CONGRESO INTERNACIONAL VI LATINOMETALURGIA, CUSCO, PER

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ESTUDIO DE SEDIMENTACIN Y DETOXIFICACIN DE PULPAS
RESIDUALES DE LA LIXIVIACIN DE MENAS AURFERAS
QUINZANO, V. A., MEISSL, R. J.
Instituto de Investigaciones Mineras, Facultad de Ingeniera, Universidad Nacional
de San Juan. Av. San Martn 1109 oeste (5400) San Juan. R. Argentina.
E-mail: vquinzano@unsj.edu.ar.
1. Resumen
Se estudi la sedimentacin de pulpas lixiviadas con cianuro de sodio y la
detoxificacin de las pulpas residuales. Se determin el floculante y dosis adecuada para
la sedimentacin de las pulpas y se definieron las condiciones ptimas de operacin
para el tratamiento de los residuos.
Se emplearon dos compsitos de muestras aurferas provenientes de la zona Cerro
Negro, provincia de Santa Cruz. Estas muestras se molieron un 80% a 63 m y se
lixiviaron por agitacin con NaCN. A la pulpa lixiviada, se le extrajo el oro con carbn
activado y luego se le realizaron ensayos de sedimentacin empleando dos floculantes.
El floculante que arroj mejores resultados fue el ORICA ORIFLOC AP 2020 en una
dosis de 15 g kg-1.
Con el floculante elegido y dosis adecuada, se sedimentaron pulpas y se realizaron
ensayos de detoxificacin usando el mtodo INCO (SO 2/Aire). Se obtuvieron residuos
con CN WAD entre 1 y 2 mg L -1 para las siguientes condiciones: tiempo de residencia =
60 min, pH = 9,8, adicin de in cprico = 40 mg L -1 y relacin msica SO2/CN WAD =
5. El tiempo de residencia fue una variable muy importante. Para alcanzar valores de
CN WAD < 1 mg L-1, se requiri un tiempo de 120 min. Los resultados mostraron que
aplicando el proceso INCO se pueden obtener valores de CN WAD para diques de
colas, inferiores a los permitidos de acuerdo a las legislaciones vigentes.
2. Introduccin
El oro y la plata se disuelven en soluciones de cianuro en presencia de oxgeno. El
cianuro es altamente txico y se deben tomar precauciones extremas en las plantas, para
evitar un impacto negativo sobre el medio ambiente. No obstante si bien las soluciones
cianuradas siempre se reciclan en el proceso, existen numerosos mtodos para degradar
cianuros, entre los que podemos citar: cloracin alcalina, acidificacin y absorcin
(Cyanisorb, A.V.R.), tratamiento con perxido de hidrgeno, proceso INCO SO2/aire,
tratamiento con ozono, destruccin con sales de hierro y degradacin microbiana.
Uno de los mtodos ms empleados para el tratamiento de los efluentes cianurados es el
proceso INCO (SO2/Aire), introducido en 1994 despus de que INCO (International
Nickel Company`s) adquiri la patente canadiense original. El proceso se mostr
sensible a diversos parmetros como son: el pH, la concentracin de in cianuro, la
dosificacin de SO2, la concentracin de metales en solucin, la concentracin de
metales como el Cu y el Fe, la presencia de otros aniones como SCN - y S2O3=, la

viscosidad y la transferencia de oxgeno. Las reacciones fundamentales que estn

involucradas en el Proceso INCO (SO2/Aire), en sus etapas de oxidacin, neutralizacin
y precipitacin (U.S. Environmental Protection Agency, 1994) (Mudder et al., 2000), se
describen a continuacin:
CN- + SO2 + O2 + H2O OCN- + H2SO4

Oxidacin:

(1)

Me(CN)42- + 4 SO2 + 4 O2 + 4 H2O 4 OCN- + 4 H2SO4 + Me2+ (2)

Neutralizacin:
Precipitacin:

H2SO4 + Ca(OH)2 CaSO4 + 2H2O

Me2+ + Ca(OH)2 Me(OH)2 (s) + Ca2+;
2 Me2+ + Fe(CN)64- Me2Fe(CN)6 (s)

(3)
pH = 7-10

(4)
(5)

Dnde: Me2+ = Zn2+ ; Cu2+ ; Ni2+ ; Cd2+ ; etc.

