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FENMENOS DE TRANSPORTE
FUNDAMENTOS DE TRANSFERENCIA DE MASA
Realizado Por: Prof. Pedro Vargas
Disponible en: www.ftransp.wordpress.com
Introduccin
La transferencia de masa juega un papel fundamental
en la industria. Muchas son las aplicaciones que
industrialmente estn gobernadas por los principios
de transferencia de materia. Alguno s de los ms
importantes son: Destilacin, extraccin liquidoliquido, secado, absorcin, adsorcin y humidificacin.
El objeto de la destilacin es separar, mediante
vaporizacin, una mezcla lquida de sustancias
miscibles y voltiles en los componentes individuales
o, en algunos casos, en grupos de componentes. La
separacin de una mezcla de alcohol y agua en sus
componentes; de aire lquido en nitrgeno, oxgeno y
argn; y un crudo de petrleo en gasolina, queroseno,
fuel oil y aceites lubricantes, son ejemplos de
destilacin.
En la absorcin de gases, un vapor soluble se absorbe,
de su mezcla con un gas inerte, en un lquido en el que
el gas soluto es ms o menos soluble. Un ejemplo
tpico es la absorcin de amonaco contenido en una
mezcla con aire, mediante tratamiento con agua
lquida. El soluto se recupera posteriormente del
lquido
por destilacin y el lquido absorbente puede
desecharse o bien ser reutilizado.
Cuando el soluto se transfiere desde el disolvente
lquido hacia la fase gaseosa, la operacin recibe el
nombre de desorcin. En adsorcin se separa un
soluto de un lquido o de un gas mediante contacto
con un slido adsorbente suya superficie tiene una
especial afinidad para el soluto. En un lquido puro se
separa por condensacin de un gas inerte o portador.
Con frecuencia el gas portador es insoluble en el
lquido. Ejemplos de son la separacin del vapor de
agua del aire mediante condensacin sobre una
superficie fra y la condensacin de un vapor orgnico,
tal como tetracloruro de carbono, de una corriente de
nitrgeno. En las operaciones de humidificacin, el
I.
Conceptos
preliminares
transferencia de masa
de
masade i
mi
V volumensolucin
i1
i masade i
masatotal
(1.2)
1.1 Concentraciones
Antes de definir las leyes y ecuaciones que regulan la
transferencia de masa es necesario definir las
diferentes formas de contabilizar la cantidad de una
especie (i) en una mezcla de n componentes.
masade la solucin
volumen solucin
Donde:
n= Nmero de componente presente en la mezcla.
wi
(1.1)
(1.3)
i1
Ci
C
moles de i
volumen total
(1.4)
(1.5)
i1
C moles totales
n
(1.7)
i1
yi
C
P
Pr esinTotal
(1.8)
P
Concentracin molar de la mezcla gaseosa
RT
Donde
R: Constante universal de los gases
Pi: Presin parcial del compuesto i en la mezcla.
P: Presin total del sistema.
T: Temperatura absoluta del sistema.
Las concentraciones msicas y molares se relacionan
mediante la siguiente expresin:
i C iMi
nT
x U
Molar promedio
(1.12)
V C U
Volumtrica promedio
(1.13)
UM
U
i1
n _
i i
i1
Donde:
_
total]
(1.10)
i1
(1.11)
(1.9)
Msica promedio
i i
i1
n
w U
Um
Flujo
rea
Sistema de
referencia
Fijo en el espacio
Componente A
Componente B
atml
mmHg l
cal
J
R 0,0821
62,36
1,99
8314
mol K
mol K
mol K
kgmol K
Ni C iUi
Ci
C n
Ui Ni i
C iUi Ni x iN
C i1
i1 C
Despejando Ni encontramos que:
Ni x iN M Ji
(1.14)
moles
Ni : Flujo molar de i
Area tiempo
(1.15)
masa
Area tiempo
n i : Flujo msico de i
M
M Ji Ui C i C iU Ni C i
x U
i
i1
M Ji Ni C i
Movimiento en
grupo de Molculas
Flujo
rea
Z
Sistema de referencia
Que se mueve a U0
Componente A
Componente B
Figura 1.4. Flujo convectivo de una mezcla
Componente A
Componente B
0 ji
(1.16)
(1.17)
C U U
m ji
i Ui Um
(1.18)
M Ji
(1.19)
M Ji :
Movimiento de la s molculas
de A respecto a la mezcla
Componente A
Componente B
Figura 1.5. Flujo relativo de i a la mezcla
EJERCICIOS SECCIN 1
1.1 Una solucin ideal contiene 0,1 x 10-3 m3 de
metanol y 0,9 x 10-3 m3 de benceno se mueve a una
velocidad media molar de 0,12 m/s. Si el flujo molar
del benceno relativo a la velocidad media de masa es
de -1,0 kgmol m-2s-1 Cual es el flujo total del metanol
NA y la velocidad media de masa?
