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"Ao de la Inversin para el Desarrollo Rural y la

Seguridad Alimentaria

UNIVERSIDAD NACIONAL
DEL CALLAO

FACULTAD DE INGENIERA
QUMICA
LABORATORIO DE QUMICA
GENERAL I 91 G
TEMA: EQUILIBRIO QUIMICO
PROFESORA:
Yovani Acero Giraldo

INTEGRANTES:

INDICE

I.
II.
III.

INTRODUCCION..... 2
OBJETIVOS.. 3
MARCO TEORICO.....4

IV.
V.
VI.
VII.
VIII.

MATERIALES..10
PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL .....11
CONCLUSIONES .. 17
RECOMENDACIONES. 18
REFERENCIAS... 19

INTRODUCCION

Para que se puedan llevar a cabo las reacciones qumicas, stas dependen de
distintos factores. Algunos de ellos como la temperatura y la concentracin del
reactivo, son de los ms comunes, y afectan de manera importante la rapidez de
una reaccin. En esta prctica podremos apreciar cmo se ve afectada la
velocidad de una reaccin a travs de diferentes temperaturas y concentraciones.

En esta experiencia estudiaremos, cualitativamente, algunos aspectos prcticos


del equilibrio qumico.
Para ello:
Experimentaremos con una reaccin qumica reversible y coloreada.
Comprobaremos la reversibilidad de la misma observando los cambios de color
que tienen lugar al modificar la concentracin de reactivos y productos.
Verificaremos que el sentido de avance de la reaccin en equilibrio tiende a
contrarrestar los cambios introducidos, de acuerdo con lo previsto por el
principio de Le Chatelier.

II OBJETIVOS :

1.

Determinar el efecto de la concentracin y la temperatura en la velocidad de la


reaccin.

2.

Observar la respuesta de un sistema en equilibrio ante cambios de concentracin,


volumen y temperatura.

3.

Calcular la constante de equilibrio (ley de accin de masas) de una reaccin


qumica.

III MARCO TEORICO:


En un proceso qumico, el equilibrio qumico es el estado en el que las actividades
qumicas o las concentraciones de los reactivos y los productos no tienen ningn cambio
neto en el tiempo. Normalmente, este sera el estado que se produce cuando una
reaccin reversible evoluciona hacia adelante en la misma proporcin que su reaccin
inversa. La velocidad de reaccin de las reacciones directa e inversa por lo general no
son cero, pero, si ambas son iguales, no hay cambios netos en cualquiera de las
concentraciones de los reactivos o productos. Este proceso se denomina equilibrio
dinmico En una reaccin qumica, cuando los reactivos no se mezclan en un recipiente
de reaccin (y con calefaccin, si es necesario), la totalidad de los reactivos no se
convierten en los productos. Despus de un tiempo (que puede ser inferior a
millonsimas de un segundo o mayor que la edad del universo), las reacciones opuestas,

pueden alcanzar iguales velocidades de reaccin, creando un equilibrio dinmico en el


que la relacin entre los reactivos y productos ser fija.
El concepto de equilibrio qumico fue desarrollado despus de que Berthollet (1803)
encontrase que algunas reacciones qumicas son reversibles. Para que una reaccin, tal
como

pueda estar en equilibrio, las velocidades de reaccin directa e inversa tienen que ser
iguales. En esta ecuacin qumica, con flechas apuntando en ambas direcciones para
indicar el equilibrio, A y B son las especies qumicas que reaccionan S y T son las
especies productos, y , , y son los coeficientes estequiomtricos de los reactivos y
los productos. La posicin de equilibrio de la reaccin se dice que est muy desplazada
a la derecha, si, en el equilibrio, casi todos los reactivos se ha utilizado y a la izquierda
si solamente se forma algo de producto a partir de los reactivos.
Gilbert y Cage (1865), basndose en las ideas de Bertola, propusieron la ley de accin
de masas:

Donde A, B, S y T son masas activas y k+ y k son las constantes de velocidad. Cuando


las velocidades de la reaccin directa e inversa son iguales:

y la relacin entre las constantes de velocidad es tambin una constante, conocida ahora
como constante de equilibrio.

