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PROBLEMAS NUMERICOS SOBRE ESPECTROMETRIA DE ABSORCION


MOLECULAR
1.

(a) A qu valor de absorbancia le corresponde una transmitancia del 65 % ?.


(b) Si una solucin 0,020 M tiene una transmitancia del 45 %, a cierta longitud de
onda; cul ser el porcentaje de transmitancia de una solucin 0,032 M del mismo
analito y a la misma longitud de onda ?.
a.

A = - log T = - log ( 0,65 ) = 0.1871

b.

A
A
b
A
-

= - log ( 0,45 ) = 0,3468


= bC
= ( 0,3468 / 0,020 mol L - 1 ) = 17,34 L / mol
= ( 17,34 L / mol ) ( 0,032 mol / L ) = 0,5549
log T = A
T = antilog ( - 0,5549 ) = 0,2787
% T = 27,9

2. (a) Qu porcentaje de luz incidente a una longitud de onda se transmite por un medio
que, a esa longitud de onda tiene una absorbancia de 1,076 ?. (b) Cul es la
absorbancia de una solucin que absorbe los 3 / 5 de la luz incidente ?.
a.

A = - log T

b. Si absorbe los 3 / 5 de la radiacin,

- 1,076 = log T
Aplicando antilogaritmos:
T = 0,0839
Luego % T = 8,39

entonces:
Transmite los 2 / 5 de la radiacin,
luego
T = 0,4
A = - log (0,4) = 0,3979

3. Una solucin de cierta sustancia coloreada a una concentracin C tiene una


transmitancia del 80 %. Si la ley de Beer es aplicable, cul sera la transmitancia a una
concentracin de 3 C ?.
T1

= 10

- abc

T2

- ab 3c

10

( log T1 / log T2 )

- abc
= ---------------- ab3c

( log 0,8 / log T 2 ) = ( 1 / 3 )


10

- ab c

T1 / T2 = -----------------10

log T2 = 3 log ( 0,8 ) = - 0,2907

- ab 3c

T2 = 0,512
Luego :

% T = 51,2

4. Se encuentra que una columna de una solucin de KMnO4 tiene una transmitancia
del 34 % para la luz de una longitud de onda de 525 nm. Cul sera la transmitancia
de la luz a travs de una solucin similar en una columna de 1 / 5 de longitud ?.
A = abc
b = ( 0,4685 / ac)
log T = abc
log ( 0.34 ) = abc
0,4685 = abc

b = ( 0,4685 / 5 ac )
- log T = ac( 0,4685 / 5 ac ) = 0,0937
Aplicando antilogaritmos :

T = 0,806
5. El Mn se determina colorimtricamente como permanganato midiendo la absorcin de
la luz verde monocromtica. Una solucin estndar absorbe en una celda de 5 cm el
10 % de la luz, mientras que una muestra desconocida en una celda de 1 cm,
absorbe el 50 % de la luz. La solucin estndar contiene 2,00 mg de Mn por litro.
Cul es la concentracin ( en g / L ) del Mn en la solucin desconocida ?.
El porcentaje de transmitancia es del 90 %; luego :
log ( 0,90 ) = a ( 5 cm ) ( 2 x 10 3 g / L )
a

4,5757 L / ( g cm )

Para una transmitancia del 50 % :


log ( 0,50 ) = ( 4,5757 L / gcm ) ( 1 cm ) ( C )
C = 0,0658 g / L = 65,8 mg / L
6. Una solucin que contiene 5 mg por 200 mL de un soluto absorbente de luz y cuyo
peso frmula es de 200, produce una transmitancia de 20 % cuando se mide en una
celda de 1 cm de paso ptico.
a. Determine la absortividad absoluta del soluto.
b. Determine la absortividad molar del soluto.
c. Qu porcentaje de absortividad se observar si la solucin se mide en una celda
de 2 cm ?.
a.

A = abc
- log T = a b c
c = ( 5 mg / 200 mL ) ( 10 3 g / 1 mg ) ( 1 mL / 10 3 L ) =

5 g / 200 L

- log ( 0.20 ) = a ( 1 cm ) ( 5 g / 200 L )


a = 27,96 L / ( g cm )
b.

A = bC
moles de soluto = ( 5 x 10 3 g ) / ( 200 g / mol ) = 2,5 x 10 5
M de la solucin = ( 2,5 x 10 5 moles ) / ( 0,20 L ) = 1,25 x 10 4
- log ( 0,20 ) = ( 1 cm ) ( 1,25 x 10 -4 mol / L )
= 5,592 x 10 3 L / (mol cm)

c.

log (0,20) = a (1 cm) (c)

- log T = a ( 2 cm ) ( c )

( - log 0,20 / - log T )

1/2

log T = 2 ( - log 0,2 )