1.2. Una mezcla gaseosa binaria de A y de B se
desplaza a una velocidad media molar de 2,375 m/s y
una velocidad media msica es de 2,6 m/s. La presin
total del sistema es de 1 atm y la presin parcial de A
es PA= 0,25 atm. Calcule el flujo msico de A relativo a
la velocidad msica promedio (mjA) y el flujo msico
convectivo de A (wA(nA+nB)). Escriba todas sus
suposiciones. El sistema se encuentra a 70 C.
PMA= 20 kg/kgmol
PMB= 35 kg/kgmol
de masa ponen de
flujo de las sustancias
y el gradiente de
esta transferencia de
CD AB
m j AZ
D AB
x A
z
w A
Molar
(2.1)
Msico
(2.2)
CD AB x A
Molar
m jA
D AB w A
Msico
(2.3)
(2.4)
x A x A
x
i
k A
x
y
z
Gradiente de concentracin.
x A i
(2.5)
Ni xiNMJi
Ni xiN CDxi
Fundamentos de Transferencia de masa
Flujodel componente
Flujo
Flujo
A respecto a un sistema
Convectivo Difusivo
de coordenadas fijo
(2.6)
nA w A nm j A w An D AB w A Msico
(2.7)
MA:
MB :
Peso molecular de A
Peso molecular de B
x A xB 1
w A wB 1
M x A MA x BMB
xA
wA / MA
M
wA
wA / MA wB / MB
MA
dx A
dw A
MAMB 1 / M2
Sistema de referencia
Coordenadas fijas
Velocidad promedio molar
Flujo de masa
NA C AUA
U
U
M JA
C A UA U
m JA
CA
JA C A
U
U
nA AUA
U
U
U
U
M jA
A UA UM
m jA
jA A
NA NB CUM
M
m JA
MB
M JA M JB
M j A M JAMA
m JA
nA nB Um
m JA m JB
NA M JA x A NA NB
nA m jA w A nA nB
NA M JA C AUM
nA m JA AUM
MB
M JA
M
M JA
CD ABx A
D AB w A
CM AMB
2
NA x A NA NB CD ABx A
Coeficiente de difusin
La constante de proporcionalidad de la ecuacin de
Fick (DAB), se conoce con el nombre de coeficiente de
difusin. Sus dimensiones fundamentales, que pueden
obtenerse a partir de la siguiente ecuacin:
D AB
M JA
C A
z
Longitud
tiempo
2
m jA
DAB w A
C2MAMB
D AB x A
nA w A nA nB DABw A
m jA
5 / 12
TcA TcB 1 1
MA MB
PPcA PcB 1 / 3
1/2
D AB a
T T
cA
cB
Donde:
DAB:
Difusividad [cm2/s]
T:
Temperatura absoluta [K]
P:
Presin total [atm]
Para mezclas binarias no polares
a= 2,745 x10-4 y b= 1,823.
Para Agua con un gas no polar
a= 3,640x10-4 y b= 2,334
(2.8)
D AB 4,3x10
T3/2
P VA1 / 3 VB1 / 3
1
1
MA MB
1/2
(2.9)
1,0x109 T 1,75
D AB
P
1/3
A
1/3 2
B
1
1
MA MB
1/2
(2.10)
Donde:
v : Sumatoria de los volmenes atmicos de cada
molcula [m3/kg]
Chapman Enskog
Para el caso de mezcla binaria de gases no polares a
bajas presiones, la teora desarrollada por
CHAMPMANENSKOG,
establece
la
siguiente
expresin para el coeficiente de difusin
D AB
1,858x10 27 T 3 / 2
P 2AB D
1
1
MA MB
1/2
(2.11)
Donde:
M:
Peso molecular [kg/kgmol]
AB : Dimetro de colisin [m]
Funcin integral de colisin = F(KT / i-j)
D :
B
AB A
2
1/2
AB A B
x
k
k k
k: Constante de Boltzman (1,38x10-16 ergios /K)
8,33Vc1/ 3
11,18V1/ 3
0,75Tc
k
1,21Tb
k
D,AB
AB
Gilligand 1934
9
Donde:
DAB:
Difusividad [m2/s]
M:
Peso molecular [kg/kgmol]
V:
Volumen molar en el punto de ebullicin
normal [m3/kgmol]
Vc
10
V:
Tc :
Tb:
:
Hirschfelder et al.
