Degradacin polimrica

Degradacin polimrica es un cambio en las propiedades fuerza de tensin, color, forma, etc.de un
polmero o producto basado en dicho compuesto, bajo
la inuencia de un o varios factores ambientales como el
calor, la luz o qumicos como cidos, alcalinos y algunas
sales. Estos cambios son usualmente indeseables tal como el cracking y la desintegracin qumica de productos,
o rara vez deseable en biodegradacin o disminuir deliberadamente el peso molecular de un polmero para ser
reciclado. Los cambios en las propiedades comnmente
se denominan envejecimiento.[1]

se parecen a la gasolina. Otros polmeroscomo el

polialfametilestirenopresenta un corte de cadena 'especco' con la rotura ocurriendo nicamente al nal; literalmente se separan o depolimerizan para convertirse en
monmeros constituyentes.[1]

En un producto terminado tal cambio se busca prevenir o retrasar. La degradacin puede ser til para
reciclar/reusar el desperdicio del polmero de manera que
sea posible prevenir o reducir la contaminacin ambiental. La degradacin asimismo puede ser inducida deliberadamente para ayudar a la determinacin de la estructura.[1]
Las molculas polimricas son muy largas (a nivel mole- Acercamiento a un conector de pipa de combustible roto
cular) y sus propiedades nicas y tiles son en mayor parte resultado de su tamao. Cualquier prdida en el largo
de la cadena disminuye su fuerza y es una causa primaria
del cracking prematuro.[1]

2 Degradacin fotoinducida

Muchos polmeros pueden ser degradados por fotlisis

para dar molculas con un peso molecular menor. Ondas
electromagnticas con energa de luz visible o mayor, tal
como la luz ultravioleta,[2] X-ray y rayos gamma son coHoy da existen siete polmeros de materia prima
mnmente utilizados en tales reacciones.[3]
en uso: polietileno, polipropileno, cloruro de polivinilo, polietileno tereftalato, poliestireno, policarbonato y
poli(metil metacrilato) (Plexiglas). stos generan el 98%
de todos los polmeros y plsticos presentes en la vida dia- 3 Degradacin trmica
ria. Cada uno de estos polmeros tiene sus propios modos
de degradacin caractersticos y resistencias al calor, luz Polmeros de cadena creciente como el poli(metil metay qumicos. El polietileno, polipropileno y poli(metil me- crilato) pueden ser degradados por termlisis a altas temtacrilato) son sensibles a la oxidacin y radiacin UV,[2] peraturas para dar lugar a monmeros, aceites, gases y
mientras que el PVC puede decolorarse a altas tempera- agua.[3] La degradacin toma lugar por:
turas debido a la prdida de cloruro de hidrgeno, convirtindose as en un compuesto quebradizo. El PET es sensible a la hidrlisis y al ataque de cidos fuertes, mientras
que el policarbonato se depolimeriza rpidamente cuan- 4 Degradacin qumica
do es expuesto a alcalinos fuertes.[1]

Polmeros como materia prima

4.1 Solvlisis

Por ejemplo, el polietileno usualmente se degrada por

cortes arbitrariosesto es por una rotura al azar de
las uniones (enlaces) que sostienen los tomos del polmero entre ellos. Cuando este polmero es calentado por encima de los 450 Celsius, se convierte en una
mezcla compleja de molculas de varios tamaos que

Polmeros crecientes por pasos como el polister, la

poliamida y el policarbonato pueden ser degradados por
solvlisis y mayoritariamente hidrlisis, para dar lugar a
molculas con bajo peso molecular. La hidrlisis toma
1

4 DEGRADACIN QUMICA

lugar en presencia de agua, la cual contiene un cido o

una base como catalizador.[3]
La poliamida es sensible a la degradacin por cidos y
por ende los moldes de este compuesto se rompern al
ser atacados por cidos fuertes. Por ejemplo, la fractura de la supercie de un conector de combustible mostr
el crecimiento progresivo del rompimiento generado desde el ataque del cido (Ch) hasta la cspide del polmero
(C). El problema es conocido como estrs por corrosin
al cracking y en este caso fue causado por la hidrlisis
del polmero. Fue la reaccin opuesta de la sntesis del
polmero:[1]
n

O
O
+ n H2N R' NH2
C R C
HO
OH

4.2

O
O
+ mostrando
2 H2O absorcin de carbonil debido a la degraN
C R C N R'
IR
H Espectro
H
dacin n
oxidativa del molde soporte de polipropileno

