Marcha Analtica de Cationes del cido Sulfhdrico

Segundo Grupo Subgrupo A

Japay R. Gilbert T. (20151154A); Valenzuela T. Juan (); Ubillas A. Carlos ()
Escuela de Ingeniera de Petrleo, Gas Natural y Petroqumica, Fipp UNI
Anlisis Qumico Cualitativo, seccin A
gjapayr.96@hotmail.com; ingp2uni@gmail.com;
RESUMEN: El presente informe dar a conocer en forma detallada los procedimientos
analticos y tcnicos de un anlisis qumico cualitativo, que permite la separacin e
identificacin de los cationes de una solucin, que contendr iones de Niquel (Ni 2+), Cobalto
(Co2+), Zinc (Zn2+) y Manganeso (Mn2+).
1. OBJETIVOS
1.1. Generales:

Obtener la separacin e identificar cada

uno de los cationes del subgrupo IIIB:
Ni2+, Co2+, Mn2+ y Zn2+.

1.2. Especficos:
2. FUNDAMENTO TERICO
Si al lquido amoniacal procedente
de la separacin del subgrupo IIIA se aade
un sulfuro soluble, o se le trata con corriente
de H2S, la concentracin de S2- es lo bastante
alta para precipitar los sulfuros de los
cationes de este subgrupo, quedando as
separados de los grupos cuarto y quinto.
Es preferible efectuar esta
precipitacin con H2S gaseoso, en lugar de
utilizar sulfuro o polisulfuro amnico,
porque as se evita la tendencia del NiS a
pasar al estado coloidal. La gran cantidad de
sal amnica que contiene el problema al
llegar a este punto y el hecho de efectuar la
precipitacin en caliente, contribuyen
tambin a evitar la peptizacin del NiS, as
como la de los sulfuros de Zn2+ y Mn2+, cosa
que suele ocurrir cuando estos elementos
van solos o se encuentran en pequea
cantidad.
Precipitados los sulfuros de Ni, Co,
Mn y Zn se pueden separar tratando el
precipitado con HCl diluido de
concentracin inferior a 2M, en el que se
disuelven los sulfuros de Mn y Zn, mientras
que quedan insolubles los de Co y Ni. Este
comportamiento extrao de los sulfuros de
Ni y Co, que parece indicar su inclusin con
los cationes del grupo segundo (sulfuros

insolubles en HCl diluido) se explica,

porque estos sulfuros, en presencia de
oxigeno atmosfrico, se oxidan rpidamente
a los hidrosulfuros trivalentes, NiSOH y
CoSOH, que son insolubles en HCl diluido.
El precipitado de NiSOH y CoSOH
se disuelve en la menor cantidad posible de
agua regia y en la solucin se identifican
Ni2+ y Co2+, con o sin separacin previa,
conforme se indica en la parte experimental.
En la solucin clorhdrica que
contiene Mn2+ y Zn2+ pueden identificarse
estos cationes o separarse aprovechando el
carcter anftero del Zn(OH)2 y la fcil
oxidabilidad del Mn2+ a Mn (IV) en medio
alcalino. Tratando dicha solucin con NaOH
en exceso y H2O2 precipitar MnO2, negro
pardusco, y se disolver Zn2+ en forma de
ZnO22-.
Con separacin o sin ella, se
identifica Mn como en el subgrupo IIIA, y
en la solucin se comprueba Zn2+ con
mercuriotiocianato potsico y Cu2+.
Etapas del anlisis:
1. Precipitacin y separacin de los cationes
del subgrupo IIIB al estado de sulfuros.
2. Separacin de los sulfuros de Mn y Zn de
los de Ni y Co por solubilidad de los
primeros en HCl diluido.
3. Disolucin de los sulfuros de Ni y Co en
agua regia e identificacin de ambos
cationes.
4. Separacin del Mn2+ y del Zn2+ por
solubilidad del ultimo en exceso de NaOH.
5. Identificacin del Mn2+ y del Zn2+.

