Universidade Federal de Santa Catarina

Programa de Ps-graduao em Metrologia Cientfica e Industrial

AVALIAO DE SISTEMAS DE MEDIO DA

CONCENTRAO DE HIDROGNIO DISSOLVIDO
EM LEO ISOLANTE

Dissertao submetida Universidade Federal de Santa

Catarina para obteno do Grau de Mestre em Metrologia

Autor: Csar Augusto Azevedo Nogueira

Orientador: Prof. Marco Antonio Martins Cavaco, Ph.D.

Florianpolis, 27 de outubro de 2004.

AVALIAO DE SISTEMAS DE MEDIO DA

CONCENTRAO DE HIDROGNIO DISSOLVIDO
EM LEO ISOLANTE

Csar Augusto Azevedo Nogueira

Esta dissertao foi julgada adequada para a obteno do ttulo de

Mestre em METROLOGIA
e aprovada na sua forma final pelo
Programa de Ps-graduao em Metrologia Cientfica e Industrial

_________________________________________
Prof. Marco Antonio Martins Cavaco, Ph.D.
Orientador

_________________________________________
Prof. Marco Antonio Martins Cavaco, Ph.D.
Coordenador do Programa de Ps Graduao em Metrologia Cientfica e Industrial

Banca Examinadora:
_________________________________________________
Prof. Carlos Alberto Flesch, Dr. Eng.
Universidade Federal de Santa Catarina - UFSC
________________
Prof. Andr Roberto de Sousa, Dr. Eng.
Centro Federal de Educao Tecnolgica CEFET - SC
________________
Prof. Pedro Jos Sanches Filho, Dr.
Centro Federal de Educao Tecnolgica - CEFET - RS

 minha querida esposa, Carla, pelo carinho, amor,

compreenso e companheirismo.
minha amada filha, Laura, pela alegria que tem sido na
minha vida.

AGRADECIMENTOS

A minha famlia, pela compreenso, incentivo e apoio recebidos em todas as etapas deste
trabalho.
Aos meus pais, a quem tudo devo, em especial o exemplo de vida e dedicao.
Ao Prof. Marco Antonio Martins Cavaco, pelo seu conhecimento, confiana e apoio com
que orientou os trabalhos.
Aos funcionrios e colegas do LABMETRO, sem restringir, porm em especial queles
mais diretamente ligados ao trabalho, Antonio Carlos Xavier, Priscila B. Sfredo, Juliano
S. Faenello, Bruno R. Vicente, Patrick M. Cardoso, Felipe K. Amaral e Fernando D.
Possamai.
Universidade Federal de Santa Catarina, por ter sido o cenrio maior desta realizao.
Ao Programa de Ps-graduao em Metrologia Cientfica e Industrial da UFSC, pelo
suporte atravs dos seus professores, e projetos associados.
ANEEL - Agncia Nacional de Energia Eltrica e a Celesc - Centrais Eltricas de Santa
Catarina SA pelo financiamento deste projeto de P&D, aos amigos Alexandre R. Martins,
Ndia M. Mayer, Hugo Belli e Rgis H. Coelho, pelas anlises cromatogrficas e
transmisso de conhecimentos, os quais trouxeram grandes contribuies a este trabalho.
Ao CEFET RS - Centro Federal de Educao Tecnolgica de Pelotas, em especial aos
colegas do Curso Tcnico de Mecnica Industrial, pela confiana e oportunidade de
realizar o mestrado.
amiga Rosana M. Vieira pelo apoio e incentivo.
CAPES pela concesso da bolsa de estudos.

ii

PUBLICAES

[1] CAVACO, M. A.; NOGUEIRA, C. A. A. et al Adaptao de um Sensor para Medio de

Gases Dissolvidos em leo Isolante de Mltiplos Transformadores. In: CONGRESSO
BRASILEIRO DE METROLOGIA, 3., 2003, Recife - PE. Relao de trabalhos. Recife,
2003. n. MA0421. 1 CD-ROM.

iii

RESUMO

A manuteno industrial caracterizada cada vez mais pela necessidade do conhecimento real
do estado de equipamentos e sistemas de integrao industrial. Para tal, de suma
importncia necessidade de otimizao de mtodos e processos, reduzindo-se cada vez mais
os custos, bem como melhorar o desempenho dos sistemas e a qualidade dos servios.
Atualmente, a anlise do desempenho dos transformadores estabelecida em funo do nvel
de contaminao do leo mineral isolante. A monitorao do teor de gases combustveis
dissolvidos no leo isolante a forma clssica de se verificar se um dado transformador
encontra-se em boas condies e confiabilidade de operao. A determinao das
concentraes de gases dissolvidos em leos isolante feita por cromatografia gasosa, que
um mtodo largamente utilizado nas concessionrias de energia eltrica. Porm, h no
mercado sistemas de medio que podem ser instalados nos transformadores capazes de
monitorar a concentrao dos gases dissolvidos no leo isolante. Entretanto, estes
equipamentos so caros e requerem a instalao de um sistema para cada transformador. Este
trabalho apresenta uma anlise metrolgica de um sistema de medio capaz de monitorar
remotamente a concentrao dos gases dissolvidos no leo isolante, atravs da utilizao de
um nico sistema, aplicado em vrios transformadores, o que implicar em uma economia
considervel para as concessionrias de energia eltrica.
Palavras-chaves: Instrumentao; Gs dissolvido em leo; Transformador; leo mineral
isolante, Incerteza de medio.

iv

ABSTRACT

Industrial maintenance is characterized by the need of the real knowledge of the state of
equipments and systems. For such achievement, it is important the optimization at methods
and processes, reducing costs, and improving the reliability and quality of the services.
Nowadays, the performance analysis of transformers is established as a function of the
contamination level of the insulating mineral oil. The quality monitoring of combustible gases
dissolved in the insulating oil is the classic form to verify the reliability of transformers. The
determination of the concentrations of gases dissolved in insulating oils is done by gaseous
chromatography, that it is a method broadly used in the electrical power companies. However,
there is a commercial measurement systems that can be installed locally in transformers being
able to monitor the concentration of the gases dissolved in the insulating oil. However, these
equipments are expensive and they request the installation of a dedicated system for each
transformer in a power plant. This work presents a metrological analysis of a measurement
system capable to monitor the concentration of the gases remotely through the use of a single
system, applied to several transformers. Such system implies in a huge economy for the
electric power company.
Keyword: Instrumentation; Gas dissolved in oil; Transformer; Insulating mineral oil,
Measurement uncertainty.

LISTA DE FIGURAS

Figura 1.1

Transformador de potncia . .............................................................................1

Figura 1.2

Medio de gs dissolvido em leo - Mtodo convencional. ................................4

Figura 1.3

Sistema de medio, on-line, da concentrao de gs dissolvido em leo. .............4

Figura 1.4

Sistema de medio, otimizado, da concentrao de gs dissolvido em leo. .........5

Figura 2.1

Temperatura de gerao dos gases combustveis . .............................................15

Figura 2.2

Arco eltrico. ................................................................................................17

Figura 2.3

Fluxograma das etapas a serem seguidas conforme resultados das anlises

cromatogrficas dos gases do leo isolante.......................................................20

Figura 3.1

Classificao de cromatografia, segundo as formas fsicas.................................23

Figura 3.2

Representao esquemtica da separao de dois compostos, A e B, em uma coluna

cromatogrfica. .............................................................................................24

Figura 3.3

Cromatograma obtido pela separao dos componentes A e B. ..........................25

Figura 3.4

Cromatograma evidenciando os principais parmetros relativos posio de um

pico..............................................................................................................27

Figura 3.5

Medida prtica da Resoluo ..........................................................................28

Figura 3.6

Efeito do aumento do nmero de pratos (N) e da seletividade ().......................29

Figura 3.7

Componentes bsicos de um cromatgrafo.......................................................30

Figura 3.8

Microseringa gas tight. ...............................................................................31

Figura 3.9

Vlvula de dez vias com injeo de amostra e reverso de fluxo da coluna..........32

Figura 3.10

Colunas tpicas utilizadas em cromatografia gasosa. .........................................33

Figura 3.11

Esquema da clula de um detector...................................................................36

Figura 3.12

Ponte de Wheatstone formada pelos filamentos do detector de condutividade

trmica. ........................................................................................................37

Figura 3.13

Bloco metlico de um detector por ionizao de chama. ....................................38

Figura 3.14

Principais componentes de um detector por ionizao de chama ........................38

Figura 3.15

Comparao entre cromatogramas da amostra e de uma soluo padro..............39

Figura 4.1

Aparelhagem para extrao dos gases. .............................................................43

vi

Figura 4.2

Cromatgrafo (Finnigan - GC 9001) instalado no laboratrio de fsico-qumica da

Celesc. .........................................................................................................44

Figura 4.3

Diagrama de causa e efeito para a concentrao de H2 dissolvido no leo mineral

isolante.........................................................................................................47

Figura 4.4

Diagrama de causa e efeito simplificado para a determinao de H2 dissolvido no

leo mineral isolante......................................................................................48

Figura 4.5

Diagrama de Pareto das contribuies das incertezas padres na determinao da

constante de calibrao. .................................................................................55

Figura 4.6

Diagrama de Pareto das contribuies das incertezas padres na determinao da

concentrao de hidrognio. ...........................................................................58

Figura 5.1

Matriz de deciso resumida. ...........................................................................59

Figura 5.2

Sistema Hydran 201R. ...................................................................................60

Figura 5.3

Principais componentes do Transmissor Inteligente - Hydran 201 Ti. .................61

Figura 5.4

Controlador de Comunicao hydran 201 Ci-1. .............................................63

Figura 5.5

Tela principal do Software Hydran Host. .........................................................63

Figura 5.6

Principais fontes de incerteza do sistema Hydran 201R. ....................................64

Figura 5.7

Vista geral da bancada de ensaio. ....................................................................65

Figura 5.8

Esquema funcional da bancada de ensaios........................................................66

Figura 5.9

Grficos comparativos das concentraes dos gases dissolvidos no leo. Amostras

retiradas no tanque e no Hydran 201R. ............................................................69

Figura 5.10

Grfico comparativo das concentraes de hidrognio, com suas respectivas

incertezas, dissolvido no leo. Amostras retiradas no tanque e no Hydran 201R. .70

Figura 5.11

Comportamento do Hydran 201R na passagem de leo sujo - limpo - sujo. .........71

Figura 5.12

Comparao entre os resultados da medio do Hydran 201R e da anlise

cromatogrfica. .............................................................................................72

Figura A.1

Cromatograma do gs padro..........................................................................82

Figura B.1

Matriz de deciso completa. ...........................................................................83

vii

LISTA DE TABELAS

Tabela 2.1

Ensaios fsico-qumicos realizados no leo mineral isolante...............................13

Tabela 2.2

Tabela de diagnstico de falha NBR 7274........................................................18

Tabela 4.1

Caractersticas do gs padro. .........................................................................44

Tabela 4.2

Balano de incertezas Bquer com leo. .......................................................50

Tabela 4.3

Balano de incertezas Bquer vazio. .............................................................50

Tabela 4.4

Balano de incertezas Densidade do leo. .....................................................51

Tabela 4.5

Balano de incertezas Cmera de extrao de gases (cheia).............................52

Tabela 4.6

Balano de incertezas Cmera de extrao de gases (vazia).............................53

Tabela 5.1

Exemplos de indicao do Hydran 201 Ti. .......................................................62

Tabela 5.2

Caractersticas principais do Hydran 201R. .....................................................64

Tabela 5.3

Dados comparativos das concentraes (ppm) de gases dissolvidos no leo,

amostras retiradas no tanque e no Hydran 201R................................................69

viii

LISTA DE ABREVIATURAS

DGA

Anlise de Gases Dissolvidos em leo Mineral Isolante

Celesc

Centrais Eltricas de Santa Catarina SA

PCB

Bifenilas Policloradas

ABNT

Associao Brasileira de Normas Tcnicas

IAT

ndice de Acidez Total

CGS

Cromatografia Gs Slido

CLAE

Cromatografia Lquida de Alta Eficincia

DCT

Detector por Condutividade Trmica

DIC

Detector por Ionizao de Chama

ix

SUMRIO

PUBLICAES

iii

RESUMO

iv
v

ABSTRACT
LISTA DE FIGURAS

vi

LISTA DE TABELAS

viii
ix

LISTA DE ABREVIATURAS
SUMRIO

1. INTRODUO

1.1

Objetivo do trabalho................................................................................................ 5

1.2

Estrutura do trabalho ............................................................................................... 5

2. DIAGNSTICOS DE FALHA EM TRANSFORMADORES IMERSOS EM LEO

MINERAL ISOLANTE
7
2.1

Histrico ................................................................................................................ 7

2.2

leo mineral isolante .............................................................................................. 7

2.2.1 Funo............................................................................................................... 7
2.2.2 Origem .............................................................................................................. 8
2.3

Manuteno preditiva - Monitoramento do leo mineral isolante ................................. 8

2.3.1 Estado real do leo............................................................................................ 10

2.3.2 Ensaios fsico-qumicos ..................................................................................... 11
2.3.3 Anlise de gases dissolvidos em leo mineral isolante (DGA)............................... 14
2.3.3.1 Interpretao dos resultados............................................................................. 16
a) Mtodo bsico para a interpretao dos resultados .................................................... 16
2.3.4 Tomada de deciso ............................................................................................ 20
22

3. CROMATOGRAFIA EM FASE GASOSA

3.1

Classificao ........................................................................................................ 22
x

3.2

Cromatografia gasosa (CGS).................................................................................. 23

3.2.1. Processo de separao ....................................................................................... 24

3.2.2. Conceitos bsicos do processo cromatogrfico..................................................... 25
a) Tempo de reteno ajustado (tR)............................................................................. 26
b) Seletividade ()..................................................................................................... 27
c) Eficincia da coluna (N) ......................................................................................... 27
d) Resoluo (RS) ...................................................................................................... 28
3.3

Instrumentao ..................................................................................................... 29

3.3.1. Gs de arraste ................................................................................................... 30

3.3.2. Controle do fluxo.............................................................................................. 31
3.3.3. Injetor.............................................................................................................. 31
3.3.4. Coluna cromatogrfica ...................................................................................... 32
3.3.5. Sistema de deteco .......................................................................................... 34
3.3.6. Tipos de detectores ........................................................................................... 35
a) Detector por condutividade trmica (DCT)............................................................... 35
b) Detector por ionizao de chama (DIC) ................................................................... 37
3.4

Anlise qualitativa ................................................................................................ 39

3.5

Anlise quantitativa............................................................................................... 40

3.5.1 Procedimentos quantitativos .............................................................................. 40

4. AVALIAO DA INCERTEZA DE MEDIO DO PROCESSO DE CROMATOGRAFIA
GASOSA NA CONCENTRAO DE HIDROGNIO DISSOLVIDO EM LEO MINERAL
ISOLANTE
42
4.1 Processo de identificao e quantificao dos gases dissolvidos no leo mineral isolante NBR 7070. ................................................................................................................... 42
4.2

Avaliao da incerteza de medio da concentrao de H2 dissolvido em leo ............ 45

4.2.1. Mensurando ..................................................................................................... 45

4.2.2. Identificao e anlise das fontes de incerteza...................................................... 46
a) Operador............................................................................................................... 46
b) Ambiente de trabalho............................................................................................. 46
c) Cromatgrafo ........................................................................................................ 46
d) Mtodo................................................................................................................. 47
4.2.3. Quantificao das componentes de incerteza ....................................................... 48
4.2.3.1 Constante de calibrao (Ni) - Sensibilidade ..................................................... 49
a) Volume de amostra de leo (Va) ............................................................................. 49
b) Volume da cmera de extrao dos gases (Vc) ......................................................... 52
c) Concentrao do gs padro (b) .............................................................................. 54
4.2.3.2 Incerteza da concentrao de hidrognio (C) ..................................................... 56
a) Constante de calibrao (Ni) - Sensibilidade............................................................. 56
b) Volume de gs extrado (Vg) .................................................................................. 56
c) Resposta do componente (Ri) ................................................................................. 56
d) Resposta do padro (Rp) ........................................................................................ 57
xi

5. AVALIAO METROLGICA DO SISTEMA DE MONITORAMENTO OTIMIZADO

DE GS DISSOLVIDO EM LEO MINERAL ISOLANTE
59
5.1

Escolha do sistema de medio .............................................................................. 59

5.2

Sistema Hydran 201R............................................................................................ 60

5.2.1. Transmissor Inteligente - Hydran 201 Ti ............................................................. 60

5.2.2. Controlador de Comunicao - Hydran 201 Ci-1.................................................. 62
5.2.3. Software Hydran Host ....................................................................................... 63
5.3

Avaliao metrolgica........................................................................................... 64

5.3.1. Avaliao da homogeneidade da amostra ............................................................ 67

5.3.2. Resposta troca de leo .................................................................................... 70
5.3.3. Comparao com a cromatografia em fase gasosa ................................................ 72
74

6. CONCLUSES E SUGESTES

a) Comentrios Gerais ............................................................................................... 74

b) Limitaes ............................................................................................................ 75
c) Sugestes.............................................................................................................. 75
77

REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS
Anexo A

CARACTERSTICAS CROMATOGRFICAS

82

Anexo B

83

MATRIZ DE DECISO COMPLETA

xii

1. INTRODUO

A constante evoluo tecnolgica em nvel mundial faz com que a energia eltrica seja
uma real necessidade no presente e no futuro. Componentes fundamentais no sistema de
gerao, transmisso e distribuio dessa energia so os transformadores de potncia,
independentemente da matriz energtica predominante: nuclear, hdrica ou fssil. So,
portanto, equipamentos essenciais ao padro de vida e consumo do mundo contemporneo.
As exigncias tcnicas e econmicas impem a construo de usinas eltricas, em
geral, situadas muito distantes dos centros de consumo. Surge assim a necessidade do
transporte da energia eltrica atravs da utilizao de linhas de transmisso e
distribuio [1] [2]. Os condutores dessas linhas devem possuir seo transversal dentro de
determinados limites, o que torna necessria a limitao da intensidade da corrente eltrica
nos mesmos. Assim sendo, as linhas devero ser construdas para trabalhar com uma tenso
eltrica elevada. Estas realizaes so possveis em virtude de a corrente eltrica poder ser
facilmente transformada de baixa para alta tenso e vice-versa, por meio de uma mquina
eltrica de alto rendimento: o transformador de potncia, (Figura 1.1).

