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Meta
Apresentar as maneiras como os tomos se organizam para formar os
materiais slidos.
Objetivos
Esperamos que, aps o estudo do contedo desta aula, voc seja capaz de:
1. Diferenciar um material cristalino de um amorfo;
2. Identificar os conceitos que definem uma estrutura cristalina;
3. Identificar as principais estruturas cristalinas dos metais;
4. Identificar direes e planos cristalogrficos;
5. Calcular densidades planares e lineares.
Pr-requisitos
Antes de voc iniciar o estudo desta aula, faa uma reviso sobre estrutura atmica e ligaes qumicas. Isso facilitar a compreenso do
contedo desta e das prximas aulas.
Voc pode fazer reviso em livros de qumica do 2 grau. Uma sugesto
de bibliografia para esse estudo seria:
Fundamentos de Qumica Ricardo Feltre Volume nico Editora
Moderna
Nome da Disciplina
Introduo
Por que estudar estrutura cristalina?
As propriedades dos materiais esto diretamente associadas sua estrutura cristalina, ou seja, da maneira pela qual os tomos, molculas
ou ons esto espacialmente dispostos. Por exemplo, Cromo e Tungstnio possuem a mesma estrutura cristalina e se deformam menos que o
Ouro e o Alumnio, que possuem outra estrutura cristalina. O material
possuir ou no uma determinada organizao atmica (estrutura cristalina) pode explicar por que alguns materiais so opticamente transparentes e outros no.
H um grande nmero de estruturas cristalinas, desde estruturas simples exibidas pelos metais at estruturas mais complexas exibidas por
cermicos e polmeros.
Vamos comear?
Sntese
o processo pelo qual
os materiais so obtidos
a partir dos produtos
extrados diretamente
da natureza ou obtidos
de um processamento
anterior.
Processamento
Abrange as diferentes
maneiras utilizadas
para moldar materiais
para transform-los em
componentes teis ou
mesmo para alterar
as propriedades.
Microestrutura
a descrio dos arranjos
de tomos ou ons em
um material.
Nome da Disciplina
Polmeros
Os polmeros so formados por: carbono, hidrognio, oxignio,
alm de nitrognio, enxofre e cloro. Caracterizam-se por ter baixa densidade, facilidade de conformao, e so geralmente pouco resistentes a
altas temperaturas.
(a)
(b)
(c)
Clula unitria
Os materiais slidos podem ser classificados de acordo com a regularidade na qual os tomos ou ons se dispem em relao aos seus
vizinhos. Material cristalino aquele no qual os tomos encontram-se
ordenados sobre longas distncias atmicas, formando uma estrutura
tridimensional que se chama rede cristalina. J nos materiais no cristalinos ou amorfos no existe ordenao de longo alcance na disposio
dos tomos.
Para estudar a ordenao atmica nos slidos cristalinos, preciso
compreender o conceito de clula unitria.
A clula unitria consiste em um pequeno grupo de tomos que formam um modelo repetitivo, com uma forma geomtrica conhecida, ao
longo de uma estrutura tridimensional.
Observe a Figura 1.2(a): Nela, podemos observar uma clula formada por oito tomos dispostos de maneira a formar uma geometria cbica. Os tomos so representados como esferas rgidas.
Na Figura 1.2 (b), podemos observar a repetio da clula cbica
formando o material em trs dimenses. Alguns materiais metlicos
(ao, lato) so formados pela repetio de clulas unitrias cbicas.
Nome da Disciplina
Eixos
Cbico
a=b=c
ngulos = 90
Tetragonal
a=bc
ngulos = 90
Ortorrmbico
a b c
ngulos = 90
Monoclnico
a b c
2 ngulos = 90 / 1 ngulo 90
Triclnico
a b c
ngulos 90
Hexagonal
a1 = a2 = a3 c
Rombobrico
a=b=c
Monoclnico
Ortorrmbico
tomos apenas
nos vrtices
Rombodrico
Hexagonal
tomos nos
vrtices e 1 no centro
de cada face
Triclnico
Nome da Disciplina
Observe a Tabela 1.2. Cada clula unitria definida por dois parmetros: o tamanho das arestas, que chamaremos de parmetro
de rede, e os ngulos entre as arestas. Por exemplo, uma clula
cbica se diferencia de uma clula tetragonal pela variao do tamanho de uma das arestas.