Ozonlisis

Los rompimientos pueden ser formados en muchos

elastmeros distintos por ataque de ozono. Pequeos rastros del gas en el aire atacan enlaces dobles en las cadenas de hule, con hule natural, polibutadieno, hule de
estireno-butadieno y HNB siendo los ms sensibles a la
degradacin. Las roturas del ozono generan compuestos
sometidos a tensin, pero el esfuerzo crtico es muy pequeo. Los rompimientos se orientan siempre en ngulos
dirigidos hacia el eje de tensin, de tal forma que se forme alrededor de la circunferencia un tubo torcido de hule.
Estas roturas son peligrosas cuando ocurren en pipas de
combustible debido a que crecern desde las supercies
exteriores hasta perforar la pipa y generar un derrame de
combustible y la generacin de fuego. El problema con el
cracking del ozono puede ser prevenido aadiendo antiozonantes al hule antes de la vulcanizacin. Los cracks
del ozono son comnmente vistos en la banda lateral de
las llantas de automviles, pero ahora son rara vez vistos
gracias a estos aditivos. Por otro lado el problema se repite con productos que no protegen tales como tuberas
de hule y sellos.[1]

4.3

Oxidacin

Los polmeros son susceptibles a atacar debido al oxgeno

atmosfrico, especialmente a elevadas temperaturas halladas durante el proceso para dar forma. Muchos mtodos de proceso como la extrusin y la injeccin de molde
envuelven bombear polmero derretido en herramientas
y las elevadas temperaturas requeridas para fundir pueden resultar en oxidacin a menos que se tomen precauciones. Por ejemplo, una muleta para el antebrazo de repente se rompi y el usuario result seriamente lesionado
por la falla presentada. La muleta fractur a travs del
polipropileno en el interior del tubo de aluminio del dispositivo y una espectroscopa por infrarrojo del material
revel que se oxid, como posible resultado del deciente

moldeo al cual fue sometido.[1]

La oxidacin es usualmente sencilla de detectar debido
a la fuerte absorcin por parte del grupo carbonilo en el
espectro de poliolenas. El polipropileno tiene un espectro relativamente simple con algunos picos en la posicin
del carbonilo (como el polietileno). La oxidacin tiende
a generarse en los tomos de carbono terciario ya que los
radicales libres formados aqu son ms estables y duran
mucho ms, hacindolos ms susceptibles al ataque por
parte del oxgeno. El grupo carbonilo puede posteriormente ser oxidado para romper la cadena, esto debilita el
material al reducir su peso molecular y los rompimientos
tienden a comenzar en las regiones afectadas.[1]

4.4 Accin galvnica

La degradacin polimrica por accin galvnica fue descrita por primera vez en la literatura tcnica en 1990.[4][5]
Este fue el descubrimiento de que los plsticos se pueden corroer, por ejemplo, la degradacin polimrica que
ocurre por accin galvnica es similar a la de los metales
bajo ciertas condiciones. Normalmente cuando dos metales de especie diferente como el cobre (Cu) y el hierro
(Fe) son puestos en contacto y luego inmersos en agua
con sales el hierro experimentar corrosin o herrumbre.
Esto es conocido como circuito galvnico en donde el cobre es el metal noble y el hierro es el metal activo, por
ejemplo, el cobre es el ctodo o electrodo positivo (+) y
el hierro es el nodo o electrodo negativo (-). Una batera
es formada. Los plsticos se hacen ms fuertes al impregnarles pequeas bras de carbono, slo unos pocos
micrmetros de dimetro conocido como bra de carbono refuerzan el polmero (RPFC). Esto con el n de
producir materiales que son fuertes y resistentes a las altas temperaturas. Las bras de carbono actan como un
metal noble similar al oro (Au) o al platino (Pt). Cuando se ponen en contacto con un metal ms activo, por
ejemplo el aluminio (Al) en agua con sales, el aluminio
se corroe. Sin embargo a inicios de 1990, se report que

3
resinas de imida en compuestos de RPFC se degradan
cuando un compuesto simple es emparejado con un metal activo en ambientes de agua con sales. Esto debido a
que la corrosin no slo ocurren en el aluminio nodo,
sino tambin en la bra de carbono ctodo en forma de
una base muy fuerte con un pH de aproximadamente 13.
Esta base fuerte reacciona con la estructura de la cadena
del polmero degradndolo. Los polmeros afectados incluyen bismaleimida (BMI), polimidas de condensacin,
triacinas y una mezcla entre estos. La degradacin ocurre
en la forma de resina disuelta y bras. Los iones hidroxilo generados en el ctodo de grato, atacan el enlace
O-C-N en la estructura de la polimida. Procedimientos
de proteccin estndar contra corrosiones se encontraron
aceptados para prevenir degradaciones polimricas en la
mayora de las condiciones.[6]

