DESCOMPOSICIN CATALTICA DEL PERXIDO DE HIDROGENO

Daniel Quiroz, Leonardo Crdenas, Olevys Jurez, MarquezNicxon.

Laboratorio de fisicoqumica, Facultad de Ingeniera, Universidad de Los Andes, Mrida.
RESUMEN
En esta prctica se estudi la descomposicin del perxido de hidrogeno a una
temperatura de 25C, usando diferentes catalizadores, como una solucin de FeCl 3-HCl, KI
0,1M y KI 0,05M. Para ello se determin la concentracin de dicha sustancia en varios
tiempos y se observ cmo los catalizadores causan un incremento en su velocidad de
reaccin, y una disminucin en su energa de activacin, comprobndose que el ms
efectivo es el KI 0,1M con una energa de 12111,791cal/mol, mucho menor a la energa
necesaria sin catalizador. Tambin, se determin la constante de velocidad especfica y la
constante aparente de velocidad para cada caso, obteniendo como resultado 0,372min -1 y
0,0373min-1 respectivamente para el KI [0,1M]; 0,0046min-1 y 0,0026min-1 para el
FeCl3/HCl y por ltimo, 0,1920min-1 y 0,0097min-1 respectivamente para el KI [0,05M].
mostrando un comportamiento de reaccin de primer orden.
Introduccin
Los objetivos de estudio de la cintica qumica son la determinacin de la rapidez de
las reacciones y su dependencia con algunos parmetros tales como la concentracin,
temperatura y catalizadores. Para medir la velocidad de reaccin es necesario determinar la
concentracin de un reactivo o producto en funcin del tiempo. De acuerdo con el mtodo
qumico, se colocan varias vasijas de reaccin, con la misma composicin inicial, en un
bao a temperatura constante. A determinados intervalos se extraen muestras del bao, se
disminuye o paraliza la reaccin y rpidamente se hace el anlisis qumico de la muestra.
Entre los mtodos para detener la reaccin cabe citar, el enfriamiento de la mezcla, quitar o
neutralizar un catalizador, diluir abundantemente una mezcla, y aadir especies que se
mezclen rpidamente con los reactivos, Un catalizador es una
sustancia que aumenta la velocidad de reaccin y puede ser
recobrado, sin cambio qumico, al final de la reaccin. La velocidad
de la reaccin depende de las constantes cintica en las etapas
1 Esquema de
elementales que componen el mecanismo de la reaccin. Un Fig.
reaccin cataltica
catalizador suministra un mecanismo alternativo ms rpido que el que tendra en ausencia
del mismo Fig. 1, donde C es el catalizador, R 1 y R2 los reactivos, P1 y P2 productos e I es
un intermedio. En la mayora de los casos, el mecanismo catalizado tiene una energa de
activacin menor que el correspondiente mecanismo no catalizado. La ecuacin cintica
para una reaccin catalizada adopta la forma

r=k 0[ A ] [ L ] +k cat[ A ] ' [L]'[cat ]

(1)

Donde k0 es la constante cintica en ausencia de catalizador ([cat]=0) y kcat es la

constante cintica para el mecanismo catalizado. En general, el orden con respecto al
catalizador es 1 (=1). Si el descenso de energa de activacin Ea es sustancial, el primer
termino de la ecuacin (1) es despreciable comparado con el segundo, a menos que la
concentracin de catalizador [cat] sea extremadamente pequea. Las energas de activacin
para las reaccione catalizadas y para las no catalizadas pueden obtenerse a partir de la
2 H 2 O2 2 H 2 O+O2
dependencia de k0 y kcat con la temperatura. La reaccin
tiene las
siguientes anergias de activacin: 17 Kcal/mol sin catalizador, 10Kcal/mol catalizada por
Fe2++; 12 Kcal/mol cuando esta catalizada por partculas coloidales de Pt; 2 Kcal/mol si es
catalizada por la enzima catalasa del hgado.[1]
De acuerdo a lo explicado anteriormente, la reaccin de descomposicin del
perxido de hidrogeno (H2O2) sigue una cinetica de reaccin de primer orden como se
muestra en la ecuacin (2):
r=

d [ H 2 O2 ]
=k 0[ H 2 O2 ] +k cat[ cat ][ H 2 O2 ] = {k 0 +k cat [ cat ] }[ H 2 O2 ]
dt

