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b.
A
A
b
A
-
2. (a) Qu porcentaje de luz incidente a una longitud de onda se transmite por un medio
que, a esa longitud de onda tiene una absorbancia de 1,076 ?. (b) Cul es la
absorbancia de una solucin que absorbe los 3 / 5 de la luz incidente ?.
a.
A = - log T
- 1,076 = log T
Aplicando antilogaritmos:
T = 0,0839
Luego % T = 8,39
entonces:
Transmite los 2 / 5 de la radiacin,
luego
T = 0,4
A = - log (0,4) = 0,3979
= 10
- abc
T2
- ab 3c
10
( log T1 / log T2 )
- abc
= ---------------- ab3c
- ab c
T1 / T2 = -----------------10
- ab 3c
T2 = 0,512
Luego :
% T = 51,2
4. Se encuentra que una columna de una solucin de KMnO4 tiene una transmitancia
del 34 % para la luz de una longitud de onda de 525 nm. Cul sera la transmitancia
de la luz a travs de una solucin similar en una columna de 1 / 5 de longitud ?.
A = abc
b = ( 0,4685 / ac)
log T = abc
log ( 0.34 ) = abc
0,4685 = abc
b = ( 0,4685 / 5 ac )
- log T = ac( 0,4685 / 5 ac ) = 0,0937
Aplicando antilogaritmos :
T = 0,806
5. El Mn se determina colorimtricamente como permanganato midiendo la absorcin de
la luz verde monocromtica. Una solucin estndar absorbe en una celda de 5 cm el
10 % de la luz, mientras que una muestra desconocida en una celda de 1 cm,
absorbe el 50 % de la luz. La solucin estndar contiene 2,00 mg de Mn por litro.
Cul es la concentracin ( en g / L ) del Mn en la solucin desconocida ?.
El porcentaje de transmitancia es del 90 %; luego :
log ( 0,90 ) = a ( 5 cm ) ( 2 x 10 3 g / L )
a
4,5757 L / ( g cm )
A = abc
- log T = a b c
c = ( 5 mg / 200 mL ) ( 10 3 g / 1 mg ) ( 1 mL / 10 3 L ) =
5 g / 200 L
A = bC
moles de soluto = ( 5 x 10 3 g ) / ( 200 g / mol ) = 2,5 x 10 5
M de la solucin = ( 2,5 x 10 5 moles ) / ( 0,20 L ) = 1,25 x 10 4
- log ( 0,20 ) = ( 1 cm ) ( 1,25 x 10 -4 mol / L )
= 5,592 x 10 3 L / (mol cm)
c.
- log T = a ( 2 cm ) ( c )
1/2
% T =4
As = a b Cs
Ax = 2,36 As
As = a b Cx
As = a b ( 2,89 x 10 3 g / L )
2,36 [ a b ( 2,89 x 10 3 g / L ) ] = a b Cx
Cx
= 6,8204 x 10 3 g / L
1,0 x 10 3
( 1,0 x 10 3 M ) ( 1 L ) = ( M2 ) ( 200 L )
M2 = 5,0 x 10 - 6
A = bC
A = ( 1,0 x 10 5 L / mol cm ) ( 1 cm ) ( 5,0 x 10 6 mol / L ) = 0,500
10. Cierto elemento X, forma un complejo coloreado con QDT que tiene una absortividad
molar de 1,66 x 10 4 L / mol cm . Una solucin que contiene 2.00 ppm de X, medida
en una celda de 1 cm tiene una transmitancia del 45 %. Determine el peso atmico
del elemento X.
A = bC
C = A / ( b)
= ( - log 0,45 ) / [ ( 1,66 x 10 4 L / mol cm ) ( 1 cm ) ]
= 2,0891 x 10 5 mol / L
ppm = ( peso soluto / ml solucin ) x 10 6
2 = ( peso X / 1000 ) x 10 6
peso X = 2.0 x 10 3 g
moles de X = ( 2,0891 x 10 5 mol / L ) ( 1 L ) = 2,0891 x 10 5
Peso molecular de X = ( 2.0 x 10 3 g ) / ( 2,0891 x 10 5 moles )
= 95,74 g / mol
Por lo tanto P.A. de X = 95,74 g / tomo
11. El contenido de manganeso de una ilmenita se analiz espectroscopicamente . Una
muestra de 1.0612 g del mineral fue disuelta y tratada convenientemente con el fin
de eliminar o neutralizar todo elemento o compuesto interferente y el manganeso se
oxid a MnO4 - . La disolucin se diluy exactamente a 100 mL. En un
espectrofotmetro correctamente ajustado, esta solucin present una absorbancia
de 0,450 en una celda de 1 cm. Una solucin similar que contena exactamente 1,65
mg de manganeso por cada 100 mL present un absorbancia de 0,730 en las
mismas condiciones. Suponiendo que se cumple la ley de Beer, calcule el porcentaje
de manganeso en el mineral.