Figura 1.1

Transformador de potncia [3].

Qualquer instalao eltrica, seja de uso domstico ou industrial, requer a aplicao

desses equipamentos para prover as condies corretas de utilizao da energia eltrica.
Assim, nas instalaes industriais, os transformadores de potncia so uma condio
necessria para o funcionamento de todo o processo e, do bom funcionamento dos sistemas de
distribuio de energia eltrica. Deles depende a produtividade e a confiabilidade da produo
industrial.
Um transformador de potncia projetado para durar cerca de 25 anos em operao
[4] [5], mas atravs de tcnicas de operao e manuteno, adequadas, podem chegar a uma
vida til de 40 a 50 anos [4] [6]. lgico que com algum dispndio de trabalho e custo, que
so compensados, amplamente, com a diminuio das falhas em servio e com uma vida til
mais longa para os mesmos.
A perda financeira causada pela falha de um transformador de potncia contada
freqentemente em milhes de dlares, devido interrupo da produo industrial, sem
considerar os custos associados com o conserto ou substituio do equipamento [7].
O dia-a-dia da manuteno industrial caracterizado cada vez mais pela necessidade
do conhecimento real do estado de equipamentos e sistemas de integrao industrial. Para tal,
de suma importncia a necessidade de otimizao de mtodos e processos, reduzindo-se
cada vez mais os custos, bem como o bom desempenho dos sistemas e a qualidade dos
servios.
A importncia da confiabilidade de equipamentos e a poltica de manuteno eficiente,
tm sido de grande importncia para as concessionrias de energia eltrica.
Os transformadores de potncia so equipamentos caros e largamente utilizados em
subestaes de energia eltrica. Falhas no isolamento levam formao de arcos eltricos
dentro da regio banhada pelo leo isolante. A falha geralmente no brusca, mas progride
continuamente ao longo do tempo. O arco agindo sobre o leo leva formao de gases

combustveis, que se dissolvem parcialmente no leo, pondo em risco a integridade do

transformador de potncia, levando-o exploso [8].
Atualmente, a anlise do desempenho dos transformadores de potncia nos sistemas de
energia eltrica estabelecida em funo de ensaios fsico-qumicos no leo mineral isolante.
Essa anlise tem como premissa uma avaliao quantitativa e qualitativa dos produtos de
degradao presentes no leo mineral, bem como os processos que aceleram o seu
envelhecimento, tais como: arcos eltricos, agentes oxidantes, variaes de temperatura,
presso, umidade, entre outros [9].
Diante dessa constatao, de suma importncia a realizao da monitorao dos
gases combustveis dissolvidos no leo isolante, com o intuito de determinar com segurana o
grau de envelhecimento dos equipamentos. O aumento da concentrao de gases combustveis
dissolvidos no leo um alerta de que h falhas de isolamento no transformador [8].
Tipicamente a determinao das concentraes de gases dissolvidos (DGA) em leos
mineral isolante feita por cromatografia em fase gasosa, j que um mtodo bem
estabelecido e confivel, largamente utilizado nas concessionrias de energia eltrica. Uma
amostra do leo de transformador deve ser retirada e levada ao laboratrio, onde a anlise
efetuada. Embora seja uma tcnica confivel, a cromatografia gasosa, realizada em
laboratrio, tem dois inconvenientes: a distncia e o perodo de amostragem. A distncia entre
as subestaes e o laboratrio de anlise qumica, geralmente grande, ocasionando um
retardamento na anlise dos gases dissolvidos. A retirada de uma amostra adequada de leo e
a sua anlise envolve certo perodo de tempo. Alm do intervalo de tempo, entre duas
medies consecutivas da concentrao de gases dissolvido no leo de um mesmo
transformador ser relativamente alto, o que acarreta no registro de dois instantes distintos do
estado de contaminao do leo. No tendo informaes do comportamento do leo, entre as
retiradas das amostras, h a perda de dados importantes sobre a taxa de crescimento da

contaminao do leo, (Figura 1.2).

Amostra

Figura 1.2

Transporte

Laboratrio

Cromatografia

Rede

Medio de gs dissolvido em leo - Mtodo convencional.

No entanto, h no mercado, nacional e internacional, sistemas de medio que podem

ser instalados nos transformadores com a vantagem de realizarem o monitoramento, on-line
da concentrao de gases dissolvidos no leo isolante. Melhorando, assim, consideravelmente
os aspectos: distncia entre as subestaes e o laboratrio de anlises qumicas e o perodo de
tempo entre as amostragens, alm de eliminar a retirada de amostra de leo do transformador,
(Figura 1.3). Entretanto, estes sistemas de medio so caros (tipicamente US$ 30.000) e
requerem a instalao de um sistema por transformador.

Figura 1.3

Sistema de medio, on-line, da concentrao de gs dissolvido em leo.

Este trabalho apresenta uma anlise metrolgica de um sistema de medio capaz de

monitorar remotamente a concentrao de gases combustveis dissolvidos em leo isolante
atravs da utilizao de um nico sistema de medio, aplicado em vrios transformadores. A
otimizao desse sistema implicar uma grande economia para as concessionrias de energia
eltrica, (Figura 1.4).

SM

Figura 1.4

1.1

Sistema de medio, otimizado, da concentrao de gs dissolvido em leo.

Objetivo do trabalho
Este trabalho de pesquisa foi realizado atravs da parceria, proporcionada por um

projeto de P&D - Ciclo 2001 2002, entre a Universidade Federal de Santa Catarina Departamento de Engenharia Mecnica - Laboratrio de Metrologia e Automatizao
(Labmetro) e a empresa Centrais Eltricas de Santa Catarina SA (Celesc), cujo principal
objetivo identificar e avaliar metrolgica e operacionalmente, sistemas de medio da
concentrao de hidrognio dissolvidos em leo mineral isolante, atravs de ensaios
realizados em uma bancada desenvolvida para a simulao do monitoramento do leo de
mltiplos transformadores.

1.2

Estrutura do trabalho
No primeiro captulo, foram apresentadas razes para a importncia da energia eltrica

na sociedade moderna, como tambm de que forma os transformadores de potncia se

destacam neste contexto, devido ao alto custo e serem peas fundamentais para se manter o
alto grau de confiabilidade requerido pelos sistemas eltricos.
J no segundo captulo, ser feita uma reviso quanto ao monitoramento do
envelhecimento e degradao do sistema isolante lquido - leo mineral isolante, os principais

ensaios fsico-qumicos utilizados, bem como as respectivas normas tcnicas envolvidas.

O terceiro captulo introduz os principais conceitos envolvidos no processo de
cromatografia em fase gasosa: classificao, conceitos, instrumentao, anlise qualitativa e
quantitativa das substncias envolvidas.
O quarto captulo avana para a avaliao da incerteza de medio da concentrao de
hidrognio dissolvido em leo mineral isolante atravs do processo de cromatografia em fase
gasosa.
No quinto captulo, sero mostrados os critrios, utilizados neste trabalho, para a
escolha de um sistema de medio da concentrao de gs dissolvido em leo mineral
isolante, bem como a bancada de ensaios desenvolvida para a avaliao do sistema. A
qualidade dos resultados obtidos, com o sistema de medio, ser determinada atravs da
comparao das medies do sistema com um sistema de cromatografia em fase gasosa,
utilizado, neste estudo, como base de referncia.
No sexto e ltimo captulo sero apresentadas as concluses e sugeridas possibilidades
de continuao dos estudos ligados ao tema.

2. DIAGNSTICOS DE FALHA EM TRANSFORMADORES

IMERSOS EM LEO MINERAL ISOLANTE

2.1

Histrico
Os primeiros transformadores eltricos, inventados em 1884, foram isolados

eletricamente

apenas

com

materiais

slidos.

Entretanto,

em

1891,

empregou-se

experimentalmente leo de petrleo para isolamento de transformadores. A partir de 1905, o

uso do leo mineral isolante generalizou-se, para reduzir o volume dos transformadores [10]
[11].
Em 1929, a necessidade de proporcionar maior segurana contra incndios possibilitou
a introduo dos fluidos isolantes do tipo bifenilas policloradas (PCB). A partir da dcada de
70, esses isolantes foram proibidos em diversos pases por causa de seu impacto ambiental.
Fluidos a base de polimetilssiloxano, hidrocarbonetos de elevado ponto de fulgor e outros
substituram os PCB. Entretanto, a aplicao dos leos minerais isolantes ainda muito ampla
tanto nos transformadores de potncia das redes eltricas de alta tenso quanto nos
transformadores de distribuio das redes de baixa tenso [10] [11].

2.2

leo mineral isolante

2.2.1 Funo
A utilizao de leos isolantes em transformadores visa aumentar a rigidez dieltrica e
a dissipao de calor [10] [14] [13]. Na funo de dieltrico, o leo atua no isolamento das
superfcies metlicas nuas, no preenchimento dos espaos vazios entre as partes energizadas e
na impregnao do isolamento slido do transformador. Na funo de dissipador de calor, o
leo serve como veculo para transferncia do calor gerado em razo das perdas do processo

de converso de energia [10] [11].

2.2.2 Origem
Denominados minerais, para distingui-los dos leos vegetais e animais, os leos
isolantes so produzidos a partir do petrleo cru, que classificado geologicamente como
rocha. O petrleo cru consiste em uma mistura de vrias classes de compostos orgnicos,
basicamente, hidrocarbonetos com gua, areia e na maioria das vezes enxofre. Vrios
produtos industriais so obtidos a partir da destilao e separao do petrleo cru em
diferentes fraes comerciais, tais como: gs de cozinha, nafta, querosene, gasolina, diesel,
leo isolante, leo lubrificante, graxa, asfalto, entre outros. [10] [14] [14].

2.3

Manuteno preditiva - Monitoramento do leo mineral isolante

A manuteno preditiva uma tcnica de manuteno que consiste em acompanhar,

periodicamente, as caractersticas e propriedades dos diversos componentes de um sistema e

proceder a uma interveno quando verificado que se encontra na iminncia de falhar. a
tcnica mais rentvel do ponto de vista econmico-financeiro, j que alm dos benefcios da
manuteno preventiva, evita tambm intervenes precoces e substituio de partes dos
equipamentos que ainda apresentem boas condies de funcionamento [15].
Nos transformadores eltricos isolados a leo, a inspeo direta de seus componentes
no possvel sem a retirada de operao dos equipamentos. J que isso exatamente o que
se procura evitar atravs da manuteno, necessrio um procedimento indireto. Durante a
operao dos transformadores, o lquido isolante est circulando em seu interior, em contato
com todos os demais componentes do equipamento. Assim, quando da ocorrncia de falha em
qualquer de suas partes, algumas das propriedades do lquido isolante so alteradas [16].
A manuteno preditiva nos transformadores, portanto, baseia-se no acompanhamento
peridico e sistemtico das propriedades do seu lquido isolante, j que so essenciais para

assegurar uma operao confivel dos equipamentos eltricos como meio de resguardar a
confiabilidade de fornecimento de energia eltrica. Qualquer variao dessas propriedades
que no seja conseqncia do envelhecimento normal do produto ser uma indicao da
existncia de falha incipiente no transformador.
Se um determinado nvel de deteriorao do leo isolante excedido, ocorre uma
diminuio da margem de segurana e o risco de defeito deve ser considerado. Embora a
quantificao do risco possa ser muito difcil, um primeiro passo envolve a identificao de
efeitos potenciais da deteriorao crescente. O desempenho confivel de um leo mineral
isolante em um sistema de isolamento, depende de certas caractersticas bsicas do leo que
podem afetar o desempenho geral do equipamento eltrico [9].
No sentido de atender satisfatoriamente o seu papel mltiplo de isolar e resfriar, o leo
deve possuir certas caractersticas bsicas [9] [8] [13]:
9 rigidez dieltrica suficiente para suportar as tenses eltricas impostas pelo
servio;
9 viscosidade adequada para que sua capacidade de circular e transferir calor no
seja prejudicada;
9 propriedades adequadas s condies climticas esperadas no local da
instalao do transformador;
9 adequada resistncia oxidao para assegurar uma longa vida em servio,
baixa reatividade qumica.
O leo mineral isolante em servio est sujeito deteriorao devido s condies de
uso. O leo est sujeito a reaes de oxidao devido presena de oxignio, aceleradas pelas
elevadas temperaturas, presena de metais (ferro, cobre), agindo como catalisadores.
Mudanas de cor, formao de compostos cidos e em um estgio mais avanado de oxidao
a separao de borra, podem ocorrer. As propriedades eltricas podem ser prejudicadas [8].

10

Alm dos produtos de oxidao, outros contaminantes como: a gua, partculas slidas
e compostos polares solveis em leo podem se acumular no mesmo durante o servio e
alterar suas propriedades. A deteriorao de outros materiais que possam interferir no
funcionamento adequado do equipamento eltrico e encurtar sua vida em servio, pode
tambm ser indicada por mudanas nas propriedades do leo [10] [14].
Os ensaios realizados no leo mineral isolante, utilizados na manuteno preditiva de
transformadores podem ser divididos em dois grupos:
9 estado real do leo (ensaios fsico-qumicos);
9 condio de operao do transformador (anlise de gases dissolvidos).
2.3.1 Estado real do leo
Os leos minerais isolantes so produtos derivados do petrleo e possuem compostos
que atuam como inibidores naturais de oxidao, o que lhes proporciona um longo tempo de
vida til. Entretanto, mesmo em condies normais de operao os leos isolantes esto
continuamente expostos temperatura acima da temperatura ambiente e, em muitos casos em
contato com agentes catalisadores de oxidao, por exemplo, o cobre, e com o oxignio do ar
atmosfrico. A combinao de fatores tais como: temperatura, oxignio e tempo de servio
provocam a decomposio dos leos, que ser tanto maior quanto maiores forem as
influncias destes trs fatores principais [14] [16].
Alm da decomposio do leo isolante, outros fatores de extrema importncia so: a
presena de umidade e/ou partculas slidas, pois esses fatores afetam diretamente a
propriedade dieltrica dos leos. As condies podem ficar propcias para a formao de
descargas parciais que levam ionizao e conduo. O processo pode avanar e haver a
formao de descargas parciais (corona), e finalmente haver a falha da isolao [17].
Torna-se, portanto, necessrio monitorar a evoluo da deteriorao da isolao do
transformador, que se inicia quando o transformador preenchido com leo na fbrica. Com

11

auxlio de ensaios peridicos, pode-se determinar as condies de deteriorao da isolao,

detectar falhas incipientes e orientar a adoo de medidas para evitar seu envelhecimento
prematuro e a progresso da falha, que pode resultar na destruio da unidade [8].
Assim, um programa de manuteno preditiva do transformador deve acompanhar a
evoluo de certas caractersticas do leo. Esse controle executado atravs de ensaios fsicoqumicos realizados no leo [16].
2.3.2 Ensaios fsico-qumicos
Como mtodo de rotina recomenda-se, alm da norma da ABNT NBR 10576 [18], os
seguintes ensaios fsico- qumicos para avaliao do desempenho do leo mineral isolante em
uso.
O primeiro ensaio fsico-qumico de controle o de rigidez dieltrica
(NBR 6869) [19], devido ao fato de que a funo principal do leo mineral isolante ser um
bom elemento dieltrico, isto , apresentar uma rigidez dieltrica compatvel com as
caractersticas do transformador que o contm. O ensaio de rigidez dieltrica influenciado
pela presena de gua e partculas slidas. Entretanto, no influenciado pelos produtos de
oxidao do leo, a no ser em condies extremas de envelhecimento, o que normalmente
no ocorre na pratica.
Devido a isto, se executarmos, como controle, somente o ensaio de rigidez dieltrica,
no teremos a indicao do grau de envelhecimento do leo, ou seja, poderemos ter um
problema no equipamento, causado pelo leo (por exemplo: precipitao de borra), entre duas
periodicidades de manuteno preditiva.
O segundo ensaio, ndice de neutralizao ou ndice de acidez total (IAT)
(NBR 14248) [20], um ensaio que fornece a informao a respeito do grau de
envelhecimento do leo.
O terceiro e quarto ensaios se propem a um mesmo objetivo, a anlise dos compostos

12

polares presentes no leo. Esses ensaios so complementares ao de ndice de neutralizao,

uma vez que do indicao da quantidade de compostos polares, ou seja, compostos formados
em etapas intermedirias de envelhecimento (por exemplo, perxidos e hidroperxidos) e
mais compostos cidos. Realizando esses dois ensaios, mais o de ndice de neutralizao,
teremos informaes a respeito da existncia de grandes quantidades de compostos
intermedirios, que esto a caminho da formao de compostos cidos, ou seja, se apesar de
um valor de acidez muito elevado, devemos ou no alterar a periodicidade da prxima
amostragem. Se a acidez est ainda dentro do limite, porm qualquer desses dois ensaios j
apresenta resultado desfavorvel, isto sinal de que uma quantidade razovel de leo j
atingiu um estgio intermedirio no processo de oxidao[9].
O ensaio de tenso interfacial (NBR 6234) [21] mais sensvel no estagio inicial do
processo de oxidao e o ensaio de fator de potncia (NBR 12133) [22] mais significativo
nas etapas posteriores. Entretanto, para a avaliao do grau de envelhecimento necessria a
anlise comparativa dos resultados obtidos ao longo do tempo de operao. Desta forma,
recomendvel a realizao dos dois ensaios desde o controle inicial da operao do
transformador.
O quinto ensaio de controle o de gua dissolvida no leo (NBR 10710) [23]. Este
ensaio de extrema importncia, uma vez que a gua um dos principais agentes causadores
do envelhecimento do papel isolante ou seja, do prprio transformador. A manuteno de
nveis baixos de gua no leo e por conseguinte baixos no papel, tender a aumentar a vida
til do equipamento. Este ensaio indica tambm se a presena de gua que est afetando a
rigidez dieltrica do leo, quando apresenta-se fora do limite.
Os dois ltimos ensaios, cor (NBR 14483) [24] e densidade (NBR 7148) [25], no tm
significado direto com o desempenho do leo mineral isolante no transformador, porm
fornecem informaes sobre o tipo de leo, naftnico ou parafnico (densidade), ou indicam

13

indiretamente o grau de oxidao do leo (cor).

