ESTRUCTURA DE ALGUNOS VIDRIOS

LA ESTRUCTURA DE UN VIDRIO DE XIDOS PUEDE

CONSIDERARSE FORMADA PRINCIPALMENTE POR VOLUMINOSOS
IONES OXGENO DISPUESTOS EN COORDINACIONES,
PREDOMINANTEMENTE, TETRADRICAS O TRIANGULARES,
UNIDAS ENTRE S POR PEQUEOS IONES FORMADORES (Si4+, B3+,
P5+, ETC.), APORTADOS POR LOS XIDOS FORMADORES (SiO2,
B2O3, P2O5, ETC)
EL CONJUNTO CONSTITUYE UNA RED DISTORSIONADA ENTRE
CUYOS HUECOS SE SITAN LOS IONES MODIFICADORES
ALCALINOS O ALCALINOTRREOS.

ESTRUCTURA DE ALGUNOS VIDRIOS / VIDRIOS DE SILICATO

ESTN BASADOS EN EL OXIDO DE SILICIO, SiO2, COMO FORMADOR DE VIDRIO.
LA UNIDAD FUNDAMENTAL EN LOS VIDRIOS DE SLICE ES EL TETRAEDRO

SiO44-, EN DONDE UN TOMO (IN) DE SILICIO (Si4+) SE ENCUENTRA

COVALENTEMENTE ENLAZADO A CUATRO TOMOS DE OXIGENO,

(a)

Si

Esquema
bidimensional
de
una red de slice en:
(a).-forma cristalina

Oxygen
(b)

(b).-formando
vidrio.

ESTRUCTURA DE ALGUNOS VIDRIOS / VIDRIOS DE SILICATO

Esquema tridimensional de una red de un vidrio de slice

un

Structure elements in pure silica glass:

(a).(b).(c).(d).-

SiO4 tetrahedron (range I)

Definition of the bond angle (range II)
Definition of the torsion angle (range II)
SiO2 glass network showing different
ring structures (range III)

ESTRUCTURA DE ALGUNOS VIDRIOS / VIDRIOS DE SILICATO

A LA EXTENSIN CONTINUA Y PROPAGACIN TRIDIMENSIONAL DE SUS
UNIDADES TETRADRICAS, UNIDAS ENTRE S POR LOS CUATRO VRTICES,
DEBE LA SLICE VTREA:

- SUS BUENAS CARACTERSTICAS MECNICAS

-SU BAJO COEFICIENTE DE DILATACIN TRMICA
- SU ELEVADA RESISTENCIA QUMICA.
POR ESAS CUALIDADES, ENTRE OTRAS, SERIAN LOS VIDRIOS DE SLICE PURA
LOS MS DESEABLES PARA MUCHAS APLICACIONES

LA PRINCIPAL LIMITACIN PRCTICA QUE PRESENTAN ES

SU ELEVADO PUNTO DE FUSIN Y SU GRAN VISCOSIDAD,
POR LO QUE REQUERIRAN TEMPERATURAS DE
ELABORACIN HOY POR HOY INALCANZABLES EN LAS
CONDICIONES HABITUALES DE FABRICACIN

TETRAEDRO AISLADO
LA CONCENTRACION DE CADA TIPO DE POSIBLES UNIDADES Qn
CARACTERIZA LA CONECTIVIDAD DE LA ESTRUCTURA

SILICE VITREA 100 % DE UNIDADES Q4

ESTRUCTURA DE ALGUNOS VIDRIOS / VIDRIOS DE SILICATO

LA ADICIN DE XIDOS MODIFICADORES A LA SLICE DETERMINA ROTURAS
PARCIALES DE LA RED QUE DEBILITAN SU COHESIN, DISMINUYEN SU

ESTABILIDAD Y CONSECUENTEMENTE REBAJAN SU

TEMPERATURA DE REBLANDECIMIENTO
EL OXGENO APORTADO POR ESTOS XIDOS REPRESENTA UN EXCESO
SOBRE EL DE LA RED DEL VIDRIO. POR ELLO, POR CADA MOLCULA DE
XIDO MODIFICADOR QUE SE AADA A LA SLICE, SE ROMPE UN
ENLACE Si-O-Si PARA PODER INCORPORAR EL OXGENO ADICIONAL.
DE ESA MANERA LOS DOS SILICIOS VECINOS YA NO QUEDAN UNIDOS A
UN MISMO OXGENO, SINO A DOS DIFERENTES

Creation of non-bridging
oxygens (NBOs) in a
sodium silicate glass.
Every alkali ion creates one NBO.