(2)

Y reordenando la ecuacin (2) y teniendo en cuenta que el primer trmino es despreciable

respecto al segundo obtenemos (3):
ecuacin
de
cintica
de
ln [ H 2 O2 ] =Kt + ln[ H 2 O2 ]0

d [ H 2 O2 ]
=K[H 2 O2]
dt

reaccin

de

primer

(3). Al integrar esta

orden

nos

queda:

(4). Ordenando la ecuacin (4) se puede estimar el valor

de K a partir de la regresin lineal del logaritmo de la concentracin del perxido respecto a

el tiempo de reaccin quedando la ecuacin (4) de la siguiente manera. [2]
[H O ]
1
K= ln 2 2 0
t
[ H 2 O2 ]
Procedimiento Experimental
Esta experiencia se llevo a cabo utilizando 3 catalizadores distintos: cloruro frrico
[0,05 M] / acido clorhdrico [0,04 M], yoduro de potasio [0,1 M], y yoduro de potasio
[0,05M] se procede a agregar 15 mL de catalizador cada catalizador en una fiola diferente,
luego se agregaron en tres erlenmeyer 75 mL de solucin de perxido de hidrogeno en cada
uno, se introdujeron estos 6 erlenmeyer en un bao termostatizado a temperatura de 25 C y

se dejaron por un tiempo de 30 minutos hasta que se alcanzo temperatura de equilibrio,

luego de esto se agrego el catalizador a las soluciones de perxido de hidrogeno y se inicio
el cronometro para contabilizar el tiempo, inmediatamente despus de agregar el
catalizador se tomaron muestras de 5mL de cada una de las mezclas y se agregaron en una
solucin de acido sulfrico para detener la reaccin, esta ultima mezcla se procedi a titular
con permanganato de potasio para determinar los equivalentes de perxido en ese instante
de tiempo. El procedimiento de de extraer muestras, agregarles acido sulfrico y valorarlas
con permanganato de potasio se repiti para diferentes instantes de tiempo.
Discusin de resultados
En la Fig. 1. Se observa como varia la concentracin del Perxido de Hidrogeno a
media que avanza el tiempo, en presencia de yoduro de potasio al 0,1 N observamos que la
concentracin de perxido va disminuyendo sustancialmente con el transcurrir del tiempo,
lo que indica que hay una mayor descomposicin de este en presencia de dicho catalizador.
0.25
0.20
0.15
[H2O2](mol/L)

0.10

FeCl3/HCl

0.05

KI 0,1M
KI 0,05M

0.00
0

20

40

60

80

100

120

140

tiempo (min)

Fig. 1. Concentracin de H2O2 en funcin del tiempo con distintos catalizadores.

En la Fig 2. De acuerdo a la ley cintica de descomposicin del perxido de

hidrogeno y la linealizacion de los datos al graficar Ln[H 2O2] vs tiempo (t) se observa que
la pendiente de la recta que es igual al valor K da un valor ms alto para el caso en el que se
usa yoduro de potasio al 0,1 N. Lo que demuestra el porque hay mayor descomposicion del
Peroxido de Hidrogeno en presencia de este catalizador.

0.0
0
-1.0

ln [H2O2]

20

40

60

80

100

120

-- 1.49
-2.0 f(x)
f(x) =
0x
- 1.7
= -- 0.04x
0.01x
1.72
R
=
0.99
R
=
0.84
1
-3.0

FeCl3/HCl

-4.0

KI 0,1M

Linear (FeCl3/HCl)
Linear (KI 0,1M)

-5.0

KI 0,05M

-6.0

Linear (KI 0,05M)

-7.0
tiempo (min)

Fig. 2. Cintica de la descomposicin cataltica del perxido de hidrogeno.

En la Fig. 3 se observa la velocidad a la que se descompone el perxido de hidrogeno,

tambin observamos que los mayores valores de velocidad de descomposicin
corresponden a la presencia de yoduro de potasio al 0.1 N como catalizador, en
comparacin con los otros dos catalizadores, y a medida que pasa el tiempo esta se va
igualando hasta el punto de ser menor que con los otros catalizadores, esto se debe a que a
tambin se presenta una mayor descomposicin del perxido de hidrogeno y la
concentracin de este va disminuyendo de manera vertiginosa hasta que comienza
desaparecer del sistema de reaccin.