T = 0,04 ; luego

% T =4

7. Para determinar el contenido de Mn en una muestra se procedi como sigue : Se


tom 1,000 g de muestra se disolvi en HNO 3 y el Mn se oxid a permanganato con
persulfato de potasio. Despus la solucin se diluy a 500 mL en un matraz
volumtrico. De igual forma se trat 0,578 g de una muestra certificada con 0.25 %
de Mn. La A de la muestra desconocida fue 2,36 veces ms que la del estndar.
Calcule el % de Mn presente en la muestra desconocida.
Concentracin de la solucin estndar :
C = [ ( 0,0025 ) ( 0,578 g ) ] / 0,5 L = 2,89 x 10 3 g / L
Ax = a b Cx

As = a b Cs

Ax = 2,36 As
As = a b Cx
As = a b ( 2,89 x 10 3 g / L )
2,36 [ a b ( 2,89 x 10 3 g / L ) ] = a b Cx
Cx

= 6,8204 x 10 3 g / L

Peso de Mn = (6,8204 x 10 3 g / L ) ( 0,5 L ) = 3,4102 x 10 3 g


% Mn = [ (3,4102 x 10 3 g ) / ( 1,000 g ) ] x 100 = 0,34
8. Una solucin de 0,277 ppm de amitriptilina, compuesto que presenta actividad
antidepresiva, exhibe una absorbancia de 0,014 a 240 nm. El solvente empleado es
agua siendo y el espesor de la celda de 1 cm. Si el peso molecular de la amitriptilina
es 277.4 g / mol; cul es la absortividad molar del compuesto ?.
Volumen base de la solucin = 1 litro
Peso del analito = 0,277 mg = 2,77 x 10 4 g.
Conc. solucin = [ ( 2,77 x 10 4 g ) / ( 277,4 g / mol ) ] / [ litro ]
= 9,9856 x 10 7 M
= (A) / ( b C )
= ( 0,014 ) / ( 1 cm ) (9,9856 x 10 7 mol / L )
= 1,4020 x 10 4 L / ( mol cm )

9. Se toma 0,1000 g de un analito absorbente, de PM = 100 g / mol y se disuelve a un


volumen de 1 L. Si la solucin obtenida se diluye 200 veces, cul es la absorbancia
de la solucin diluida en una celda de 1 cm, si la absortividad molar es 1,0 x 10 5
L / mol cm ?.
M1 = [ ( 0,1000 g / 100 g mol -1 ) ] / [ 1 L ]
M1 V 1 = M 2 V 2

1,0 x 10 3

( 1,0 x 10 3 M ) ( 1 L ) = ( M2 ) ( 200 L )
M2 = 5,0 x 10 - 6
A = bC
A = ( 1,0 x 10 5 L / mol cm ) ( 1 cm ) ( 5,0 x 10 6 mol / L ) = 0,500
10. Cierto elemento X, forma un complejo coloreado con QDT que tiene una absortividad
molar de 1,66 x 10 4 L / mol cm . Una solucin que contiene 2.00 ppm de X, medida
en una celda de 1 cm tiene una transmitancia del 45 %. Determine el peso atmico
del elemento X.
A = bC
C = A / ( b)
= ( - log 0,45 ) / [ ( 1,66 x 10 4 L / mol cm ) ( 1 cm ) ]
= 2,0891 x 10 5 mol / L
ppm = ( peso soluto / ml solucin ) x 10 6
2 = ( peso X / 1000 ) x 10 6
peso X = 2.0 x 10 3 g
moles de X = ( 2,0891 x 10 5 mol / L ) ( 1 L ) = 2,0891 x 10 5
Peso molecular de X = ( 2.0 x 10 3 g ) / ( 2,0891 x 10 5 moles )
= 95,74 g / mol
Por lo tanto P.A. de X = 95,74 g / tomo
11. El contenido de manganeso de una ilmenita se analiz espectroscopicamente . Una
muestra de 1.0612 g del mineral fue disuelta y tratada convenientemente con el fin
de eliminar o neutralizar todo elemento o compuesto interferente y el manganeso se
oxid a MnO4 - . La disolucin se diluy exactamente a 100 mL. En un
espectrofotmetro correctamente ajustado, esta solucin present una absorbancia
de 0,450 en una celda de 1 cm. Una solucin similar que contena exactamente 1,65
mg de manganeso por cada 100 mL present un absorbancia de 0,730 en las
mismas condiciones. Suponiendo que se cumple la ley de Beer, calcule el porcentaje
de manganeso en el mineral.
Aplicando la ecuacin :

A = 10 a b c

AX = 10 a b c1

0,450 = 10 a

AS = 10 a b c2

0.730 = 10 a

c1
( 1,65 mg / 100 mL )

(1)
(2)

De (1 ) y ( 2 ) :
( 0,450 / 0,730 ) = C X / ( 1,65 mg / mL )
CX =

1,0171 mg / 100 mL

= 1,0171 x 10 3 g / 100 mL

Peso de Mn = ( 1,0171 x 10 -3 g / 100 mL ) ( 100 mL ) = 1,0171 x 10 3 g


% Mn = [ ( 1,0171 x 10 3 g ) / ( 1,0612 g ) ] x 100 =

0,0958

12. Una determinacin simultnea de Co y Ni se puede efectuar por absorcin


simultnea de sus respectivos complejos de 8 Hidroxiquinolinol. Las
correspondientes a sus mximos de absorcin son :