Por convenio, los productos constituyen el numerador. Sin embargo, la ley de accin de
masas es vlida slo para reacciones que transcurren en una etapa que proceden a travs
de un estado de transicin nico y no es vlido, en general, porque las ecuaciones de
velocidad siguen, por lo general, la estequiometria de la reaccin como Guldberg y
Waage propusieron (vase, por ejemplo, la sustitucin nucleoflica aliftica por SN1 o la
reaccin del hidrgeno y del bromo para formar bromuro de hidrgeno). La igualdad de
4

las velocidades de la reaccin directa y de la inversa, es una condicin necesaria para el


equilibrio qumico, aunque no es suficiente para explicar por qu se produce el
equilibrio. A pesar del fracaso de esta derivacin, la constante de equilibrio para una
reaccin es de hecho una constante, independiente de las actividades de las distintas
especies involucradas, aunque depende de la temperatura, como se aprecia por la
ecuacin de van't Hoff. La adicin de un catalizador afecta de la misma forma tanto a la
reaccin directa como a la reaccin inversa y no tendr un efecto sobre la constante de
equilibrio. El catalizador acelera la velocidad de ambas reacciones con lo que aumenta
la velocidad a la que se alcanza el equilibrio.3 4
Aunque las concentraciones de equilibrio macroscpico son constantes en el tiempo las
reacciones se producen en el nivel molecular. Por ejemplo, en el caso de cido actico
disuelto en el agua y la formacin de acetato e iones hidronio,

Un protn puede saltar de una molcula de cido actico a una molcula de agua y
luego a un ion acetato para formar otra molcula de cido actico y dejando el nmero
de molculas de cido actico sin cambios. Este es un ejemplo de equilibrio dinmico.
Los equilibrios, como el resto de la termodinmica, son fenmenos estadsticos, los
promedios del comportamiento microscpico.
El Principio de Le Chtelier (1884) es un til principio que da una idea cualitativa de la
respuesta de un sistema de equilibrio ante cambios en las condiciones de reaccin. Si un
equilibrio dinmico es perturbado por cambiar las condiciones, la posicin de equilibrio
se traslada para contrarrestar el cambio. Por ejemplo, al aadir ms S desde el exterior,
se producir un exceso de productos, y el sistema tratar de contrarrestar este cambio
aumentando la reaccin inversa y empujando el punto de equilibrio hacia atrs (aunque
la constante de equilibrio continuar siendo la misma).
Si se agrega un cido mineral a la mezcla de cido actico, el aumento de la
concentracin del ion hidronio, la disociacin debe disminuir a medida que la reaccin
se desplaza hacia a la izquierda, de conformidad con este principio. Esto tambin se
puede deducir de la expresin de la constante de equilibrio para la reaccin:

si {H3O+} aumenta {CH3CO2H} debe aumentar y {CH3CO2} debe disminuir.


El H2O se queda fuera ya que es un lquido puro y su concentracin no est definida.

Una versin cuantitativa viene dada por el cociente de reaccin.


5

J.W. Gibbs sugiri en 1873 que el equilibrio se alcanza cuando la energa de Gibbs del
sistema est en su valor mnimo (suponiendo que la reaccin se lleva a cabo a presin
constante). Lo que esto significa es que la derivada de la energa de Gibbs con respecto
a la coordenada de reaccin (una medida de la extensin en que se ha producido la
reaccin, que van desde cero para todos los reactivos a un mximo para todos los
productos) se desvanece, sealando un punto estacionario. Esta derivada se suele llamar,
por ciertas razones tcnicas, el cambio de energa de Gibbs.5 Este criterio es a la vez
necesario y suficiente. Si una mezcla no est en equilibrio, la liberacin de la energa de
Gibbs en exceso (o la energa de Helmholtz en las reacciones a volumen constante) es el
"motor" que cambia la composicin de la mezcla hasta que se alcanza el equilibrio. La
constante de equilibrio se puede relacionar con el cambio de la energa libre de Gibbs
estndar de la energa para la reaccin por medio de la ecuacin:

Donde R es la constante universal de los gases y T la temperatura.