Pelo exposto, apresenta-se a seguir um resumo dos principais ensaios fsico-qumicos
necessrios para a avaliao do leo mineral isolante, (Tabela 2.1).
Normalmente, bastam esses ensaios para o controle rotineiro do leo. Os demais
ensaios fsico-qumicos aplicveis ao leo, no tm significado direto no acompanhamento
preventivo de operao do transformador. Suas realizaes se justificam quando se deseja
caracterizar uma anomalia detectada pelos ensaios bsicos ou quando da suspeita de
contaminao por algum produto estranho ao leo [9].
Tabela 2.1 Ensaios fsico-qumicos realizados no leo mineral isolante.

Ensaio

Rigidez dieltrica

ndice de
neutralizao

Norma

NBR 6869

NBR 14248

Tenso interfacial

NBR 6234

Fator de potncia

NBR 12133

Teor de gua

NBR 10710

Cor

NBR 14483

Densidade

NBR 7148

Comentrio
Ensaio empregado para avaliar a capacidade
do leo isolante suportar tenses eltricas sem
falhar. Usualmente influenciado pela
presena de partculas e/ou gua no leo
isolante.
Ensaio empregado para quantificar a presena
de
contaminantes
polares
cidos,
normalmente so produtos de oxidao do
leo isolante.
Ensaio empregado para avaliar se a presena
de contaminantes polares e/ou produtos de
oxidao do leo isolante ainda permitem seu
uso.
Ensaio empregado como indicativo de
contaminantes solveis no leo isolante, deve
ser avaliado como comparativo em relao
aos resultados anteriores.
Ensaio empregado para determinar a
concentrao de gua dissolvida em leo
isolante.
Ensaio de cores, no um ensaio crtico, mas
til na avaliao do estado de oxidao do
leo isolante.
Ensaio empregado para classificar o leo
isolante como naftnico ou parafnico,
tambm pode ser usado na verificao de
mudanas marcantes no leo isolante.

Fonte: Brastrafo do Brasil -Servios em Transformadores [26].

14

2.3.3 Anlise de gases dissolvidos em leo mineral isolante (DGA)

Os ensaios fsico-qumicos realizados com o leo isolante fornecem indicaes
importantes sobre a sua qualidade (condies de deteriorao). Entretanto, esses ensaios no
permitem

obter

concluses

respeito

das

condies

de

funcionamento

dos

transformadores [27].
Com o decorrer da operao de um transformador, o leo isolante e outros materiais
dieltricos sofrem, sob a ao de calor e de tenses eltricas, processos de decomposio
qumica que resultam na formao de gases.
Os gases formados pela decomposio dos materiais isolantes, so total ou
parcialmente dissolvidos no leo, sendo diludos e transportados de todos os pontos por ele
atingidos. Isso possibilita a obteno de informaes de todas as partes em contato com o
leo, atravs de anlises de uma amostra do mesmo [8].

Os gases dissolvidos podem ser combustveis:

9 monxido de carbono (CO);
9 hidrognio (H2);
9 metano (CH4);
9 etano (C2H6);
9 etileno (C2H4);
9 acetileno (C2H2).

Ou no combustveis:
9 oxignio (O2);
9 nitrognio (N2);
9 dixido de carbono (CO2).

Atravs da anlise dos gases dissolvidos no leo possvel identificar as condies de

funcionamento e detectar possveis defeitos existentes, sem haver a necessidade de retirar o

15

transformador de operao. Essa tcnica de anlise de gs, dentre as quais se destaca a

cromatografia em fase gasosa, apresentada com mais detalhes no prximo capitulo, capaz de
processar pequenas amostras, identificando e quantificando cada gs dissolvido no leo
mineral isolante. Constitui-se, assim, em um instrumento poderoso para a identificao
precoce de uma falha [8].
A figura 2.1 apresenta a temperatura, aproximada, em que so gerados os gases
combustveis no interior do transformador.
Discargas parcias
(no influem na temperatura)
Faixa normal de operao
Pontos quentes
(aumento de temperatura)

2000C

Formao de arco

65 C

3000C

Hidrognio
(H2)

Metano
(CH4)

260 C

Etano
(C2H6)

360 C

Etileno
(C2H4)

700 C

500 C

150 C

Acetileno
(C2H2)

-Gerao de gs (sem escala).

-Temperatura, aproximada, de
d e c om p o si o d o l e o.

Figura 2.1

Temperatura de gerao dos gases combustveis [28].

16

A anlise cromatogrfica dos gases dissolvidos no leo feita em trs etapas:

amostragem do leo, extrao dos gases da amostra de leo, e anlise dos gases extrados da
amostra no cromatgrafo de gases, que consiste na separao dos diferentes gases da mistura,
em sua identificao e em sua qualificao [8].
A amostragem do leo bem como o mtodo de ensaio, so descritos nas normas,
NBR 7070 [29] e NBR 8840 [30] da ABNT.

2.3.3.1 Interpretao dos resultados

A tcnica de anlise cromatogrfica um importante recurso de que se dispe, pois
permite detectar, de modo seguro, falhas incipientes e muitas vezes localiz-las.
A interpretao dos resultados obtidos na anlise cromatogrfica dos gases dissolvidos
no leo isolante baseada na norma ABNT NBR 7274 [31].

a) Mtodo bsico para a interpretao dos resultados

Baseia-se no fato de que, quando h uma falha incipiente em evoluo no
transformador, a concentrao dos gases a ela associados ultrapassam os valores normais de
degradao da isolao estabelecidos em ensaios de laboratrio.
O gs que caracteriza o tipo de falha incipiente chamado de gs chave. Os perfis
tpicos de composio expostos em seguida, figura 2.2 e tabela 2.2, so utilizados no
diagnstico de falha em evoluo no transformador.

17

Arco eltrico no leo:

Grandes quantidades de hidrognio e acetileno so
produzidas, com pequenas quantidades de metano e
etileno. Dixido e monxido de carbono tambm
podem ser formados caso a falha envolva a celulose.
O leo poder ser carbonizado.
Gs-chave: acetileno.
Descargas parciais (Corona):
Descargas eltricas de baixa energia produzem
hidrognio e metano, com pequenas quantidades de
etano e etileno. Quantidades comparveis de
monxido e dixido de carbono podem resultar de
descargas em celulose.
Gs-chave: hidrognio.
leo superaquecido:
Os produtos de decomposio incluem etileno e
metano, juntamente com quantidades menores de
hidrognio e etano. Traos de acetileno podem ser
formados se a falha severa ou se envolve contatos
eltricos.
Gs-chave: etileno.
Celulose superaquecida:
Grandes quantidades de dixido e monxido de
carbono so liberados da celulose superaquecida.
Hidrocarbonetos gasosos, como metano e etileno,
sero formados se a falha envolver uma estrutura
impregnada em leo.
Gs-chave: monxido de carbono.

CO

H2

CH4 C2H6 C2H4 C2H2

Gs

Eletrlise:
A decomposio eletroltica da gua ou a
decomposio da gua associada com a ferrugem
resulta na formao de grandes quantidades de
hidrognio, com pequenas quantidades dos outros
gases combustveis.
Gs-chave: hidrognio.
Figura 2.2

Arco eltrico.

Aps a anlise cromatogrfica, faz-se a identificao dos defeitos a partir das relaes

18

das concentraes dos gases dissolvidos no leo. O clculo das relaes das concentraes
dos gases uma base adequada para identificar as falhas. As relaes utilizadas so:

C2 H 2
C2 H 4

CH 4
H2

C2 H 4
C2 H 6

Obter as relaes acima e codific-las de acordo com o valor obtido:

C2H2/C2H4

< 0,1
0,1 a < 1
1a<3
3

cdigo 0
cdigo 1
cdigo 1
cdigo 2

CH4/H2

< 0,1
0,1 a < 1
1a<3
3

cdigo 1
cdigo 0
cdigo 2
cdigo 2

C2H4/C2H6

< 0,1
0,1 a < 1
1a<3
3

cdigo 0
cdigo 0
cdigo 1
cdigo 2

Ordenar os cdigos obtidos na seqncia apresentada acima e obter o cdigo de falha.

Aplicar o cdigo de falha encontrado, na tabela 2.2 para obter o diagnostico de falha:
Tabela 2.2 Tabela de diagnstico de falha NBR 7274.

Falha caracterstica
Operao normal
Descargas parciais de baixa energia
Descargas parciais de alta energia
Arco de baixa energia
Arco de alta energia
Falha trmica leve (T < 1500C)
Falha trmica de baixa temperatura (150 T < 300)0C
Falha trmica de media temperatura (300 T < 700)0C
Falha trmica de alta temperatura (T 7000C)

Cdigo
000
010
110
1-2 0 1-2
102
001
020
021
022

Fonte: ABNT NBR 7274 [31].

A quantidade absoluta dos gases dissolvidos no leo isolante no indicativa de falha

e, tomada isoladamente, tambm no nos informa sobre o estgio de desenvolvimento.

19

Contudo, a velocidade com que os gases indicativos de falha so formados, uma indicao
segura desse estgio.
A taxa de gerao de um determinado gs definida como a variao de sua
concentrao no leo ao longo do tempo, (Equao 2.1).
C X
GX = V

(2.1)

onde: GX taxa de gerao do gs X (ppm por dia);

V volume total do sistema (litro);

CX variao da concentrao do gs X (ppm);

t perodo de tempo entre as anlises (dia).
Resumidamente esse mtodo deve ser realizado como a seguir:
9 determinar a falha atravs do mtodo de diagnstico;
9 proceder a anlises peridicas a intervalos regulares de tempo;
9 calcular a taxa de gerao do gs - chave da falha, para cada anlise;
9 comparar a taxa de gerao obtida com a anterior.

importante observar que apenas o gs chave da falha em questo representa com

fidelidade a sua evoluo, j que os demais por no estarem sendo formados nas condies
mais favorveis do ponto de vista qumico, no apresentaro linearidade.
Segue abaixo, (Figura 2.3), um fluxograma das etapas a serem seguidas na
interpretao dos resultados obtidos na anlise cromatogrfica.

20

Figura 2.3

Fluxograma das etapas a serem seguidas conforme resultados das anlises

cromatogrficas dos gases do leo isolante.

2.3.4 Tomada de deciso

A anlise dos gases dissolvidos em uma nica amostra de leo isolante de um
determinado transformador nos informa sobre a existncia de falha, seu tipo e intensidade.
Contudo, no ir informar com exatido sobre o estgio de desenvolvimento da falha [8].
No trabalho de manuteno, os benefcios proporcionados por essa tecnologia so as
possibilidades de no interromper o fornecimento de energia eltrica s reas produtivas e de
realizar o reparo do equipamento antes que venha a sofrer danos mais srios. Para obter estes
benefcios, necessrio que se determine com maior exatido possvel, o momento exato em
que devemos retirar o equipamento de operao para inspeo da falha. O mtodo de anlise
dos gases dissolvidos em leo capaz de detectar concentraes de gases muito pequenas e,

21

portanto, caso a inspeo seja feita em um estgio muito inicial de desenvolvimento da falha,
no ser possvel observ-la. Caso a inspeo ocorra demasiadamente atrasada, h risco de
falha total do equipamento [16].
A retirada de operao deve ser feita no momento em que a falha j tenha causado
algum dano visvel, porm de pouca importncia. Para isto, absolutamente necessrio que a
anlise dos gases dissolvidos no leo seja realizada periodicamente a intervalos regulares de
tempo de operao [9] [8] [16].

No prximo capitulo sero introduzidos conceitos bsicos do processo de

cromatografia em fase gasosa.

22

3. CROMATOGRAFIA EM FASE GASOSA

Cromatografia um mtodo fsico-qumico de separao, no qual os componentes a

serem separados so distribudos entre duas fases: uma fase fixa de grande rea superficial ou
um lquido de elevado peso molecular, denominada fase estacionria, e a outra, um fluido que
percola atravs dela sendo, por isto, denominada fase mvel [32] [33] [34] [35] [36] [37] [38].
Dentre os modernos mtodos de anlise qumica, a cromatografia ocupa, sem dvida,
um lugar de destaque no que concerne separao, identificao e quantificao de espcies
qumicas [38].

3.1

Classificao
So vrios os critrios usados para a classificao das diferentes modalidades de

cromatografia, sendo os mais comuns relacionados tcnica empregada, ao mecanismo de

separao envolvido e aos diferentes tipos de fases utilizadas [37].
A forma fsica do sistema de cromatografia define a tcnica geral: a fase estacionria
pode ser colocada em um tubo cilndrico ou disposta sobre uma superfcie planar. Baseandose nessa, a cromatografia pode ser subdividida em cromatografia em coluna e cromatografia
planar.
Considerando o estado fsico da fase mvel, distingue-se a cromatografia gasosa, na
qual a fase mvel um gs, a cromatografia lquida, na qual a fase mvel um lquido, e a
cromatografia supercrtica, na qual se usa como fase mvel um vapor pressurizado, em
temperatura acima de sua temperatura crtica.
A cromatografia lquida em coluna se divide em dois grupos: a cromatografia lquida
clssica, feita em colunas de vidro, sob presso atmosfrica, com fluxo da fase mvel devido
fora da gravidade, e a cromatografia lquida de alta eficincia (CLAE), que usa colunas

23

metlicas e presses de fase mvel elevadas, caracterizando-se pela alta eficincia na

separao da mistura.
O estado fsico da fase estacionria pode ser lquido ou slido. O lquido pode estar
simplesmente espalhado sobre um suporte slido ou imobilizado sobre esse. A imobilizao
pode envolver ligaes qumicas entre o lquido e o suporte ou somente entre as cadeias do
prprio lquido. comum considerar-se essa categoria distinta como cromatografia com fase
ligada. Justifica-se esta distino pelo fato de que seu mecanismo de separao
freqentemente difere dos mecanismos atribudos s fases estacionrias lquidas ou slidas.
A figura 3.1 mostra as classificaes da cromatografia, segundo as formas fsicas mais
encontradas.

Figura 3.1

3.2

Classificao de cromatografia, segundo as formas fsicas [37].

Cromatografia gasosa (CGS)

Gases ou substncias volatizveis podem ser separados utilizando-se a tcnica

denominada Cromatografia Gasosa. A separao baseia-se na diferente distribuio das

substncias da amostra entre uma fase estacionria (slida ou lquida) e uma fase mvel
(gasosa) [36] [37].
A anlise cromatogrfica, isoladamente, rpida, podendo ser efetuada em minutos.
No entanto, na maioria das vezes h necessidade de etapas de preparao da amostra, antes
que ela possa ser analisada, para que no haja interferncias durante a anlise e contaminao
da coluna cromatogrfica. s vezes essa etapa de preparao longa e complexa, aumentando

24

em muito o tempo e o custo da anlise.

3.2.1. Processo de separao
A fase mvel denominada de gs de arraste ou gs transportador, uma vez que, tratase de um gs inerte cuja finalidade transportar as molculas a serem separadas atravs da
coluna.
No caso da cromatografia gs-slido (CGS), a fase estacionria um slido de grande
rea superficial, usualmente um adsorvente como carvo vegetal, slica-gel, polmeros ou
peneira molecular [36]. A adsoro, fixao de molculas de uma substncia na superfcie de
outra substncia, dos componentes da mistura a base para a separao cromatogrfica a qual
, geralmente, empregada na separao de gases como: hidrognio, oxignio, monxido de
carbono entre outros [36].
A figura 3.2 ilustra o esquema de uma separao hipottica de dois solutos, A e B, em
uma coluna cromatogrfica.
C
fluxo

t1

t
C
t2

t
C
t3

t
- Soluto A

Figura 3.2

- Soluto B

C - Concentrao

t - tempo

Representao esquemtica da separao de dois compostos, A e B, em uma coluna

cromatogrfica.

