ACTIVACIN DE FIBRAS DE CARBONO DE BREA DE ALQUITRN: ACTIVACIN FSICA

VS ACTIVACIN QUMICA
J.A. Mara-Agullo, B.C. Moore, D. Cazorla-Amoros *, A. Linares-Solano
Departamento de Qumica Inorgnica, Universidad de Alicante
RESUMEN
Las fibras de carbono activado (FCA) se obtienen principalmente por la activacin fsica con vapor
o dixido de carbono. Adems, hay muchos documentos que se ocupan de la activacin qumica de
las fibras de carbono, o una materia prima polimrica con varios agentes qumicos, como por
ejemplo, cido fosfrico, cloruro de zinc, cloruro de aluminio ,. . . Sin embargo, a pesar de que es
bien sabido que los hidrxidos son buenos agentes de activacin, hay pocos trabajos sobre la
activacin de las fibras de carbono con KOH o NaOH. En el presente trabajo, FCA con alta
superficie se obtienen por activacin qumica con KOH y NaOH. Ambos agentes qumicos
presentan comportamiento diferente; Por lo tanto, NaOH desarroll el valor ms alto de porosidad y
el KOH desarroll muestras con distribucin del tamao de microporo ms estrecho. Con el fin de
comparar los resultados con los obtenidos por activacin fsica, algunos ACF han sido preparados
usando activacin CO2. La principal conclusin de este trabajo es que mediante el uso de la
activacin qumica es posible obtener porosidades similares, o incluso mayores (1 ml / g, 3000 m2 /
g) , que por la activacin fsica. A dems, la activacin qumica presenta dos ventajas importantes:
(1) un rendimiento mucho mayor (27- 47% de la activacin qumica y la activacin fsica 6% para
2500 m2 / g de fibras de carbn activado?) Y (2) El dao de la superficie de las fibras preparadas
por activacin qumica es menor que por activacin fsica.
1. Introduccin
La activacin qumica con KOH o NaOH es un eficaz mtodo para preparar materiales de carbono
activado [1-3]. Ambos hidrxidos son compuestos de activacin muy eficaces en diferentes
materiales de carbono: carbn [1], bituminosa [4], antracita [2,3,5], los nanotubos [6], etc. La
activacin qumica presenta varias ventajas y desventajas en comparacin con la activacin fsica.
Las principales ventajas son el mayor rendimiento, menor temperatura de activacin, menor tiempo
de activacin y, en general, un mayor desarrollo de la porosidad. Entre las desventajas, los agentes
de activacin son ms caros (KOH y NaOH frente a CO2 y H2O) y tambin es necesaria una etapa
de lavado adicional. Adems, estos hidrxidos son muy corrosivos. La activacin fsica con dixido
de carbono o vapor de agua es el procedimiento habitual para obtener fibras de carbono activado
(ACF). La activacin qumica de fibras de carbono por ZnCl2, AlCl3, H3PO4, H3BO3 ha sido
estudiada [7]. Sin embargo, los estudios sobre la activacin qumica por KOH y NaOH son escasos
[8-11] y se centran en fibras de carbono basadas en PAN como precursores. Entonces, no hay
documentos que se ocupan de la activacin de fibras de carbono de propsito general. En el
presente trabajo, ACF con alta rea de superficie se obtienen mediante activacin fsica (CO2) y
activacin qumica (KOH y NaOH) de fibras de carbono comerciales de brea de alquitrn.
2. Experimental
2.1. Materia prima
Fueron usadas como precursoras fibras de carbono molidas de brea isotrpica. La longitud media de
las fibras y el dimetro son 0,13 mm y 13 m respectivamente. El contenido de ceniza de la materia
prima es de 0,03% en peso.