Co
Ni
365 nm =
3529
3228
700 nm =
428,9
10,2
Determine la concentracin molar del Co y del Ni de la solucin cuyas absorbancias
obtenidas en celdas de 1 cm, son : 0,598 a 365 nm y de 0,039 a 700 nm.
A 1 = 11 C 1 + 12 C 2
A 2 = 21 C 1 + 22 C 2
a 365 nm
0,598 = 3529 C Co + 3228 C Ni
a 700 nm
0,039 = 428.9 C Co + 10,2 C Ni
Desarrollando las ecuaciones simultneas, se tiene:
Concentracin de Co = 8,8834 x 10 5 M
Concentracin de Ni = 8,8135 x 10 5 M .

13. Considere los siguientes datos :

10 ppm rojo tejn


10 ppm amarillo carcay
Agua destilada
Muestra problema

A 455 nm

A 498 nm

0,280
0,800
0,000
0,655

0,550
0,150
0,000
0,400

Todas las medidas se llevaron a cabo en celdas de 1,2 cm de paso ptico. Cul es la
concentracin de cada componente en la muestra problema ?.
Rojo Tejn ( R ) :
455 nm
a = ( 0,280 ) / [ ( 1,2 cm ) ( 0,01 g / L ) ] = 23,33
498 nm
a = ( 0,550 ) / [ ( 1,2 cm ) ( 0,01 g / L ) ] = 45,83
Amarillo Caray ( A ) :
455 nm
a = ( 0,800 ) / [ ( 1,2 cm ) ( 0,01 g / L ) ] = 66,67
498 nm
a = ( 0,150 ) / [ ( 1,2 cm ) ( 0,01 g / L ) ] = 12,5
0,655 = 23,33 ( 1.2 ) CR + 66,67 ( 1,2 ) CA
0,400 = 45,83 ( 1,2 ) CR + 12,50 ( 1,2 ) CA
Desarrollando las ecuaciones ( 1 ) y (2 ) , se tiene :

(1)
(2)

C A = 0,0062 g / L
C R = 0,0057 g / L
14. Las absortividades molares del compuesto A son 341 L / mol cm a 510 nm y 692 L
/ mol cm a 625 nm . Los del componente B son 722 L / mol cm a 510 nm y 488 L /
mol cm a 625 nm. Una solucin que slo contiene A y B como absorbentes muestran
una transmitancia de 32,7 % a 510 nm y 16,2 % a 625 nm, al ser medida en una
celda de 5 cm. Determine las concentraciones molares de A y B.

A 510 nm .
A = - log ( 0,327 ) = 0,4855
A 625 nm :
A = - log ( 0,162 ) = 0,7905
0,4855 = 341 ( 5 ) CA + 722 ( 5 ) CB
0,7905 = 692 ( 5 ) CA + 488 ( 5 ) CB
Desarrollando las ecuaciones ( 1 ) y ( 2 ) :

(1)
(2)

C A = 2,0040 x 10 4 M
C B = 3,9857 x 10 5 M
15. Una tableta de vitamina contiene hierro como FeSO4, y el contenido de este elemento
se analiza en forma peridica. Se disuelve un tableta y luego de encontrarse las
posibles interferencias se lleva a un volumen de 100 mL donde todo el hierro
sewencuentra como Fe ( III ). Se toma 5 mL de esta solucin y el hierro se reduce
a Fe ( II ) . Luego de un tratamiento adecuado, el hierro se compleja con 1 .- 10
fenantrolina. Se diluye entonces a 100 mL. El complejo rojo de fenantrolina ferrosa
posee un pico de absorbancia a 510 nm, y la absorbancia de la solucin en una
celda de 1 cm es de 0,448. Una solucin tratada del mismo modo contiene 0,35 mg
de hierro por 100 mL y presenta uha absorbancia de 0,700. Determine el contenido
de sulfato ferroso en mg por cada tableta.
A = abc
a =
( 0,700 ) / [ ( 1 cm ) ( 3,5 x 10 - 3 g / L ) ] = 200 L / g cm
luego, en la solucin diluida :
C = ( 0.448 ) / [ ( 1 cm ) ( 200 L / g cm ) ] = 2,224 x 10 3 g / L de Fe
En 5 mL de la, solucin original :
C = 0,0448 g / L.
Concentracin de la solucin den trabajo = 0,0448 g / L de Fe.
Peso de Fe = ( 0,0448 g / L ) ( 0,100 L ) = 0,00448 g
Peso de FeSO4 en cada tableta = ( 152 / 56 ) ( 0,00448 g ) = 0,01216 g
= 12,16 mg
16. A una longitud de onda de 580 nm el complejo de FeSCN 2 +, presenta una mxima A
con = 7000 L / mol cm. Calcular: (a) El % T de una solucin 2.5 x 10 5 M del
complejo a 580 nm en una celda de 1 cm . (b) La T de una solucin en que la
concentracin del complejo es el doble de la citada en ( a ), y (c) La A de una
solucin cuya T sea la mitad de la correspondiente en ( a ) .
a.
b.
c.