Atividade 1
Atende ao objetivo 1
Qual a diferena entre material cristalino e amorfo? Por que importante considerar a estrutura ao projetar materiais de engenharia?
Resposta comentada
Um material cristalino aquele que possui um arranjo ordenado dos
tomos. J um material amorfo no possui essa ordenao atmica, ou
seja, os tomos esto dispostos de forma aleatria dentro do material.
Todos os metais e todos os cermicos com exceo dos vidros possuem
estrutura cristalina definida. J os polmeros possuem estruturas cristalinas e amorfas. A estrutura est diretamente relacionada s propriedades dos materiais.
Va
Vc
10
Nome da Disciplina
Nmero de coordenao
O nmero de coordenao representa a quantidade de vizinhos mais
prximo que um tomo possui dentro da estrutura cristalina. Neste
caso, podemos considerar os tomos das clulas vizinhas.
Observe a Figura 1.3. Nela. temos um sistema cbico simples, onde
um tomo (escuro) rodeado por seis tomos (claros). Qualquer tomo
que voc escolha ter a mesma quantidade de vizinhos.
Parmetro de rede
So grandezas utilizadas para descrever a clula unitria de uma estrutura cristalina. Compreendem os trs comprimentos (altura, espessura e largura) e os trs ngulos respectivos. O volume da clula unitria
e, consequentemente, as suas dimenses dependem do volume do tomo que forma essa clula. Vamos representar o tomo pelo seu raio R.
Mais adiante, vamos descrever essa relao para cada estrutura cristalina, mas observe a Figura 1.4; ela representa o parmetro de rede
mais simples, de um sistema cbico simples, onde a =2 R.
(a)
(b)
11
Atividade 2
Atende ao objetivo 2
Resposta comentada
Para determinar o nmero de coordenao, veja a Figura 1.3. O nmero
de coordenao a quantidade de vizinhos mais prximos. Ento, se
voc observar o tomo em destaque, ver que existem 6 tomos mais
prximos. E qualquer tomo que voc escolher ter 6 tomos vizinhos.
Para calcular o fator de empacotamento, necessria a seguinte frmula:
FEA
=
Va
=
Vc
4 R 3
3
a3
Neste caso, a = 2R e n = 1.
Ento,
4 R 3
3 = 4 = 0, 52
FEA =
3
( 2R ) 8 * 3
n
Esse fator de empacotamento baixo e, por isso, os metais no se cristalizam sob essa estrutura, conforme veremos na prxima seo.
12
Nome da Disciplina
(a)
(b)
(c)
A diagonal do cubo uma relao trigonomtrica. Pode ser desenvolvida a partir do teorema de Pitgoras. Observe o tringulo
formado na base do cubo.
x 2 = a2 + a2
x 2 = 2a 2
x =a 2
14
Nome da Disciplina
y 2 = x 2 + a2
y 2 = 2a 2 + a 2
y = 3a 2
y =a 3
Observando a estrutura CCC, conforme a Figura 1.7, temos a representao de quatro raios atmicos ao longo da diagonal do cubo. Ento,
D = 4R
D=a 3
4R = a 3
4R
a=
3
Na estrutura CCC, vimos que temos 2 tomos por clula unitria. O volume da clula unitria a3 e, como a = 4 R , tem-se
3
3
4R
Vc =
3 .
Ento, temos a seguinte relao para o fator de empacotamento atmico para a estrutura CCC:
15
4 R 3
nV
3
FEA = a =
3
Vc
4R
3
8 R3 3
FEA =
64 R 3
3
FEA =
= 0, 68
8
2
Esse resultado mostra que 68% do volume da clula unitria ocupada por tomos e os 32% restantes so espaos vazios conhecidos como
interstcios. Os tomos de alguns metais, como ferro, cromo e tungstnio, ao se solidificarem, arranjam-se sob a forma CCC.
(a)
(b)
(c)
Na estrutura CFC, o tomo de cada um dos vrtices do cubo dividido com oito clulas unitrias vizinhas e, portanto, apenas 1/8 do
tomo faz parte de uma clula unitria. J o tomo do centro de cada
face pertence a duas clulas unitrias, como detalhado na Figura 1.7(a).