Las reacciones 1 y 2 son catalizadas por Cu 2+ en solucin. Las reacciones de oxidacin
de los cianuros libres o acomplejados en el proceso INCO se realizan con oxgeno en
presencia de SO2. El poder reductor de este reactivo puede ser sustituido por otros
reductores qumicos que contienen SO2, eliminando los riesgos fsicos y ambientales
que implica su uso directo. Entre estos reductores estn el metabisulfito de sodio
(Na2S2S5) y el sulfito de sodio (Na2SO3).
Para este trabajo se utilizaron dos compsitos metalrgico de muestras provenientes del
yacimiento Cerro Negro, ubicado en la provincia de Santa Cruz, Argentina. El mineral
de este yacimiento es de origen epitermal de baja sulfuracin y el oro se encuentra
finamente en la matriz cuarzosa. Estudios anteriores de mineraloga y de lixiviacin
arrojaron que la mejor extraccin de metales nobles se produce a una granulometra de
63 m, que fue la utilizada para la lixiviacin por agitacin.
3. Objetivos
Los objetivos principales de este trabajo fueron dos: 1. Estudiar la respuesta a la
sedimentacin de pulpas lixiviadas por el mtodo CIL (carbn en lixiviacin), para dos
tipos de floculante y 2. Estudiar la detoxificacin de las pulpas sedimentadas aplicando
el proceso INCO (SO2/Aire).
4. Metodologa experimental
4.1. Preparacin de las muestras y lixiviacin
La preparacin de cada compsito denominados VA9 y VA10, consisti en secarlos,
triturarlos a P80 10#, homogeneizarlos y molerlos un 80% a 63 m. Una porcin de
cada compsito se lixivi durante 72 h por agitacin en frasco (BRT), con una solucin
de 1500 mg L-1 NaCN, un porcentaje de slido 50% w/w y un pH 10,5-11,0. Se tomaron
alcuotas a las 8, 24, 48 y 72 para controlar pH, concentracin de NaCN, ajustando los
mismos. Concluida la lixiviacin, se tomaron muestras del lquido y de la cola final para
anlisis de oro y plata.

4.2. Ensayos de sedimentacin

A las pulpas resultantes se le adicionaron 40 g L -1 de carbn activado y se agitaron
durante 6 h, con el objeto de extraer el Au y Ag desde la solucin. Se separ el carbn
mediante cribado y se diluy con agua fresca hasta alcanzar una concentracin del 14%
w/w. Se ajust la concentracin de NaCN a 600 mg L -1 y el pH a 10,5-11,0. A esta pulpa
se le realizaron ensayos de sedimentacin con dos tipos de floculantes KEMIRA SF A
120 HMW y ORICA ORIFLOC AP 2020. Se ensayaron dosis diferentes de cada
floculante y se determin la velocidad de sedimentacin libre y la turbidez, eligiendo el
floculante adecuado y su dosis ptima.
4.3. Detoxificacin. Proceso INCO (SO2/O2)
Para los ensayos de detoxificacin, se tomaron las pulpas sedimentadas con el
floculante elegido, se ajust la densidad al 55% w/w y la concentracin determinar CN
WAD a 160 mg L-1. A una alcuota se le midi el CN WAD, CN total, pH y leyes de Cu,
Zn y Fe. El resto de la pulpa se detoxific mediante el proceso Inco (SO 2/Aire). Para
determinar las condiciones ptimas de operacin, se realizaron ensayos, sobre alcuotas
de la pulpa, con diferentes dosis de SO 2 y Cu2+, pH y tiempo de residencia, analizando
como respuesta el CN WAD. La secuencia de la operacin para la detoxificacin fue la
siguiente: Se coloc en agitacin la pulpa y se abri el ingreso de aire (O2). Se adicion
el SO2 (anhdrido sulfuroso) correspondiente empleando una solucin de 10% Na 2S2O5
(metabisulfito de sodio). Se agreg la cantidad necesaria de Cu 2+ empleando una
solucin de 1% de CuSO4.5H2O (sulfato cprico pentahidratado). Se regul el pH con
Ca(OH)2 (hidrxido de calcio) y se monitore el mismo durante todo el ensayo. Se
detoxific la muestra durante un tiempo predeterminado. Finalizado el ensayo, se tom
una muestra para anlisis inmediato de CN WAD. Al producto final que se obtuvo con
las condiciones ptimas de operacin, se le determin adems CN total, Cu, Fe y Zn.
4.4. Anlisis qumicos
El oro y la plata en los slidos fueron analizados por fusin (fire assay) y va hmeda,
respectivamente. La determinacin de los metales en los lquidos fue por E.A.A. Se
emplearon mtodos colorimtricos para la determinacin de CN total y CN WAD
(Mtodo del cido Pcrico). El pH se regul con Ca(OH)2 (50% CaO activo). Las
muestras extradas fueron analizadas inmediatamente, dado que el SO 2 remanente puede
continuar destruyendo el cianuro luego de concluido el ensayo de detoxificacin. El CN
WAD (Cianuro disociable en acido dbil) comprende las especies de cianuro liberadas
con un pH moderado (4,5) como HCN y CN- libre acuosos, la mayora de los complejos
de Cu, Cd, Ni, Zn, Ag y otros con constantes de disociacin bajas. La turbidez se midi
con un turbidmetro digital modelo TU-2016, en ntu (unidades de turbidez
nefelomtricas).
5. Resultados
5.1. Lixiviacin por agitacin en frascos
Las extracciones de oro y plata resultaron 96,17% y 91,51% para la muestra VA9, y
para la muestra VA10, 96,53% y 95,04% respectivamente. Los consumos de NaCN y de
Ca(OH)2 para ambas muestras, fueron de aproximadamente 600 g T -1 y 1500 g T-1,
respectivamente.
5.2. Sedimentacin