Cuando los reactivos estn disueltos en un medio de de alta fuerza inica el cociente de
los coeficientes de actividad se puede tomar como una constante. En este caso, el
cociente de concentraciones es, Kc,

donde [A] es la concentracin de A, etc, es independiente de la concentracin analtica


de los reactivos. Por esta razn, las constantes de equilibrio para las soluciones suelen
determinarse en medios de fuerza inica de alta. K_C vara con la fuerza inica,
temperatura y presin (o volumen). Asimismo Kp para los gases depende de la presin
parcial. Estas constantes son ms fciles de medir y se encuentran en cursos de qumica
superior.

Cuando estamos en presencia de una reaccin qumica, los reactivos se combinan para
formar productos a una determinada velocidad. Sin embargo, los productos tambin se
combinan para formar reactivos. Es decir, la reaccin toma el sentido inverso. Este
doble sentido en las reacciones que es muy comn en qumica, llega a un punto de
equilibrio dinmico cuando ambas velocidades se igualan. No hablamos de un equilibrio
esttico en el que las molculas cesan en su movimiento, sino que las sustancias siguen
combinndose formando tanto productos como reactivos. A este equilibrio lo llamamos
equilibrio qumico.
6

El equilibrio qumico se representa


llamada constante de equilibrio.

travs

de

una

expresin

matemtica

La constante de equilibrio qumico es igual al producto de las concentraciones de


los productos elevados a sus coeficientes estequiomtricos (c y d) dividido por el
producto de las concentraciones de los reactivos elevados a sus coeficientes
estequiomtricos Recordemos que estos coeficientes son los nmeros que equilibran a
las reacciones qumicas. La constante no vara, por eso es constante. Solo depende de
la temperatura. A cada temperatura distinta habr valores diferentes de constantes para
la misma reaccin. Con respecto a las unidades de K, estas dependern de la expresin
matemtica que quede en cada caso particular.
Segn el valor que tenga la K de equilibrio, tendremos una idea certera de lo completa
que puede llegar a ser una reaccin. Si estamos en presencia de una K grande, mucho
mayor que 1, la reaccin tiende a completarse bastante a favor de los productos. Caso
contrario sucede si la K es muy pequea.
En el caso de aquellas reacciones donde figuren compuestos en estado gaseoso, la
constante se denomina Kp en lugar de Kc como normalmente se usa en las reacciones.
Kp hace alusin a la presin en lugar de la concentracin molar.

Kp = Kc.(R.T)ng
R = Constante universal de los gases.
T = Temperatura absoluta.
ng = Variacin del nmero de moles gaseosos
Principio de Le Chatelier:

Cuando hablamos de equilibrio aplicado a sistemas qumicos o fsicos, siempre se hace


hincapi en el Principio de Le Chatelier. Este principio sostiene que un sistema siempre
reaccionar en contra del cambio inducido. Por ejemplo, si una reaccin gaseosa
aumenta el volumen al formar productos, al aplicarle una presin tendera a formar
reactivos, es decir, invertir su sentido con la finalidad de disminuir esa presin. Otro
ejemplo lo tenemos en las reacciones exotrmicas o endotrmicas, las que generan calor
o absorben respectivamente. Si a una reaccin exotrmica le damos calor, el sistema
para disminuir la temperatura, ir hacia la formacin de reactivos. De esta manera
generara menos calor para atenuar el cambio. Y si es endotrmica formara
ms productos, y as, absorber ms calor evitando el ascenso trmico.
Cociente de reaccin (Q):
7

Volviendo al tema de la constante de equilibrio, ahora explicaremos el concepto


de Cociente de reaccin. Matemticamente es igual a la expresin de K, pero el
significado
es
diferente.
El valor de Q nos indicar hacia donde tendera la reaccin, es decir, no se refiere
al punto de equilibrio como la K ya que es calculada en un momento distinto al
equilibrio. Ahora si calculando Q nos arroja el valor de K concluimos que la reaccin se
encuentra en el equilibrio.
Si Q es mayor que K, las concentraciones o presiones parciales de los productos son
mucho mayores, entonces la reaccin tiende a formar reactivos, es decir, hacia la
derecha. Si Q es menor que K, la reaccin ira hacia la derecha, es decir, hacia el sentido
de la formacin de los productos.

