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alteracin de la luz polarizada al reflejarse sobre el metal, en tanto que en el segundo se mide
el nmero de culombios necesarios para producir o reducir electrolticamente una pelcula
pasivante. La cantidad de culombios permite calcular la cantidad de xido producido o
descompuesto.
Al aumentar el potencial, la condicin lmite del engrosamiento de una pelcula andica est
dada por el potencial al cual comienza a desprenderse oxgeno. Para xidos semiconductores
el potencial mximo alcanzable en soluciones acuosas es de aproximadamente 2V, en tanto
que para xidos aislantes (Al, Ta) al no circular los electrones necesarios para la reaccin de
desprendimiento de oxgeno, se puede llegar a valores de hasta 1000V.
ESTRUCTURA DE LA PELCULA PASIVANTE
La estructura de la pelcula pasivante es en general la ms estable desde el punto de vista
termodinmico del sistema. Pero suele ocurrir tambin que de las formas posibles de material
andico, la que compone la pelcula no sea precisamente estable. Tal es el caso cuando se
forman xidos amorfos o cuando se forma el xido en condiciones en las que el hidrxido es
termodinamicamente ms estable. El hecho de que el producto andico sea el xido y no el
hidrxido se puede explicar mediante una reaccin del tipo:
Me + MeOH ! Me2O + H++ 1eQue podra llevar a la deshidratacin del hidrxido.
La pelcula pasivante puede ser complejo y tener varios compuestos de distinta distribucin.
PROTECCIN CATDICA
Si tuviramos el caso de un par galvnico donde ambos metales se corroen. Por ejemplo, el
par hierro-cinc en agua de mar. Se tendrn las reacciones andicas de disolucin del hierro y
de la disolucin del cinc. En primera aproximacin se supondra que la nica reaccin andica
es la de reduccin del oxgeno, y que las curvas de polarizacin andica y catdica sobre
ambos metales son las indicadas en la figura siguiente (a y b). Si se forma un par con ambos
metales, de modo que tengan igual rea expuesta (relacin de reas Fe: Zn = 1:1) resultar el
diagrama c. Los dos metales sufrirn corrosin, pero la velocidad de corrosin del hierro se
habr reducido, a expensas de un aumento en la corrosin del cinc. En cambio, si la relacin
Fe:Zn fuese de 1: 5 se tendra el diagrama de la figura d. En estas condiciones la corrosin del
hierro ser nula, y se habra logrado la proteccin catdica del hierro por el cinc. Los valores
utilizados en estos grficos son arbitrarios. Slo sirven para mostrar que, si se conocen las
curvas de polarizacin del hierro, el cinc y el rea del hierro que se pretende proteger, se
puede calcular el rea de cinc necesaria para lograr la proteccin total del hierro.
Curvas parciales de polarizacin correspondiente al sistema formado por hierro sumergido en
una solucin aireada, de cloruro cprico. (a) curva de polarizacin andica del Fe. (b) curva de
polarizacin catdica del H2. (c) curva de polarizacin de depsito de Cu. (d) curva de
polarizacin catdica de reduccin del oxgeno.
En el presente caso hay una nica reaccin andica en presencia de las tres reacciones
catdicas. Si embargo, si el hierro est aislado elctricamente del exterior, no habr
circulacin de corriente entre el hierro y el exterior. De modo que las reacciones andicas y
catdicas deben anularse entre s. El sistema alcanzar el potencial de electrodo al que dicha
anulacin ocurre y que en nuestro grfico est dado por el punto de interseccin de la curva
catdica y la andica, S.
Quedan as definidos los potenciales de corrosin del hierro y su corriente de corrosin,(icorr.),
tal como la muestra la figura
En el medio
En el metal
Tipo de heterogeneidad
Tipo de ataque
Heterogeneidad qumica
Picado
Heterogeneidad
hidrodinmica
Corrosin en rendijas
Heterogeneidad esttica
Ataque intergranular
Heterogeneidad dinmica
Disolucin selectiva
Cavitacin
Los electrolitos pasivadores son por lo general agentes oxidantes inorgnicos; los que son
capaces de crear capas de xidos absorbidas por la superficie e impermeables al posterior
ataque corrosivo.