A = ( 700 L / mol cm ) ( 1 cm ) ( 2,5 x 10 5 mol / L ) = 0,175


0.175 = - log T
luego
T = antilog ( - 0,175 ) = 0,6683
% T = 66,83
A = ( 700 L / mol cm ) ( 2 cm ) ( 2,5 x 10 5 mol / L ) = 0,350
T = antilog ( - 0,350 ) = 0,4467
A = - lg ( 0,6683 / 2 ) = 0,4761

17. Cierta radiacin electromagntica incide sobre una solucin absorbente contenida en
una celda determinada. Si el 65 % del poder radiante de la REM incidente se
absorbe: (a ) Cul es la absorbancia de la solucin ?.b (b) Qu fraccin de la
radiacin incidente sera transmitida, si la longitud del paso ptico sera los 4/5 de la
primera celda ?.

a.
b.

% de la REM absorbida 65; entonces % T = 35


A = - log T = - log ( 0,35 ) = 0,465
A = a bC
0,456 = a b C
A2 = a ( 4 / 5 ) b C
Dividiendo 2 entre 1 :
A 2 = 0,456 ( 4 / 5 ) = 0,356
T = antilog ( - 0,365 ) = 0,432

(1)
(2)

18. Una solucin de una sustancia pura B ( PM = 189 g / mol ) de concentracin


1,43 x 10 4 M tiene un absorbancia de 0,572 empleando una celda de 1 cm. Una
disolucin obtenida a partir de 0,1358 g de un preparado farmacutico que contiene a
la sustancia B, en 1 litro de agua presenta una absorbancia de 0,4414. Si ambas
mediciones se han realizado a 284 nm y en celdas de 1 cm de paso ptico; calcule
el porcentaje de B en el preparado farmacutico.
A = b C
0,572 = ( 1 cm ) ( 1,43 x 10 4 moles / L )
= 4000 L ( ml cm ) 1
0,4414 = 4000 L ( ml cm ) 1 ( 1 cm ) C
C = 1,1035 x 10 4 moles / L
W B = (1,1035 x 10 4 moles / L ) ( 1 L ) ( 189 g / mol ) = 0,0209 g
% B = ( 0,0209 g / 0,1358 g ) ( 100 ) = 15,39
19. Con el fin de determinar el contenido de hierro en un jugo de tomate, 10,00 mL de
este son puestos a digerir en 10,0 mL de cido clorhdrico 6 N, la solucin resultante
se filtra y se le agrega 1,0 mL del reactivo complejante que forma un producto
colorido con el hierro, finalmente se afora a 50,0 mL con agua desionizada; la
absorbancia de la solucin anterior fue de 0,123 a 322 nm. Se trata, de manera
similar al jugo, una alcuota de 1,0 mL de una solucin estndar de hierro de 20,0
ppm. Al ser analizada en el instrumento la solucin estndar ( ya tratada y aforada )
dio una absorbancia de 0,267 a la misma longitud de onda y condiciones que la
muestra. Calcule la concentracin de hierro en el jugo, suponiendo que se cumple
completamente la ley de Beer.
Volumen de la muestra : 10,0 mL
Volumen de la muestra diluida : 50,0 mL
Conc. de la solucin estndar diluida = ( 1,0 mL x 20 ppm ) / ( 50 mL ) = 0,4 ppm
A = abc
0,267 = a b ( 0,4 ppm )
a b = 0,6675 ppm 1 .
1
0,123 = 0,6675 ppm c
c = 0,1843 ppm.
Conc. de la muestra = ( 50 mL x 0,1843 ppm ) / ( 10 mL ) = 0,9215 ppm.
20. Un procedimiento para determinar trazas de yoduro en aguas subterrneas consiste
en oxidar el I a I2 y convertir el I2 en un complejo coloreado con el colorante verde
brillante que se extrae en el disolvente orgnico tolueno.
a. Una disolucin 3,15 x 10 6 M del complejo coloreado presenta una absorbancia
de 0,267 a 635 nm en una celda de 1 cm. Una disolucin de blanco con agua
destilada en lugar de agua subterrnea, tiene una absorbancia de 0,019.
b. La absorbancia de una disolucin preparada con agua subterrnea es de 0,175.
Determine la concentracin de I en la muestra problema, en ppm, si el volumen
de agua procesada es de 50,0 mL.
A corregida = 0,267 - 0,019 = 0,248