Esta expresin es de suma utilidad cuando se conoce
la difusividad a unas condiciones de presin y
temperaturas y se desea estimar a otras condiciones
de P y T. Para extrapolar datos experimentales a
presiones moderadas
D AB,T 2,P2
P T
D AB,T 2,P2 1 2
P2 T1
3/2
T1
T2
(2.12)
D AB
9,96x10 16 T
VA1 / 3
(2.13)
Donde:
DAB = Difusividad [m2s-1]
T = Temperatura absoluta [K]
= viscosidad de la solucin [Pa.s]
VA = volumen molar del soluto a su punto de ebullicin
[m3 kgmol-1]
La ecuacin (2.13) no es vlida para solutos de
volumen molar pequeo. Se ha intentado obtener
Prof. Pedro Vargas
11
T
B VA0 ,6
(2.14)
Donde:
MB = Peso molecular del disolvente B
B = Viscosidad de B en [Pa.s]
VA = Volumen molar del soluto en el punto de
ebullicin [m3 kgmol-1]
= Parmetro de asociacin del disolvente (para el
agua =2,6, metanol = 1,9, etanol = 1,5, benceno , ter,
heptano = 1,0, disolventes sin asociacin = 1,0).
D AB C A1 C A2
z 2 z 1
NA
Donde
:
Fraccin de espacios vacos.
DAB Difusividad de la sal en agua y es un factor de
correccin de la trayectoria ms larga que (z2
z1). En slidos de tipo inerte vara desde 1,5
hasta 5.
(2.14)
D A ,eff D AB
(2.15)
12
EJERCICIOS PARTE II
2.1. (Uso de correlaciones para estimar DAB)
- Calcule la difusividad de la mezcla gaseosa Anilinaaire. 1 atm, 0 C.
- Calcule la difusividad de la mezcla gaseosa Acetonaaire, 1 atm, 0 C.
- Calcule la difusividad de la mezcla gaseosa
Nitrgeno-dixido de carbono, 1 atm, 25 C.
- Calcule la difusividad de la mezcla gaseosa Cloruro de
hidrgeno-aire, 200 kN m-2, 25 C.
- Calcule la difusividad de la mezcla gaseosa Toluenoaire, 1 atm, 30 C.
2.2
Calcular
la
difusividad
del
manitol,
CH20H(CHOH)4CH20H, C6H14O6, en solucin diluida en
agua a 20 C. Comparar con el valor observado, 0,56 x
10-9 m2s-1.
2.3. Calcule las difusividades de las siguientes mezclas
gaseosas:
a) Acetona-aire, 1 atm, 0 C.
R: 9,25x10-6 m2s-1.
b) Nitrgeno-dixido de carbono, 1 atm, 25 C.
c) Cloruro de hidrgeno-aire, 200 kN m-2, 25 C.
R: 9,57x10-6 m2s-1.
d) Tolueno-aire, 1 atm, 30 C. Valor experimental
0,088 cm2s-1.
e) Anilina-aire. 1 atm, 0 C. Valor experimental 0,0610
cm2s-1.
13
z
NAz+z
(3.3)
.n 0
t
Haciendo el mismo balance anterior pero en funcin
de unidades molares,
.
C A
Para A
(3.4)
.N A R A 0
t
.
.
C
.N R A RB
t
NAx
NAy
NAy+y
NAx+x
y
NAz
n Az z n Az
z z
.
xy r A
xyz xyz A
t
rA
t
x
y
z
(3.1)
.
A
.n A r A 0
t
(3.2)
(3.5)
Para la mezcla
(3.6)
(3.7)
C A
1 CA VA
. C U 0 (3.8)
.
CD
x
A
1 x A A A
t
(3.9)
x
t
y
z
.
RA
Coordenadas cilndricas
C A 1
rN Ar 1 N A N Az
t
r
z
r r
.
R A
Coordenadas esfricas
NA .
CA 1 2
1
RA
NAsen() 1
2
r NAr
t
rsen ()
rsen ()
r r
x 2
t
x
y
z
y 2
z2
.
RA
Coordenadas cilndricas
1 C A
C A C A
C A
1 C A
v r
v
vz
D AB
r
r r r
t
r
r
z
1 2C A 2C A
2
2
z 2
r
.
RA
Coordenadas esfricas
CA CA
1 CA
1
CA
vr
v
v
t
r
r
rsen ()
1 2 CA
1
C
1
2CA
DAB 2
r
2
sen() A 2
r r
r r sen()
r sen 2 () 2
zz1
k c C A1 C A
.s
z z1
R A ,z1 k 1s C A1
.
