

Craking

Se aade hidrgeno para


obtener alcanos de cadena corta

Se obtienen mezclas de
alcanos y alquenos
H2 + calor
Catalizador

calor
Catalizador

Halogenacin va radicales libres


Los alcanos pueden reaccionar con halgenos para formar haluros de alquilo,
en presencia de calor y Luz UV. Reaccin radicalaria y se lleva a cabo en tres
pasos.
H

Cl

Luz UV

Cl
H

Iniciacin
Propagacin
Terminacin

Cl

250-400C

H
H

Cl

Las halogenaciones radicalarias generan mezclas de


ismeros, en donde las proporciones de los productos
dependen del tipo de C en el alcano (1, 2 o 3) y del
halgeno (F, Cl, Br y I).

Halogenacin va radicales libres

Iniciacin

Propagacin

Halogenacin va radicales libres

Propagacin

Halogenacin va radicales libres

Terminacin

Halogenacin va radicales libres


Las halogenaciones radicalarias generan mezclas de ismeros, en donde las
proporciones de los productos dependen del tipo de C en el alcano (1, 2 o 3) y del
halgeno (F, Cl, Br y I).

ESTABILIDAD DE LOS RADICALES LIBRES

El Br es muy selectivo y con las condiciones adecuadas, prcticamente, se


obtiene un slo producto, que ser aquel que resulte de la adicin del Br al C
ms sustituido.
El Flor es muy poco selectivo y puede reaccionar violentamente, incluso
explotar por lo que apenas se utiliza para la halogenacin de alcanos.
La halogenacin de alcanos mediante la utilizacin de iodo no se lleva a cabo.

HALUROS DE ALQUILO
Hidrocarburos saturados que poseen por lo menos un enlace C-X
El enlace C-X tiene carcter polar
Son generalmente lquidos
Se usan como solventes de polaridad media.
Pueden ser primarios secundarios o terciarios
Cl
H3C

H3C

H3C
Cl

Cl

H3C
CH3

CH3

Freones
(clorofluorocarbonos)

OJO:CUANDO EL HALGENO SE ENCUENTRA UNIDO A UN CARBONO sp2, NO TIENEN LUGAR


LA SUSTITUCIN NUCLEOFLICA EL MECANISMO DE SUSTITUCIN ES DEPENDIENTE DEL TIPO
DE SUSTRATO

La velocidad de reaccin: depende de la


concentracin del nuclefilo y del sustrato

basicidad vs nucleofilia ojo no es lo mismo

POLARIZABILIDAD

Inversin de la configuracin

Solventes prticos

Solventes polares aprticos

1. Aceptor de electrones, para polarizar el tomo de carbono del sustrato


2. Estable una vez sale como producto
3. Polarizable, para estabilizar el estado de transicin

Influencia de los sustituyentes

Influencia del grupo saliente


1. Aceptor de electrones, para polarizar el tomo de carbono del sustrato
2. Estable una vez sale como producto
3. Polarizable, para estabilizar el estado de transicin

Influencia del disolvente


Se prefieren solventes
prticos

La proporcin de molculas que reaccionarn segn los mecanismos


SN1 SN2, con las implicaciones estereoqumicas que ello conlleva
(racemizacin o inversin), depende de su estructura:
R-X
metil

SN1
Nunca se da en disolucin.

primario

Nunca se da en disolucin.

secundario

Lenta. Se acelera con un buen


grupo saliente y en disolventes
prticos.

terciario

Muy rpida, sobre todo en


disolventes polares prticos y
con buenos grupos salientes.

S N2
Muy rpida con buenos
nuclefilos y buenos grupos
salientes.
Igual al anterior. Difcil cuando el
carbono contiguo est ramificado.
Lenta. Se acelera con una
concentracin alta de un buen
nuclefilo y en disolventes
aprticos.
Extremadamente lenta.

Son hidrocarburos insaturados


Se conocen como olefinas (oleoso)
Se componen de enlaces y
Tienen formula general

CnH2n

MOLCULAS

TRIGONAL PLANA,
ANGULOS ENTRE 171 Y
121

hibridacin sp2 para los


carbonos unidos por el
doble enlace.