A fase estacionria encontra-se acondicionada no interior da coluna, atravs da qual o

gs de arraste flui continuamente. No tempo t1 as molculas dos componentes A e B entram

25

na coluna na forma de uma mistura. No tempo t2 as molculas de B, por possurem uma

interao com a fase estacionria, comeam a ser retardadas em relao a A. No tempo t3,
as molculas de A, j completamente separadas de B, comeam a deixar a coluna.
A figura 3.3 mostra o cromatograma correspondente separao dos dois
componentes. O componente A, menos retido, deixa a coluna em tempo inferior ao B (mais
retido). Aps a separao A e B podem ser identificados e/ou quantificados.

Figura 3.3

Cromatograma obtido pela separao dos componentes A e B.

3.2.2. Conceitos bsicos do processo cromatogrfico

Aos interessados em uma conceituao mais aprofundada, recomenda-se a obra
clssica de Van Deemter e colaboradores [36] [39] sobre a Teoria Cintica da Partio; a
ampliao dessa teoria por Glueckauf [36] [40]; o enfoque de Giddings [36] [41] [42] e a
comparao de todas as teorias por Schupp [36] [43].
As caractersticas fundamentais de um sistema de cromatografia gasosa so: tempo de
reteno, eficincia e resoluo, as quais podem ser consideradas, do ponto de vista prtico,
os fatores que governam o sucesso da separao cromatogrfica.
O cromatograma ilustrado na figura 3.3 pode ser utilizado para apresentar resultados
obtidos em uma anlise tpica empregando-se cromatografia em fase gasosa.
Um cromatograma o registro grfico da anlise. Trata-se de um grfico no qual se

26

indicam os compostos e o grau de concentrao dos compostos que se encontram presentes

em uma mistura. Quando apenas o gs de arraste deixa a coluna, traada uma linha reta,
denominada linha de base. Quando se eluem compostos presentes na amostra, aparecero os
perfis de suas concentraes, o que permite obterem-se dois importantes parmetros de
informao: o tempo de reteno e a rea do pico. A rea do pico proporcional
concentrao de cada componente da mistura, separado na coluna [36] [44].
a) Tempo de reteno ajustado (tR)
tempo de reteno definido como o tempo transcorrido entre a injeo da amostra
e o mximo do pico cromatogrfico. Esse tempo caracterstico do soluto, da vazo do gs de
arraste e da temperatura da coluna. O mesmo analito, composto ou substncia, na mesma
coluna, em idnticas condies ter sempre o mesmo tempo de reteno. Esse fato permite
que se utilize os tempos de reteno para identificao dos compostos presentes na mistura, j
que, em condies estritamente controladas, so reprodutveis [33] [37].
Porm, mesmo que a substncia no interagisse de forma alguma com a fase
estacionria, o seu tempo de reteno no seria nulo, pois transcorreria algum tempo entre a
sua injeo e a sua passagem pelo detector. Esse tempo corresponde ao tempo que o gs de
arraste demora para percorrer a coluna e denominado tempo de reteno do composto no
retido (ou tempo morto), tM. O parmetro que realmente reflete as caractersticas fsicoqumicas de reteno de um determinado composto o tempo de reteno descontado do
tempo morto, chamado de tempo de reteno ajustado (tR). Ver equao 3.1 e figura 3.4.

t 'R = t R tM
onde: tR tempo de reteno ajustado;
tR - tempo de reteno;
tM tempo morto.

(3.1)

27

Figura 3.4

Cromatograma evidenciando os principais parmetros relativos posio de um pico.

b) Seletividade ()
a capacidade de um sistema diferenciar dois compostos, definida pela equao 3.2:

t ' R (2)
t ' R (1)

(3.2)

onde: eficincia;
tR(1) tempo ajustado do composto 1;
tR(2) tempo ajustado do composto 2;
Sendo, a seletividade, uma caracterstica mais associada coluna cromatogrfica,
quanto maior o valor de , mais seletiva ser a fase estacionria e, portanto, uma melhor
separao dos picos ser alcanada [38].
c) Eficincia da coluna (N)
medida que a amostra injetada na coluna se distribui entre as duas fases a separao
cromatogrfica vai se efetivando. Quanto maior o tempo de reteno de um dado composto, mais
favorece a difuso, o que implica no alargamento da base do pico. Por outro lado, quanto mais estreito
o pico, mais eficiente ser a separao e, portanto, ser mais fcil a quantificao das espcies eludas.
O alargamento ou estreitamento da base do pico cromatogrfico tambm pode ser influenciado pelo
empacotamento da coluna.
A eficincia de uma coluna , em geral, determinada pelo nmero de pratos tericos

28

gerados. Quanto mais pratos tericos, maior a eficincia e, portanto, melhor a separao,
(Equao 3.3) [33] [45].
t
N = 16 R
W

(3.3)

d) Resoluo (RS)
A resoluo, RS, uma medida quantitativa da separao de dois picos consecutivos,
sendo determinada por dois fatores: tR e Wb, ver equao 3.4 e figura 3.5.
R=

Figura 3.5

2t R
Wb1 + Wb 2

(3.4)

Medida prtica da Resoluo

A diferena entre os tempos de reteno de dois solutos a medida da separao dos

mximos dos picos (tR2 - tR1). Poder ser aumentada reduzindo-se a temperatura ou
escolhendo-se uma fase mais seletiva, maior eficincia. A largura da base do pico (Wb) uma
medida da eficincia da coluna, estando relacionado velocidade de alargamento da banda e
pode ser medida pelo nmero de pratos tericos (N) [34] [36].
Na figura 3.6 pode-se observar a influncia de N e na resoluo.
Alm de N e , a resoluo depende da posio relativa dos dois picos no

29

cromatograma. Uma equao geral ilustrando essa dependncia a denominada equao

mestra da resoluo (Equao 3.5):

N k 1

RS =
k + 1
4

(3.5)

Figura 3.6 Efeito do aumento do nmero de pratos (N) e da seletividade ().

3.3

Instrumentao
A amostra introduzida na coluna atravs de um injetor, no qual o gs de arraste ir

fluir e carregar a amostra. O componente da amostra cuja afinidade pela fase estacionria for
maior demorar mais tempo para ser eluido que aquele cuja interao com a fase estacionria
menor [37].

30

Conectando-se um detector sada da coluna, constata-se a eficincia da separao

atravs do cromatograma registrado.
As unidades fundamentais de um sistema cromatogrfico, apresentado na figura 3.7,
so [38]: cilindro do gs de arraste; controle do fluxo; injetor; coluna cromatogrfica; sistema
de deteco; registrador.

Figura 3.7

Componentes bsicos de um cromatgrafo.

3.3.1. Gs de arraste

Um cilindro contendo o gs sob alta presso serve como fonte do gs de arraste, cuja
funo levar as molculas, da amostra a ser separada, do ponto de injeo at o detector,
passando pela coluna, onde a separao ir ocorrer.
Idealmente, deve apresentar as seguintes caractersticas [37]:
9 no interagir com a fase estacionria nem com a amostra;
9 alta pureza;
9 baixo custo;
9 ser adequado ao detector em uso.

Os gases mais usados como fases mveis so o nitrognio, hlio, hidrognio e argnio.

31

3.3.2. Controle do fluxo

A vazo do gs de arraste deve ser constante durante a anlise, independentemente de

variveis operacionais tais como: presso na entrada da coluna; presso na sada do detector;
temperatura. Para que haja reprodutibilidade nos tempos de reteno. A anlise quantitativa
tambm afetada por variaes de vazo, devido a mudanas nas reas dos picos [33] [36].
3.3.3. Injetor

A seo do cromatgrafo gasoso onde feita a introduo da amostra o injetor (ou

vaporizador). Trata-se de um bloco de metal conectado coluna cromatogrfica e
alimentao de gs de arraste. Esse bloco contm um orifcio com um septo, geralmente de
borracha de silicone, pelo qual amostras lquidas ou gasosas podem ser injetadas com
microseringas (Figura 3.8), apresentando vedao especial para gases [38]. Isso evita
vazamentos permitindo grande reprodutibilidade (1%) nas reas dos picos [46].

Figura 3.8

Microseringa gas tight [46].

O injetor deve estar aquecido a uma temperatura acima do ponto de ebulio dos
componentes da amostra, para que a amostra se volatilize completa e instantaneamente e seja
carregada para a coluna.
A obteno de picos ideais em cromatografia gasosa altamente dependente da forma
de introduzir-se a amostra na coluna (injeo). Idealmente a amostra deveria ser injetada
instantaneamente, o que no possvel com os mtodos de injeo conhecidos [38].
importante ressaltar que para conseguir-se a forma ideal dos picos e maximizar-se a
resoluo, deve-se empregar o menor volume possvel de amostra.
H dois sistemas gerais para a injeo de amostras gasosas: seringas e vlvulas.

32

Apesar de no possibilitarem a mesma exatido apresentada pelas vlvulas de injeo, as

seringas so teis para a maioria dos propsitos, alm de baratas e altamente versteis, isto ,
permitem grande flexibilidade quanto ao volume a ser injetado.
As vlvulas so mais caras, porm apresentam a vantagem de permitirem maior
reprodutibilidade (0,1%) nas injees [38]. Adicionalmente, so de fcil manipulao e
permitem automao do sistema com relativa facilidade. A figura 3.9 ilustra um exemplo de
vlvula utilizada para injeo de gases: na parte (A) da figura, a amostra empurrada at que
a espira (loop), de volume fixo, seja preenchida (este volume pode ser modificado
simplesmente trocando-se a espira por outra, do volume desejado). Girando-se ento o rotor
da vlvula, o volume contido na espira injetado na coluna (parte B da figura).
Coluna

Coluna

Gs de
Arraste

Gs de
Arraste
5

Frasco
de
Amostra

9
2

Amostra

Figura 3.9

Frasco
de
Amostra

10

6
4

Amostra

Detector

3
9
2

Detector

10

Vlvula de dez vias com injeo de amostra e reverso de fluxo da coluna.

3.3.4. Coluna cromatogrfica

As colunas so os dispositivos fundamentais de um cromatgrafo, que permitem a

separao dos constituintes da amostra. Para se obter a separao de compostos necessrio
que a coluna seja eficiente, isto , tenha um alto nmero de pratos tericos ou que ela seja
seletiva, ou seja, que exista uma grande diferena entre os coeficientes de adsoro das
substncias de interesse [37].
As dimenses ideais que uma coluna deve ter so determinadas pelo propsito do
experimento e a eficincia desejada na separao. As colunas analticas, por exemplo,

33

possuem entre (1 e 3) m de extenso mas, na forma espiral, ocupam pequeno volume,

enquanto que as capilares chegam at a 100 m de comprimento. Quanto ao dimetro do tubo
da coluna, dois tipos so mais utilizados: as convencionais com dimetro interno geralmente
de (2 a 4) mm e as capilares de dimetro interno igual ou inferior a 0,5 mm.
Na verso mais comum, as colunas convencionais so preenchidas integralmente com
as partculas da fase estacionria, um slido ativo. So denominadas colunas empacotadas ou
recheadas, geralmente empregada na anlise de gases, (Figura 3.10).

(A) convencional
(B) capilar.
Figura 3.10 Colunas tpicas utilizadas em cromatografia gasosa.

O preenchimento das colunas feito com polmeros porosos especiais, Porapak, tipos
N, P, Q, R, S e T, e Chromossorb (srie 100). Todos os tipos podem ser utilizados na faixa de
temperatura de (-78 a +250)0C. As vantagens desses materiais so [36]:
9 no existir arraste da fase estacionria e, portanto, alta sensibilidade da linha

bsica;
9 no adsorver compostos polares, uma mesma coluna pode ser usada para

separar gases, lcoois e glicis;

9 no propiciar variaes de tempo de reteno, pois no perdem fase

estacionria;
9 as colunas so facilmente empacotadas;
9 fcil separao da gua de materiais orgnicos sem picos assimtricos;
9 grande rea de superfcie de contato, de (50 a 700) m2.g-1.

de suma importncia em cromatografia gasosa o controle da temperatura de cada um

34

dos seguintes componentes [36]:

9 injetor;
9 coluna;
9 detector.

Uma vez que a temperatura de cada um dos componentes exerce funo diferente no
sistema cromatogrfico, desejvel que o instrumento possua controles independentes de
temperatura para cada mdulo.
A cmara de injeo dever estar suficientemente quente para vaporizar rapidamente a
amostra, evitando perda na eficincia devido injeo.
desejvel que a temperatura da coluna seja suficiente para que o tempo de anlise
seja curto, porm suficientemente baixa para que a eficincia desejada seja atingida.
A influncia da temperatura no detector depende consideravelmente do tipo de
detector empregado. Como regra geral, o detector e sua conexo com a sada da coluna
devero estar suficientemente quentes de forma a evitar condensaes da amostra. Um dos
efeitos provocados pela condensao da amostra o alargamento dos picos [36].
3.3.5. Sistema de deteco

As substncias presentes na amostra passam atravs da coluna, onde so separadas, e

chegam ao sistema de deteco, cuja funo indicar e quantificar os componentes separados
pela coluna. Um grande nmero de detectores tm sido descritos e usados em cromatografia
gasosa. Existem, entretanto, algumas caractersticas bsicas comuns para descrever seu
desempenho [36] [45]:
9 seletividade;
9 rudo;
9 caracterstica de resposta;
9 resoluo.

35

3.3.6. Tipos de detectores

Em cromatografia gasosa so utilizados vrios tipos de detectores:

9 detector por condutividade trmica;
9 detector por ionizao de chama;
9 detector por captura de eltrons;
9 detector fotomtrico de chama;
9 detector de condutividade eletroltica;
9 detector microcoulombimtrico;
9 detector por fotoionizao;
9 detector de massas.

A seguir sero discutidos os dois tipos de detectores mais utilizados em cromatografia

gasosa, detector por condutividade trmica e detector por ionizao de chama.
a) Detector por condutividade trmica (DCT)

Seu funcionamento baseia-se no princpio de que um corpo quente perde calor a uma
velocidade que depende da composio dos gases que o circundam. Assim, a velocidade de
perda do calor pode ser usada como uma medida da composio do gs.
O corpo quente utilizado , geralmente, um filamento (platina, tungstnio e nquel)
instalado dentro de uma cavidade situada em um bloco metlico. A Figura 3.11 esquematiza
uma clula de condutividade com dois canais para os gases, um para a amostra e outro para a
referncia [36] [37] [45].
O detector acusa a presena de uma amostra medindo sua condutividade trmica e
comparando-a a de um gs, de elevada condutividade trmica, utilizado como gs de arraste.
Os filamentos so aquecidos at cerca de 4000C com uma corrente contnua. Dos
quatro filamentos da cela de condutividade, dois so utilizados como referncia e submetidos
a um gs de arraste de elevada condutividade trmica enquanto que os outros dois estaro em

36

contato com a amostra eluda da coluna. Esses quatro resistores so conectados eletricamente
como elementos de uma ponte de Wheatstone.

Figura 3.11 Esquema da clula de um detector.

Se a condutividade trmica da amostra for diferente daquela do gs de arraste,

diferentes quantidades de calor sero conduzidas nos filamentos, ou seja, os filamentos por
onde passa o gs de arraste puro geralmente apresentar maior resistncia eltrica do que
aqueles por onde passa o gs de arraste misturado com a mistura. Os filamentos de referncia
estaro menos aquecidos, uma vez que o gs de arraste apresentar maior condutividade
trmica que a amostra, o que responsvel pela sua maior resistncia eltrica que os
filamentos por onde passa a amostra [37] [38].
O resultado que a diferena na resistncia eltrica dos filamentos ser convertida em
um sinal eltrico, uma vez que a ponte de Wheatstone no estar mais balanceada. O sinal
ento tratado eletronicamente e enviado para um registrador, o qual plotar um cromatograma
mostrado pelos pulsos correspondentes s espcies eludas da coluna. A figura 3.12 ilustra um
exemplo tpico dos componentes bsicos utilizados para a deteco e registro dos
componentes eludos de uma coluna cromatogrfica.

37

Figura 3.12 Ponte de Wheatstone formada pelos filamentos do detector de condutividade trmica.

Por ser universal, o detector de condutividade trmica apresenta resposta a todos os

tipos de compostos, exceto o gs de arraste. Para determinaes mais exatas requer calibrao
individual para cada substncia de interesse. extremamente sensvel a mudanas de vazo
do gs de arraste, requerendo bom controle de vazo e temperatura [45].
Trata-se de um detector simples, barato, faixa de linearidade razovel e boa
estabilidade. No apresenta limitaes quanto natureza qumica da amostra, podendo ser
orgnica ou aquosa, polar ou apolar, de baixo ou elevado potencial de ionizao, etc.
b) Detector por ionizao de chama (DIC)

O detector por ionizao de chama tem seu funcionamento baseado no princpio de

que a condutividade eltrica de um gs diretamente proporcional quantidade de partculas
carregadas, nele presentes [36] [38].
A figura 3.13 ilustra o bloco de um detector. O gs de arraste passa pela chama e
alguns dos compostos eludas sero nela queimados juntamente com o gs hidrognio (H2),
utilizado como combustvel para a chama. O comburente mais utilizado o ar atmosfrico,
tambm podendo ser utilizado oxignio (O2).