RA
15
Z=Z2
N Ax N Ay
0
x
y
En ese caso la ecuacin de continuidad quedar
expresada de la siguiente forma
N AZ
0
z
NAZ cte
NAZ+Z
Z
N AZ D AB
NAZ
C A
z
(3.12)
Z=Z1
Liquido A
t x
y
z
X A
z
.
R A
Suposiciones
- Difusin en estado estacionario,
C A
0
t
Queda como
NAZ
DAB
CA1 CA 2
z2 z1
(3.13)
D AB
C A1 C A 2
(3.14)
NAZ k c C A1 C A2
Para lquidos
NAZ k L C A1 C A2 Ck L x A1 x A2 k x x A1 x A2 (3.15)
16
k c
PA1 PA2 k G PA1 PA2
(3.16)
RT
y A2 k y y A1 y A2
CB1
CA(z=z1)=CA1 CB2
CA(z=z2)=CA2
D AB
C A1 C A2
N AZ
1 x A M
Donde
1 x A2 1 x A1
1 x A M
x BM
1 x A2
ln
1 x A1
N AZ k c C A1 C A2
Pk G y A1
NAZ cte
0
z
Para lquidos
D AB
C A1 C A2 k L C A1 C A2
N AZ
1 x A M
Ck L x A1 x A2 k x x A1 x A2
Para gases
PD AB
PA1 PA2
N AZ
RTPBM
Pk c
Pk
PA1 PA2 G PA1 PA2
RTPBM
PBM
O bien
(3.18)
(3.19)
(3.20)
(3.21)
Flujo
Gases
Flujo
Gases
NA k C C A1 C A2
D AB
D
k G AB
RT
NA k C C A1 C A2
PD AB
PBM
PD AB
kG
RTPBM
PD AB
RT
NA k y y A1 y A2
NA k G PA1 PA2
NA k y y A1 y A2
k c
k y
Lquidos
NA k G PA1 PA2
kC
ky
P 2D AB
RTPBM
Unid. Coef.
Transf. Masa
mol
(tiempo)(rea)(mol/vol)
mol
(tiempo)(rea)(presin)
mol
(tiempo)(rea)(fraccin
mol)
Lquidos
NA k L C A1 C A2
k L
D AB
NA k L C A1 C A2
kL
D AB
x BM
NA k x x A1 x A2
k x
D AB
NA k x x A1 x A2
kx
CD AB
x BM
mol
(tiempo)(rea)(mol/vol)
Mol
(tiempo)(rea)(fraccin
mol)
17
EJERCICIOS SECCIN 3
III.1. Se han investigado varios mtodos para reducir la
evaporacin de agua de recipientes grandes regiones
semiridas. Uno de los mtodos que se ha aprobado
es el de rociar una sustancia qumica no voltil sobre la
superficie del recipiente. En un intento por determinar
la eficiencia de este mtodo, la superficie de un
recipiente rectangular de 1 m x 5 m lleno con agua se
cubri con una capa de la sustancia qumica de 0,002
m de grosor. En vista de que el agua y el qumico slo
son ligeramente miscibles, la velocidad de evaporacin
del agua se puede determinar al calcular la difusin
del agua a travs de una pelcula de la sustancia
qumica esttica. Usando los datos que se dan abajo,
calcule el coeficiente de transferencia de masa y la
velocidad a la cual se evapora. El coeficiente de
difusin del agua a travs de la pelcula es 2,30 x10-9
m2 s-1. La concentracin del agua en la sustancia
qumica en la interfase lquido-lquido es CW1= 0,3
kgmol m-3. La concentracin del agua en la sustancia
qumica en la interfase gas-lquido es CW2= 0,05 kgmol
m-3. Suponga que la densidad molar de la sustancia
qumica es 0,35 kgmol m-3.
18
19
Lquido A
Restitucin
de A
BIBLIOGRAFA
Bird R., W.E. Stewart y E. N. Lightfoot. Fenmenos
de transporte. Editorial Revert, Mxico, 1998.
Geankoplis C. Procesos de transporte y operaciones
unitarias. Operaciones Unitarias. Compaa
editorial continental. 1995.
Hines A. y Maddox R., Transferencia de masa,
Fundamentos
y
aplicaciones.
Prentice-Hall
Hispanoamericana, Mxico 1987.
Welty. Fundamentos de Transferencia de
Momento, Calor y Masa. Segunda edicin. Editorial
Limusa.