TERMODINAMICA

La termodinmica es la disciplina que dentro de la ciencia madre, la Fsica, se

ocupa del estudio de las relaciones que se establecen entre el calor y el resto
de las formas de energa. Entre otras cuestiones la termodinmica se ocupa de
analizar los efectos que producen los cambios de magnitudes tales como: la
temperatura, la densidad, la presin, la masa, el volumen, en los sistemas y a
un nivel macroscpico.
La base sobre la cual se ciernen todos los estudios de la termodinmica es la
circulacin de la energa y como sta es capaz de infundir movimiento.
SISTEMA TERMODINMICO
Un sistema termodinmico (tambin denominado sustancia de trabajo) se
define como la parte del universo objeto de estudio. Un sistema termodinmico
puede ser una clula, una persona, el vapor de una mquina de vapor, la
mezcla de gasolina y aire en un motor trmico, la atmsfera terrestre, etc.
El sistema termodinmico puede estar separado del resto del universo
(denominado alrededores del sistema) por paredes reales o imaginarias. En
este ltimo caso, el sistema objeto de estudio sera, por ejemplo, una parte de
un sistema ms grande. Las paredes que separan un sistema de sus
alrededores pueden ser aislantes (llamadas paredes adiabticas) o permitir el
flujo de calor (diatrmicas).
a) Los sistemas termodinmicos se clasifican segn el grado de
aislamiento que presentan con su entorno. Aplicando este criterio
pueden darse tres clases de sistemas:
b) Sistema cerrado: Es el que puede intercambiar energa pero no materia
con el exterior. Multitud de sistemas se pueden englobar en esta clase.
Una lata de sardinas tambin podra estar incluida en esta clasificacin.
Sistema abierto: En esta clase se incluyen la mayora de sistemas que
pueden observarse en la vida cotidiana. Por ejemplo,
un vehculo motorizado es un sistema abierto, ya que intercambia
materia con el exterior cuando es cargado, o su conductor se introduce
en su interior para conducirlo, o es provisto de combustible al
repostarse, o se consideran los gases que emite por su tubo de escape
pero, adems, intercambia energa con el entorno. Solo hay que
comprobar el calor que desprende el motor y sus inmediaciones o el
trabajo que puede efectuar acarreando carga.

PROPIEDADES

TERMODINMICAS
Cualquier caracterstica de un sistema se denomina se denomina propiedad
Algunos ejemplos son la presin, temperatura, volumen, masa, viscosidad,
coeficiente de expansin trmico reversibilidad entre otros.

Propiedades Intensivas:

Son aquellas que no dependen de la cantidad de sustancia o del tamao de un

cuerpo, por lo que el valor permanece inalterable al dividir el sistema inicial en
varios subsistemas, por este motivo no son propiedades aditivas.
Ejemplos de propiedades intensivas son la temperatura, la presin,
la velocidad, el volumen especfico (volumen ocupado por la unidad de masa),
el punto de ebullicin, el punto de fusin,
la densidad, viscosidad, dureza, concentracin, solubilidad, olor, color, sabor,
etc., en general todas aquellas que caracterizan a una sustancia
diferencindola de otras.
Si se tiene un litro de agua, su punto de ebullicin es 100 C (a 1 atmsfera de
presin). Si se agrega otro litro de agua, el nuevo sistema, formado por dos
litros de agua, tiene el mismo punto de ebullicin que el sistema original. Esto
ilustra la no aditividad de las propiedades intensivas.

Propiedades Extensivas:

Las propiedades extensivas son aquellas que dependen de la cantidad de

materia considerada y son aditivas. Entre ellas tenemos el peso, el volumen y
la masa. Son aditivas porque los valores de una misma propiedad extensiva se
pueden sumar.
En general el cociente entre dos magnitudes extensivas nos da una magnitud
intensiva, por ejemplo la divisin entre masa y volumen nos da la densidad.

ESTADO TERMODINMICO
Un estado termodinmico es un conjunto de los valores que toman las
propiedades de un sistema termodinmico que deben ser especificadas para

reproducir el sistema. Los parmetros individuales son conocidos como

variables de estado, parmetros de estado o variables termodinmicas.

Equilibrio

Termodinmico:

En termodinmic
a, se dice que un
sistema se
encuentra en estado de
equilibrio termodinmico, si es incapaz de experimentar espontneamente
algn cambio de estado o proceso termodinmico cuando est sometido a
unas determinadas condiciones de contorno1 2 (las condiciones que le
imponen sus alrededores). Para ello ha de encontrarse simultneamente
en equilibrio trmico, equilibrio mecnico y equilibrio qumico.