3.
El residuo (5) se pasa a un tubo de
ensayo, o a una capsulita, donde se trata con
seis gotas de HCl concentrado ms dos gotas
de HNO3 concentrado (o ms, segn la
cantidad de residuo existente). Se hierve,
para eliminar el exceso de agua regia, hasta
que apenas quede lquido, sin llegar a
sequedad, y se diluye con ocho gotas de
agua (6).
Identificacin del Cobalto (Co2+)
Hay dos formas de identificar al cobalto, las
cuales son:
ESQUEMA DEL ANLISIS DEL SUBGRUPO
a)
Se echa una gota de la solucin de
IIIB
cationes en un tubo de ensayo, luego otra de
reactivo mercuriotiocianato potsico;
precipitado azul, indica cobalto.
3. DESARROLLO EXPERIMENTAL
b)
Unas gotas de la solucin se ponen
en un tubo de ensayo y se aaden unos
1.
El lquido amoniacal (1) Sub. IIIB
cristales de NH4SCN gotas de la solucin
y sig., se calienta sin hervir y se pasa
acuosa saturada del mismo. Se aaden ahora
corriente de H2S unos tres minutos, o bien se
cinco gotas de acetona, o de mezcla de
agrega sulfuro amnico; luego, se
alcohol amlico y ter y se agita. Color azul
centrifuga.
de la capa no acuosa, indica cobalto.
El precipitado puede ser: NiSOH y
CoSOH, negros; MnS, rosa sucio, a veces,
Identificacin del Nquel (Ni2+)
algo verdoso; ZnS, blanco. Se lava con 1 ml
de NH4Cl y se analiza conforme a la etapa 2.
Una gota de la solucin se pone en placa, se
El filtrado contiene los cationes de
alcaliniza con amonaco (comprobar) y se
los grupos siguientes: Debe ser incoloro o, a
aaden dos ms de dimetilglioxima;
lo sumo, ligeramente amarillo. Si tiene color
precipitado rojo rosado, comprueba el
pardo oscuro, es seal de que el NiSOH ha
nquel.
pasado a coloide; en este caso, se acidula
con cido actico (comprobar) y se hierve,
4.
El filtrado obtenido en 2, que
con lo que flocular el NiSOH, que se
contiene
Mn2+ y Zn2+, se hierve
centrifuga en tubo aparte (2), y se identifica
insistentemente para expulsar totalmente
conforme se indica en la etapa 3. En todo
H2S (9), hasta reducir su volumen un poco
caso, se acidula este filtrado en seguida con
menos de 1 ml (10). Se aade poco a poco
actico y se hierve para expulsar totalmente
esta solucin, agitando, sobre otra obtenida
el H2S y concentrar hasta unos 4 ml (3). Se
en el acto disolviendo una lenteja de NaOH
rotula: Grupos IV y V y se guarda para
en 1 ml de agua. La mezcla debe ser
analizarle en lugar oportuno.
fuertemente alcalina (comprobar). Observar
si se forma un precipitado blanco que se
2.
El precipitado de sulfuros, obtenido
redisuelve en el NaOH lo que indicara Zn 2+;
en 1, una vez lavado, se trata sobre el mismo
u otro insoluble que poco a poco pardea, lo
filtro o tubo de centrifuga, con una mezcla
que significara Mn2+. Se aaden dos gotas
de 2 ml de HCl 2N y 1 ml de agua. Se deja
de H2O2, se hierve un poco y se filtra, o
pasar el cido lentamente, sin succin,
centrifuga.
agitando un poco. Se pasa el filtrado otras
El precipitado es de MnO2, pardo
dos veces (4).
negruzco. La solucin contiene el Zn al
El residuo est constituido por
estado de zincato (incoloro) (11).
NiSOH y CoSOH, negros. El filtrado
2+
2+
contiene Mn y Zn , incoloros.
Identificacin del Manganeso (Mn2+)

Se efecta en el precipitado
negruzco de la misma manera que se
indica en la etapa 4 del subgrupo
IIIA(copiar esta parte)
Identificacin del Zinc (Zn2+)
A parte de la solucin alcalina se
aade H2SO4 diluido hasta acidez
(comprobar). Aadir una sola gota de
reactivo A de MONTEQUI y dos o tres de
B. Se agita y se ayuda a la precipitacin
frotando con una varilla. Precipitado violeta
ms o menos intenso, que incluso puede ser
negro, comprueba el Zn2+ (12).
Al resto de la solucin alcalina se
pasa H2S o se aade Na2S. Precipitado
blanco indica Zn2+, que debe comprobarse
por ensayo al carbn con nitrato de cobalto.
3.1. Materiales y Reactivos:
3.1.1. Materiales:

3.1.2. Reactivos:

Co2O3 + 6HCl 2CoCl2 + Cl2 + 3H2O

Co3O4 + 8HCl 3CoCl2 + Cl2 + 4H2O
Reacciones de la experiencia del Cobalto
(Co2+)
Co2O3 + 6HCl 2CoCl2 + Cl2 + 3H2O
Co3O4 + 8HCl 3CoCl2 + Cl2 + 4H2O
CoCl2 + NH4OH Co(OH)Cl + NH4Cl
CoCl2 + Na2S CoS + 2NaCl
Niquel, Ni
El niquel es un metal duro, blanco plateado,
es dctil, maleable y muy tenaz. Los cidos
clorhdrico o sulfrico diluidos o
concentrados lo atacan lentamente, el cido
ntrico diluido lo disuelve fcilmente, pero si
es concentrado motiva su pasividad.
Solamente se conoce una serie de sales
estables, las niquelosas provenientes del
xido niqueloso o verde, NiO. Existe un
xido niqulico negro pardusco, Ni2O3,
pero este se disuelve en cidos formando
compuestos niquelosos.
Ni2O3 + 6HCl 2NiCl2 + 3H2O + Cl2
Reacciones de la experiencia del Niquel
(Ni2+)

3.2. Observacin:

Ni2O3 + 6HCl 2NiCl2 + 3H2O + Cl2

NiCl2 + NH4OH Ni(OH)Cl + NH4Cl

3.3. Resultados y Reacciones:

Ni(OH)Cl + 7NH4OH (Ni(NH3)6)(OH) +

6H2O + NH4Cl

Cobalto, Co

NiCl2 + NaS NiS + 2NaCl

El cobalto es un metal magntico de color

gris acerado. Se disuelve lentamente en
cido sulfrico o clorhdrico diluido en
caliente, y ms rpidamente en cido ntrico,
formando compuestos cobaltosos que
provienen del xido de cobaltoso, CoO.
Existen otros dos xidos: el xido cobltico,
Co2O3, del que derivan los compuestos
coblticos, extremadamente inestables, y el
xido cobaltoso. Todos los xidos de cobalto
se disuelven en cidos formando sales
cobaltosas.

Manganeso, Mn
El manganeso es un metal grisceo de
apariencia similar al hierro fundido.
Reacciona con el agua caliente dando
hidrxido de manganoso e hidrgeno. Los
cidos minerales diluidos y tambin el cido
actico lo disuelven produciendo sales de
manganeso e hidrgeno. Con cido sulfrico
concentrado caliente se desprende dixido
de azufre.
Se conocen 6 xidos de manganeso: MnO,
Mn2O3, Mn3O4, MnO2, MnO3 y MnO7. Todos

los xidos se disuelven en cido clorhdrico

caliente y en cido sulfrico concentrado, en
caliente formando sales manganosas, los
xidos superiores se reducen con
desprendimiento de cloro y oxgeno, segn
el caso.

4Zn + 10HNO3 4Zn(NO3)2 + N2O + 5H2O

3Zn + 8HNO3 3Zn(NO3)2 + 2NO + 4H2O
Zn + 2H2SO4 ZnSO4 + SO2 + 2H2O

Mn + 2HCl MnCl2 + Mn

Zn + 2NaOH Na2ZnO2 + H2

MnO2 + 4HCl MnCl2 + Cl2 + 2H2O

Se conoce solamente una serie de sales que

provienen del xido ZnO.

Mn2O2 + 8HCl 3MnC l2 + Cl2 + 4H2O

2MnO3 + 4H2SO4 4MnSO4 + O2 + 4H2O
2Mn3O4 + 6H2SO4 6MnSO4 + O2 + 4H2O
2MnO2 + 2H2SO4 2MnSO4 + O2 + 2H2O
Reacciones de la experiencia del Manganeso
(Mn2+)

Reacciones de la experiencia del Zinc (Zn2+)

Zn + 2HCl ZnCl2 + H2
ZnCl2 + 2NH4OH Zn(OH)2 + 2NH4Cl
Zn(OH)2 + 6NH4OH (Zn(NH3)6)(OH)2 +
6H2O
ZnCl2 + NaS ZnS + 2NaCl
2C4H8O2N2 + NiSO4 + 2NH4OH
C8H4O4N4Ni + (NH4)2SO4 + 2H2O

Mn + 2HCl MnCl2 + H2
MnCl2 + 2NH4OH Mn(OH)2 + 2NH4Cl
MnCl2 + Na2S + xH2O MnS.xH2O +
2NaCl
Zinc, Zn
El zinc es un metal azulado, es
medianamente maleable y dctil a 110150. El puro se disuelve muy lentamente en
cidos, la reaccin se acelera por la
presencia de impurezas, o contacto con
platino o cobre, producidos por el agregado
de algunas gotas de soluciones de las sales
de estos minerales. Esto explica por qu el
zinc comercial, se disuelve fcilmente en
cidos clorhdricos y sulfricos diluidos con
desprendimiento de hidrgeno. Se disuelve
en ntrico muy diluido, pero sin
desprendimiento gaseoso, aumentando la
concentracin del cido se desprende xido
nitroso u xido ntrico, lo que depende de la
concentracin, el cido ntrico concentrado
tiene muy poca accin debido a la escasa
solubilidad del nitrato de zinc. El zinc se
disuelve tambin en soluciones de
hidrxidos alcalinos con desprendimiento de
hidrgeno y formacin de zincatos.
Zn + H2SO4 ZnSO4 +H2
4Zn + 10HNO3 4Zn(NO3)2 + NH4NO3 +
3H2O