Las Tablas 1, 2 y 3 muestran los resultados de la sedimentacin para cada compsito y

para cada dosis de floculante. Se observa que con el floculante ORICA ORIFLOC AP
2020 se obtuvo la mayor velocidad de sedimentacin y menor turbidez. La dosis
adecuada fue de 15 g kg-1. Para la pulpa del compsito VA10, el floculante KEMIRA SF
A 120 HMW, no logr la floculacin para las dosis ensayadas.
TABLA 1. Sedimentacin. Compsito VA9. Floculante KEMIRA SF A 120 HMW.
Dosis
(ppm)

Resultado

Velocidad de sedimentacin
(cm min )

Turbidez
(ntu)

-1

-----

0,08

-----

Positivo

21,51

98

10

Positivo

26,24

56

15

Positivo

29,64

52

20

Positivo

33,20

398

TABLA 2. Sedimentacin. Compsito VA9. Floculante ORICA ORIFLOC AP 2020.

Dosis
(ppm)

Resultado

Velocidad de sedimentacin
(cm min )

Turbidez
(ntu)

-1

-----

0,08

-----

Positivo

16,72

112

10

Positivo

32,60

57

15

Positivo

33,36

50

20

Positivo

34,08

45

TABLA 3. Sedimentacin. Compsito VA10. Floculante ORICA ORIFLOC AP 2020.

Dosis
(ppm)
0
5
10
15
20
30

Resultado
----Negativo
Positivo
Positivo
Positivo
Positivo

Velocidad de sedimentacin
(cm min )

Turbidez
(ntu)

0,02
----23,28
33,40
40,24
32,64

--------388
128
437
488

-1

5.3. Detoxificacin
La influencia del tiempo de residencia, del pH, del cobre cprico adicionado y de la
relacin SO2/CN WAD (g SO2 agregado por g de CN WAD presente inicialmente en la
solucin) sobre el CN WAD obtenido, se muestran en las Figuras 1, 2, 3 y 4, para los
compsitos VA9 y VA10, respectivamente.

Se observa una importante influencia del tiempo de residencia sobre el CN WAD

obtenido (Figura 1), tanto para VA9 como para VA10. Para un tiempo de 30 min, se
obtienen valores entre 3 y 5 mg L-1 de CN WAD. Para un tiempo de 60 min, se
consiguen pulpas con 1 a 2 mg L -1 de CN WAD. Para alcanzar valores de CN WAD < 1
mg L-1, se requiere un tiempo de residencia de 120 min. Las pulpas vertidas en diques
de colas en varios proyectos mineros metalrgicos tienen valores de CN WAD menores
a 5 mg L-1 (Australian Government, Report N 31, 2010), si bien los valores mximos
permitidos difieren de 10 a 50 mg L -1 segn el pas que se considere. Para obtener con
seguridad valores de CN WAD menores a 5 mg L-1, se considera conveniente adoptar un
tiempo de residencia de 60 min.
Se obtuvieron los menores valores de CN WAD en el intervalo de pH de 9,6-9,8 para
ambas muestras (Figura 2). El proceso INCO (SO2/Aire) es eficiente en el intervalo de
pH 8-10, pero el valor ptimo vara con la pulpa (U.S. Environmental Protection
Agency, 1993), valores menores a 8 reduce la velocidad de reaccin y valores mayores a
10 producen una oxidacin incompleta.

FIGURA 1. CN WAD vs. tiempo de residencia. Condiciones: pH = 9,8.

FIGURA 2. CN WAD vs. pH. Condiciones: tiempo de residencia = 60 min.