Aplicando la ecuacin :
A = 10 a b c
AX = 10 a b c1
0,450 = 10 a
AS = 10 a b c2
0.730 = 10 a
c1
( 1,65 mg / 100 mL )
(1)
(2)
De (1 ) y ( 2 ) :
( 0,450 / 0,730 ) = C X / ( 1,65 mg / mL )
CX =
1,0171 mg / 100 mL
= 1,0171 x 10 3 g / 100 mL
0,0958
Co
Ni
365 nm =
3529
3228
700 nm =
428,9
10,2
Determine la concentracin molar del Co y del Ni de la solucin cuyas absorbancias
obtenidas en celdas de 1 cm, son : 0,598 a 365 nm y de 0,039 a 700 nm.
A 1 = 11 C 1 + 12 C 2
A 2 = 21 C 1 + 22 C 2
a 365 nm
0,598 = 3529 C Co + 3228 C Ni
a 700 nm
0,039 = 428.9 C Co + 10,2 C Ni
Desarrollando las ecuaciones simultneas, se tiene:
Concentracin de Co = 8,8834 x 10 5 M
Concentracin de Ni = 8,8135 x 10 5 M .
A 455 nm
A 498 nm
0,280
0,800
0,000
0,655
0,550
0,150
0,000
0,400
Todas las medidas se llevaron a cabo en celdas de 1,2 cm de paso ptico. Cul es la
concentracin de cada componente en la muestra problema ?.
Rojo Tejn ( R ) :
455 nm
a = ( 0,280 ) / [ ( 1,2 cm ) ( 0,01 g / L ) ] = 23,33
498 nm
a = ( 0,550 ) / [ ( 1,2 cm ) ( 0,01 g / L ) ] = 45,83
Amarillo Caray ( A ) :
455 nm
a = ( 0,800 ) / [ ( 1,2 cm ) ( 0,01 g / L ) ] = 66,67
498 nm
a = ( 0,150 ) / [ ( 1,2 cm ) ( 0,01 g / L ) ] = 12,5
0,655 = 23,33 ( 1.2 ) CR + 66,67 ( 1,2 ) CA
0,400 = 45,83 ( 1,2 ) CR + 12,50 ( 1,2 ) CA
Desarrollando las ecuaciones ( 1 ) y (2 ) , se tiene :
(1)
(2)
C A = 0,0062 g / L
C R = 0,0057 g / L
14. Las absortividades molares del compuesto A son 341 L / mol cm a 510 nm y 692 L
/ mol cm a 625 nm . Los del componente B son 722 L / mol cm a 510 nm y 488 L /
mol cm a 625 nm. Una solucin que slo contiene A y B como absorbentes muestran
una transmitancia de 32,7 % a 510 nm y 16,2 % a 625 nm, al ser medida en una
celda de 5 cm. Determine las concentraciones molares de A y B.
A 510 nm .
A = - log ( 0,327 ) = 0,4855
A 625 nm :
A = - log ( 0,162 ) = 0,7905
0,4855 = 341 ( 5 ) CA + 722 ( 5 ) CB
0,7905 = 692 ( 5 ) CA + 488 ( 5 ) CB
Desarrollando las ecuaciones ( 1 ) y ( 2 ) :
(1)
(2)
C A = 2,0040 x 10 4 M
C B = 3,9857 x 10 5 M
15. Una tableta de vitamina contiene hierro como FeSO4, y el contenido de este elemento
se analiza en forma peridica. Se disuelve un tableta y luego de encontrarse las
posibles interferencias se lleva a un volumen de 100 mL donde todo el hierro
sewencuentra como Fe ( III ). Se toma 5 mL de esta solucin y el hierro se reduce
a Fe ( II ) . Luego de un tratamiento adecuado, el hierro se compleja con 1 .- 10
fenantrolina. Se diluye entonces a 100 mL. El complejo rojo de fenantrolina ferrosa
posee un pico de absorbancia a 510 nm, y la absorbancia de la solucin en una
celda de 1 cm es de 0,448. Una solucin tratada del mismo modo contiene 0,35 mg
de hierro por 100 mL y presenta uha absorbancia de 0,700. Determine el contenido
de sulfato ferroso en mg por cada tableta.