4. CONCLUSIONES
1) La mayora de estos cationes
precipitan como sulfuros, con
excepcin del Aluminio y Cromo
que precipitan como hidrxidos
debido a la hidrlisis de sus sulfuros
en solucin acuosa.
2) El CoS y el NiS no se disuelven en
HCl 2 M pero s los sulfurso del Mn
y Zn, por eso, una acidez clorhdrica
superior a 2 M disolvera parte de
los sulfuros de Ni y Co, perturbando
el anlisis. Por la misma razn no
conviene tener en contacto sulfuros
con HCl ms de 10 minutos.
3) Para la identificacin del Ni y Co en
sus respectivos sulfuros se hace uso
de agua regia.
4) El Co+2 forma un complejo soluble,
pardusco, con la demitilglioxima,
por esta razn cuando existe el Co+2
se debe aadir ms gotas de
demitilglioxima.
5) El Mn+2 y el Zn+2 son ms fciles de
reconocer en un medio alcalino ya
que se aprovecha el carcter

anftero del Zn (OH)2 y la fcil

oxidabilidad del Mn+2 en Mn.
6) Si el H2S no se expulsa del lquido
despus de alcalinizar con NaOH se
formara ZnS, insoluble en NaOH,
que puede confundirse con el Mn+2,
y el Zn+2 no se encontrara en su
sitio correspondiente.
7) Se pudo notar el color caracterstico
de los cationes en sus respectivas
identificaciones, por ejemplo; el
precipitado del Ni+2 es de color rojo
rosado, del Co+2 precipita color
azul, del Mn+2 Tiene un precipitado
negruzco, del Zn+2 tiene un
precipitado violeta intenso cuando
se le aade el reactivo A de
MONTEQUI (CuSO4).

5. REFERENCIAS BIBLIOGRAFICAS
- Burriel F., Lucena F., Arribas S.,
Hernndez
J.,
Qumica
Analtica
Cualitativa, Paraninfo, Dcimo Octava
edicin, 2001. p. 776 - 780.

Marcha del Tercer Grupo

Cationes: Fe+3, Fe+2,Al+3, Cr+3,
Co+2, Ni+2,Mn+2, Zn+2.
Aadir NH4Cl +exceso de NH4OH

Fe(OH)3, Co(OH)2, Ni(OH)2, Mn(OH)2,

Al(OH)4, Cr(OH)4, Zn(OH)4rojo azul
rosado verde canela incoloro verde
incoloro+ Na2O2 H2O2Centrifugar slido
solucinFe(OH)3, Co(OH)2, Ni(OH)2,
MnO2 Al(OH)4- CrO4-2 Zn(OH)4-2rojo
negro verde negro incoloro amarillo
incoloro+H2SO4+H2O2Fe+3, Co+2, Ni+2,
Mn+2Amarillo rosado verde rosa plido+ +
+ +KSCN NH4SCN NH4OH HNO3+ +
(CH3)2C2(NOH)2 NaBiO3Fe (SCN)6-3 Co
(SCN)4-2 dimetilglioxinaRojo sangre
azulFe+3 Co+2 NiC8H14N4O4 MnO4Presente rojo rosa prpura Ni+2 Mn+2
presente de la solucin
obtenida analizaremos al subgrupo del
aluminio
Slido solucinFe (OH)3, Co (OH)2, Ni
(OH)2, MnO2 Al (OH)4- CrO4-2 Zn (OH)
4-2Rojo, negro, verde, negro, incoloro,
amarillo, incoloro
+
HNO3Al+3, Cr2O7-2, Zn+2Incoloro,
naranja
,incoloro+ NH4OHCentrifugar Slido
solucinAl (OH)3 CrO4-2 Zn (NH3)4+2+
+HNO3 BaCl2Slido solucin slido
solucinDescartar Al+3 BaCrO4
Zn(NH3)4+2+ Amarillo +aluminn +
K4Fe(CN)6+ HNO3 +
NH4OH HClSlido solucin slido
solucinCr2O7-2+Al(OH)3 descartar H2O2,
ter Zn3K2 [Fe(CN)6]2 descartar + Gris,
verde azuladoAluminn
Zn+2
Rojo CrO5
presente
Al+3 azul
Presente Cr+3