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Procesos Pirometalrgicos

CONVERSIN DE MATAS DE COBRE


Tiene por objetivo eliminar Fe, S y otras impurezas desde la mata para producir cobre metlico blister de 98,5
a 99,5 % Cu.
La conversin se realiza en dos etapas qumica y fsicamente distintas que involucran el soplado de aire a la
fase de sulfuro fundido.
Soplado a Escoria
Tambin conocida como soplado a fierro, consiste en la eliminacin del hierro y el azufre asociados al FeS de la
mata. La Reaccin n1 muestra la reaccin principal de la primera etapa correspondiente a la oxidacin del
sulfuro de hierro disuelto en la mata:
3

+ 2 2 = + 2

= 129000 + 20,325 ()

(1)

El FeS se oxida a FeO, el cual es un compuesto muy reactivo, particularmente frente al oxgeno y a los refractarios.
Es un xido bsico que tiene un punto de fusin cercano a los 1380C cuando se encuentra en estado puro, es
termodinmicamente inestable en presencia de aire ya que tiende a oxidarse a la solucin slida de FeOFe2O3
o de manera simplificada Fe3O4, magnetita.

Para minimizar la actividad qumica de este xido, debe ponerse en contacto con un xido cido que no interfiera
en el proceso. Tales caractersticas las presenta la slice, que al momento de ser agregada tiende a acomplejar al
fierro de acuerdo a la Reaccin n2, en forma de ortosilicato ferroso comnmente denominado escoria fayalita,
cuya estequiometria es 2FeOSiO2 o de manera simplificada Fe2SiO4.
2 + 2 = 2 4

= 26000 + 13,5 ()

(2)

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La fayalita, corresponde a un compuesto intermedio de bajo punto de fusin como se aprecia en el diagrama
binario de fases FeO-SiO2:

La presencia del SiO2 permite disminuir las temperaturas de fusin de los xidos tal como se muestra en la figura
anterior. Dicho de otro modo, se requiere una menor temperatura para que el hierro forme una fase de escoria
completamente fundida y pueda ser extrado del bao inicial dejando al cobre como una nica fase compuesta
por Cu2S. La utilizacin del diagrama binario FeO-SiO2 en la interpretacin del proceso, puede considerarse slo
como primera aproximacin, debido a que en este diagrama no se incluye el efecto de la magnetita (Fe3O4). La
magnetita se forma durante esta etapa producto de la sobre oxidacin del hierro mediante la Reaccin n3:
1

3 + 2 2 = 3 4

= 746200 + 29.95 () (3)

Esta oxidacin es secuencial, es decir, todo el FeS reacciona a FeO en una primera etapa y luego ste es sobre
oxidado a Fe3O4. La formacin de magnetita ocurre mayoritariamente en las inmediaciones de las toberas debido
a la alta concentracin de oxgeno en dichas zonas. Lejos de stas, la concentracin de oxgeno es deficiente y
slo ocurrir una pequea oxidacin a Fe3O4.
Para realizar un anlisis ms representativo se debe considerar por lo tanto el diagrama ternario FeO-Fe2O3-SiO2

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Este sistema de escorias posee las mismas caractersticas termodinmicas que aquellas formadas en la etapa de
fusin. Entre otras, aceptan una cantidad importante de magnetita disuelta, lo que sumado al alto grado de
oxidacin durante la conversin, alcanza valores mayores a un 20% en peso de Fe3O4, aumentando la viscosidad
de la fase y en consecuencia afectando directamente las prdidas de cobre producto del atrapamiento mecnico
ocasionado en el proceso de agitacin, decantacin y especialmente durante el vaciado. Existe tambin la
posibilidad de que otras reacciones se produzcan dependiendo de las condiciones de mezcla locales ya que
debido a la alta factibilidad termodinmica, las reacciones de formacin de FeO y/o Fe3O4 podran generar un
agotamiento local y prematuro del FeS, con lo cual, debido al exceso de O2 se podra incluso favorecer la Reaccin
n4 de oxidacin del Cu2S:
3

2 + 2 2 = 2 + 2

= 83781 + 19,2 () (4)

Esta reaccin es menos favorable que la oxidacin del FeS pero aun as termodinmicamente factible. Por lo
tanto, si hay agotamiento del FeS localmente la reaccin anterior podra eventualmente ocurrir. Sin embargo, el
xido cuproso lquido generado puede tener contacto con los sulfuros remanentes constituyentes de la mata, ya
sea de cobre (Reaccin 5) o hierro (Reacciones 6 y 7).
22 + 2 = 6 + 2
1

= 19252 + 23,76 95,59 () (5)

+ 2 + 2 2 = 2 +
2 + = + 2

= 67550 + 16,131 () (6)

= 32349 + 2,52 () (7)

La etapa formadora de escoria finaliza cuando el FeS de la mata se ha oxidado casi completamente,
especficamente, hasta un punto en donde la mata contiene menos de un 1% de FeS disuelto. La escoria fayaltica

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producida, conteniendo entonces hasta un 15% de cobre atrapado y disuelto, se retira del sistema dejando en el
reactor una fase condensada compuesta de Cu2S impuro y, en lo posible, exenta de FeS.