A = abc
a =
( 0,700 ) / [ ( 1 cm ) ( 3,5 x 10 - 3 g / L ) ] = 200 L / g cm
luego, en la solucin diluida :
C = ( 0.448 ) / [ ( 1 cm ) ( 200 L / g cm ) ] = 2,224 x 10 3 g / L de Fe
En 5 mL de la, solucin original :
C = 0,0448 g / L.
Concentracin de la solucin den trabajo = 0,0448 g / L de Fe.
Peso de Fe = ( 0,0448 g / L ) ( 0,100 L ) = 0,00448 g
Peso de FeSO4 en cada tableta = ( 152 / 56 ) ( 0,00448 g ) = 0,01216 g
= 12,16 mg
16. A una longitud de onda de 580 nm el complejo de FeSCN 2 +, presenta una mxima A
con = 7000 L / mol cm. Calcular: (a) El % T de una solucin 2.5 x 10 5 M del
complejo a 580 nm en una celda de 1 cm . (b) La T de una solucin en que la
concentracin del complejo es el doble de la citada en ( a ), y (c) La A de una
solucin cuya T sea la mitad de la correspondiente en ( a ) .
a.
b.
c.
17. Cierta radiacin electromagntica incide sobre una solucin absorbente contenida en
una celda determinada. Si el 65 % del poder radiante de la REM incidente se
absorbe: (a ) Cul es la absorbancia de la solucin ?.b (b) Qu fraccin de la
radiacin incidente sera transmitida, si la longitud del paso ptico sera los 4/5 de la
primera celda ?.
a.
b.
(1)
(2)
A = bC
0,248 = ( 1 cm ) ( 3,15 x 10 6 M )
= 78730,16 ( M cm ) - 1
A corregida = 0,175 - 0,019 = 0,156
0,156 = 78730,16 ( M cm ) - 1 ( 1 cm ) C
C = 1,9815 x 10 - 6 M
moles = 1,9815 x 10 - 6 M ( 0,050 L ) = 9,9075 x 10 8
W I - = ( 126,904 g / mol ) ( 9,9075 x 10 8 ) = 12573 x 10 5 g
12573 x 10 5 g
ppm = ------------------------- x 10 6 = 0,2515
50 mL
21. Muchas aminas forman sales cristalinas con cido pcrico. Todas las soluciones
etanlicas, de estas sales, tienen casi el mismo espectro UV, con una longitud de
onda mxima de 380 nm y una absortividad molar de 1,35 x 10 4 L ( mol cm ) 1 ,
debido al componente picrato. El peso molecular del cido pcrico es 229,1 g / mol.
Una muestra de una amina desconocida se convirti en picrato y la sal se recristaliz
y se sec. Se disolvieron 16,20 mg de la sal en 100 mL de etanol y 10 mL de esta
solucin se diluyeron a 100 mL. La absorbancia de la solucin diluida fue de 0,624 a
380 nm en una celda de 1 cm.
Si el analista sospechaba que la anilina era la 4 etilanilina , segn los resultados,
estaba en lo cierto ?.
Frmula global de la anilina : C8H11N
Concentracin de la sal :
C = [ 0,624 ] / [ 1,35 x 104 L ( mol cm ) 1 ( 1 cm ) ] = 4,6222 x 10 5 M .
Peso de la sal en la solucin diluida = ( 16,20 mg / 100 ml ) ( 10 mL ) = 1,62 mg
Moles de la sal = ( 4,6222 x 10 5 M ) ( 0.1 L ) = 4,6222 x 10 6
P M de la sal l = ( 1,62 x 10 3 g ) / ( 4,6222 x 10 6 moles ) = 350,4825 g / mol
Peso molecular de la anilina = 350,4825 - 229,1000 = 121,3825 g / mol
Peso molecular de la anilina (C8H11N ) = 121,1837 g /mol.
El analista estaba en lo cierto.
22. El anlisis espectromtrico de fosfatos puede realizarse mediante la siguiente
tcnica:
a. Se coloca la muestra en un matraz aforado de 5 mL y se agrega 0,50 mL de
disolucin de molibdato de sodio y cido sulfrico y 0,20 mL de sulfato de
hidracina, y se diluye casi al enrase con agua desionizada.
b. La disolucin diluida se calienta guante 10 minutos a 100 C, formndose un
compuesto azul ( cido 1,2 molobdofosfrico ).
c. Se enfria el matraz, se enrasa con agua desionizada y se mide la absorbancia de
la disolucin a 830 nm empleando una celda de 1 cm.