Enlaces sigma con los


hidrgenos y con el
carbono se consiguen
por solapamiento de los
orbitales hbridos sp2

Beta caroteno

(H2C)7H3C

(CH2)12CH3
C

cido olico

Muscalura
Atrayente sexual

Pineno

Importancia comercial de los alquenos


Productos
farmacuticos

perfumes

Alquenos

Pesticidas

Polmeros

Desde 1993 se recomend cambiar las posiciones de los localizadores


numricos para este y otro tipo de compuestos orgnicos.

1-buteno
but-1-eno

2-buteno
but-2-eno

1-penteno
pent-1-eno

2-penteno
pent-2-eno

Alquenos como sustituyentes

CARACTERISTICAS

FUENTES
ALQUENOS
NOMENCLATURA

PROPIEDADES
FISICAS

Enlaces DOBLES
Hibridacin sp2
Petrleo
Productos Naturales
Sntesis
Sufijo: en
C4 son gases
Entre C5 y C8 son lquidos
> C18 son slidos
Su Pto. de eb. Aumenta con el # C
Son insolubles en agua
Se disuelven en solventes no polares

Ms estables cuanto ms sustituidos estn!!

cis

trans

La interaccin entre las cadenas que rodean el alqueno y el doble


enlace (hiperconjugacin) lo estabiliza, disminuyendo su energa.
Como puede observarse el cis-2-buteno es ms inestable que el
trans, debido a las repulsiones estricas entre metilos.

EJERCICIO
Ordene los alquenos de cada grupo en orden creciente de estabilidad del
doble enlace.
A)

H2C

B)

C)

CH2

SNTESIS DE
ALQUENOS

ELIMINACIN DE
HALGENOS

DESHIDRATACIN DE
ALCOHOLES

HIDROGENACIN DE
ALQUINOS

DESHIDROGENACIN
DE ALCANOS

La deshidrohalogenacin es una eliminacin de H y X que puede ocurrir por dos


mecanismos (E1 y E2). Proporciona rendimientos excelentes con haluros de
alquilo secundarios y terciarios si se utilizan bases fuertes (KOH/MeOH;
MeONa; EtONa).

Haluro de alquilo

Usar
base
fuerte

Alqueno

COMPITE CON SN2

Cuando el sustrato es propenso a sufrir reacciones de sustituciones


nucleoflicas bimolculares, el uso de base voluminosas disminuyen la
cantidad de producto de sustitucin

Deshidrohalogenacin E1
Buen disolvente ionizante
(agua o etanol).
Haluros de alquilo
secundario o terciario
Base dbil
COMPITE CON SN1

Posibles reordenamientos

TAREA

Proponga mecanismos para obtener los siguientes productos de reaccin:

En la mayor parte de las reacciones de eliminacin ya sea E1 o E2 e las que hay


dos o ms posibles productos de eliminacin, se prefiere el producto con doble
enlace ms sustituido. REGLA DE SAYTZEFF
REACCIONES QUE DAN LUGAR A LOS ALQUENOS MS SUSTITUIDOS SIGUEN LA
ORIENTACIN DE SAYTZEFF.

Reactividad del sustrato en E2:


30>20>10

Eliminaciones vs Sustituciones

EJERCICIO
Prediga el producto mayoritario de deshidrohalogenacin que se obtienen
cuando los haluros de alquilo siguientes se calientan en una disolucin
alcohlica de KOH.

Deshidratacin de Alcoholes
H3C

H2SO4

CH2
OH

H3C

CH2 C
H3C

CH3

CH2 +

OH

180C

H3C

H2SO4
50C

OH

H2C

CH
H3C

CH3

OH

EJERCICIO
1. Prediga el producto mayoritario que se obtienen en cada una de las
siguientes reacciones:

Las deshidrogenacin es la eliminacin de una molcula de hidrgeno.

Como catalizadores se usan Pd o Pt