2.2. activacin fsica

Un peso dado de fibras de carbono se coloc en un horno horizontal cilndrica (65 mm de dimetro
interno) bajo un flujo de nitrgeno (100 ml / min). Para la mayora de las activaciones, se utilizaron
aproximadamente 2,5 g de fibras; Sin embargo, algunas activaciones utilizan 3.6 a 5.1 g. El horno
se purg con nitrgeno durante 30 a 60 min; a continuacin, la temperatura se aument a 5 C / min
bajo un flujo de nitrgeno (100 ml / min) hasta la temperatura de activacin deseada; (De 820 a la
900 C). Una vez que se alcanz la temperatura de activacin, el flujo de nitrgeno se cambi a
CO2 (100 ml / min). La temperatura del horno y el flujo de CO2 se mantuvieron constantes durante
el periodo deseado de activacin (2,5-26 h). Al final del periodo de activacin, la muestra se enfri
en atmsfera de nitrgeno (100 ml / min).
22.3. Activacin qumica
Las activaciones qumicas se llevaron a cabo en un horno horizontal por mezcla fsica entre el
hidrxido de K o Na y la materia prima de carbono con una relacin de hidrxido / carbono (peso /
peso) que vara de 02/01 a 08/01. La mezcla se calent en atmsfera de nitrgeno con una velocidad
de calentamiento de 5C / min. La temperatura utilizada fue de 750 C. Tiempo de mantenimiento a
la temperatura mxima fue de una hora. Las muestras se lavaron con HCl 5M, se filtr a vaco tres
veces, luego se enjuag con agua destilada caliente (80 C) y se filtr hasta que el filtrado qued
libre de iones cloruro. En esta etapa de lavado se asegura la eliminacin de la mayor parte de
hidrxido. Por lo tanto, en los casos ms desfavorables (8: 1 de relacin), el contenido de ceniza de
las muestras activadas por KOH y NaOH fueron 5% y 2%, respectivamente. Las muestras limpias
se secaron en un horno a 120 C durante 24 h. Finalmente las muestras se pesaron con el fin de
conocer el rendimiento en cada activacin qumica.
2.4. Caracterizacin de porosidad
La caracterizacin de la porosidad de los materiales activados se realiz utilizando la adsorcin
fsica de N2 a 196 c. Las muestras se desgasificaron a 250? C bajo vaco durante 4 h. Los
resultados de adsorcin de nitrgeno se utilizaron para determinar los valores de rea superficial
BET y volumen de microporos DRN2 (valores de microporos es decir,
Dubinin-Radushkevich). Las distribuciones de tamao de poro se
obtienen aplicando el mtodo DFT de las isotermas de adsorcin de
nitrgeno a 196 C, utilizando el software suministrado por Autosorb 1
3. Resultados y discusin
3.1. La activacin qumica
ACF preparado por activacin qumica (CA) muestra isotermas de tipo
I (Fig. 1). Las rodillas de las isotermas son ms anchas con el aumento
de la relacin de hidrxido / carbono y, por lo tanto, las distribuciones
de tamao de poro (PSD) tambin son ms amplias como se puede ver
en DFT PSD (Figs. 2 y 3).
El volumen total de poros tambin aumenta con la relacin, mostrando
un notable desarrollo de la porosidad (Tabla 1). En el caso de NaOH y
para altas relaciones (6: 1 y 8: 1), la capacidad de adsorcin y la
proporcin de mesoporos obtenidos son considerables. Los
comportamientos de ambos compuestos activadores son similares,

aunque hidrxido de potasio muestra un mejor rendimiento que los de NaOH. As, en baja
proporcin (2/1), KOH y NaOH presentan porosidades
comparables (Fig. 1) y una distribucin de tamao de
microporo similar (. Figs 2 y 3). Sin embargo,
conforme la relacin fibras de carbono / hidrxido
aumenta, los resultados de la activacin por KOH y
NaOH se hicieron diferentes, mostrando el NaOH un
mejor rendimiento de adsorcin que KOH. Adems,
NaOH desarrolla distribuciones de tamao de
microporo ancho y mesoporoso para altas relaciones (.
Figs 2 y 3). En el caso de NaOH para proporcin de 8:
1, las fibras de carbono activado obtenido presentan
una distribucin interesante bastante estrecha en
tamao de mesoporos (centrado a 25 A) Y una gran capacidad de adsorcin. Contrariamente KOH
permite preparar distribuciones de tamao de poro ms estrecho (. Figs 2 y 3).