6 Estabilizadores
Las aminas retrasadoras estabilizadoras, estabilizan en
contra del clima al hurgar radicales libres que son producidos por foto-oxidacin de la matriz polimrica. Los
absorbedores-UV estabilizan en contra de la luz ultravioleta al absorber la misma y convirtindola en calor. Los
antioxidantes estabilizan el polmero terminando la reaccin en cadena debido a la absorcin de luz UV proveniente de los rayos solares. La reaccin en cadena iniciada por la foto-oxidacin genera un alto en la reticulacin
de los polmeros y la degradacin en las propiedades de
los mismos.[1]

7 Vase tambin
Polmero

4.5

Cracking de cloro inducido

Otro gas altamente reactivo es el cloro, el cual ataca polmeros susceptibles tales como tuberas de poliacetal y
polibutileno. Han existido muchos ejemplos de tuberas y
juntas de acetal fallando en ciertas propiedades de EUA
como resultado del cracking de cloro inducido. En esencia, el gas ataca partes sensibles de la cadena de molculas (especialmente secundarias, terciarias o tomos de
carbono alicclicos), oxidando las cadenas y causando su
divisin. La raz del problema son porciones de cloro en
el suplemento de agua, aadiendo la accin anti-bacterial,
el ataque ocurre en proporciones de partes por milln del
gas disuelto. El cloro ataca partes dbiles del producto y
en el caso de un cruce de poliacetal en sistema de suplemento de agua, son los hilos de races los que son atacados
primeramente, causando un rompimiento ligero y cierta fragilidad. La decoloracin en la supercie fracturada
fue causada por la deposicin de carbonatos del suministro de agua pesada, de tal forma que la junta present un
estado crtico por varios meses. Los problemas en EUA
tambin ocurren en tuberas de polibutileno, generando
que el material sea removido del mercado, sin embargo
an es utilizado en otras partes del mundo.[1]

Degradacin biolgica

Los plsticos biodegradables pueden ser biolgicamente

degradados por microorganismos para dar lugar a molculas con bajo peso molecular. Para degradar polmeros
biodegradables de manera adecuada, stos deben ser tratados como composta y no slo ser dejados en un vertedero en donde la degradacin es muy difcil debido a la
carencia de oxgeno y humedad.[3]

8 Bibliografa
Lewis, Peter Rhys, Reynolds, K and Gagg, C, Forensic Materials Engineering: Case studies, CRC Press
(2004)
Ezrin, Meyer, Plastics Failure Guide: Cause and Prevention, Hanser-SPE (1996).
Wright, David C., Environmental Stress Cracking of
Plastics RAPRA (2001).
Lewis, Peter Rhys, and Gagg, C, Forensic Polymer
Engineering: Why polymer products fail in service,
Woodhead/CRC Press (2010).

9 Referencias
[1] Polymer degradation. Classle.
[2] R. V. Lapshin, A. P. Alekhin, A. G. Kirilenko, S.
L. Odintsov, V. A. Krotkov (2010). Vacuum ultraviolet smoothing of nanometer-scale asperities of
poly(methyl methacrylate) surface (PDF). Journal of
Surface Investigation. X-ray, Synchrotron and Neutron
Techniques (Russia: Pleiades Publishing) 4 (1): 111. doi:10.1134/S1027451010010015. ISSN 1027-4510.
(Russian translation is available).
[3] Polymer synthesis. Facolta' Di Farmacia.
[4] Faudree M.C., Relationship of Graphite/Polyimide Composites to Galvanic Processes (1991). Society for the Advancement of Material and Process Engineering (SAMPE)
Journal 2: 1288-1301.
[5] http://jglobal.jst.go.jp/public/20090422/
200902037896192534
[6] Major Problem Facing In Tarbela Power Houses Engineering Essay. UKessays.

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Enlaces externos

The journal Engineering Failure Analysis

Methods of analysis
Forum on Integrated Analysis of Polymer Degradation

ENLACES EXTERNOS

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Origen del texto y las imgenes, colaboradores y licencias

Texto

Degradacin polimrica Fuente: https://es.wikipedia.org/wiki/Degradaci%C3%B3n_polim%C3%A9rica?oldid=93605270 Colaboradores: PatruBOT, Invadibot, ANJORDAN y Annimos: 2

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