The creation of NBOs

reduces the connectivity of
the glass network, and hence
the thermal expansion
coefficient, the fluidity
(inverse of viscosity),
diffusion, electrical
conduction, and chemical
corrosion all increase with
increasing modifier content.
content

SE CREAN DOS OXGENOS NO PUENTE QUE, A SU VEZ, SE UNEN A UN

SOLO TOMO DE SILICIO, EN LUGAR DE A DOS COMO LOS DEMS,
CONSTITUYENDO PUNTOS DE DISCONTINUIDAD RETICULAR. LA

CARGA
NEGATIVA LIBRE DE CADA OXGENO NO PUENTE SE NEUTRALIZA
CON LA POSITIVA DEL CATIN MODIFICADOR. POR SU PARTE, LOS
CATIONES MODIFICADORES TENDERN A RODEARSE, EN EL INTERIOR DE LOS
HUECOS DONDE SE ALOJEN, DE TANTOS OXGENOS COMO DETERMINEN SUS
EXIGENCIAS DE COORDINACIN.

OXIGENOS NO PUENTE

ESTRUCTURA DE ALGUNOS VIDRIOS / VIDRIOS DE SILICATO

CUANTO MAYOR SEA LA PROPORCIN DE XIDO ALCALINO

INCORPORADO, MAYOR SER EL NMERO DE PUNTOS DE ROTURA Y
MS SE DEBILITAR LA RED.
ELLO SE MANIFIESTA :
- EN UNA DISMINUCIN

DE LA TEMPERATURA DE
REBLANDECIMIENTO

- EN UN DEBILITAMIENTO
- EN UN AUMENTO

DE LA RIGIDEZ MECNICA

DEL COEFICIENTE DE DILATACIN

TRMICA

- EN UN EMPEORAMIENTO

DE LA RESISTENCIA AL CHOQUE
TRMICO

- EN UN

MAYOR RIESGO DE DESVITRIFICACIN

ESTRUCTURA DE ALGUNOS VIDRIOS / VIDRIOS DE SILICATO

DE ACUERDO CON LO ANTERIOR UN VIDRIO DE SLICE PUEDE

INCORPORAR CANTIDADES CRECIENTES DE XIDOS MODIFICADORES
HASTA UNA DETERMINADA PROPORCIN PARA LA CUAL LA
COHESIN RETICULAR RESULTE TAN PEQUEA QUE SE PRODUZCA
LA DESVITRIFICACIN
LOS CATIONES NO ENTRAN EN LA RED, PERO PERMANECEN COMO
IONES METLICOS ENLAZADOS INICAMENTE EN INTERSTICIOS DE
LA RED

ESTOS IONES PROMUEVEN LA CRISTALIZACIN DEL

VIDRIO AL LLENARSE ALGUNOS DE LOS INTERSTICIOS

FORMULA GENERAL COMPOSICIONAL DE UN VIDRIO CON OXIDOS ALCALINOS

xR2O.(100-x)SiO2 x = % mol de R2O

NUMERO DE OXIGENOS = x(1) + (100-x)(2)

NUMERO DE OXIGENOS =2Q4 + 2.5Q3 + 3Q2 + 3.5Q1 + 4Q0

NUMERO DE OXIGENOS = x(1) + (100-x)(2)

Q4 = 100-3x

NUMERO DE OXIGENOS = x(1) + (100-x)(2)

At x = 0.33 virtually
only Q3 is found
which transforms
almost completely
to Q2 at x = 0.5. In
the intermediate
compositional
range both Q3 and
Q2 are present.

Qn distribution in alkali silicate glasses determined with

MAS-NMR as a function of the modifier content.
(Triangles: lithium, squares: sodium, circles: potassium.)

xR2O.yRO.(100-x-y)SiO2 x = % mol de R2O

y = % mol RO
LA ADICIN DE XIDOS
ALCALINOTRREOS Y, EN
GENERAL, DE CATIONES
DIVALENTES TAMBIN
ORIGINA ROTURAS DE LA
RED, PERO EL DETERIORO
RETICULAR RESULTA EN
PARTE COMPENSADO
PORQUE, GRACIAS A SU
DOBLE CARGA POSITIVA,
TALES CATIONES ACTAN
COMO IONES PUENTE
ENTRE DOS OXGENOS

Soda-lime glass
SiO2: Na2O :CaO
70% : 20% : 10%

ESTRUCTURA DE ALGUNOS VIDRIOS / VIDRIOS

DE SILICATO

ALGUNOS XIDOS NO PUEDEN FORMAR VIDRIOS POR SI MISMOS,

PERO PUEDEN INCORPORARSE A UNA RED EXISTENTE,
REEMPLAZANDO A LA SILICE. ESTOS XIDOS SON LOS:

XIDOS INTERMEDIARIOS
UN IMPORTANTE PAPEL EN LA ESTRUCTURA DE LOS VIDRIOS DE SILICATO
ES EL QUE DESEMPEA EL Al2O3, INCLUSO INCORPORADO EN
CANTIDADES RELATIVAMENTE PEQUEAS
EL IN Al3+ PUEDE ADOPTAR, DE ACUERDO CON SU RADIO INICO, LA
FUNCIN DE MODIFICADOR DE RED EN COORDINACIN OCTADRICA,

SIEMPRE QUE EXISTA UN NMERO SUFICIENTEMENTE ELEVADO DE

OXGENOS NO PUENTE O, LO QUE ES LO MISMO,
UNA ELEVADA PROPORCIN DE IONES MODIFICADORES.