38

Figura 3.13 Bloco metlico de um detector por ionizao de chama.

A figura 3.14 apresenta um esquema tpico dos principais componentes de um detector

de ionizao de chama.

Figura 3.14 Principais componentes de um detector por ionizao de chama

O gs de arraste saindo da coluna cromatogrfica misturado com hidrognio (H2) e

queimado com ar atmosfrico ou oxignio (O2). A chama resultante fica contida entre dois
eletrodos, polarizados por uma tenso constante. Como a chama de hidrognio (H2) forma
poucas partculas condutoras de carga (ons) fluir uma corrente eltrica muito pequena, na
ordem de 10-14 A, entre os eletrodos. Por outro lado, quando existirem presentes na amostra
vaporizada compostos orgnicos, a chama queimar estes compostos formando dixido de
carbnico (CO2), gua (H2O) e partculas portadoras de carga (ons) e como conseqncia a
chama resultante torna-se mais condutora de eletricidade (10-8 a 10-12) A. A corrente eltrica
resultante proporcional quantidade de um determinado composto presente na
amostra [36] [38].

39

Quase todos os compostos orgnicos podem ser detectados pelo detector de ionizao
de chama. Apenas substncias no inflamveis (CCl4, H2O) ou algumas poucas que no
formam ons na chama (HCOOH) no do sinal. Assim, ele um detector praticamente
universal. De um modo geral, quanto mais ligaes C-H tiver o composto, maior a sua
resposta (maior sensibilidade) e apresenta faixa linear dinmica. Provavelmente o detector
mais usado em cromatografia gasosa [36].

3.4

Anlise qualitativa
Na anlise qualitativa, o objetivo a identificao individual das espcies contidas na

amostra.
A identificao das substncias pode ser feita comparando-se o tempo de reteno de
um padro com o tempo de reteno de uma amostra [35] [37]. Se um composto conhecido
possui o mesmo tempo de reteno que um dado composto na amostra, trata-se da mesma
substncia, (Figura 3.15).

Figura 3.15 Comparao entre cromatogramas da amostra e de uma soluo padro.

40

3.5

Anlise quantitativa
Na anlise quantitativa a amostra a ser analisada deve ser representativa do todo. No

deve haver perdas nem contaminao durante o seu preparo.

Aps a obteno do cromatograma, faz-se a integrao dos sinais, que tem por
finalidade transformar a intensidade do sinal emitido pelo detector em uma medida
relacionada com a quantidade da substncia analisada na amostra.
A determinao quantitativa de uma substncia presente na amostra baseia-se na
medida da rea e da altura do pico, sendo essa ltima mais apropriada no caso de picos pouco
intensos ou de pequena largura.
O emprego generalizado de colunas, que levam a picos agudos e muito prximos,
acentuou a necessidade de mtodos instrumentais rpidos para o processamento dos dados. Os
computadores so muito usados na cromatografia em fase gasosa quantitativa para processar o
sinal analtico gerado durante a corrida cromatogrfica. Estes sistemas identificam os picos,
computam as reas e alturas de picos, e registram os resultados como um impresso ou em um
dos vrios formatos compatveis com os computadores [36] [37].
3.5.1 Procedimentos quantitativos

As medidas quantitativas dependem da correlao entre a rea dos picos e a

quantidade ou concentraes dos solutos em vrias amostras. Entretanto, reas iguais para
solutos diferentes no indicam necessariamente que a mesma quantidade das substncias est
presente na amostra. Isto ocorre porque a rea dos picos depende da resposta do detector, que
caracterstica de cada substncia [38].
Na forma mais simples, toma-se na quantificao uma srie de padres da substncia
pura e constri-se uma curva de calibrao contra a qual se compara a rea da curva
correspondente ao analito de interesse. Obtm-se, assim, a concentrao desconhecida. Esse
procedimento simples, entretanto, est sujeito a erros, alguns humanos e outros instrumentais.

41

Por isso, mais comum usar os seguintes mtodos de calibrao: normalizao das reas,
padro externo, padres internos e adio de padro [37].

No prximo capitulo ser apresentada a avaliao da incerteza de medio de

uma anlise cromatogrfica para determinao da concentrao de hidrognio dissolvido
em leo mineral isolante.

42

4. AVALIAO DA INCERTEZA DE MEDIO DO

PROCESSO DE CROMATOGRAFIA GASOSA NA
CONCENTRAO DE HIDROGNIO DISSOLVIDO EM
LEO MINERAL ISOLANTE

4.1

Processo de identificao e quantificao dos gases dissolvidos no leo

mineral isolante - NBR 7070.
O acompanhamento do envelhecimento da isolao do transformador determinado

atravs da anlise cromatogrfica dos gases dissolvidos no leo isolante. Atualmente

utilizado o mtodo recomendado pela norma NBR 7070 da ABNT [29].
Neste estudo, a cromatografia em fase gasosa foi considerada como padro de
medio para a comparao e referencia do sistema de medio avaliado.
A anlise cromatogrfica dos gases dissolvidos no leo isolante feita em trs
etapas [8] [29]:
9 amostragem do leo;
9 extrao dos gases da amostra de leo;
9 anlise dos gases extrados da amostra no cromatgrafo de gases, responsvel

pela identificao e quantificao de cada gs dissolvido no leo.

A amostra de leo mineral isolante retirada (aproximadamente um volume de
50 mL), com o auxilio de uma seringa de vidro graduada com uma torneira de trs vias
(permitindo que possa ser fechada hermeticamente) conectada a vlvula de amostragem do
transformador. As amostras devem ser retiradas por operadores habilitados e com o
equipamento na condio normal de funcionamento, isto importante para se verificar a taxa
de evoluo dos gases dissolvidos no leo isolante.

43

As amostras de leo requerem um tratamento preliminar para extrao dos gases

dissolvidos a serem analisados.
Os gases dissolvidos presentes na amostra de leo so extrados, para posterior anlise
cromatogrfica, atravs de um equipamento para extrao de gases, (Figura 4.1).

Figura 4.1

Aparelhagem para extrao dos gases.

A seringa acoplada ao aparelho de extrao de gases o qual submetido a um vcuo

de 1 Pa. injetado um volume de 25 mL de leo na cmera de extrao de gases onde sob
agitao (agitador magntico) e vcuo so extrados os gases dissolvidos no leo. Os gases
extrados preenchem a bureta e logo aps so pressurizados a 1 atm (101,325 kPa), com o
auxlio da coluna de mercrio. ento, registrado o volume de gs extrado do leo na bureta
graduada.
As amostras de gases extradas de uma amostra de leo so analisadas por
cromatografia gasosa. Os gases a serem determinados so: hidrognio (H2); oxignio (O2);
nitrognio (N2); metano (CH4); etileno (C2H4); etano (C2H6); acetileno (C2H2); monxido de
carbono (CO); dixido de carbono (CO2).
conveniente uma verificao diria (calibrao) das condies de operao do
cromatgrafo, atravs da injeo de uma amostra de gs padro, (Tabela 4.1), antes do incio
das anlises. O mtodo recomendado pela norma NBR 7070 da ABNT [29] a calibrao

44

direta ou padro externo, que consiste em comparar a rea do composto a ser quantificado na
amostra com a rea obtida desta mesma substncia em soluo padro de concentrao
conhecida. Estabelecendo assim, a curva de calibrao dos tempos de reteno.
Tabela 4.1 Caractersticas do gs padro.
Certificado de calibrao No 40038114

Data: 07/05/2004

Presso: 140 kgf/cm2 (1,372549.104 kPa)

Volume: 0,81m

Gs

Concentrao (% Mol/Mol)

Tempo de reteno (minutos)

0,209

2,8

Oxignio (O2)

balano

3,6

Nitrognio (N2)

balano

4,2

Metano (CH4)

0,394

6,4

Monxido de Carbono (CO)

0495

6,6

Dixido de Carbono (CO2)

0,503

8,7

Etileno (C2H4)

0,095

10,6

Etano (C2H6)

0,096

12,1

Acetileno (C2H2)

0,201

15,6

Hidrognio (H2)

Aps a calibrao do cromatgrafo, um volume de 0,25 mL de gs coletado da

bureta do aparelho de extrao, com o auxlio de uma microseringa, e injetado no
cromatgrafo, (Figura 4.2), atravs do qual os gases so identificados e quantificados.

Figura 4.2

Cromatgrafo (Finnigan - GC 9001) instalado no laboratrio de fsico-qumica da Celesc.

Os gases so identificados, atravs do tempo de reteno, aos gases correspondentes a

cada pico, comparando-os com o cromatograma obtido na calibrao.

45

A quantificao das concentraes dos gases se d atravs da rea (ou altura) de cada
pico, tanto da amostra quanto do padro de calibrao. Mais detalhes da anlise
cromatogrfica apresentado no anexo A.
Logo aps, calcula-se a constante de calibrao Ni (sensibilidade) do sistema para
cada gs atravs da equao 4.1 [29].

Ni =

b[Vc + (Ki Va )] 4
10
Vc Va

(4.1)

onde : Ni - constante de calibrao em (ppm/mL);

b - concentrao do componente do gs em percentagem;
Vc - volume da cmara de extrao de gases, em mL;
Ki - coeficiente de solubilidade de Ostwald de cada gs;
Va - volume da amostra de leo utilizado, em mL.
A concentrao de cada gs, em partes por milho (ppm) volume/volume,
determinada atravs da equao 4.2 [29]
Ri

C = Ni Vg
Rp

(4.2)

onde : C - concentrao de gs em ppm;

Ni - constante de calibrao (sensibilidade);
Vg - volume de gases extrados;
Ri - resposta do componente;
Rp - resposta do padro.

4.2

Avaliao da incerteza de medio da concentrao de H2 dissolvido

em leo

4.2.1. Mensurando

O mensurando a concentrao de hidrognio (H2) dissolvido em leo mineral

46

isolante. O leo ensaiado foi contaminado somente com este gs (H2), permanecendo os
demais gases: metano (CH4), monxido de carbono (CO), dixido de carbono (CO2), etileno
(C2H4), etano (C2H6) e acetileno (C2H2) em nveis muito baixos de concentrao.
4.2.2. Identificao e anlise das fontes de incerteza
a) Operador

Essa fonte foi descartada, tendo em vista que as medies foram realizadas por um
nico operador, incluindo esta fonte de incerteza na repetitividade. Porm, recomenda-se
fazer um estudo de reprodutibilidade, se a operao for realizada por distintos operadores.
b) Ambiente de trabalho

A influncia significativa das condies ambientais pode ser resumida na influncia da

temperatura no coeficiente de solubilidade de Ostwald do gs em leo mineral isolante
provocando uma incerteza na determinao da concentrao de gs dissolvido no leo.
Neste estudo o coeficiente de solubilidade de Ostwald foi considerado constante, visto
que no foi possvel, com a estrutura disponvel no laboratrio, avaliar a sua incerteza de
medio.
c) Cromatgrafo

As fontes de incerteza relacionadas a: temperatura; gs transportador; software; tempo

de reteno; no so consideradas neste estudo, uma vez que mantidas todas as condies,
principalmente: temperatura do detector, do injetor e da coluna cromatogrfica; vazo, pureza
e presso do gs transportador, no haver influncia significativa das mesmas no resultado
final da medio. As fontes de incerteza consideradas so: concentrao de H2 no gs padro
(certificado de calibrao) e a rea cromatogrfica (repetitividade do padro e do
componente).

47

d) Mtodo

A fonte de incerteza referente a amostragem do leo poderia ser originada

principalmente da contaminao com outros produtos durante a sua extrao e manipulao.
Nesse estudo pode ser desconsiderada, visto que, esto sendo seguidos rigorosamente os
procedimentos estabelecidos, no permitindo contaminaes significativas.
Na fonte de incerteza relacionada a extrao de gs foram consideradas o volume da
cmera de extrao (extrator), volume da amostra de leo e volume de gs extrado. Sendo
desconsideradas as fontes de incerteza: presso da coluna de mercrio, presso de vcuo e
tempo de extrao, j que os respectivos equipamentos no so calibrados.
Utilizando o diagrama de causa e efeito, so demonstradas as fontes de incerteza da
medio envolvidas no processo de determinao da concentrao de gs dissolvido em leo
mineral isolante, (Figura 4.3).
Cromatgrafo
Injetor

Software

Volume

Mtodo
Extrator

Coluna

Presso

Gs
extrado

leo

Extrao
de gs

Temperatura

Componente

Temperatura
rea

Detector

Padro
Pureza

Vazo

Procedimento

Presso

Experincia
Treinamento

Operador

Figura 4.3

Amostragem
de leo

Gs
transportador
Tempo de
reteno

Vcuo

Homogeneidade

Volume

Calibrao
Gs
padro

Tempo

Coef. de
Ostwald

Contaminao

Temperatura

Concentrao de
H2 Dissolvido no
leo Mineral Isolante

Vibrao
Poluio

Ambiente de
Trabalho

Diagrama de causa e efeito para a concentrao de H2 dissolvido no leo mineral isolante.

O mtodo utilizado para determinar a concentrao de hidrognio (H2) dissolvido no

leo mineral isolante, referente norma NBR 7070 da ABNT [29], baseado na equao 4.1
e na equao 4.2. Relacionando as fontes de incerteza consideradas, de acordo com o mtodo,

48

temos:
9 Ni - constante de calibrao (sensibilidade);
9 b - concentrao do componente do gs em percentagem (certificado de

calibrao do gs padro);
9 Vc - volume da cmara de extrao de gases;
9 Va - volume da amostra de leo;
9 Vg - volume de gases extrados;
9 Ri - resposta do componente (rea da amostra);
9 Rp - resposta do padro (rea do padro).

Para facilitar a anlise, as fontes de incerteza sero analisadas segundo o diagrama de

causa e efeito, da figura 4.4.

Figura 4.4

Diagrama de causa e efeito simplificado para a determinao de H2 dissolvido no leo

mineral isolante.

4.2.3. Quantificao das componentes de incerteza

Nessa etapa, as principais fontes de incerteza identificadas anteriormente sero

quantificadas, seguindo as recomendaes do Guia para Expresso da Incerteza de Medio
[47] e o Guia para Expresso da Incerteza de Medio na rea Qumica - EURACHEM [48].

49

4.2.3.1 Constante de calibrao (Ni) - Sensibilidade

Para determinar a incerteza padro da constante de calibrao (Ni), necessria a

avaliao das seguintes fontes de incerteza: volume de amostra de leo, volume da cmera de
extrao dos gases e concentrao do gs padro em percentagem.
a) Volume de amostra de leo (Va)

A incerteza de medio do volume da amostra de leo foi avaliada atravs da

equao 4.3:
V =

m
d

(4.3)

onde: V - volume;
m - massa;
d - densidade.
A massa da amostra de leo determinada atravs da diferena entre as massas do
bquer com leo, e do bquer vazio, utilizando-se uma balana calibrada. Para a avaliao da
densidade do leo utilizo-se um densmetro calibrado.
Foram realizadas as medies das massas do bquer, vazio e com leo, e da densidade
do leo, obtendo-se os seguintes resultados:
9 Bquer com leo:

nmero de medies = 10;

mdia da massa do bquer com leo = 77,54 g;
desvio padro da massa do bquer com leo = 0,29 g.
A avaliao de incertezas da massa do bquer com leo foi realizada de acordo com a
tabela 4.2.

50

Tabela 4.2 Balano de incertezas Bquer com leo.

Comp.

Fontes de Incerteza
Smbolo

Efeitos Aleatrios

Sist.
Correo

Identificao

Valor Bruto

Distribuio de

Divisor

Incerteza
Padro (ui)

Graus de
Liberdade (ni)

[g]

Probabilidade

0,29

Normal

3,16

0,0903672

0,01

Normal

2,28

0,0043860

10

Resoluo Balana

0,01

Retangular

1,73

0,0057735

infinito

Resoluo Seringa

0,87

Retangular

1,73

0,5022947

infinito

0,5104

4926,95

uA

Avaliao Tipo A

uB

Calibrao Balana

uResol.
uResol.

(g)
-0,01

Cr

Correo Combinada

uc

Incerteza Combinada

-0,01

U95%

Incerteza Expandida

Normal
Normal K =

2,0

1,02

A massa do bquer com leo (77,53 1,02) g.

9 Bquer vazio:

nmero de medies = 10;

mdia da massa do bquer vazio= 55,71 g;
desvio padro da massa do bquer vazio = 0,02 g.
A avaliao de incertezas foi realizada de acordo com a tabela 4.3.
Tabela 4.3 Balano de incertezas Bquer vazio.
Fontes de Incerteza
Smbolo

Identificao

uA

Avaliao Tipo A

uB

Calibrao Balana

uResol.

Resoluo Balana

Cr

Correo Combinada

uc

Incerteza Combinada

U95%

Incerteza Expandida

Comp.