Equilibrio Trmico:

Para poder dar una definicin ms precisa del concepto de equilibrio trmico
desde un punto de vista termodinmico es necesario definir algunos conceptos.
Dos sistemas que estn en contacto mecnico directo o separados mediante
una superficie que permite la transferencia de calor lo que se conoce
como superficie diatrmica, se dice que estn en contacto trmico.
Consideremos entonces dos sistemas en contacto trmico, dispuestos de tal
forma que no puedan mezclarse o reaccionar qumicamente. Consideremos
adems que estos sistemas estn colocados en el interior de un recinto donde
no es posible que intercambien calor con el exterior ni existan acciones desde
el exterior capaces de ejercer trabajo sobre ellos. La experiencia indica que al
cabo de un tiempo estos sistemas alcanzan un estado de equilibrio
termodinmico que se denominar estado de equilibrio trmico recproco o
simplemente de equilibrio trmico. A partir de ese momento cesaran los
cambios que pueden detectarse macroscpicamente y no obstante que la
actividad contina, de algn modo el estado macroscpico ha llegado al
equilibrio y se caracteriza porque ambos sistemas tienen la misma temperatura.
PROCESO TERMODINMICO:
A cualquier transformacin en un sistema, desde un estado de equilibrio a otro,
se le conoce como proceso. Dicho en otras palabras, es el cambio de estado
de una sustancia o un sistema, desde unas condiciones iniciales (estado inicial)
hasta unas condiciones finales (estado final) por una trayectoria definida. Por lo
tanto, para describir completamente un proceso se requiere de los estados de

equilibrio inicial y final, as como de la trayectoria o las interacciones del

sistema con su entorno durante el proceso.

Proceso
Isobrico:

Es cuando
hay una
variacin del
volumen o
temperatura
y la presin
permanece
constante, no
importando si el gas sufre una
compresin o
una expansin. Este proceso
rige por la Ley
de Charles: Jackes A. Charles (1742-1822). Qumico, fsico y aeronauta
Francs, que fue el primero en hacer mediciones acerca de los gases que se
expanden al aumentar la temperatura.

Proceso Isocrico:

Se presenta cuando el volumen del sistema permanece constante. Ya que la

variacin del volumen es cero, no se realiza trabajo sobre el sistema ni de ste
ltimo de sobre los alrededores, por lo que se cumple:
Tr = 0
Ei = Q
Esto indica que todo el calor suministrado aumentara en la misma proporcin a
la energa interna, en general esto se presenta cuando un gas se calienta
dentro de un recipiente con volumen fijo.
Cuando se calientan dos masas iguales de gas, a una presin constante y otra
a volumen constante, para que logren el mismo incremento de temperatura se
requiere proporcionar mayor calor al sistema a presin constante (Qp>Qv). Ello
se debe a que en el proceso isobrico el calor suministrado se usa para
aumentar la energa interna y efectuar trabajo, mientras que en el proceso
isocrico todo el calor se usa para incrementar exclusivamente la energa
interna.

Proceso Adiabtico:

Ocurre cuando el sistema no crea ni recibe calor, cumplindose que:

(Q=0)
Ei = -Tr
Aun cuando el gas puede presentar expansin o comprensin.

CICLO TERMODINMICO:
Se denomina ciclo termodinmico a cualquier serie de
procesos termodinmicos tales que, al transcurso de todos ellos, el sistema
regresa a su estado inicial; es decir, que la variacin de las
magnitudes termodinmicas propias del sistema sea nula.

LEYES DE

LA

TERMODINMICA:

LEY CERO DE LA TERMODINAMICA

Si dos cuerpos aislados del medio exterior
estn en equilibrio trmico con otro, tambin
lo estn entre s.

PRIMERA LEY DE LA TERMODINAMICA

La primera ley de la termodinmica determina que la energa interna de un

sistema aumenta cuando se le transfiere calor o se realiza un trabajo sobre l.
Su expresin depende del criterio de signos para sistemas
termodinmicos elegido:

Criterio IUPAC
Criterio tradicional

Se considera
positivo aquello
que aumenta la
energa interna
del sistema, o lo
que es lo mismo,
el trabajo recibido
o el calor
absorbido.

U=Q+W

Se considera positivo el calor absorbido y el trabajo

que realiza el sistema sobre el entorno.

U=QW

Donde:

U : Incremento de energa interna del sistema ( U = Ufinal - Uinicial ). Su

unidad de medida en el Sistema Internacional es el julio ( J )

Q : Calor intercambiado por el sistema con el entorno. Su unidad de

medida en el Sistema Internacional es el julio ( J ), aunque tambin se
suele usar la calora ( cal ). 1 cal = 4.184 J

W : Trabajo intercambiado por el sistema con el entorno. Su unidad de

medida en el Sistema Internacional es el julio ( J )