ESTRUCTURA DE ALGUNOS VIDRIOS / VIDRIOS

DE SILICATO

EL Al2O3, TAMBIN PUEDE ACTUAR COMO

FORMADOR DE RED EN COORDINACIN TETRADRICA

REEMPLAZANDO PARCIALMENTE AL SILICIO.
SIN EMBARGO, COMO LA PROPORCIN DE OXIGENO QUE CONTIENE EL Al2O3
POR CADA ALUMINIO ES MENOR QUE LA QUE CORRESPONDE A CADA SILICIO
EN EL SiO2 (1.5 FRENTE A 2), EL ALUMINIO TIENE QUE TOMAR PRESTADOS

OXGENOS NO PUENTE DE LA RED PARA PODER COMPLETAR SU

CONFIGURACIN TETRADRICA

POR ESO, CUANDO SE SUSTITUYEN DOS MOLCULAS DE SiO2 POR

UNA DE Al2O3, SE PRODUCE LA PRDIDA DE OXGENOS NO PUENTE Y
SE SUTURA AS UNO DE LOS PUNTOS DE ROTURA DE LA RED.

CADA ION ALUMINIO AADIDO PUEDE CONSIDERARSE

QUE ELIMINA UN NBO DE LA ESTRUCTURA
LA INCORPORACIN DE Al2O3 AL VIDRIO AUMENTA

SU COHESIN
RETICULAR Y FORTALECE LA ESTRUCTURA.

Al
Al

Si

Si

Al
Al

ESTRUCTURA DE ALGUNOS VIDRIOS /

VIDRIOS DE SILICATO

ESTRUCTURA DE ALGUNOS VIDRIOS / VIDRIOS DE SILICATO

SE DEDUCE QUE LA ESTRUCTURA DE LA SLICE CONSISTE DE:
Q4 TETRAEDROS ( 4 OXGENOS PUENTE Y 0 NO PUENTE)
Y LA INTRODUCCIN DE XIDOS MODIFICADORES CREA ESTRUCTURAS Qx,
REMPLAZANDO OXGENOS
OBTENINDOSE:

PUENTE

POR

OXGENOS

NO

PUENTE,

ESTRUCTURA DE ALGUNOS VIDRIOS / VIDRIOS

DE SILICATO

DE PARTICULAR INTERS, ESPECIALMENTE EN EL CAMPO DE LOS

VIDRIOS PTICOS Y DE LOS VIDRIOS ARTSTICOS,
SON LAS COMPOSICIONES RICAS EN PbO, XIDO QUE PUEDE SER
ASIMILADO EN ELEVADAS PROPORCIONES POR EL RETCULO VTREO
SILCICO
EN EL SISTEMA BINARIO PbO

- SiO2 SE LLEGAN A OBTENER VIDRIOS

CON MS DE UN 70 % MOLAR DE PbO QUE EQUIVALEN A CERCA DE UN 90
% EN PESO
DESDE EL PUNTO DE VISTA ESTRUCTURAL RESULTARA DIFCIL DE
EXPLICAR EN ESTE CASO LA FORMACIN DE UN RETCULO
TRIDIMENSIONAL SI NO SE ACEPTARA LA EXISTENCIA DE
COORDINACIONES TETRADRICAS

[ PbO4 ]

ESTRUCTURA DE ALGUNOS VIDRIOS / VIDRIOS DE SILICATO

COMO AL CATIN Pb2+ POR SU ELEVADO RADIO INICO (1.32 )

LE CORRESPONDE UNA COORDINACIN CBICA Y EL PAPEL DE
MODIFICADOR DE RED, HAY QUE ADMITIR QUE A ELEVADAS
CONCENTRACIONES PREDOMINEN LOS IONES Pb4+ (RADIO
IONICO = 0.84 ) Y A BAJAS CONCENTRACIONES, LOS Pb+2
A ELLO CONTRIBUYE LA ACUSADA POLARIZABILIDAD DE LOS
IONES Pb2+ (LA POLARIZABILIDAD Y DEFORMABILIDAD DE LOS
CATIONES ES TANTO MAYOR CUANTO MS BAJA SEA SU CARGA
Y MAS GRANDE SEA SU RADIO) POR INFLUENCIA DE LOS IONES
OXGENO QUE LLEGAN A DEFORMARLOS FUERTEMENTE
CREANDO DIPOLOS

LOS VIDRIOS AL PLOMO TIENEN UN ALTO NDICE DE

REFRACCIN Y UNA SUPERFICIE RELATIVAMENTE
BLANDA, LO CUAL PERMITE UNA FCIL DECORACIN
POR ESMERILADO, CORTE O TALLADO.