Portanto, cada clula unitria tem um total de 4 tomos, sendo 8 (vrtices) x 1/8 (tomos de cada vrtice) + 6(faces) x 1/2 (tomo do centro de
cada face). Observe a Figura 1.9.
16
Nome da Disciplina
Figura 1.9: Representao da diviso dos tomos entre as clulas unitrias CFC. Observa-se
que cada tomo do vrtice ocupa 8 clulas unitrias e que os dos centros das faces pertencem
a 2 clulas.
D = 4R
D=a 2
4R = a 2
4R
a=
2
Figura 1.10: Representao da diagonal da face
da estrutura CFC
4R .
Vc =
4R
2
, tem-se
17
Ento, temos:
4 R 3
nV
3
FEA = a =
3
Vc
4R
2
4
32 R 3 2
192R 3
2
= 0, 74
FEA =
6
FEA =
Esse resultado mostra que 74% do volume da clula unitria ocupada por tomos e os 26% restantes so espaos vazios conhecidos como
interstcios. Os tomos de alguns metais, como ferro, alumnio e prata,
ao se solidificarem, se arranjam sob a forma CFC.
18
Nome da Disciplina
a = 2R
c
= 1, 633
a
Para calcular o FEA para a estrutura HC, preciso considerar o volume do prisma hexagonal, que igual a 19, 59R 3 3 .
FEA =
nVe
Vc
4
6 R3
3
FEA =
19, 59R 3 3
FEA = 0,74
19
Atividade 3
Atende ao objetivo 3
Quando o ferro apresenta uma estrutura cristalina CCC, quantos tomos existem por clula unitria?
Resposta comentada
Na estrutura CCC, o tomo de cada um dos vrtices do cubo dividido
com oito clulas unitrias vizinhas e, portanto, apenas 1/8 do tomo faz
parte de uma clula unitria. J o tomo do centro pertence a uma nica
clula unitria, como detalhado na Figura 1.5(a). Portanto, cada clula
unitria tem um total de 2 tomos, sendo 8 (vrtices) x 1/8 (tomos de
cada vrtice) + 1 (tomo do centro).
Direes cristalogrficas
Para estudarmos as direes cristalogrficas, vamos definir um sistema de coordenadas em 3D. Qualquer linha (ou direo) dentro de uma
clula unitria pode ser especificada atravs de dois pontos: um deles
sempre tomado como sendo a origem do sistema de coordenadas, geralmente (0,0,0).
20
Nome da Disciplina
1
1, , 0
2
0,1,1
1
1, , 1
2
212
0,1,1
0,0,1
0,0,0
1,0,1
1,1,1
0,0,0
0,1,0
-1,0,-1
1,1,1
[0,1,0]
(a)
101
(b)
[1,1,1]
(c)
21
10 0
22
Nome da Disciplina
11 0
Uma observao importante: a mesma direo em um plano paralelo possui o mesmo ndice de Miller.
A famlia 11 1 representa as diagonais do cubo. Veja Tabela 1.5.
Tabela 1.5: Famlia de direes
respondente.
11 1
23
1 1 1
, , = (010)
1
Intercepta x =
Intercepta y = 1
Intercepta z = 1
Fazendo o inverso dos trs interceptos, temos:
1 11
, , = (011)
11
Intercepta x = 1
Intercepta y = 1
Intercepta z = 1
Fazendo o inverso dos trs interceptos, temos:
111
, , = (111)
111
Figura 1.14: Definio dos principais planos do sistema cbico e seus respectivos ndices de Miller
24
Nome da Disciplina
A simetria do sistema cbico permite que os planos equivalentes sejam agrupados para formar uma famlia de planos.
A Tabela 1.6 mostra as famlias de planos. A famlia de planos representada por: {h k l}.
Ento:
A famlia {1 0 0} representa as faces do cubo;
A famlia {1 1 0} representa os planos que cortam duas diagonais
das faces;
A famlia {1 0 0} representa os planos que cortam trs diagonais
das faces.
Tabela 1.6: Representao das principais famlias de planos e seus respectivos ndices de Miller.