Soplado a Cobre
Una vez finalizado el soplado a escoria y retirada la fase del convertidor, se debe eliminar, desde el metal blanco
(Cu2S) remanente, el azufre a su forma de SO2 por oxidacin mediante soplado con aire o aire enriquecido con
oxgeno. El cobre metlico fundido, Blster, se forma en el convertidor por una combinacin de las Reacciones 8,
9 y 10:
3

2 + 2 2 = 2 + 2
22 + 2 = 6 + 2
2 + 2 = 2 + 2

= 83781 + 19,2 () (8)


= 14160 95,59 () (9)
= 51739 + 7,2 (10)

Estas reacciones son fuertemente exotrmicas y muy espontneas dentro del rango de temperaturas de
operacin, siendo una prctica comn enfriar el horno aadiendo chatarra de cobre, para evitar sobrecalentamientos que conllevan diluciones excesivas de cobre en la escoria en esta etapa. Como el nico producto
es el Blster, en principio la segunda etapa no genera escoria. En la prctica, el Cu2O que se puede formar cerca
de las zonas de soplado ataca los ladrillos refractarios disolvindolos o tambin formando cromitas de cobre,
originando pequeas cantidades de escoria. La secuencia de las reacciones qumicas que permiten la generacin
del Blster puede ser explicada a partir de un anlisis del sistema binario Cu-S.

De acuerdo al diagrama y sus indicadores a, b, c y d sealados en la Figura 4, para una temperatura de operacin
de 1200C se tienen las siguientes etapas:

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a) Iniciado el soplado, el metal blanco, cuya composicin en peso es cercana a 80 y 20% para cobre y azufre,
respectivamente, (punto a), pierde azufre de acuerdo a la Reaccin n11, formando SO2 generando una fase
lquida compuesta de Cu2S deficiente en azufre respecto a su estequiometra.
2 + 2 = 2 1 + 2 (11)
Esta reaccin tiene lugar hasta que la fase lquida alcanza una composicin de azufre de 19.4% en peso (punto
b).
b) Al disminuir el nivel de azufre bajo un 19.4%, se entra en la regin bifsica de inmiscibilidad lquido-lquido
compuesta por metal blanco deficiente en azufre (composicin punto b) y cobre Blster (composicin punto c).
A medida que contina el soplado, ocurre una progresiva eliminacin del azufre desde el metal blanco deficiente,
disminuyendo la proporcin de ste hasta consumirlo por completo y dejar slo cobre Blster (punto c).
c) Al oxidarse completamente el metal blanco comienza una nueva regin de equilibrio correspondiente a aquel
de azufre disuelto desde una composicin en peso 0 a 1.2% en cobre Blster. El azufre final se elimina mediante
una inyeccin adicional de aire, procurando evitar la oxidacin de cobre metlico a Cu2O. La utilizacin del
diagrama de la figura supone que durante el soplado no existe disolucin de oxgeno. Lo anterior, pese a que no
representa completamente lo ocurrido durante el soplado a cobre, supone una buena aproximacin y simplifica
el trabajo termodinmico del soplado a cobre.
La utilizacin del diagrama binario Cu-S supone que durante el soplado no existe disolucin de oxgeno. Lo
anterior, pese a que no representa completamente lo ocurrido durante el soplado a cobre, supone una buena
aproximacin y simplifica el trabajo termodinmico del soplado a cobre.
Habiendo disolucin de oxgeno en el sistema, un correcto estudio termodinmico se basa en la revisin del
diagrama ternario Cu-S-O presentado:

Procesos Pirometalrgicos

Una pequea disolucin de oxgeno en el sistema no afecta de sobremanera el tratamiento termodinmico del
soplado a cobre debido a que la disolucin de oxgeno es mnima y por ende, las concentraciones de oxgeno
disuelto no son suficientes para generar nuevos compuestos oxidados estables, ubicados en la regin a la
derecha del diagrama, equilibrio con Cu2O. Por consiguiente, el estudio cualitativo mediante la utilizacin del
binario Cu-S es una vlida aproximacin de la situacin real.
El soplado a cobre se lleva a cabo hasta que aparecen las primeras trazas de Cu2O. El producto final corresponde
a un cobre Blster con aproximadamente un 98% Cu, 0,5% O y 0.05% S, adems de impurezas metlicas y metales
preciosos.

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