A = bC
0,248 = ( 1 cm ) ( 3,15 x 10 6 M )
= 78730,16 ( M cm ) - 1
A corregida = 0,175 - 0,019 = 0,156
0,156 = 78730,16 ( M cm ) - 1 ( 1 cm ) C
C = 1,9815 x 10 - 6 M
moles = 1,9815 x 10 - 6 M ( 0,050 L ) = 9,9075 x 10 8
W I - = ( 126,904 g / mol ) ( 9,9075 x 10 8 ) = 12573 x 10 5 g
12573 x 10 5 g
ppm = ------------------------- x 10 6 = 0,2515
50 mL
21. Muchas aminas forman sales cristalinas con cido pcrico. Todas las soluciones
etanlicas, de estas sales, tienen casi el mismo espectro UV, con una longitud de
onda mxima de 380 nm y una absortividad molar de 1,35 x 10 4 L ( mol cm ) 1 ,
debido al componente picrato. El peso molecular del cido pcrico es 229,1 g / mol.
Una muestra de una amina desconocida se convirti en picrato y la sal se recristaliz
y se sec. Se disolvieron 16,20 mg de la sal en 100 mL de etanol y 10 mL de esta
solucin se diluyeron a 100 mL. La absorbancia de la solucin diluida fue de 0,624 a
380 nm en una celda de 1 cm.
Si el analista sospechaba que la anilina era la 4 etilanilina , segn los resultados,
estaba en lo cierto ?.
Frmula global de la anilina : C8H11N
Concentracin de la sal :
C = [ 0,624 ] / [ 1,35 x 104 L ( mol cm ) 1 ( 1 cm ) ] = 4,6222 x 10 5 M .
Peso de la sal en la solucin diluida = ( 16,20 mg / 100 ml ) ( 10 mL ) = 1,62 mg
Moles de la sal = ( 4,6222 x 10 5 M ) ( 0.1 L ) = 4,6222 x 10 6
P M de la sal l = ( 1,62 x 10 3 g ) / ( 4,6222 x 10 6 moles ) = 350,4825 g / mol
Peso molecular de la anilina = 350,4825 - 229,1000 = 121,3825 g / mol
Peso molecular de la anilina (C8H11N ) = 121,1837 g /mol.
El analista estaba en lo cierto.
22. El anlisis espectromtrico de fosfatos puede realizarse mediante la siguiente
tcnica:
a. Se coloca la muestra en un matraz aforado de 5 mL y se agrega 0,50 mL de
disolucin de molibdato de sodio y cido sulfrico y 0,20 mL de sulfato de
hidracina, y se diluye casi al enrase con agua desionizada.
b. La disolucin diluida se calienta guante 10 minutos a 100 C, formndose un
compuesto azul ( cido 1,2 molobdofosfrico ).
c. Se enfria el matraz, se enrasa con agua desionizada y se mide la absorbancia de
la disolucin a 830 nm empleando una celda de 1 cm.
Al analizar 0,14 mL de disolucin patrn de fosfato, KH 2PO4 ( PM = 136.09 g / mol ),
preparada por disolucin de 81,37 mg del mismo en 500 mL de agua, se obtiene
una absorbancia de 0,812.
0,300 mL de una disolucin de ferrita ( proteina almacenadota de hierro
que contiene fosfato ) obtenidos por digestin de 1,35 mg de protena
en 1 mL de solvente se analiza por este procedimiento , obtenindose
una absorbancia de 0,798. Determine el porcentaje en peso de fosfato
en la ferrita . PM del PO4 -3 = 94,972 g / mol.
M de KH2PO4 = ( 81,37 x 10 3 g / 136,09 g mol - 1 x 0,500 L ) = 1,1958 x 10 3 M
M solucin diluida = (1,1958 x 10 3 M x 0,14 mL ) / ( 5 m L ) = 3,3482 x 10 5 M

= [ 0,812 / ( 1 cm x 3,3482 x 10 5 M ) ] = 24 251,84 ( M cm ) 1


Conc. PO4 3 - = [ 0,798 / ( 1 cm x 24 251,84 M -1 cm ) 1 ] = 3,2905 x 10 5 M .
W de PO4 3 - en ferrita = 3,2905 x 10 5 M x 0,005 L x 94,972 g / mol
= 1,5625 x 10 - 5 g .
Peso de ferrita en 0,3 mL :
W = ( 1,35 x 10 3 g mL 1 x 0,3 mL ) = 4,05 x 10 4 g
% PO4 3 - = ( 1,5625 x 10 -5 g . / 4,05 x 10 4 g ) x 100 = 3,86
23. Una muestra de 4,73 mg de proteina se digiere qumicamente para convertir su
nitrgeno en amoniaco, y a continuacin se diluye a 50,0 mL. Despus se toman 5
mL de la solucin resultante y se transfiere a un matraz volumtrico de 25 mL , se
tratan con 5 mL de disolucin de fenol y 2 mL de disolucin de hipoclorito sdico y
se afora con agua desionizada. Al cabo de 30 minutos se lee la absorbancia a 625
nm en una celda de 1 cm. Se prepar 500 mL de una solucin estndar a partir de
0.0125 g de NH4Cl. A continuacin 10 mL de la disolucin de cloruro de amonio se
transfieren a un matraz volumtrico de 50 mL, se trata de la misma forma como a la
muestra y se lee la absorbancia a la misma longitud de onda. El blanco se prepar
utilizando agua desionizada. Teniendo en cuenta los datos siguientes, calcule el
porcentaje de N en la protena.
Muestra :
Blanco
Estndar
Problema
Absorbancia a 625 nm :
0,122
0,308
0,592
N = ( 14,0067 / 53.49 ) x 0,0125 g = 3,2732 x 10 3 g .
3,2732 x 10 3 g
ppm N = ----------------------------- x 10 6
= 6,5464
500 mL
Conc. de la solucin estndar diluida :
N = ( 10 ml x 6,5464 ppm ) / ( 50 mL ) = 1,3093 ppm
A =abc
a b = 0,186 / 1,3093 mg / L = 0,1421 L / mg
c = ( 0,470 / 0,1421 L mg 1 ) = 3,3075 mg / L
Conc. en la solucin muestra = 5 ( 3,3075 mg / L ) = 16,5375 mg / L .
Masa de N en 50 mL = ( 16,5375 mg / L ) ( 0,050 L )
= 0,8269 mg
% N = ( 0,8269 mg / 4,73 mg ) x 100 = 17,69
24. Se analizaron muestras de sangre, orina y soluciones de acetona usando la misma
celda y la misma longitud de onda. Excepto para un blanco instrumental, la
correccin de la absorbancia es de 0.045 para todas las soluciones; solamente la
acetona absorbe a la longitud de onda seleccionada para las mediciones. Los datos
para las soluciones de acetona son :
Conc. Acetona ( mg/100 mL ) : 0,500 1,000
2,000
4,000
6,000
8,000
Absorbancia