Al igual que todos los principios de la termodinmica, el primer principio se

basa en sistemas en equilibrio.
Por otro lado, es probable haber odo ms de una vez que la energa ni se crea
ni se destruye, solo se transforma. Se trata del principio general de

conservacin de la energa. Pues bien, la primera ley de la termodinmica es la

aplicacin a procesos trmicos de este principio. En un sistema aislado, en el
que no se intercambia energa con el exterior, nos queda:
U=0
El universo en su totalidad se podra considerar un sistema aislado, y por tanto,
su energa total permanece constante.
Finalmente observa que, al ser una funcin de estado, la diferencia de energa
interna solo depende de los estados inicial y final, U = Uf - Ui , y no del camino
que haya seguido el proceso. El calor y el trabajo, en cambio, no son funciones
de estado, por lo que sus valores dependen del camino seguido por el proceso.
Esto quedar bien ilustrado en los diagramas presin - volumen para gases
ideales, como vers ms abajo.
Primera ley para un sistema cerrado
Aqu la transferencia neta de energa o del sistema como calor y
trabajo es igual al incremento o decremento neto en la energa total
del sistema
Q W = E
Q = W + E
Q: Transferencia de calor a travs de las fronteras del sistema
(Qentrada-Qsalida)
W: Trabajo neto hecho en todas las formas (Wsalida-Wentrada)
E: Cambio neto de energa del sistema (E2 - E1)
E: U +Ek + Ep + Ei
Dnde:
Ek: variacin de energa cinetica= 1/2m(V22-V12)
Ep: variacin de energa potencial= mg(z2-z1)

Ei: suma de todas las formas de energa (elctrica, magntica,

etc.

Primera ley para un ciclo termodinmico

En este caso como los estados inicial y final son idnticos:
QNETO = WNETO

TRABAJO TERMODINAMICO
La energa interna de un cuerpo no incluye la energa cintica global o
potencial mecnica del mismo, tal y como sealamos anteriormente. Es por ello
que no se ve alterada con el trabajo mecnico. En termodinmica nos interesa
otro tipo de trabajo, capaz de variar la energa interna de los sistemas. Se trata
del trabajo termodinmico.
Se denomina trabajo termodinmico a la transferencia de energa entre el
sistema y el entorno por mtodos que no dependen de la diferencia de
temperaturas entre ambos. Es capaz de variar la energa interna del sistema.
Normalmente el trabajo termodinmico est asociado al movimiento de alguna
parte del entorno, y resulta indiferente para su estudio si el sistema en s est
en movimiento o en reposo. Por ejemplo, cuando calientas un gas ideal en un
recipiente con un pistn mvil en su parte superior, las partculas adquieren
mayor energa cintica. Este aumento en la energa de las partculas se
traduce en un aumento de la energa interna del sistema que, a su vez, puede
traducirse en un desplazamiento del pistn. El estudio de este proceso desde el
punto de vista de la termodinmica es independiente de si el sistema,como un
todo, se encuentra en reposo o en movimiento, que sera una cuestin de
mecnica. Sin embargo s es cierto que, tal y como ocurre en una mquina de
vapor, la energa de dicho trabajo termodinmico puede transformarse en
energa mecnica.
Trabajo termodinmico (presin volumen)

El trabajo termodinmico ms habitual tiene lugar cuando un sistema se

comprime o se expande y se denomina trabajo presin - volumen (p - v). En
este nivel educativo estudiaremos su expresin en
procesos isobricos o isobaros, que son aquellos que se desarrollan
a presin constante.
El trabajo presin - volumen realizado por un sistema que se comprime o se
expande a presin constanteviene dado por la expresin:

Criterio tradicional

Criterio
IUPAC

Wsistema=
pV

Wsistema=pV

Dnde:

Wsistema : Trabajo intercambiado por el sistema con el entorno. Su unidad

de medida en el Sistema Internacional es el julio ( J )

p : Presin. Su unidad de medida en el Sistema Internacional es el

pascal ( Pa ) aunque tambin se suele usar la atmsfera ( atm ). 1 atm =
101325 Pa

V : Variacin de volumen ( V=Vf - Vi ). Su unidad de medida en el

Sistema Internacional es metro cbico ( m3 ) aunque tambin se suele
usar el litro ( l o L ). 1 L = 1 dm3 = 10-3 m3

Presta atencin al signo del trabajo, realizado por el sistema, en funcin del
criterio de signos.

Criterio IUPAC
Compresin Vi > Vf Wsistema > 0 El trabajo lo recibe el sistema
del entorno Aumenta la energa interna del sistema U > 0
Expansin: Vi < Vf Wsistema < 0 El trabajo lo cede el sistema al
entorno Disminuye la energa interna del sistema U < 0

Criterio tradicional
Compresin Vi > Vf Wsistema < 0 El trabajo lo recibe el sistema
del entorno Aumenta la energa interna del sistema U > 0
Expansin: Vi < Vf Wsistema > 0 El trabajo lo cede el sistema al
entorno Disminuye la energa interna del sistema U < 0