Famlia { 1 0 0 }
Famlia { 1 1 0 }
Famlia { 1 11 }
25
Atividade 4
Atende ao objetivo 4
Resposta comentada
Primeiramente, vamos determinar as direes. As posies de incio e
fim das direes j esto indicadas na figura. Ento, basta fazer a diferena entre o fim e o incio e racionalizar para deixar os valores inteiros.
26
Nome da Disciplina
111
011
110
1
00
00
2
110
000
1
00
11
2
-101
11-1
101
111
[1 2 2]
11 1
, , = 1,1, 0 (110)
11
B
intercepta x = 1
Intercepta y = -1
Intercepta z =
1 1 1
, , = 1, 1, 0 (110)
1 1
`L =
4R
a 2
`L =
4R
a 2
Substituindo a por
4R
2
`L
, temos: =
4R
= 1
4R
Esse resultado mostra que toda direo ocupada por tomos. Podemos concluir tambm que todas as direes que pertencem famlia
110 possuem a mesma densidade linear.
28
Nome da Disciplina
Atividade 5
Atende ao objetivo 5
Resposta comentada
Neste caso, a direo [0 1 0] a aresta mostrada em destaque na figura. Como podemos observar, ela interceptada por 2 raios atmicos. A
aresta (parmetro de rede igual a 4 R .
2R
`L =
a
=
`L
2R 2 2
=
= 0, 78
4R
4
2
29
`P =
`p =
4R
3
1 R2
a2
a=
R2
( )
4R
3
3
= 0, 58
16
Esse resultado mostra que 58% do plano ocupado por tomos. Podemos concluir tambm que todos os planos que pertencem famlia
{1 0 0} possuem a mesma densidade planar.
30
Nome da Disciplina
Atividade 6
Atende ao objetivo 5
Resposta comentada
Neste caso, o plano (1 1 0) o mostrado na figura. Verifique na Tabela 1.6. Como podemos observar, o plano interceptado por 2 reas. A
4R
aresta (parmetro de rede) igual a
.
`p =
`p =
2 R2
a a 2
2 R 2
( )
4R
3
2 R 2
16 R2
3
= 0, 84
31
Atividade Final
Atende aos objetivos 2, 3 e4
Resposta comentada
O plano (1 1 0) o plano que corta a diagonal do cubo. Vide Tabela 1.6.
A estrutura cristalina que possui um tomo no centro a CCC.
O plano (1 0 0) um plano da face. Vide Tabela 1.6. A estrutura que
possui um tomo no centro da face a CFC.
Calculado no item 3.1
O fator de empacotamento a relao entre o volume dos tomos e o
volume da clula unitria. Na estrutura CCC, vimos que temos 2 tomos
por clula unitria. O volume da clula unitria a3 e, como a =
3
4R
.
3
tem-se Vc =
4R
3
32
Nome da Disciplina
2 4 R
nV
FEA = a = 3 3
Vc
4R
( )
3
8 R 3
64 R 3
3
FEA =
= 0, 68
8
FEA =
Esse resultado mostra que 68% do volume da clula unitria ocupada por tomos, e os 32% restantes so espaos vazios conhecidos como
interstcios.
Concluso
O estudo das estruturas cristalinas de grande importncia em Cincias dos Materiais. o ponto de partida para conhecermos o comportamento dos materiais e como podemos modificar suas propriedades.
Ento, saber se o material cristalino ou amorfo e, se cristalino, sob
qual estrutura cristalina se cristaliza, fundamental para determinarmos suas propriedades. Uma propriedade importante para materiais de
engenharia a capacidade de se deformar plasticamente. Para isso, o
conceito de densidade atmica linear e planar so fundamentais.
Resumo
Aps o trmino desta aula, podemos concluir que:
A forma como os tomos se organizam dentro da estrutura est diretamente relacionada s suas propriedades;
Os materiais podem ser cristalinos, quando h uma organizao dos
tomos segundo um arranjo definido, ou amorfos, quando no h
organizao atmica;
Os materiais podem se dividir em polmeros, cermicos e metais. Os
metais possuem a estrutura cristalina mais simples, por apresentarem
ligaes metlicas;
33
34