: 0,057

0,068

0,091

0,137

0,183

0,229

Las muestras de sangre y orina se toman de un sujeto normal y de un paciente que


sufre de cetoniasis ( niveles anormalmente altos de acetona ) y se obtienen los
siguientes datos:
Para sujeto normal : A sangre : 0,068
A orina : 0,097
Para el paciente : A sangre : 0,189
A orina ( dilucin 1 / 25 ) : 0,198
Calcule los niveles de acetona en mg acetona / 100 mL de fluido para las 4 muestras.

10

X
0,500
1,000
2,000
4,000
6,000
8,000
= 21,500

X Y - n XY
m = ------------------------------------ =
( X ) 2 - n X2
Y - m X
b = ---------------------------- =
n
Ecuacin :
Sujeto normal :

X2
0,250
1,000
4,000
16,000
36,000
64,000
= 121,25

Y
0,057
0,068
0,091
0,137
0,183
0,229
= 0,765

Y =

XY
0,0285
0,0680
0,182
0,548
1,098
1,832
= 3,7565

( 21,50 )( 0,765 ) - 6 ( 3,7565 )


--------------------------------------------- = 0,023
( 21,50 ) 2 - 6 ( 121,25 )

0,765 - 0,023 ( 21,5 )


------------------------------------ = 0,0451
6

0,023 X + 0,0451

Sangre :
0,068 = 0,023 X + 0,0451
Orina :
0,097 = 0,023 X + 0,0451
Paciente :

X = 0,9957
X = 2,2565

Sangre : 0,189 = 0,023 X + 0,0451


X = 6,2565
Orina ( dilucin 1 / 25 ) :
0,198 = 0,023 X + 0,0451
X = 6,6478
Entonces:
X = ( 25 ) (6,6478 ) = 166,1957
Los niveles de acetona, en mg acetona / 100 mL de fluido, para las 4 muestras son :
0,9957, 2,2565, 6,2565 y 166,1957.
25. El metarbital C9H14N2O3, presenta un mximo de absorcin a 245 nm en solucin
acuosa a pH = 11. Se obtuvieron los siguientes datos, en cubeta de 1 cm.
Conc. ( 10 - 5 M ) :
2,05
4,10
8,20
16,40
A 245 nm
:
0,179
0,356
0,718
1,430
Se disolvieron 1,2133 g de metarbital impuro en tampn de pH = 11 y se llevaron
hasta 1 litro. 5 mL de esta solucin se diluyeron a 100 mL. Diez mL de esta
solucin diluida se llev a 100 mL con tampn. Cul es la pureza de dicha
sustancia si al medir la absorbancia en una celda de 1 cm a 245 nm, da como
resultado 0.264.
X
4,6882
4,3872
4,0862
3,7852
16,9468

Y
0,179
0,356
0,718
1,430
2,683

X Y - n XY
m = --------------------------------- =
( X ) 2 - n X2
m =

- 1,3676

X2
21,9792
19,2475
16,6970
14,3277
72,2514

XY
0,8392
1,5618
2,9339
5,4128
10,7477

(16,9468 ) (2,683 ) - 4 ( 10,7477 )


-------------------------------------------( 16,9468 ) 2 - 4 ( 72,2514 )

11

Y - m X
b = ---------------------------- =
n

2,683 - (- 1,3676 ) ( 16,9468 )


--------------------------------------------- = 6,4649
4

Ecuacin :
Y = - 1,3676 X + 6,4649
Reemplazando en la ecuacin anterior : 0,264 = - 1,3676 X + 6,4649
X = 4,5374
- log X = 4,5374
X = 2,9013 x 10 5 M
En los 10 ml : X = 2,9013 x 10 4 M
En los 100 mL X = 2,9013 x 10 4 M
En los 5 mL : X = 20 (2,9013 x 10 4 M ) = 5,8026 x 10 3 M
En el litro de solucin :
X = 5,8026 x 10 3 M
Peso de C9H14N2O3 = ( 5,8026 x 10 3 M ) ( 198 g / mol ) = 1,1489 g
% C9H14N2O3 = ( 1,1489 g / 1,2133 g ) x 100 = 94,69
26.