7.00E-03
6.00E-03
5.00E-03
4.00E-03
v (mol/l*min)

FeCl3/HCl

3.00E-03

KI 0,1M

2.00E-03

KI 0,05M

1.00E-03
0.00E+00
0

20 40 60 80 100 120 140

tiempo (min)

Fig. 3 velocidad de descomposicin cataltica del perxido de hidrogeno.

En la Tabla 1. Se observa los valores experimentales de K (aparente y catalizador) y energa
de activacin, que para el caso del cloruro frrico, dio un valor aproximado al teorico.
Tabla 1. Resultados experimentales de K y Ea para los grupos de trabajo.
Grupo
1
2
3

Catalizador
KI 0,1 M
FeCl3/HCl
KI 0,05M

Kaparente (min-1)
0,0373
0,0026
0,0097

K catalizador(min-1)
0,372
0,0046
0,1920

Ea (cal/mol)
12111,791
14712,905
12503,423

Conclusiones
1) Se lograron obtener los valores de la constante de equilibrio para cada catalizador,
de manera aproximada a los registrados en la bibliografa
2) Para lograr una mayor descomposicin del perxido de hidrogeno se recomienda el
uso de yoduro de potasio al 0,1 N.
3) La experiencia demostr que la reaccin de descomposicin del perxido de
hidrogeno presenta un buen ajuste a la ley cinetica de primer orden.
4) Las energias de activacin de las reacciones de descomposicin del perxido de
hidrogeno, no dieron los valores exactos a los registrados en la bibliografa, pero
dieron en un orden de magnitud menor en comparacin con la reaccin sin
presencia de catalizador mostrado en la bibliografa.
Bibliografa

[1] Ira N. Levine. (2004). Fisicoquimica. 5ta Edicion. Vol. 2. Editorial Mc Graw Hill
[2] Departamento de Quimica Industrial y Aplicada. (2010). Guia de Practicas laboratorio
de Fisicoquimica. Escuela de Ingenieria Quimica. Universidad de Los Andes.

Muestra de clculo
Nomenclatura

Permanganato de potasio (KMnO4): [1]

Perxido de hidrogeno (H2O2): [2]
Cloruro Frrico (FeCl3)
cido Clorhdrico (HCl)

En solucin acido, el H2O2 reduce el KMnO4 y se produce oxgeno, como se muestra en la

siguiente ecuacin:

5 H2O2 + 2MnO4- + 6H+

5 O2 + 2Mn+2 + 8H2O

1. Determinacin de la concentracin de H2O2

En el punto de equivalencia se cumple que:
N[1]V[1] =N[2]V[2](1)
Sabemos que: N[1] = 0,058748 equivalentes/L
Para determinar la concentracin de la sustancia a titular:
N [2]=

N [1] V [1 ]
(2)
V [ 2]

Adems sabemos: N[2] = n * molaridad [H2O2]

(3)

Donde n es la relacin estequiometria proveniente de la reaccin redox. En este caso para la

concentracin de perxido n=2.
A continuacin se calcula la concentracin de H 2O2 para cada tiempo de reaccin
empleando como catalizador una solucin de FeCl3 [0,05M]/HCl [0,4M].
Tabla 2. Datos experimentales.
Tiempo (min)
0
20
40
60
80
100
120

Volumen KMnO4 (ml)

33
26,7
28
27,5
25,5
23,7
22,5

a) Para tiempo 0 min

equivalentes
0,058748
33 ml
l
equivalentes
N [2]=
=0,3877
5 ml
l
Por lo tanto de la ecuacin (3) tenemos que la molaridad ser:
Molaridad [ H 2 O2 ]=