El aumento de la adicin de cobre cprico produjo una oxidacin ms efectiva ya que se
trata del catalizador de la reaccin y se consiguieron menores valores de CN WAD
(Figura 3). Adiciones superiores a 30 mg L -1 tuvieron poca influencia sobre el CN WAD

obtenido. Debe sealarse que las pulpas previamente a ser detoxificadas, tenan un
contenido de cobre soluble de 4 a 6 mg L-1. En general el contenido de cobre soluble
para que catalice efectivamente la reaccin puede variar entre 20 y 60 mg L -1 (Ritcey
G., 2005) (Oleson J. L., 2004).
Los menores valores de CN WAD (1-2 mg L -1) se consiguieron con relaciones msicas
SO2/CN WAD entre 4 y 5 (Figura 4). Estos valores son superiores al estequiomtrico de
2,5 g g-1, lo cual puede atribuirse a un exceso en el consumo de SO2 debido a la
ocurrencia de reacciones con otros constituyentes de la solucin. En las plantas
industriales que operan con el proceso INCO, la relacin SO 2/CN WAD vara de 3 a 5
(Demopoulos G.P. and Cheng T.C., 2004).

FIGURA 3. CN WAD vs. cobre cprico adicionado. Condiciones: pH = 9,8.

FIGURA 4. CN WAD vs. SO2/CN WAD.

Para el tratamiento de las pulpas de VA9 y VA10, se seleccionaron como condiciones
ptimas de operacin para obtener CN WAD menor a 2 mg L -1, las siguientes: pH = 9,8,
tiempo de residencia = 60 min, Cu2+ adicionado = 40 mg L-1 y SO2/CN WAD = 5. Para
estas condiciones, se obtuvieron en las pulpas tratadas concentraciones menores a 1,56
mg L-1 de CN total, 0,22 mg L-1 de Cu, 0,01 mg L-1 de Zn y 0,12 mg L-1 de Fe. En la
Tabla 4, se muestran los valores iniciales y finales de CN WAD, CN total y de las
concentraciones de cobre, hierro y cinc obtenidos en la detoxificacin de las pulpas.

TABLA 4. Resultados del proceso Inco.

Muestra

Estado

pH

CN WAD
(mg L-1)

CN total
(mg L-1)

Cu
(mg L-1)

Fe
(mg L-1)

Zn
(mg L-1)

Inicial
Final
Inicial
Final

10,5
9,8
10,5
9,8

158
1,11
161
1,25

163
1,12
165
1,59

5,46
0,10
4,01
0,22

1,72
<0,01
1,23
0,12

14,80
<0,01
15,36
<0,01

VA9
VA10

6. Conclusiones
El floculante seleccionado para la sedimentacin de las pulpas de lixiviacin de los
compsitos metalrgicos del yacimiento Cerro Negro, fue el ORICA ORIFLOC AP
2020, en una dosis de 15 g kg-1. El proceso INCO (SO2/Aire) demostr ser efectivo para
la detoxificacin de las pulpas tratadas. Para un tiempo de residencia de 30 min se
alcanzaron valores de CN WAD inferiores a 5 mg L -1, que es el valor usual que
contienen las pulpas vertidas a los diques de colas. No obstante, para mayor seguridad,
se adopt un tiempo de residencia de 60 min. Se seleccionaron como condiciones
ptimas de operacin, para obtener pulpas con CN WAD menor a 2 mg L-1, las
siguientes: pH = 9,8, tiempo de residencia = 60 min, Cu 2+ adicionado = 40 mg L -1 y
SO2/CN WAD = 5.
7. Bibliografa
Australian Government. Departament of Health and Ageing NICNAS (2010). Priority
Existing Chemical, Assessment Report N 31. Sodium Cyanide. ISBN 978-0-098072211-6.
Demopoulos G. P. and Cheng T. C. (2004). Case study of CIP tails slurry treatment:
comparison of cyanide recovery to cyanide destruction. The European Journal of
Mineral Processing and Environmental Protection. Vol. 4, No. 1, 1303-0868, 1-9.
Mudder Terry I., Botz Michael M. and Smith Adrian (2000). Chemistry and Treatment
of Cyanidation Wastes, second edition, 327-333.
Oleson J. L. (2004). Modeling of SO2/air cyanide destruction process. Preprint 04-16.
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Ritcey Gordon M. (2005). Tailings management in gold plants. Review article.
Hydrometallurgy 78, 3 20.
U.S. Environmental Protection Agency (EPA), Office of Solid Waste, Special Waste
Branch (1994). Treatment of cyanide heap leaches and tailings, 1-52.
U.S. Environmental Protection Agency (EPA), Office of Solid Waste, Special Waste
Branch (1993). Cyanide detoxification: Inco sulfur dioxide/air process, 1-14.