Efecto de la temperatura
Es la nica variable que, adems de influir en el equilibrio, modifica el valor de su
constante.
Si una vez alcanzado el equilibrio se aumenta la temperatura, el sistema se opone a ese
aumento de energa calorfica desplazndose en el sentido que absorba calor; es decir,
hacia el sentido que marca la reaccin endotrmica.
Aqu debemos recordar que en las reacciones qumicas existen dos tipos de variacin
con la temperatura:
Exotrmica: aquella que libera o desprende calor.
Endotrmica: aquella que absorbe el calor.

Es importante hacer notar que a bajas temperaturas, la reaccin requiere ms tiempo,


debido a que bajas temperaturas reducen la movilidad de las partculas involucradas.
Para contrarrestar este efecto se utiliza un catalizador para acelerar la reaccin.
Respecto a los catalizadores, se ha determinado que estos no tienen ningn efecto sobre
la concentracin de los reaccionantes y de los productos en equilibrio. Esto se debe a
que si un catalizador acelera la reaccin directa tambin hace lo mismo con la reaccin
inversa, de modo que si ambas reacciones se aceleran en la misma proporcin, no se
produce ninguna alteracin del equilibrio.
Efecto de la presin
Si aumenta la presin la reaccin se desplazar hacia donde exista menor nmero de
moles gaseosos, para as contrarrestar el efecto de disminucin de volumen, y viceversa.
Lgicamente, en el caso de que las cantidades de moles gaseosos sean iguales para cada
lado de la ecuacin, no se producirn cambios, es decir que el equilibro no se
desplazar. Tambin se puede aumentar la presin del sistema sin afectar el equilibrio
agregando un gas noble.

Efecto de las concentraciones


Un aumento en la concentracin de uno de los reactivos hace que el equilibrio se
desplace hacia la formacin de productos, y a la inversa en el caso de que se disminuya
dicha concentracin. Y un aumento en la concentracin de los productos hace que el
equilibrio se desplace hacia la formacin de reactivos, y viceversa en el caso de que se
disminuya.

IV

MATERIALES Y REACTIVOS:
1 vaso de 100ml
8 tubos de ensayo
1 vagueta
1 gradilla
1 probea de 25ml
FeCl3
KSCN
KCl
9

NaOH
H2SO4
CH3COOH
NH3

V PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL:
EXPERIMENTO A:
En un vaso de 100mL se agreg
gotas de solucin saturada de

20 mL

de agua destilada enseguida se agreg dos

KSCN y Fe Cl 3

La solucin preparada se divide en cuatro partes iguales, cada una de estas partes se
agregaron a un tubo de ensayo, los cuales se enumeran del uno al cuatro.

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N2

N3

N4

La solucin obtenida es de color rojo.

La ecuacin de la reaccin reversible:


Fe Cl3 +3 KSCN 3 KCl+ Fe(SCN )3
a

Tubo de ensayo N1:

Se agreg tres gotas de solucin saturada de

Fe Cl3

, observndose un ligero cambio

de color, tornndose ms oscuro.


Por el principio de Le Chartelier:
Fe Cl3 +3 KSCN
3 KCl+ Fe (SCN )3

La constante de equilibrio no cambia, pero la reaccin se desplaza hacia la izquierda ya


que el sistema busca fabricar ms productos (KCl , Fe (SCN )3) para mantener el
equilibrio.
b Tubo de ensayo N2:
Se agreg 3 gotas de KSCN, se observ un agresivo cambio de color a rojo oscuro.
Por el principio de Le Chartelier:

11

Fe Cl3 +3 KSCN
3 KCl+ Fe (SCN )3
La constante de equilibrio no cambia y la reaccin nuevamente se desplaza hacia la
izquierda.
Por qu la variacin de la concentracin de KSCN provoca desplazamiento de
equilibrio ms efectivo que la del FeCl3?
Observamos en la ecuacin que la relacin:
nFeCl 3 1
=
nKSCN 3
Lo que hace que al agregar KSCN provoque un mayor desplazamiento:
1 Fe Cl 3+ 3 KSCN 3 KCl+ Fe(SCN )3
c

Tubo de ensayo N3:

Se agreg 0.3g de cristalitos de KCl y se agit.