N[ 2]
n

equivalentes
l
moles
=0,1939
2equivalentes
l

0,3877
Molaridad [ H 2 O2 ]=

b) Para tiempo 20 min

0,058748
N [2]=

equivalentes
26,7 ml
l
equivalentes
=0,3137
5 ml
l

0,3137
Molaridad [ H 2 O2 ]=

equival entes
l
moles
=0,1569
2
l

c) Para tiempo 40 min

0,058748
N [ 2 ]=

equivalentes
28 ml
l
equivalentes
=0,3290
5 ml
l

0,3290
Molaridad [ H 2 O2 ]=

equivalentes
l
moles
=0,1645
2
l

d) Para tiempo 60 min

0,058748
N [ 2 ]=

equivalentes
27,5 ml
l
equivalentes
=0,3231
5 ml
l

0,3231
Molaridad [ H 2 O2 ]=

equivalentes
l
moles
=0,1615
2
l

e) Para tiempo 80 min

0,058748
N [ 2 ]=

equivalentes
25,5 ml
l
equivalentes
=0,2996
5 ml
l

0,2996
Molaridad [ H 2 O2 ]=

equivalentes
l
moles
=0,1498
2
l

f) Para tiempo 100 min

0,058748
N [ 2 ]=

equivalentes
23,7 ml
l
equivalentes
=0,2785
5 ml
l

0,2785
Molaridad [ H 2 O2 ]=

equivalentes
l
moles
=0,1392
2
l

g) Para tiempo 120 min

0,058748
N [ 2 ]=

equivalentes
22,5 ml
l
equivale ntes
=0,2644
5 ml
l

0,2644
Molaridad [ H 2 O2 ]=

equivalentes
l
moles
=0,1322
2
l

A continuacin se presenta el resumen de los resultados obtenidos:

Tabla 3. Resultados de la concentracin molar para cada tiempo.
Tiempo (min)
0
20
40
60
80
100
120

[H2O2] (moles/L)
0,1939
0,1569
0,1645
0,1616
0,1498
0,1392
0,1322

0.25
0.20
0.15
[H2O2](mol/L)

0.10
0.05
0.00
0

20

40

60

80

100

120

140

tiempo (min)

Fig. 4. Concentracin de H2O2 en funcin del tiempo de reaccinusando FeCl3 [0,05M]/HCl

[0,4M]
2. Construccin de la grfica ln[H2O2] con respecto al tiempo de reaccin.
Se calcula el logaritmo de la concentracin para cada una de las concentraciones
anteriormente calculadas y se grafica en funcin del tiempo, con la finalidad de determinar
si la reaccin satisface la ecuacin de primer orden.
Kt

M [ 2] =M [2 ] e
0

(5)
ln M [ 2]=ln M [2] kt(6)
0

Tabla 4. Calculo del logaritmo para cada concentracin.

tiempo
0
20
40
60
80
100
120

[H2O2] (mol/L)
0,1939
0,1569
0,1645
0,1616
0,1498
0,1392
0,1322

ln[H2O2]
-1,6406
-1,8524
-1,8049
-1,8229
-1,8984
-1,9716
-2,0236

0.0
0

20

40

60

80

100

120

-0.5
-1.0
ln [H2O2]
-1.5
f(x) = - 0x - 1.7
-2.0 R = 0.84
-2.5
tiempo (min)

Fig. 5 Logaritmo de la concentracin de H2O2 en funcin del tiempo usandoFeCl3

[0,05M]/HCl [0,4M]
3. Calculo del factor pre-exponencial
Asumiendo como vlidas las expresiones de Arrhenius para velocidades especificas sin y
con catalizador:

( ERTa ) ( 7)
o

k 0= A o e

Ea

( )

(8)
RT

K cat =A o e
cat

Despejando:
Ao=

ko

( )

E a
exp
RT

(9)

En la descomposicin dl perxido de hidrogeno sin catalizador se tienen los siguientes

datos:
K0= constante de velocidad sin catalizador (min-1)= 9,6667*10-5

Ea0= energa de activacin sin catalizador (cal/mol)= 17000

R= constante universal (cal/mol k)= 1,987
T= temperatura de reaccin= 298 k

Por lo tanto el factor pre-exponencial resulta:

5

Ao=

9,666710 min
=2,84410 8 min1
cal
17000
mol
exp
cal
1,987
298 K
mol K

Una vez que ya conocemos la constante de velocidad aparente y el factor pre-exponencial

podemos determinar la constante de velocidad del catalizador segn la ecuacin.
K=K0 + Kcat[cat]

(10)

Donde:
K=constante de velocidad aparente obtenida grficamente.
Kcat= constante de velocidad del catalizador.
K0= constante de velocidad sin catalizador.
= orden con respecto al catalizador, en general=1