Al analizar 0,14 mL de disolucin patrn de fosfato, KH 2PO4 ( PM = 136.09 g / mol ),
preparada por disolucin de 81,37 mg del mismo en 500 mL de agua, se obtiene
una absorbancia de 0,812.
0,300 mL de una disolucin de ferrita ( proteina almacenadota de hierro
que contiene fosfato ) obtenidos por digestin de 1,35 mg de protena
en 1 mL de solvente se analiza por este procedimiento , obtenindose
una absorbancia de 0,798. Determine el porcentaje en peso de fosfato
en la ferrita . PM del PO4 -3 = 94,972 g / mol.
M de KH2PO4 = ( 81,37 x 10 3 g / 136,09 g mol - 1 x 0,500 L ) = 1,1958 x 10 3 M
M solucin diluida = (1,1958 x 10 3 M x 0,14 mL ) / ( 5 m L ) = 3,3482 x 10 5 M
: 0,057
0,068
0,091
0,137
0,183
0,229
10
X
0,500
1,000
2,000
4,000
6,000
8,000
= 21,500
X Y - n XY
m = ------------------------------------ =
( X ) 2 - n X2
Y - m X
b = ---------------------------- =
n
Ecuacin :
Sujeto normal :
X2
0,250
1,000
4,000
16,000
36,000
64,000
= 121,25
Y
0,057
0,068
0,091
0,137
0,183
0,229
= 0,765
Y =
XY
0,0285
0,0680
0,182
0,548
1,098
1,832
= 3,7565
0,023 X + 0,0451
Sangre :
0,068 = 0,023 X + 0,0451
Orina :
0,097 = 0,023 X + 0,0451
Paciente :
X = 0,9957
X = 2,2565
Y
0,179
0,356
0,718
1,430
2,683
X Y - n XY
m = --------------------------------- =
( X ) 2 - n X2
m =
- 1,3676
X2
21,9792
19,2475
16,6970
14,3277
72,2514
XY
0,8392
1,5618
2,9339
5,4128
10,7477
11
Y - m X
b = ---------------------------- =
n
Ecuacin :
Y = - 1,3676 X + 6,4649
Reemplazando en la ecuacin anterior : 0,264 = - 1,3676 X + 6,4649
X = 4,5374
- log X = 4,5374
X = 2,9013 x 10 5 M
En los 10 ml : X = 2,9013 x 10 4 M
En los 100 mL X = 2,9013 x 10 4 M
En los 5 mL : X = 20 (2,9013 x 10 4 M ) = 5,8026 x 10 3 M
En el litro de solucin :
X = 5,8026 x 10 3 M
Peso de C9H14N2O3 = ( 5,8026 x 10 3 M ) ( 198 g / mol ) = 1,1489 g
% C9H14N2O3 = ( 1,1489 g / 1,2133 g ) x 100 = 94,69
26.
27.
mL de reactivos empleados
Cu 3,82 ppm
Ligando
Agua
0,0
20,0
30,0
4,0
20,0
26,0
Cx = --------------------------( A2 A1 ) Vx
A a 545 nm
0,512
0,844
12
= -------------------------------------------- = 9,426 x 10
10
9,426 x 10 5 g
% Cu
= --------------------------- x 100
0,0184
0,5129 g
28. La absorbancia de 1.00
mide en una celda de 1
molares son X = 600
sufre la reaccin X
correspondiente .
Concentracin de X = 10 3 molar
En el equilibrio :
X
mmoles iniciales
10 3
mmoles formados
-X
-3
mmoles en el equilibrio
10
- X
======
2 Y
0
2X
2X
A = Ax +
Ay
= X b CX + Y b CY
0,368 = ( 600 ) ( 1 ) ( 10 3 - X ) + ( 10 ) ( 1 ) ( 2 X )
0,368 = 0,6 - 600 X + 20 X
X = 4 x 10 4
Entonces : [ X ] = 10 3 - 4 x 10 4 = 6,0 x 10 - 4
Y = 2 X = 2 ( 4 x 10 4 ) = 8,0 x 10 4
2
Y
( 8 x 10 4 ) 2
K = ------------ = ------------------------ = 1,07 x 10 3
X
6 x 10 4
29. Una alcuota de 25 L de una solucin acuosa de quinina se diluy a 50 L y se
encontr que absorba el 85,3 % de una REM de 348 nm, cuando se meda en una
celda de 1.0 cm. Una segunda alcuota de 25 L se mezcl con 10 L de una
solucin de concentracin 24,3 ppm de quinina: Despus de diluir a 50 L , dio
una transmitancia de 7,6 % en la misma celda. Determine las partes por milln de
quinina en la muestra .