El fsforo de la orina puede determinarse tratndolo con molibdeno ( VI ) y


reduciendo el complejo de fosfomolibdato con cido aminonaftol sulfnico para dar
el color caracterstico del azul de molibdeno. Este absorbe a 660 nm. Un paciente
excret 1270 mL de orina en 24 horas y el pH de la misma fue 6,5. Se trat una
alcuota de 20 L de orina con reactivo de molibdato y cido aminonaftol sulfnico y
se diluy a 1000 L . Se trataron de manera similar una serie de estndares de
fosfato. Se midi la absorbancia de las soluciones a 660 nm contra un blanco, y se
obtuvieron los siguientes datos:
Solucin estndar ( ppm P ) : 1,00
2,00
3,00
4,00
Absorbancia
: 0,205
0,410
0,615
0,820
Si la absorbancia de la muestra de orina fue de 0.625, determine los gramos de
fsforo excretados por da.
Aplicando mnimos cuadrados se obtiene :
Y = 205 X
R2 = 1
Reemplazando :
0,625 = 0,205 C P
C P = 3,0488 ppm
C P en la muestra = 50 ( 3,0488 ppm ) = 152,44 ppm
Masa de P excretados por dia :
WP
152,44 ppm = ------------- x 10 6
W P = 0,1936 g
1270 mL

27.

Una muestra de 0,5129 gramos contaminada con cobre se llev a mineralizacin


y luego se diluy exactamente a 200 mL . El anlisis se complet segn se
detalla:
mL de muestra
50
50

mL de reactivos empleados
Cu 3,82 ppm
Ligando
Agua
0,0
20,0
30,0
4,0
20,0
26,0

Determine el porcentaje de cobre en la muestra.


A1 Cs Vs
Empleando la ecuacin

Cx = --------------------------( A2 A1 ) Vx

( 0,512 ) ( 3,82 ppm ) ( 4 mL )

A a 545 nm
0,512
0,844

12

Cx = -------------------------------------------- = 0,4713 ppm


( 0,844 0,512 ) ( 50 mL )
( 0,4713 ppm ) ( 200 mL )
Peso Cu

= -------------------------------------------- = 9,426 x 10
10

9,426 x 10 5 g
% Cu

= --------------------------- x 100

0,0184

0,5129 g
28. La absorbancia de 1.00
mide en una celda de 1
molares son X = 600
sufre la reaccin X
correspondiente .

milimol de X en un litro de agua es A = 0,368 cuando se


cm a 500 nm . A esta longitud de onda las absortividades
y Y = 10 L / mol cm. Si se conoce que X en el agua
------2 Y, calcule
la constante de equilibrio ( K )

Concentracin de X = 10 3 molar
En el equilibrio :
X
mmoles iniciales
10 3
mmoles formados
-X
-3
mmoles en el equilibrio
10
- X

======

2 Y
0
2X
2X

A = Ax +
Ay
= X b CX + Y b CY
0,368 = ( 600 ) ( 1 ) ( 10 3 - X ) + ( 10 ) ( 1 ) ( 2 X )
0,368 = 0,6 - 600 X + 20 X
X = 4 x 10 4
Entonces : [ X ] = 10 3 - 4 x 10 4 = 6,0 x 10 - 4
Y = 2 X = 2 ( 4 x 10 4 ) = 8,0 x 10 4
2
Y
( 8 x 10 4 ) 2
K = ------------ = ------------------------ = 1,07 x 10 3
X
6 x 10 4
29. Una alcuota de 25 L de una solucin acuosa de quinina se diluy a 50 L y se
encontr que absorba el 85,3 % de una REM de 348 nm, cuando se meda en una
celda de 1.0 cm. Una segunda alcuota de 25 L se mezcl con 10 L de una
solucin de concentracin 24,3 ppm de quinina: Despus de diluir a 50 L , dio
una transmitancia de 7,6 % en la misma celda. Determine las partes por milln de
quinina en la muestra .
% T = 14,7

A 1 = - log ( 0,147 ) = 0,833

A 2 = - log ( 0,076 ) = 1,119

Cx

A1 ( Vs ) ( Cs )
= -------------------------( A2 A1 ) Vx

Cx

0,833 ( 10 L ) ( 24,3 ppm )


= ----------------------------------------- = 28,31 ppm
( 1,119 0,833 ) 25 L

13

30. Las absorbancias en el ultravioleta de una serie de nueve estndares acuosos que
tienen diferentes concentraciones de NO3 se determinan en una celda de 1 cm a una
longitud de onda de 220 nm y se obtienen los siguientes datos:
NO3 (mg/mL) : 0,0 0,004 0,015 0,025 0,035 0,040 0,050 0,060 0,070
Absorbancia : 0.0 0,097
0,208 0,347 0,450 0,553 0,620 0,668 0,688
Se analizaron 8 muestras de agua, tomadas corriente abajo, de un rio que recoge los
desechos de una planta qumica, y se leen en las mismas condiciones que los
estndares, se obtiene una absorbancia promedio de 0.642. Determine el contenido
de nitratos en el agua del rio, en mg / mL .
X
0,0
0,004
0,015
0,025
0,035
0,040
0,050
0,060
0,070
= 0,299