No todos los metales o aleaciones pueden sufrir esta fuerte polarizacin por corrientes
andicas, teniendo slo stos el calificativo de pasivos.
BIBLIOGRAFIA
Lawrence H. Van Vlack. Materiales para ingeniera. Editorial CECSA. Segunda edicin.
Pg.431-435.
J.C. Anderson, J.M. Alexander. R.D Rawlings. Ciencia de los materiales. Primera edicin.
Ed. Limusa. Pag.246-263.
WWW.UNAD.COM.
Figura 1. Electrodeposicin.
La pieza se pondr en contacto con una fuente de corriente continua y con un electrodo que
cumplir la funcin de nodo, cediendo electrones para que los iones metlicos en
solucin se reduzcan y se depositen sobre la pieza, que cumple la funcin de ctodo. De
esta manera se obtiene el recubrimiento metlico en la pieza.
Recordemos que el nodo de este sistema estar hecho del metal con que se quiere recubrir
la pieza, para que pueda disolverse, oxidarse, cediendo electrones y aportando iones a la
solucin, a medida que los iones que estaban presentes en la solucin, se reducen y se
depositan sobre la pieza a recubrir, que funciona como ctodo en el sistema. Todo este
proceso es posible gracias a la corriente continua que permite la movilizacin de
electrones.
Otro punto a destacar es que las propiedades que tendr la capa que recubre la pieza,
depende directamente de la corriente que se haya aplicado. La adherencia de la capa, su
calidad, la velocidad de deposicin, dependen del voltaje y de otros factores relacionados
con la corriente aplicada.
Tambin hay que tener en cuenta que si el objeto a recubrir tiene una superficie intrincada,
la capa formada ser ms gruesa en algunos puntos y ms fina en otros. De todos modos,
existen maneras de eludir este inconveniente, por ejemplo, utilizando un nodo con forma
similar a la de la pieza a recubrir.
ELECTRODEPOSICION
Es un proceso qumico o electroqumico, para el tratamiento de superficies, depositando
una capa metlica (y en ciertos casos no metlica). Se basa en el paso de la corriente
elctrica entre dos metales diferentes (electrodos) que estn inmersos en un lquido
conductor
(electrolito).
Se utiliza para proteger al material de la corrosin, mejorar las propiedades de la superficie,
o con efectos decorativos.
RIESGOS
Riesgos por exposicin a productos qumicos txicos o irritantes, como: cidos, lcalis y
otros gases, vapores y polvos. Sobre todo debidos a: las soluciones utilizadas, los solventes
usados en los procesos de limpieza, etc.
En el desengrasado es muy frecuente el uso de solventes tipo hidrocarburos clorados con
los correspondientes riesgos txicos, etc.
Otras veces en el desengrasado electroltico se usan cubas que contienen cianuro.
En los baos galvnicos, puede haber exposicin al cido crmico y sus sales y a los
compuestos de nquel, que causan alergias y lesiones en la piel (CROMO, NQUEL).
Deben instalarse equipos de extraccin separados para los baos de cianuro de los de
lcalis,... y se instalarn sistemas de extraccin que eviten el riesgo de exposicin
respiratoria.
listones de plstico), ... y los riesgos de contacto accidental con cidos y lcalis
citados.
PREVENCIN
- Es muy importante realizar mediciones peridicas de las concentraciones de exposicin a
contaminantes en el ambiente, y revisiones de salud conforme a los riesgos de exposicin
de cada puesto de trabajo (especialmente de lesiones en piel y respiratorias).
BIBLIOGRAFIA
J.C. Anderson, J.M. Alexander. R.D Rawlings. Ciencia de los materiales. Primera edicin.
Ed. Limusa. Pag.246-263.
WWW.UNAD.COM.