Efeitos Aleatrios

Sist.
Correo

Valor Bruto

Distribuio de

(g)

[g]

Probabilidade

0,02

Normal

-0,01

Divisor

Incerteza
Padro (ui)

Graus de
Liberdade (ni)

3,16

0,0048990

0,01

Normal

2,32

0,0043103

0,01

Retangular

1,73

0,0057735

infinito

0,0087

56,24

-0,01
Normal
Normal K =

2,0

0,02

A massa do bquer vazio (55,70 0,02) g.

A massa correspondente ao volume de leo injetado no bquer a diferena entre as
massas do bquer com leo e vazio, (77,53 - 55,70) g = 21,83 g.
Sabendo-se que a incerteza combinada da massa do bquer vazio muito menor que a
incerteza combinada da massa do bquer com leo. A incerteza expandida da massa de leo

51

igual a 1,02 g, considerando-se um fator de abrangncia (K=2). O resultado da medio da

massa da amostra de leo (21,83 1,02) g.
9 Densidade do leo:

nmero de medies = 5;
mdia da densidade do leo = 0,8691 g/mL;
desvio padro da densidade do leo = 0,0002 g/mL.
A avaliao de incertezas foi realizada de acordo com a tabela 4.4.
Tabela 4.4 Balano de incertezas Densidade do leo.
Fontes de Incerteza
Smbolo

Identificao

Comp.

Efeitos Aleatrios

Sist.
Correo

Valor Bruto

Distribuio de

[g/mL]

[g/mL]

Probabilidade

Divisor

Incerteza
Padro (ui)

Graus de
Liberdade (ni)

uA

Avaliao Tipo A

0,0002

Normal

2,24

0,0001000

uB

Calibrao do Dens.

0,0005

Normal

0,0002500

infinito

uResol.

Resoluo do Dens.

0,0005

Retangular

1,73

0,0002887

infinito

0,0004

930,96

Cr

Correo Combinada

uc

Incerteza Combinada

U95%

Incerteza Expandida

0
Normal
Normal K =

2,0

0,0008

A densidade do leo (0,8691 0,0008) g/mL.

Substituindo-se os valores na equao 4.3, tem-se o volume de leo injetado pela
seringa de vidro graduada:
V =

m 21,83
=
= 25,12 mL
d 0,8691

Sabendo-se que a incerteza combinada da densidade muito menor que a incerteza

combinada da massa do leo. A incerteza expandida do volume da amostra de leo igual a
1,04 mL, considerando-se um fator de abrangncia (K=2). O resultado da medio do
volume da amostra de leo (25,12 1,04) mL.

52

b) Volume da cmera de extrao dos gases (Vc)

A incerteza de medio do volume da cmera de extrao de gases foi avaliada atravs

da equao 4.3.
A incerteza de medio do volume total da cmera de extrao dos gases foi avaliada
atravs da diferena da massa da cmera de extrao preenchida com gua destilada,
densidade (1,00 0,01) g/mL, e da massa da cmera de extrao vazia. Para a determinao
das massas foi utilizada uma balana calibrada.
9 Cmera de extrao cheia:

nmero de medies = 4;
mdia da massa da cmara com gua = 2414,4 g;
desvio padro da massa da cmara com gua = 0,61 g.
A avaliao de incertezas foi realizada com o auxlio da tabela 4.5.
Tabela 4.5 Balano de incertezas Cmera de extrao de gases (cheia).
Comp.

Fontes de Incerteza
Smbolo

Correo

Identificao

uA

Avaliao Tipo A

uB

Calibrao Balana

uResol.

Resoluo Balana

Efeitos Aleatrios

Sist.

Cr

Correo Combinada

uc

Incerteza Combinada

U95%

Incerteza Expandida

Valor

Distribuio de

(g)

Bruto [g]

Probabilidade

0,61

Normal

0,3027650

-0,2

0,10

Normal

0,0500000

infinito

0,10

Retangular

1,73

0,0577350

infinito

0,3122

3,39

Divisor

Incerteza
Padro (ui)

Graus de
Liberdade (ni)

-0,2
Normal
Normal K =

3,3

A massa da cmera cheia (2414,20 1,03) g.

9 Cmera de extrao vazia:

nmero de medies = 4;
mdia da massa da cmara vazia = 2166,5 g;
desvio padro da massa da cmara vazia = 0, 1 g.

1,03

53

A avaliao de incertezas foi realizada com o auxlio da tabela 4.6.

Tabela 4.6 Balano de incertezas Cmera de extrao de gases (vazia).
Fontes de Incerteza
Smbolo

Identificao

uA

Avaliao Tipo A

uB

Calibrao Balana

uResol.

Resoluo Balana

Cr

Correo Combinada

uc

Incerteza Combinada

U95%

Incerteza Expandida

Comp.

Efeitos Aleatrios

Sist.
Correo

Valor

Distribuio de

(g)

Bruto [g]

Probabilidade

0,10

Normal

0,0478714

-0,2

0,10

Normal

0,0500000

infinito

0,10

Retangular

1,73

0,0577350

infinito

0,0901

37,67

Divisor

Incerteza
Padro (ui)

Graus de
Liberdade (ni)

-0,2
Normal
Normal K=

2,1

0,2

A massa da cmera vazia (2166,3 0,2) g.

A massa correspondente ao volume total da cmera de extrao a diferena entre as
massas, da cmera cheia e vazia, (2414,2 2166,3) g = 247,9 g,
A incerteza padro combinada da massa de gua destilada dada atravs da
equao 4.4

uc =
uc =

(u1 )2 + (u 2 )2

(0,3122)2 + (0,0901)2

(4.4)

= 0,326 g

O nmero efetivo de graus de liberdade dado pela equao 4.5.

ef =

( c )4
( 1 )4 + ( 2 )4
1

ef =

(4.5)

(0,326)4
(0,3122)4 + (0,0901)4
3,39

= 4,03

37,67

O fator de abrangncia (K) para 4,03 graus de liberdade 2,9. Portanto, a incerteza
expandida da massa de gua destilada dada pela equao 4.6.
U 95% = c K = 0,94 g
O resultado da medio da massa de gua destilada (247,9 0,9) g.

(4.6)

54

Substituindo-se os valores, da massa e densidade da gua destilada, na equao 4.3,

tem-se o volume da cmera de extrao dos gases:
V =

m 247,9
=
= 247,9 mL
d
1

Sabendo-se que a incerteza combinada da densidade da gua destilada muito menor

que a incerteza combinada da massa da gua destilada. A incerteza expandida do volume da
cmera de extrao de gases igual a 0,94 mL, devido a um fator de abrangncia (K=2,9)
para 4,03 graus de liberdade. O resultado da medio do volume da cmera de extrao dos
gases (247,9 0,9) mL.
c) Concentrao do gs padro (b)

A concentrao do gs padro informada no cilindro de gs e a incerteza padro

expandida e o fator de abrangncia (K) so informados no certificado de calibrao do gs
padro, onde:
K = 2;
C = 0,209 % mol/mol (2090 ppm);
U b = 0,64% (ub = 0,32%).
A

incerteza

padro

combinada

da

concentrao

do

gs

padro

ub = 0,0007 % mol/mol.
A concentrao do gs padro em percentagem (0,2090 0,0014) % mol/mol.
Com as componentes de incerteza acima determinadas, pode-se avaliar a incerteza da
medio da constante de calibrao (Ni), que foi determinada a partir da equao 4.1. Tem-se
assim, a equao 4.7 e a equao 4.8:

Ni

Ni

Ni

u ( Ni ) =
u (b ) +
u (Vc ) +
u (Va )
b

Vc

Va

(4.7)

55

(Vc + Ki Va ) 10 4

b Ki 10 4

b 10 4

(
)
(
)
+

u
Va
u
Vc
u ( Ni ) =
u (b ) +

2
Vc Va
Vc 2

Va

(4.8)

Sabendo-se que:
Vc = 247,9 mL

u(Vc) = 0,32 mL

Va = 25,12 mL

u (Va) = 0,52 mL

b = 0,209 % mol/mol

u(b) = 0,0007 % mol/mol

Ki = 0,0558
Substituindo-se os dados na equao 4.8 tem-se a incerteza padro combinada e
admitindo-se um fator de abrangncia (K = 2), tem-se a incerteza padro expandida da
constante de calibrao Ni (sensibilidade), respectivamente:

u ( Ni ) = 1,7 ppm/mL
U ( Ni ) = 3,4 ppm/mL
A constante de calibrao (83,7 3,4) ppm/mL.
Atravs da figura 4.5 verificam-se as fontes de incerteza de maior contribuio na
incerteza padro combinada total.

0,0002
0,0006
1,7223062
1,7223063
0,0001

0,001

0,01

0,1

10

Incertezas padres (ppm/mL)

Combinada
Volume da camra de extrao
Figura 4.5

Volume da amostra de leo

Concentrao

Diagrama de Pareto das contribuies das incertezas padres na determinao da

constante de calibrao.

Fica claro que a principal fonte de incerteza o volume de leo (Va) injetado na

56

cmera de extrao de gs, portanto, para diminuir a incerteza da constante de calibrao (Ni),
nas condies deste estudo, possvel diminu-la atravs de uma seringa com menor
resoluo.
4.2.3.2 Incerteza da concentrao de hidrognio (C)

A avaliao da incerteza da concentrao (C), do hidrognio (H2) dissolvido no leo

mineral isolante depende da avaliao das seguintes fontes de incerteza: constante de
calibrao, volume de gs extrado, resposta do componente e resposta do padro.
a) Constante de calibrao (Ni) - Sensibilidade

A incerteza de medio da constante de calibrao (Ni) foi determinada no item

4.1.2.1, onde u(Ni) = 1,7 ppm/mL.
b) Volume de gs extrado (Vg)

Em funo da impossibilidade de calibrao da bureta do extrator, a mesma foi

considerada como Classe B (pior Classe), de acordo com a classificao da ASTM E287-02
[49], onde se estima uma incerteza expandida de 0,04 mL para uma bureta com volume
total de 10 mL. Considerando o fator de abrangncia (K = 2) e a distribuio de probabilidade
retangular, tem-se a seguinte incerteza padro.
u Vg =

0,04
2 3

= 0,012 mL

c) Resposta do componente (Ri)

A avaliao da incerteza da resposta do componente (Ri), rea da amostra, estimada

atravs da determinao da repetitividade da rea gerada por trs amostras (n = 3) de um
mesmo leo. Obteve-se o seguinte resultado:
u Ri =

1234
1

= 1234 (unidade de rea)

57

d) Resposta do padro (Rp)

A avaliao da incerteza da resposta do padro (Rp), rea do padro, estimada

atravs da determinao da repetitividade da rea gerada por sete amostras (n = 7) do gs
padro. Obteve-se o seguinte resultado:
u Rp =

578,87
1

= 578,87 (unidade de rea)

Com as componentes de incerteza, acima determinadas, pode-se avaliar a incerteza da

medio da concentrao de hidrognio C(H2), que foi determinada a partir da equao 4.2,
consideram-se as incertezas da resposta do componente (Ri) e a resposta do padro (Rp) como
sendo dependentes, pois foram determinadas no mesmo instrumento de medio. Assim tmse a equao 4.9 e a equao 4.10:
2

C
C

u (Vg ) +
u (Ri ) +
u (Rp )
u (C H 2 ) =
u (Ni ) +
Rp
Ni

Vg

Ri

( )

u CH2

Vg Ri
Ni Ri
Ni Vg
Ni Vg Ri
(
)
=
u( Ni) +
u(Vg ) +
u(Ri) +
u
Rp

Rp 2
Rp
Rp
Rp

(4.9)

(4.10)

Por exemplo, sabendo-se que:

Ni = 83,7 ppm/mL

uNi = 1,7 ppm/mL

Vg = 2,90 mL

uVg = 0,01 mL

Ri = 282723 (unidade de rea)

uRi = 1234 (unidade de rea)

Rp = 38324 (unidade de rea)

uRp = 578,87 (unidade de rea)

Substituindo-se os dados na equao 4.10 tm-se a incerteza padro combinada da

concentrao de hidrognio:
u (C H 2 ) = 47 ppm
Admitindo-se um fator de abrangncia (K = 2), tm-se a incerteza padro expandida:
U (C H 2 ) = 94 ppm.

58

O resultado da medio da concentrao de hidrognio dissolvido no leo mineral

isolante : C ( H 2 ) = (1790 94) ppm.
Atravs da figura 4.6 verificam-se as fontes de incerteza de maior contribuio na
incerteza padro combinada total.

6,2
7,8
27,0
36,8
r

0,0

10,0

20,0

46,8
30,0

40,0

50,0

Incertezas padres (ppm)

Combinada
Resposta do padro
Volume de gs extrado
Figura 4.6

Constante de calibrao
Resposta do componente

Diagrama de Pareto das contribuies das incertezas padres na determinao da

concentrao de hidrognio.

Fica claro que a principal fonte de incerteza a constante de calibrao (Ni), portanto,
para diminuir a incerteza da concentrao de hidrognio, nas condies deste estudo,
necessrio diminu-la.
No prximo captulo, ser apresentado a escolha de um sistema de medio online para a medio de gs dissolvido em leo mineral isolante bem como sero
apresentados os resultados dos ensaios realizados para a verificao da viabilidade
tcnica da utilizao desse sistema, como sistema de medio otimizado, para a medio
de diferentes leos com concentraes de hidrognio distintas utilizando a cromatografia
em fase gasosa como referncia das medies.

59

5. AVALIAO METROLGICA DO SISTEMA DE

MONITORAMENTO OTIMIZADO DE GS DISSOLVIDO
EM LEO MINERAL ISOLANTE

5.1

Escolha do sistema de medio

O primeiro ponto a ser vencido foi a falta de informaes. A existncia de sistemas de

medio para monitoramento remoto da concentrao de gases combustveis dissolvidos em

leos mineral isolante j ultrapassa algumas dcadas, mas no h na Celesc experincia com
esse tipo de equipamento. Por outro lado, uma busca na Internet revela alguns novos sistemas
de medio adequados para monitorao on-line em campo.
O projeto iniciou com uma extensa busca visando caracterizar o mercado existente e
colher experincias de outras organizaes que j tenham utilizado sistemas desta natureza.
Essas informaes foram importantes para a elaborao de uma matriz de deciso onde foram
avaliadas: caractersticas metrolgicas, unidade eletrnica, software, integrao com sistemas
existentes, custo entre outros, (Figura 5.1). No anexo B apresentada a matriz de deciso
completa.
MATRIZ DE DECISO

Convnio Celesc - UFSC

Ps MCI - Labmetro

Alternativas
RESUMO
Morgan Schaffer Systems
Calisto

GE - Syprotec
Hydran 201 R
Peso
%
1.Metrolgicas
26,8
2.Unidade Eletrnica 17,9
3.Software
9,4
4.Integrao
6,4
5.Custo
25,5
6.Outros
14,0
Soma
Porcentagem
Caractersticas

Peso
210
140
74
50
200
110
784
100

Informaes

Pontos

Informaes

Percentual atingido
76%
1600
Percentual atingido
78%
1090
Percentual atingido
68%
502
Percentual atingido
70%
350
Percentual atingido 100%
2000
Percentual atingido
80%
880
Total de Pontos 6422
Hydran 201 R 81,9%

Modelo Escolhido: Hydran 201 R

Figura 5.1

Matriz de deciso resumida.

%
68%
57%
60%
50%
60%
72%

Pontos

1420
800
442
250
1200
790
4902
Calisto 62,5%

60

Com base neste levantamento, o sistema de medio selecionado e adquirido, para

utilizao no projeto, foi o sistema Hydran 201R fabricado por General Electric Company
(GE).

5.2

Sistema Hydran 201R

O sistema Hydran 201R um equipamento desenvolvido para a monitorao contnua

e on-line de gases dissolvidos em leo mineral isolante utilizado em transformadores e

aparelhagens de alta tenso. Tambm disponibiliza as taxas de evoluo, diria e mensal, da
concentrao dos gases dissolvidos. Tem como principio de operao a extrao dos gases
dissolvidos no leo atravs de uma membrana permevel e um sensor de gs [51].
Os gases detectados so:
9 hidrognio (H2);
9 monxido de carbono (CO);
9 acetileno (C2H2);
9 etileno (C2H4).

O sistema Hydran 201R composto por dois mdulos: Transmissor Inteligente

Hydran 201 Ti e Controlador de Comunicao Hydran 201 Ci-1. (Figura 5.2).

Figura 5.2

Sistema Hydran 201R [50].

5.2.1. Transmissor Inteligente - Hydran 201 Ti

O transmissor inteligente um invlucro cilndrico, controlado termicamente,

61

instalado no transformador a ser monitorado. Esse mdulo responsvel pela medio da

concentrao dos gases dissolvidos no leo mineral isolante. provido de um adaptador para
a conexo direta na vlvula do transformador e consiste em: uma cmara contendo o sistema
de extrao e deteco de gases (membrana e sensor); uma vlvula de desaerao e
amostragem de leo; equalizador de presso e uma placa (PCI) contendo as entradas e sadas
para conexo com o mdulo controlador, Hydran 201 Ci-1 (Figura 5.3) [51].

Figura 5.3

Principais componentes do Transmissor Inteligente - Hydran 201 Ti.