% T = 14,7
Cx
A1 ( Vs ) ( Cs )
= -------------------------( A2 A1 ) Vx
Cx
13
30. Las absorbancias en el ultravioleta de una serie de nueve estndares acuosos que
tienen diferentes concentraciones de NO3 se determinan en una celda de 1 cm a una
longitud de onda de 220 nm y se obtienen los siguientes datos:
NO3 (mg/mL) : 0,0 0,004 0,015 0,025 0,035 0,040 0,050 0,060 0,070
Absorbancia : 0.0 0,097
0,208 0,347 0,450 0,553 0,620 0,668 0,688
Se analizaron 8 muestras de agua, tomadas corriente abajo, de un rio que recoge los
desechos de una planta qumica, y se leen en las mismas condiciones que los
estndares, se obtiene una absorbancia promedio de 0.642. Determine el contenido
de nitratos en el agua del rio, en mg / mL .
X
0,0
0,004
0,015
0,025
0,035
0,040
0,050
0,060
0,070
= 0,299
Y
0,0
0,097
0,208
0,347
0,450
0,553
0,620
0,668
0,688
= 3,631
X Y - n XY
m = --------------------------------- =
( X ) 2 - n X2
m =
X2
0,0
1,600 x 10 - 5
2,250 x 10 - 4
6,250 x 10 - 4
1,225 x 10 3
1,600 x 10 3
2,500 x 10 3
3,600 x 10 3
4,900 x 10 - 3
= 14,6915 x 10 -3
XY
0,0
3,880 x 10 4
3,12 0 x 10 3
8,675 x 10 3
1,575 x 10 2
2, 212 x 10 2
3,10 0 x 10 2
4,008 x 10 2
4,816 x 10 - 2
= 16,9293 x 10 -2
10,228
Y - m X
b = ---------------------------- =
n
Ecuacin :
Y = 10,228 X + 0,06365
Reemplazando en la ecuacin anterior : 0,642 = 10,228 X + 0,06365
X = 0,0565 mg / mL
Luego . Nitratos en el agua = 0,0565 mg / mL
31. Tras las diluciones adecuadas una disolucin patrn dio las concentraciones de
hierro que se muestran a continuacin. El complejo hierro (II) / 1,10 - fenantrolina se
desarroll entonces en alcuotas de 25 mL de estas disoluciones; a continuacin
cada una de ellas se diluy a 50 mL. Se leyeron las siguientes absorbancias a 510
nm : ?
Concentracin de Fe (II) en las
Absorbancias ( celda de 1 cm )
2.00
5.00
8.00
12.00
16.00
20.00
14
X Y - n XY
m = --------------------------------- =
( X ) 2 - n X2
m =
X2
4.00
25.00
64.00
144.00
256.00
400.00
= 893.00
Y
0.164
0.425
0.628
0.951
1.260
1.582
= 5.010
XY
0.328
2.125
5.024
11.412
20.160
31.640
= 70.689
0.0781
Y - m X
b = ---------------------------- =
n
Ecuacin :
Y = 0.0781 C Fe + 0.01495
Reemplazando en la ecuacin anterior : 0.721 = 0.0781 C Fe
C Fe = 9.04 ppm
+ 0.01495
X
0
5
10
15
20
= 50
Y
0,240
0,437
0,621
0,809
1,009
= 3,116
X Y - n XY
m = ------------------------------------ =
( X ) 2 - n X2
Y - m X
b = ---------------------------- =
X2
0
25
100
225
400
= 750
XY
0,0
2,185
6,210
12,135
20,180
= 40,71
( 50 ) ( 3,116 ) - 5 ( 40,71 )
---------------------------------------- = 0,0382
( 50 ) 2 - 5 ( 750 )
3,116 - 0,0382 ( 50 )
------------------------------------ = 0,2412
15
Ecuacin :
A = 0.382 Vs
Reemplazando en :
Cx =
Cx =
+ 0,2412
b Cs
---------------m Vx
4,10 ppm en Fe ( II )