4. Calculo de la constante cintica del catalizador.

FeCl3
0.4 M

HCl
0.05 M
[Cl-]= 0,4+0,15 = 0,55M =[cat]

Fe+3 + 3Cl0.4

0.4

H+ + Cl0.05

0.05

Y el valor de la constante de velocidad de reaccin aparente (K) lo obtenemos grficamente

de la fig. 5, donde K es la pendiente.
K= 0,0026min-1
De la ecuacin (10) tenemos:

Cat

K K
K cat = o
1

K cat =

0,0026 mi n 9,666710 min

=0,0046 mi n1
1
0,55 M

5. Calculo de la energa de activacin para el catalizador.

De la ecuacin (8).
E acat =RTln

E acat =1,987

Ao
K cat

cal
2,844108 min1
298 Kln
=14712,905 cal/mol
molK
0,0046 min1

6. Calculo de la velocidad de reaccin:

Sabemos que la descomposicin del perxido sigue una cintica de primer orden, y
presenta una ley general de la forma:

cat
K o + K cat[ H 2 O2 ] ( 11 )
d [ H 2 O2 ]
v=
=
dt
Ejemplo: Para t=0 min
0,55 1
9,66671 05+ 0,0046 mi n1[ 0,1939 ] =0,0005
v=
Para los dems tiempos:

Tabla 5. Velocidades de reaccin para los diferentes tiempos.

tiempo (min)
0
20
40
60
80
100
120

[H2O2] (mol/L)
0,1939
0,1569
0,1645
0,1616
0,1498
0,1392
0,1322

Velocidad (mol/l*min)
5,09E-04
4,12E-04
4,32E-04
4,24E-04
3,93E-04
3,66E-04
3,47E-04

6.00E-04
5.00E-04
4.00E-04
v (mol/l*min)

3.00E-04
2.00E-04
1.00E-04
0.00E+00
0

20

40

60

80

100 120 140

tiempo (min)

Fig. 6 velocidades de reaccin en funcin del tiempo para FeCl3 [0,05M]/HCl [0,4M]
Resultados de los dems grupos:
Grupo 1: catalizador KI 0,1 M
Tabla 6. Datos experimentales y resultados del grupo 1.
Tiempo
(min)
0
20
40
60
80
100
120

Volumen KMnO4 (ml)

29,5
23,6
10,3
3,4
1,9
1
0,4

[H2O2] (mol/l)
0,1733
0,1386
0,0605
0,0200
0,0112
0,0059
0,0023

ln[H2O2]
-1,7527
-1,9758
-2,8049
-3,9133
-4,4952
-5,1371
-6,0534

Velocidad
(mol/l*min)
6,46E-03
5,17E-03
2,26E-03
7,45E-04
4,16E-04
2,19E-04
8,76E-05

K + + I-

KI
0,1M

0,1

0,1

[I-]= 0,1M= [Cat]

K= constante de velocidad aparente obtenida grficamente = 0,0373min-1
K cat =

E acat =1,987

0,0373mi n19,6667105 min1

1
=0,372mi n
1
0,1 M

cal
2,844108 min1
298 Kln
=12111.791cal /mol
1
molK
0,372 min

Grupo 3. Catalizador KI 0,05M

Tabla 7. Datos experimentales y resultados del grupo 3.
Tiempo(min)
0
20
40
60
80
100
120

Volumen KMnO4
(ml)
31,5
24,7
20,5
16,8
14,2
11,6
9,6

[H2O2] (ml)
0,1851
0,1451
0,1204
0,0987
0,0834
0,0681
0,0564
KI

0,05M

ln[H2O2]
-1,6871
-1,9303
-2,1167
-2,3157
-2,4838
-2,6861
-2,8753
K + + I-

0,05

0,05

[I-]= 0,05M= [Cat]

K= constante de velocidad aparente obtenida grficamente = 0,0097min-1
1

K cat =

0,0097 mi n 9,666710 min

=0,1920 mi n1
1
0,05 M

Velocidad
(mol/l*min)
1,79E-03
1,41E-03
1,17E-03
9,57E-04
8,09E-04
6,61E-04
5,47E-04

E acat =1,987

cal
2,84410 min
298 Kln
=12503,423 cal/mol
molK
0,1920 min1