Os gases dissolvidos no leo so extrados atravs de uma membrana permevel e

entram em contato com um sensor eletroqumico de gases onde, ao se combinarem com
oxignio, produzem um sinal eltrico proporcional rapidez da reao de oxidao do gs.
Quanto maior o tempo da reao, maior a quantidade de gases dissolvidos no leo [51].
O Hydran 201 Ti no discrimina, separadamente, a concentrao de cada gs
dissolvido no leo, mas sim a concentrao total dos gases presentes. Os gases so detectados
nas seguintes propores:
9 hidrognio (H2) - 100%;
9 monxido de carbono (CO) - 18%;
9 acetileno (C2H2) - 8%;
9 etileno (C2H4) - 1,5%;

A analise de gs dissolvido em leo mineral isolante (DGA) o mtodo de referncia

62

para determinar a concentrao dos gases dissolvidos no leo e, nos reportar as quantidades
individuais de todos os gases presentes na amostra. J, a indicao do Hydran 201 Ti uma
resposta composta da concentrao dos quatro gases detectados.
Os resultados das anlises de gs dissolvido em leo so comparados com as
indicaes do Hydran 201 Ti atravs da equao 5.1 [51].

IndicaoHydran 201Ti = [H 2 ] + 18%[CO ] + 8%[C 2 H 2 ] + 1,5%[C 2 H 4 ]

(5.1)

onde: H2 - concentrao de hidrognio;

CO - concentrao de monxido de carbono;
C2H2 - concentrao de acetileno;
C2H4 - concentrao de etileno.

Alguns exemplos de indicao do Hydran 201 Ti so mostrados na tabela 5.1.

Tabela 5.1 Exemplos de indicao do Hydran 201 Ti.
Anlise de Gs Dissolvido (cromatografia)
Hidrognio (H2)
(ppm)

Monxido de
Carbono (CO)
(ppm)

Indicao do

Acetileno (C2H2)

Etileno (C2H4)

Hydran 201 Ti

(ppm)

(ppm)

(ppm)

100

100

100

1000

280

100

100

118

100

100

50

122

100

100

50

200

125

5.2.2. Controlador de Comunicao - Hydran 201 Ci-1

a unidade de comunicao utilizada para monitorar um Hydran 201 Ti e ponto de

acesso para uma rede de Hydran 201 Ti via porta de comunicao RS-232, tanto localmente
ou atravs de um modem. constitudo de uma caixa metlica que contm uma placa
eletrnica digital responsvel pelo gerenciamento da comunicao. Ele apresenta um display
com a indicao da concentrao dos gases dissolvidos no leo, indicadores de alarmes e

63

sadas analgicas (Figura 5.4) [51].

Figura 5.4

Controlador de Comunicao hydran 201 Ci-1.

5.2.3. Software Hydran Host

O software proporciona uma interface entre um ou mais sistemas Hydran 201R a
um computador, realizando quatro operaes bsicas (Figura 5.5) [51]:

9 monitoramento contnuo e indicao de alarmes;

9 indicao em tempo real da concentrao de gs dissolvido em leo de um

transformador;
9 histrico dos dados coletados;
9 configurao de parmetros de funcionamento do Hydran 201R.

Figura 5.5

Tela principal do Software Hydran Host.

A tabela 5.2 apresenta mais detalhes das caractersticas do sistema Hydran 201 R.

64

Tabela 5.2

Caractersticas principais do Hydran 201R.

Faixa de medio:
Incerteza de medio:
Identificao do H2:
Identificao do CO:
Identificao do C2H2:
Identificao do C2H4:
Resoluo:
Tempo de resposta:
Sada analgica:
Opo de sada:
Temperatura do leo:
Presso de leo:
Porta de comunicao:

(0 a 2000) ppm (volume/volume, H2 equivalente).

10% da leitura, 25 ppm para Hidrognio.
Leitura = 100% de concentrao.
Leitura = 18% 3% de concentrao.
Leitura = 8% 2% de concentrao.
Leitura = 1,5% 0,5% de concentrao.
1 ppm (1 mol/mol).
10 minutos (para uma variao de 90%).
(0 a 1) mA, 2 V no mximo.
Disponvel (4 a 20) mA, 10 V no mximo.
(-50 a +55) OC.
(0 a 700) kPa
RS 232 (DB-9) permite comunicao serial com
computador local (ou com computador remoto via modem).

Fonte: Manual Hydran 201R [51].

5.3

Avaliao metrolgica
A avaliao metrolgica do sistema Hydran 201R foi realizada comparando-se os

resultados de medio indicados pelo sistema Hydran 201R com os resultados de medio
indicados pelo cromatgrafo, que neste estudo foi utilizado como referncia.
As principais fontes de incerteza, relacionadas neste estudo, do sistema Hydran 201R
esto apresentadas na figura 5.6.

Figura 5.6

Principais fontes de incerteza do sistema Hydran 201R.

Devido a dificuldades tcnicas no foi possvel quantificar cada uma das fontes de
incerteza envolvidas na medio da concentrao de gases dissolvidos em leo. Foi ento

65

atribuda, ao sistema Hydran 201R, a incerteza de medio indicada pelo fabricante, que de
10% da leitura 25 ppm para hidrognio [51].
Para a avaliao metrolgica do Hydran 201R foi projetada e construda uma bancada
de ensaios, constituda de tanques com leo contendo concentraes diferentes de gases
dissolvidos.
Com a bancada de ensaio projetada e montada foi possvel avaliar, tecnicamente, o
Hydran 201R. A bancada foi montada na planta da Celesc localizada no municpio de
Palhoa, devido proximidade com o Laboratrio de Anlise Fsico-qumica da empresa,
cujos servios, de cromatografia em fase gasosa, foram requisitados freqentemente para
avaliao das concentraes de gs presente no leo isolante em ensaio.
A bancada composta de trs tanques com leo, sendo que um tanque contm leo
no contaminado, leo Limpo, e os outros dois tanques contm leo contaminado com gases,
em concentraes diferentes, leo Mdio e leo Sujo, respectivamente.
A simulao do funcionamento real do sistema para monitorao on-line de vrios
transformadores foi caracterizada atravs da bancada de ensaios, (Figura 5.7), e, com base nos
resultados, e nas caractersticas operacionais do Hydran 201R, foi avaliada a viabilidade
tcnica da utilizao deste tipo de sistema para monitorao dos transformadores.

Figura 5.7

Vista geral da bancada de ensaio.

66

A figura 5.8 apresenta detalhes da operao das vlvulas A, B e C, pontos onde so

retiradas as amostras de leo dos tanques: leo Limpo, leo Mdio e leo Sujo,
respectivamente.

Figura 5.8

Esquema funcional da bancada de ensaios.

As vlvulas A, B e C, so responsveis pelo controle do leo que est disponvel no

sistema. A vlvula S o ponto de retirada de amostra de leo no Hydran 201R. A bancada foi
projetada com alguns componentes transparentes, vidro e mangueira de silicone, permitindo
assim, uma melhor visualizao do escoamento do leo isolante.
Para que o sistema de medio, Hydran 201R, cumprisse com as exigncias do
projeto, monitorao on-line de mltiplos transformadores, era necessria a verificao de
fatores, tais como:
9 homogeneidade da amostra, ou seja, se as caractersticas do leo em contato

com Hydran 201R so as mesmas do leo que est no interior do

transformador;
9 resposta metrolgica do Hydran 201R quando em contato com leos com

diferentes concentraes de hidrognio, passar de um leo desgaseificado (leo

limpo) para um leo contaminado ou vice-versa;

67

9 qualidade dos resultados das medies das concentraes de hidrognio

realizadas com o Hydran 201R, atravs da comparao com os resultados

obtidos pela cromatografia em fase gasosa.
5.3.1. Avaliao da homogeneidade da amostra

Comparou-se, atravs da anlise cromatogrfica, a concentrao de gases nas amostras

de leo retiradas diretamente dos tanques (pontos A, B e C), com a concentrao de gases das
amostras retiradas no ponto S, (Figura 5.8). Assim, se os resultados forem semelhantes,
significa que o leo que est circulando pelo Hydran 201R representativo do leo
armazenado no respectivo tanque.
Foram realizados ensaios, onde o sistema ora era preenchido pelo leo armazenado no
tanque leo Limpo, leo Mdio ou leo Sujo. Aps o preenchimento do sistema com um
determinado tipo de leo, retirou-se amostras nos pontos A, B ou C, conforme o leo que
estava no interior do Hydran 201R, e comparava-se com amostras retiradas no ponto S. O
objetivo principal desse procedimento verificar o volume de leo necessrio para que o leo
que estiver presente no Hydran 201R seja representativo do leo presente no reservatrio cuja
vlvula esteja aberta. Alm disso, visava-se avaliar a eficincia da limpeza do interior do
Hydran 201R com a alternncia da passagem de leo contaminado e no contaminado para
garantir a limpeza do sistema aps a anlise de cada tipo de leo (limpo, mdio e sujo).
Foi, ento, desenvolvido o seguinte procedimento de ensaio:
9 abrir vlvula A para preencher o sistema com leo limpo;
9 abrir vlvula S para purgar o sistema retirando as bolhas de ar atmosfrico;
9 retirar uma amostra de leo no tanque leo limpo, ponto A;
9 retirar uma amostra no Hydran 201R, ponto S;
9 fechar vlvula A do leo limpo;
9 abrir vlvula B do leo mdio;

68

9 abrir vlvula S e purgar um volume de 200 mL;

9 retirar uma amostra de leo no tanque leo mdio, ponto B;
9 retirar uma amostra no Hydran 201R, ponto S;
9 fechar vlvula B do leo mdio;
9 abrir vlvula C do leo sujo;
9 abrir vlvula S e purgar um volume de 200 mL;
9 retirar uma amostra de leo no tanque sujo, ponto C;
9 retirar uma amostra no Hydran 201R, ponto S;
9 fechar vlvula C do leo sujo;
9 abrir vlvula B do leo mdio;
9 abrir vlvula S e purgar um volume de 200 mL de leo;
9 retirar uma amostra de leo no tanque mdio, ponto B;
9 retirar uma amostra no Hydran 201R, ponto S;
9 fechar vlvula Bdo leo mdio;
9 abrir vlvula A do leo limpo;
9 abrir vlvula S e purgar um volume de 200 mL;
9 retirar uma amostra de leo no tanque limpo, ponto A;
9 retirar uma amostra no Hydran 201R, ponto S;
9 fechar vlvula A do leo limpo;
9 enviar amostras para anlise cromatogrfica para determinao das

concentraes dos gases dissolvidos no leo.

Foram obtidos os seguintes resultados, conforme a tabela 5.3 e a figura 5.9, com
concentraes, em ppm (volume/volume), de gases dissolvidos nas amostras de leo.

69

Tabela 5.3 Dados comparativos das concentraes (ppm) de gases dissolvidos no leo, amostras
retiradas no tanque e no Hydran 201R.

Amostra
Tq. Limpo
Hydran Limpo
Tq. Mdio
Hydran Mdio
Tq. Sujo
Hydran Sujo
Tq. Mdio
Hydran Mdio
Tq. Limpo
Hydran Limpo

H2
0,00
0,00
357,8
360,1
1356,3
1278,7
351,6
341,9
0,00
0,00

CH4
0,29
0,35
0,23
0,28
0,65
0,59
0,38
0,43
0,40
0,48

CO
1,50
2,00
3,11
3,12
11,36
16,12
6,31
8,29
2,19
2,06

CO2
336,93
326,96
297,86
288,27
316,65
377,69
320,25
349,10
359,43
366,77

C2H2
0,03
0,02
3,08
2,90
42,65
48,42
4,71
3,38
0,16
0,19

leo Limpo - 2 ciclo

1000,00

1000,00
Concentrao (ppm)

TANQUE

100,00

HYDRAN

10,00
1,00
0,10

TANQUE

100,00

HYRAN

10,00
1,00
0,10
0,01

0,01
H2

CH4

CO

CO2

C2H4

C2H6

H2

C2H2

CH4

CO

1000,00
Concentrao (ppm)

TANQUE
HYDRAN

100,00
10,00
1,00

CO2

C2H2

C2H4

C2H6

TANQUE
HYDRAN

100,00

0,10
CO

C2H6

leo Mdio - 2 ciclo

1000,00

CH4

C2H4

leo Mdio - 1 ciclo

H2

CO2
Gs

Gs

Concentrao (ppm)

C2H6
0,00
0,00
0,00
0,00
0,00
0,00
0,00
0,00
0,00
0,00

leo Limpo - 1 ciclo

Concentrao (ppm)

C2H4
0,02
0,03
0,27
0,30
3,91
4,60
0,47
0,39
0,04
0,09

10,00
1,00
0,10
H2

C2H2

CH4

CO

CO2

C2H4

C2H6

C2H2

Gs

Gs

leo Sujo - 1 ciclo

Concentrao (ppm)

10000,00

TANQUE

1000,00

HYDRAN

100,00
10,00
1,00
0,10
H2

CH4

CO

CO2

C2H4

C2H6

C2H2

Gs

Figura 5.9

Grficos comparativos das concentraes dos gases dissolvidos no leo. Amostras

retiradas no tanque e no Hydran 201R.

70

A figura 5.10 apresenta os resultados das concentraes de hidrognio, (Tabela 5.3),

com suas respectivas incertezas.
Concentraes de Hidrognio - leo Mdio

Concentraes de Hidrognio - leo Sujo

1600

380
TANQUE -1 Ciclo

360

HYDRAN - 1 Ciclo
TANQUE - 2 Ciclo

340

HYDRAN - 2 Ciclo
320
300

Concentrao (ppm)

Concentrao (ppm)

400

1400
TANQUE
HYDRAN
1200

1000

H2

H2

Figura 5.10 Grfico comparativo das concentraes de hidrognio, com suas respectivas incertezas,
dissolvido no leo. Amostras retiradas no tanque e no Hydran 201R.

Atravs dos resultados observados nos ensaios, verificou-se a eficincia da limpeza do

sistema, ou seja, o leo presente no interior do sistema contm uma concentrao de gs
dissolvido semelhante concentrao de gs dissolvido do respectivo leo armazenado no
respectivo tanque.
5.3.2. Resposta troca de leo

O projeto exigia que o sistema de medio fosse capaz de medir a concentrao dos
gases, dissolvidos no leo, em mais de um transformador, ou seja, a multiplexao do sistema.
Para avaliar esta condio, foi realizado um ensaio que consistiu basicamente em preencher o
sistema com leo e, atravs da utilizao das vlvulas presentes na bancada, simular a troca de
transformador atravs da troca de leo Sujo para leo Limpo e vice-versa, j que a situao
mais critica de operao.
Executou-se, ento, o ensaio, cujo procedimento est descrito a seguir:
9 abrir vlvula C para preencher o sistema com leo sujo;
9 abrir vlvula S para purgar o sistema retirando as bolhas de ar atmosfrico;
9 estabilizar indicao do Hydran 201R;
9 retirar uma amostra de leo no Hydran 201R;
9 fechar vlvula C do leo sujo;

71

9 abrir vlvula A do leo limpo;

9 abrir vlvula S e purgar um volume de 200 mL;
9 estabilizar indicao do Hydran 201R;
9 retirar uma amostra de leo no Hydran 201R;
9 fechar vlvula A do leo limpo;
9 abrir vlvula C do leo sujo;
9 abrir vlvula S e purgar um volume de 200 mL;
9 estabilizar indicao do Hydran 201R.

As concentraes de hidrognio dissolvido no leo das amostras so:

9 leo limpo igual 0 (zero) ppm;
9 leo sujo igual a (203,8 10,1) ppm.

Com o resultado obtido no ensaio, (Figura 5.11), ficou claro que o Hydran 201R
reconheceu e respondeu a troca de leo sujo para o leo limpo e vice versa.

Figura 5.11 Comportamento do Hydran 201R na passagem de leo sujo - limpo - sujo.

72

5.3.3. Comparao com a cromatografia em fase gasosa

Os resultados das medies da concentrao de hidrognio dissolvido em leo,

indicados pela cromatografia em fase gasosa, permitiram avaliar a qualidade dos dados
coletados pelo Hydran 201R. Atravs da comparao dos resultados da medio da
cromatografia em fase gasosa (referncia) com o resultado de medio do Hydran 201R.
Para essa avaliao, o sistema era preenchido com leo contendo diferentes
concentraes de hidrognio e seguindo-se o seguinte procedimento de ensaio:
9 abrir vlvula C para preencher o sistema com leo contaminado;
9 abrir vlvula S para purgar o sistema retirando as bolhas de ar atmosfrico;
9 estabilizar indicao do Hydran 201R;
9 fazer leitura do Hydran 201R;
9 retirar uma amostra de leo do Hydran 201R;
9 enviar amostra para cromatografia;
9 comparar os resultados da medio, do Hydran 201R com a cromatografia.

Com os resultados obtidos fez-se a comparao entre os resultados de medio do

Hydran 201R com os resultados de medio da anlise cromatogrfica, (Figura 5.12).
Comparao dos Resultados de Medio da Concentrao de H2
Hydran 201R - Cromatografia

Concentrao (ppm)

2500
2000
1500
1000
500
0
1

10

11

12

Amostra
Hydran 201R

Cromatografia

Figura 5.12 Comparao entre os resultados da medio do Hydran 201R e da anlise cromatogrfica.