El color disminuye, se vuelve ms claro, casi transparente.
Fe Cl3 +3 KSCN
3 KCl+ Fe (SCN )3

La constante de equilibrio no cambia, pero la reaccin se desplaza hacia la derecha ya


(Fe Cl3 , KSCN ) es decir se debe
que el sistema busca fabricar ms reactantes
aumentar la concentracin de los reactantes para mantener el equilibrio.

La relacin molar es de:


1mol de Fe Cl3
3 mol de KCl

3 mol de KSCN
1 mol de Fe( SCN )3

Cmo hay que cambiar la concentracin de las sustancias para desplazar el equilibrio a
la derecha o izquierda?

12

Si queremos lograr un desplazamiento hacia la derecha debemos aumentar la


concentracin de alguno de los reactantes o disminuir la concentracin de alguno de los
productos, y para lograr un desplazamiento hacia la izquierda debemos aumentar la
concentracin de alguno de los productos o disminuir la concentracin de alguno de los
reactantes.
d Tubo de ensayo N4: sirven de patrn.

El ion cromato (de color amarillo) reacciona con protones (provenientes de cualquier
cido) para dar el ion dicromato (de color naranja).
Aadiendo una base a este equilibrio, se observa un desplazamiento inmediato hacia la
izquierda, porque al absorber la base los protones presentes en el equilibrio, segn Le
Chatelier el sistema buscar fabricar ms protones; y se volver de color amarilla la
disolucin. Si una vez alcanzado el equilibrio, aadimos un cido, el exceso de protones
volver a desplazar el equilibrio hacia la derecha y la disolucin tomar el color naranja
original.

EXPERIMENTO B:
Se prepar:
13

6 tubos de ensayo con 1 mL de

K 2 Cr O4 0.1 M

6 tubos de ensayo con 1 mL de

K 2 Cr 2 O7 0.1 M

Tubos
Tubos
B A
N1 N2 N3 N4 N5 N6

N1 N2 N1

Color naranja

Los tubos N1 son de patrn.


Los tubos N2:
Se aadi gota a gota NaOH 1.0M hasta que se observ un cambio de color en una de
las muestras.
Despus de 3 gotas el tubo N2A que contena dicromato cambi de color a amarillo,
esto quiere decir que el dicromato cambia a cromato.
Los tubos N3:
Se aadi gota a gota H2SO4 1.0M hasta que se observe un cambio de color en una de
las muestras.

Luego de aadirle el cido gota agota, se observ que el tubo N3B que contena
cromato cambi de color naranja, esto quiere decir que el cromato cambia a
dicromato.

Los tubos N2:

Luego se le aadi H2SO4hasta que ocurri un cambio.

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Se observ que el tubo N2A regresa a su color original (naranja), indicando que
regresa a ser dicromato. Esto nos muestra que la reaccin es reversible.

Los tubos N3:

Se aadi NaOH hasta que ocurri un cambio.


Se observ que el cromato regresa a su color original (amarillo), indicando que
regresa a ser cromato. Esto nos muestra que la reaccin es reversible.

Los tubos N4:

Se aadi cido actico 1.0 M.


El tubo N4B que contena cromato cambi a color naranja, esto quiere decir que
el cromato cambia a dicromato.

Los tubos N5:

Se aadi amonaco 1.0 M.


Ni el cromato ni el dicromato cambian de color.

Los tubos N6:


Na 2 S O4

Se aadi

No presenta cambio de color.