Y
0,0
0,097
0,208
0,347
0,450
0,553
0,620
0,668
0,688
= 3,631

X Y - n XY
m = --------------------------------- =
( X ) 2 - n X2
m =

X2
0,0
1,600 x 10 - 5
2,250 x 10 - 4
6,250 x 10 - 4
1,225 x 10 3
1,600 x 10 3
2,500 x 10 3
3,600 x 10 3
4,900 x 10 - 3
= 14,6915 x 10 -3

XY
0,0
3,880 x 10 4
3,12 0 x 10 3
8,675 x 10 3
1,575 x 10 2
2, 212 x 10 2
3,10 0 x 10 2
4,008 x 10 2
4,816 x 10 - 2
= 16,9293 x 10 -2

( 0,299 ) ( 3,631 ) - 9 (16,9293 x 10 -2 )


----------------------------------------------------( 0,299) 2 - 9 (14,6915 x 10 -3 )

10,228

Y - m X
b = ---------------------------- =
n

3,631 - 10,228 ( 0,299 )


-------------------------------------- = 0,06365
9

Ecuacin :
Y = 10,228 X + 0,06365
Reemplazando en la ecuacin anterior : 0,642 = 10,228 X + 0,06365
X = 0,0565 mg / mL
Luego . Nitratos en el agua = 0,0565 mg / mL
31. Tras las diluciones adecuadas una disolucin patrn dio las concentraciones de
hierro que se muestran a continuacin. El complejo hierro (II) / 1,10 - fenantrolina se
desarroll entonces en alcuotas de 25 mL de estas disoluciones; a continuacin
cada una de ellas se diluy a 50 mL. Se leyeron las siguientes absorbancias a 510
nm : ?
Concentracin de Fe (II) en las
Absorbancias ( celda de 1 cm )
2.00
5.00
8.00
12.00
16.00
20.00

Disoluciones originales (ppm)


0.164
0.425
0.628
0.951
1.260
1.582

14

El mtodo descrito anteriormente se aplic a la determinacin rutinaria de hierro en


alcuotas de 25 mL de aguas naturales. Determine la concentracin, en ppm de Fe,
de la muestra que dio una absorbancia de 0.721 en una celda de 1 cm .
X
2.00
5.00
8.00
12.00
16.00
20.00
= 63.00

X Y - n XY
m = --------------------------------- =
( X ) 2 - n X2
m =

X2
4.00
25.00
64.00
144.00
256.00
400.00
= 893.00

Y
0.164
0.425
0.628
0.951
1.260
1.582
= 5.010

XY
0.328
2.125
5.024
11.412
20.160
31.640
= 70.689

( 63.00 ) ( 5.010 ) - 6 ( 70.689 )


---------------------------------------------( 63.00 ) 2 - 6 ( 893.00 )

0.0781

Y - m X
b = ---------------------------- =
n

5.010 - 0.0781 ( 63.00 )


-------------------------------------- = 0.01495
6

Ecuacin :
Y = 0.0781 C Fe + 0.01495
Reemplazando en la ecuacin anterior : 0.721 = 0.0781 C Fe
C Fe = 9.04 ppm

+ 0.01495

32. Se tomaron 5 alcuotas de 10 mL de una solucin en matraces aforados de 50 mL.


A cada uno de ellos se le agreg exactamente 0, 5, 10,. 15 y 20 mL de una solucin
estndar de concentracin 6,5 ppm de Fierro ( II ) ; se le agreg los reactivos
necesarios y luego se complet con agua desionizada.
Se hicieron las lecturas de las absorbancias cuyos resultados fueron : 0,240,
0,437, 0,621, 0,809 y 1,009, respectivamente.
Determine la concentracin de Fe ( II ) en la muestra.

X
0
5
10
15
20
= 50

Y
0,240
0,437
0,621
0,809
1,009
= 3,116

X Y - n XY
m = ------------------------------------ =
( X ) 2 - n X2
Y - m X
b = ---------------------------- =

X2
0
25
100
225
400
= 750

XY
0,0
2,185
6,210
12,135
20,180
= 40,71

( 50 ) ( 3,116 ) - 5 ( 40,71 )
---------------------------------------- = 0,0382
( 50 ) 2 - 5 ( 750 )

3,116 - 0,0382 ( 50 )
------------------------------------ = 0,2412

15

Ecuacin :

A = 0.382 Vs

Reemplazando en :

Cx =

Cx =

+ 0,2412
b Cs
---------------m Vx

0,2412 ( 6,5 ppm )


-----------------------------0,0382 ( 10 )

4,10 ppm en Fe ( II )

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