73

Os resultados apresentados na figura 5.12 indicam que existe um comportamento

muito parecido entre os dois sistemas de medio, ou seja, os sistemas respondem da mesma
forma ao mesmo estmulo. O comportamento dos sistemas sugerem a presena de um erro
sistemtico nos resultados das medies em funo da diferena da eficincia dos processos
de extrao dos gases dissolvidos no leo isolante. Para uma avaliao mais aprofundada
desse erro sistemtico seria necessrio um padro de leo. Entretanto, durante o projeto no
foi possvel adquiri-lo a tempo da realizao dos ensaios.

74

6. CONCLUSES E SUGESTES

Os diversos captulos deste trabalho apresentaram, segundo suas respectivas

abordagens, discusses a respeito da tcnica de medio da concentrao de hidrognio
dissolvido em leo mineral isolante. Os itens que seguem renem as principais concluses
deste estudo, de modo estruturado segundo os aspectos gerais, limitaes e sugestes.
a) Comentrios Gerais
9

o projeto, construo e validao de uma bancada experimental para avaliao do

desempenho do sistema de medio da concentrao de hidrognio dissolvido em leo
mineral isolante se mostraram adequadas para a proposta deste estudo;

o sistema de medio capaz de disponibilizar amostras homogneas e representativas

do leo em estudo;

a avaliao metrolgica e operacional do sistema de medio desenvolvido quanto sua

adequabilidade para a monitorao de vrios transformadores, foi positiva, pois o sistema
capaz de identificar a troca de leos, contaminado (sujo) para no contaminado (limpo)
e vice-versa;

observou-se um comportamento similar entre os resultados obtidos com o sistema de

medio otimizado e os resultados obtidos com a cromatografia em fase gasosa;

atravs dos dados analisados neste estudo, verificou-se que a incerteza de medio da
concentrao de hidrognio dissolvido em leo mineral isolante da ordem de 5% e a
fonte de incerteza que mais contribui a fonte relacionada constante de calibrao;

a fonte de incerteza de medio que mais influencia o resultado da medio da constante

de calibrao o volume de leo injetado na cmera de extrao de gs devido a
resoluo da seringa.

75

b) Limitaes
9

na extrao de gases, no esto sendo consideradas as incertezas de medio referentes

ao vcuo no interior da cmera de extrao, a presso exercida pela coluna de mercrio
ao gs extrado e o tempo de vcuo necessrio para a desgaseificao do leo devido ao
fato dos respectivos instrumentos no estarem calibrados;

o sistema de cromatografia calibrado somente em um ponto, sendo necessria a

extrapolao dos resultados para pontos com maior concentrao de gs;

o coeficiente de solubilidade de Ostwald (Ki) foi considerado como sendo uma constante
na avaliao da incerteza de medio do processo de cromatografia em fase gasosa;

devido indisponibilidade de um leo padro no foi possvel determinar o erro

sistemtico de cada um dos sistemas de medio estudados;

nos ensaios com os tanques contendo leo com diferentes concentraes de hidrognio,
simulando o chaveamento de um transformador para o outro, (Figura 5.11), necessrio
que se faa entre a troca de tanques contaminados uma limpeza do sistema de medio
com um leo no contaminado, isto , leo limpo;

o tempo necessrio para se obter um resultado de medio confivel da concentrao de

hidrognio dissolvido em leo mineral isolante, aps uma troca de leo com
concentraes de hidrognio distintas, da ordem de 15 minutos.

c) Sugestes
9

com base nos resultados levantados neste estudo recomendado que um prottipo do
sistema estudado e desenvolvido seja instalado em uma subestao para a monitorao de
vrios transformadores. A avaliao experimental permitir avaliar o comportamento real
do sistema, onde vrias condies de operao podero ser simuladas e o desempenho
verificado e, se pertinente, as condies de uso favorveis e desfavorveis sero
determinadas, bem como sua incerteza de medio. Com os resultados e as caractersticas

76

operacionais do sistema de campo, poder ser avaliada a viabilidade tcnica da utilizao

deste tipo de sistema para monitorao on-line de transformadores nas subestaes;
9

avaliar as incertezas de medio das concentraes dos demais gases, dissolvidos no leo
mineral isolante, capazes de serem identificados no processo de cromatografia em fase
gasosa;

avaliar o rendimento e as incertezas de medio do processo de extrao de gs

dissolvido em leo mineral isolante;

desenvolvimento de um padro de leo mineral isolante, contendo concentraes

conhecidas dos gases de interesse.

77

REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS

[1]

TOLEDO, A. P. de Linhas e Sistemas de Transmisso (RF-AF). Editora McGraw

Hill do Brasil, So Paulo, 1978.

[2]

MARTIGNONI, A. Transformadores. 1. ed. Globo, Rio de Janeiro, 1973.

[3]

SIEMENS LTDA. Transformadores TUSA. Jundia, 2003. 1 CD-ROM. Catlogo.

[4]

BIANCHI, PAULO R. Caracterizao do Envelhecimento de Transformadores de

Potncia: Anlise Comparativa.

Florianpolis, 2000, 100 p. Dissertao

(Mestrado em Engenharia de Produo), Universidade Federal de Santa Catarina.

[5]

SHENOY, . In Cigr, 1992 Sessions, 1992. Anais...

[6]

GRAINE, L., FLETCHER, P., ROHSLER, H. et al.

Updating of Substations

Lifetime Assessment and

23-101. In Cigr, 1994 Sessions, 1994. Paris.

Anais...6.p.

[7]

LOH CHIANG TOW, bacheor of engineering thesis

Diagnostis of Aged

Transformers Using Polarization and Depolarization Current Measurement

Method. Departament of Electrical and Computer Engineering, the University of

Queensland, 2000.
[8]

MILASCH, M. Manuteno de Transformadores em Lquido Isolante. So Paulo,

Edgard Blcher, 1984.

[9]

VIEIRA, C. L. C., MATTOS, J. M. Manuteno de Transformador de Fora.

Apostila de curso Engelma (Engenharia Eltrica de Manuteno Ltda., 1990.

78

[10] BASSETTO FILHO, A.

Estudo Qumico de leos Isolantes Eltricos por

Cromatografia, Extrao com Fluido Supercrtico e Degradao Radioltica.

So Carlos, 1998, 231 p. Tese (Doutorado), Universidade. de So Paulo, Instituto de

Qumica de So Carlos.
[11] DHIBA, D. tude du vieillissement de lisolation Papier/huile dans les
Transformateurs de Puissance: Influence des Inhibiteurs dOxydation.

Toulouse, 1995.

216p. Tese (Doutorado) - Institut National Polytechnique de

Toulouse.
[12] CLARK, F.M. Insulating materials for design and engineering practice. New York,
John Wiley, 1962. 1217 p.
[13] WILSON, A. C. M. Insulate Liquids: Their uses manufacture and properties.
IEEE, New York and UK, 1980.
[14] LIPSHTEIN, R. A.; SHAKHNOVISH, M. I. Transformer Oil. 2 ed. Israel Program
for Scientific Translations, Jerusalem, 1970.
[15] NEPOMUCENO, L X. Tcnicas de Manutenao Preditiva, V.2. So Paulo, Edgard
Blcher, 1999.
[16] WPA CONSULTORIA E REPRESENTAES . Isolantes Lquidos. Apostila de
Curso, 1994.
[17] DIOGO, A. C. T. et al. DIAGNOSE DO ESTADO DA ISOLAO SLIDA DE
TRANSFORMADORES DE POTNCIA ATRAVS DO ENSAIO DE
NDICE

DE

POLARIZAO

(RVM).

Disponvel

em:

<http://www.cteep.com.br/informacoes/centro_inf_ref/congre_semi/sims/Seminario.
htm> Acesso em: 23/06/2004.
[18] ASSOCIAO BRASILEIRA DE NORMAS TCNICAS. NBR 10576: guia para
acompanhamento de leo mineral isolante de equipamentos eltricos. Rio de Janeiro,
1988.

79

[19] ASSOCIAO BRASILEIRA DE NORMAS TCNICAS. NBR 6869: lquidos

isolantes eltricos: determinao da rigidez dieltrica (eletrodos de disco). Rio de
Janeiro, 1989.
[20] ASSOCIAO BRASILEIRA DE NORMAS TCNICAS. NBR 14248: produtos de
petrleo: determinao do nmero de acidez e de basicidade - mtodo do indicador.
Rio de Janeiro, 2004.
[21] ASSOCIAO BRASILEIRA DE NORMAS TCNICAS. NBR 6234: leo-gua:
determinao de tenso interfacial. Rio de Janeiro, 1965.
[22] ASSOCIAO BRASILEIRA DE NORMAS TCNICAS. NBR 12133 MB 3474:
lquidos isolantes eltricos: determinao de fator de perdas dieltricas e da
permissividade relativa (constante dieltrica). Rio de Janeiro, 1991.
[23] ASSOCIAO BRASILEIRA DE NORMAS TCNICAS. NBR 6234: leo-gua:
determinao de tenso interfacial. Rio de Janeiro, 1965.
[24] ASSOCIAO BRASILEIRA DE NORMAS TCNICAS. NBR 14483: produtos de
petrleo: determinao da cor - mtodo do calormetro ASTM. Rio de Janeiro, 2000.
[25] ASSOCIAO BRASILEIRA DE NORMAS TCNICAS. NBR 7148: petrleo e
produtos de petrleo: determinao da massa especfica, densidade relativa e API mtodo do densmetro. Rio de Janeiro, 2001.
[26] BRASTRAFO DO BRASIL

Servios em Transformadores.

Disponvel em:

<http://www.brastrafo.com.br/laboratorio.php>. Acesso em: 23/07/2004.

[27] MESSIAS, J. R.

Guia Prtico de Ensaios Fsico-Qumicos na Manuteno de

Transformadores em leo. So Paulo, cone, 1993.

[28] POWER MAINTENANCE SYSTEM Dissolved Gas Monitoring. Disponvel em:

<http://www.powermaintenance.com/technology/dissolve/gas1.htm>. Acesso em:
22/08/2004.
[29] ASSOCIAO BRASILEIRA DE NORMAS TCNICAS. NBR 7070: guia para
amostragem de gases e leo em transformadores e anlise dos gases livres e
dissolvidos. Rio de Janeiro, 1981.

80

[30] ASSOCIAO BRASILEIRA DE NORMAS TCNICAS. NBR 8840: guia para

amostragem de lquidos isolantes. Rio de Janeiro, 1992.
[31] ASSOCIAO BRASILEIRA DE NORMAS TCNICAS. NBR 7274: interpretao
da anlise dos gases de transformadores em servio. Rio de Janeiro, 1982.
[32] CIOLA, R. Introduo Cromatografia em Fase Gasosa. Edgard Blcher, So
Paulo, 1973.
[33] BAUGH, P. J. Gas chromatography : a Practical Approach. Oxford University,
New York, 1993.
[34] McNAIR, H. M. Cromatografia de Gases. Washington, 1933[35] VOGEL, A. I. Anlise Qumica Quantitativa. LCT, Rio de Janeiro, 1992.
[36] LANAS, F. M. Cromatografia em Fase Gasosa. Suprema, So Carlos, 1993.
[37] COLLINS, C. H. et al Introduo a Mtodos Cromatogrficos. 5 ed. Unicamp,
Campinas, 1993.
[38] CIOLA, R. Fundamentos da Cromatografia a Gs. 2 ed. Edgard Blcher, So Paulo,
1985.
[39] VAN DEEMTER, J. J. et al Longitudinal diffusion and resistance to mass transfer
as causes of nonideality in chromatography. Chem. Eng. Sci. 5, 1956.

[40] GLUECKAUF, E. ons Exchange and Its Applications. Soc. Chem. Ind., London,
1955.
[41] GIDDINGS, J. C. Chemistry. 35 ed., 1958.
[42] GIDDINGS, J. C. Dynamics of Chromatography. Marcel Dekker Inc., New York,
1965.
[43] SCHUPP, O.

Gas Chromatography, Advances in Organic Chemistry, Vol 3.

Wiley-Interscience, New York, 1968.

[44] EWING, G. W. Mtodos Instrumentais de Anlise Qumica, V2. Edgard Blcher,
So Paulo, 1972.

81

[45] CHEMKEYS

Parmetros

Fundamentais.

Disponvel

em:

<http://www.chemkeys.com/bra/md/mds_11/cagced_2/parfun_1/parfun_1.htm>.
Acesso em: 01/05/2004.
[46] SGE ANALYTICAL SCIENCE

Chromatography Products.

Disponvel em:

<http://www.sge.com/htm/syringes/gastight/gas_tight_microvolume.asp>.

Acesso

em: 18/04/2004.
[47] INMETRO; ABNT; SBM, ISSO GUM

Guia para Expresso da Incerteza de

Medio. Segunda Edio Brasileira do Guide to the Expression of

Uncertainty in Measurement. Rio de Janeiro, 121p, 1998.

[48] LGC; UK; EMPA; Switzerland, Guia para Expresso da Incerteza de Medio na
rea Qumica - EURACHEM - "Quantifying Uncertainty in Analytical
Measurement. China, USA, Austrlia e Japo, 120p, 2000.

[49] AMERICAN SOCIETY FOR TESTING AND MATERIALS. ASTM E287-94:

standard specification for laboratory glass graduated burets. USA, 1998.
[50] GENERAL ELECTRIC ENERGY

Hydran 201R Model i.

Disponvel em:

<http://www.gepower.com/prod_serv/products/substation_md/en/downloads_en/hydran
_201r.pdf>. Acesso em: 18/03/2003.
[51] HYDRAN 201R MODEL i Instruction Manual.

82

Anexo A
CARACTERSTICAS CROMATOGRFICAS

Figura A.1 Cromatograma do gs padro.

Dados cromatogrficos:
Gs transportador: argnio
Vazo do gs transportador: 30mL/min
Coluna - Porapak N, (80 a 100) mesh, 13 ft x 1/8
Peneira molecular 13X, (40 a 60) ms, 3 ft x 1/8
Conversor cataltico para deteco de CO e CO2 - (Ni - H2)- temperatura 380C
TCD: H2, O2, N2

FID: CH4, CO, CO2, C2H4, C2H6, C2H2

Temperatura do injetor: 100C

Temperatura do TCD: 150C

Temperatura do FID: 150C

Temperatura da coluna: 60C (9 minutos) a 10C/min 150C (12 minutos), total 30

minutos.

83

Anexo B
MATRIZ DE DECISO COMPLETA

ALTERNATIVAS
Fabricante GE - Syprotec
Modelo Hydran 201 R

Morgan Schaffer Systems

Calisto

Complete as notas com valores de 0 a 10.

1.Metrolgicas
Gs detectado
Incerteza de medio
Tempo de resposta
Faixa de medio
Faixa de presso
Temperatura de trabalho

26,8 Peso em %
Peso
Informao
50 H2, CO, C2H2, C2H4
50
40
10
10
50

10% da leitura 25 ppm para hidrognio

10 minutos para 90% mudana do estgio
0-2000 ppm (volume/volume, equivalente H2)
0 kPa a 700 kPa
(-) 50 C a +55 C

Soma dos Pesos 210

2.Unidade Eletrnica
Micro processador
Ajuste
Auto teste
Display

17,9 Peso em %
Peso
40
30
40
30

Programa Base
Sistema requerido
Compatibilidade
Estatistica
Manual
Idioma
Soma dos Pesos

4.Integrao
Internet
Soma dos Pesos

5.Custo

9,4 Peso em %
Peso
30
4
20
5
10
5

Preo

Garantia
Prazo entrega
Assistncia tcnica
Documentao

14,0 Peso em %
Peso
20
40
10
40

Soma dos Pesos 110

5% da leitura
60 minutos para 50% mudana do estgio
0-50000 ppm (volume/volume, equivalente H2)
vcuo kPa a 275,8 kPa
(-) 40 C a +55 C

9
3
10
5
7

450
120
100
50
350
0
1420
68%

Informao

Nota Pontos
6
240
6
180
5
200
6
180
0
800
57%

Informao

Nota Pontos
8
240
8
32
6
120
5
25
6
60
5
25
0
Soma dos Pontos 502
Percentual Atingido
68%

Informao

Nota Pontos
6
180
8
32
6
120
5
25
6
60
5
25
0
442
60%

Informao

Nota Pontos
7
350
0
Soma dos Pontos 350
Percentual Atingido
70%

Informao

Nota Pontos
5
250
0
250
50%

Nota Pontos
10
2000

Informao

Informao
US$ 10085

Soma dos Pesos 200

6.Outros

Nota Pontos
7
350

Nota Pontos
8
320
7
210
8
320
8
240
0
Soma dos Pontos 1090
Percentual Atingido
78%

50

25,5 Peso em %
Peso
200

350
320
70
60
400
0
1600
76%

Informao

Informao

74

6,4 Peso em %
Peso
50

7
8
7
6
8

Soma dos Pontos

Percentual Atingido

Soma dos Pesos 140

3.Software

Nota Pontos
8
400 H2 e midade

US$ 15000

Soma dos Pontos 2000

Percentual Atingido 100%

Informao

Nota Pontos
8
160
8
320
8
80
8
320
0
Soma dos Pontos 880
Percentual Atingido
80%

Figura B.1 Matriz de deciso completa.

Nota Pontos
6
1200
1200
60%

Informao

Nota Pontos
8
160
7
280
7
70
7
280
0
790
72%