0.1 M.

EXPERIMENTO C:
Un desplazamiento de equilibrio realmente vistoso, es el que se puede conseguir a partir
de los complejos que forma con el catin Fe(III), el tiocianato, puesto que el color es un
rojo muy fuerte (por eso a dicha reaccin se la denomin sangre de toro).
Ahora se tratar de desplazar el equilibrio en uno u otro sentido. Si lo hace hacia la
izquierda resultar incoloro mientras que a la derecha ser rojo fuerte.

Fe+3 + 6 SCN-

Fe(SCN )6

En esta prctica, realizaremos diversos cambios de concentracin de reactivos y


productos (adicin y sustraccin de materia) en la reaccin arriba indicada. Observando
los cambios de color comprobaremos la reversibilidad de la misma.
En 4 tubos de ensayo:

15

En el tubo de ensayo N1 se agreg 5 gotas de


KSCN

0.1M,

luego

se

llenaron

con

Fe(N O3)3
agua

y 5 gotas de

des

ionizada

Fe(N O3)3 y 5 gotas

KSCN .

hasta

aproximadamente los 5 cm.


La solucin preparada se encuentra en equilibrio.
b

En el tubo N2 se agreg 10 gotas de


Se aument la concentracin de

Fe(N O 3)3 , aumentando as la coloracin,

tornndola ms oscura.

N1

N2

En el tubo N3 se agreg 10 gotas de


aumentando la concentracin de

N33

N4

KSCN

y 5 gotas de

Fe(N O 3)3 ,

KSCN .

En el tubo N4 se agreg las mismas cantidades que en el tubo N1 y 10 gotas


de fluoruro de sodio, para disminuir la concentracin de

3+

Fe .

Para comprobar que la reaccin es reversible:


Se aadi gota a gota Fe(N O 3)3 , observndose que la solucin oscurece con
el fluoruro de sodio, pero al echar

Fe(N O3)3 vuelve a oscurecer algo

Comparando la intensidad de coloracin en el tubo N1:


El tubo N2 es ms oscuro que el N1.
El tubo N3 es ligeramente ms oscuro.
El tubo N4 es ms oscuro que el resto de tubos.
La intensidad del color rojo nos indica, de manera cualitativa, la cantidad del in
16

Fe( SCN )6

en la mezcla en equilibrio.

VI CONCLUSIONES:

El equilibrio qumico se establece cuando existen dos reacciones opuestas que


tienen lugar simultneamente a la misma velocidad.
2 Con la practica pudimos comprender mejor el concepto de una reaccin
reversible, al cambiar una variable pudimos revertir la reaccin.
3 Analizamos cmo se producen los fenmenos de equilibrio qumico, y cmo
influyen determinadas variables (como aumentar la concentracin de un
reactante o producto) para desplazar el equilibrio de ciertos componentes del
sistema hacia otros (reactivos a productos y viceversa).
4 Comprobamos que el ion cromato (de color amarillo) reacciona con protones
(provenientes de cualquier cido) para dar el ion dicromato (de color naranja).
5 Comprobamos que el ion dicromato (de color naranja) reacciona con las bases
para dar el ion cromato (de color amarillo).
1

17

VII RECOMENDACIONES
1. Tener mucho cuidado con las sustancias a trabajar ya que son QP
(utilizar guantes de proteccin para evitar cualquier tipo de salpicaduras).
2. Al momento de mezclar sustancias de diferentes temperaturas deben
realizarse lo ms rpido posible para evitar un enfriamiento o
calentamiento en el ambiente.
3. Se recomienda realizar con mayor exactitud los clculos.
4. Se recomienda tener los materiales a utilizar a la mano ya que en buscar
se puede perder tiempo y como ya dijimos al momento de mezclar tiene
que ser lo ms rpido posible.

VII REFERENCIAS

18

1)

Raymond, CHANG. Qumica. 10a Edicin, Editorial Mc. Graw Hill.


Mxico D.F 2010.

2)

Chang, Raymond (2002). Qumica. 7 edicin. Mc Graw Hill.

3) http://www.profesorenlinea.cl/Quimica/Equilibrio_quimico.html

19

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