ESTRUCTURA DE ALGUNOS VIDRIOS/ VIDRIO

DE BORATO

EL B2O3, ES UN OXIDO FORMADOR DE VIDRIO Y POR SI MISMO FORMA

UNIDADES EN FORMA DE TRINGULOS PLANOS CON EL TOMO DE BORO
LIGERAMENTE FUERA DEL PLANO DE LOS TOMOS DE OXIGENO

rC 0.25
=
= 0.189
rA 1.32

B2O3 = BO3/2
All O are BOs
All B are at center of BO3/2
triangles
All BO3/2 triangles share corners
All O are bonded to two B
Obeys all Zacharaisens rules
Strong glass former
High viscosity at Tm
Unusually low Tm only ~ 300oC!

Oxigeno
Boro

LA ESTRUCTURA DE LOS VIDRIOS DE BORATO TAMBIN CONTIENE

UNA GRAN CONCENTRACIN DE UNIDADES INTERMEDIAS
CONSISTENTES EN

TRES TRINGULOS B-O UNIDOS PARA FORMAR UNA

ESTRUCTURA CONOCIDA COMO GRUPO O ANILLO
BOROXOL
ESTAS UNIDADES ESTN CONECTADAS POR OXGENOS DE TAL
MODO QUE EL NGULO B-O-B ES VARIABLE Y PUEDE TENER
LUGAR UN PLEGADO FUERA DEL PLANO DEL GRUPO BOROXOL.

ESTOS GRUPOS SE UNEN ENTRE S POR

COORDINACIONES TRIANGULARES DISTRIBUIDAS AL
AZAR
GRUPO BOROXOL
PRESENTE EN LOS
VIDRIOS DE BORATO
(UNIDAD ESTRUCTURAL
MUY BIEN DEFINIDA)

WAVE NUMBER (cm-1)

Raman spectrum of pure vitreous boric oxide

B2O3 glass exhibits high

level of IRO

IRO = INTERMEDIATE RANGE ORDERS

Triangles form 6 membered

boroxyl rings
25% of borons are not in
rings
BO3/2 loose triangles

75% of borons are in rings

B3(O)3(O3/2)

Equal numbers of boroxyl

rings and loose triangles

ESTRUCTURA DE ALGUNOS VIDRIOS / VIDRIOS DE BORATO-ALCALI

LA ADICIN DE XIDOS ALCALINOS A LOS VIDRIOS DE SILICATO

DA COMO RESULTADO LA FORMACIN DE OXGENOS NO PUENTE
(NBO)
EL EXAMEN DE LA TENDENCIA DE LAS PROPIEDADES DE LOS VIDRIOS
DE SILICATO FRENTE A LAS DE LOS VIDRIOS DE BORATO, SUGIERE
QUE ESE NO ES EL CASO DE LOS VIDRIOS DE BORATO A LOS
QUE SE AADEN XIDOS ALCALINOS
AS, PEQUEAS ADICIONES DE XIDOS ALCALINOS A LA SLICE
CAUSA UNA DISMINUCIN DE LA TEMPERATURA DE TRANSICIN
VTREA Tg, MIENTRAS QUE CON ADICIONES SIMILARES A LOS VIDRIOS
DE BORATO SE PRODUCE UN AUMENTO DE LA TEMPERATURA DE
TRANSICIN VTREA.
RECPROCAMENTE, PEQUEAS ADICIONES XIDOS ALCALINOS A
LA SLICE DA LUGAR A UN AUMENTO DEL VALOR DEL
COEFICIENTE EXPANSIN TRMICA Y ADICIONES SIMILARES A
LOS VIDRIOS DE BORATO CAUSA UNA DISMINUCIN DE DICHO
COEFICIENTE.

ESTRUCTURA DE ALGUNOS VIDRIOS / VIDRIOS

DE BORATO-ALCALI

ESTRUCTURA DE ALGUNOS VIDRIOS / VIDRIOS

DE BORATO-ALCALI

EN LOS VIDRIOS DE BORATO A LOS QUE SE LES ADICIONA XIDOS

ALCALINOS Y ALCALINOTRREOS, LOS TRINGULOS DE OXIDO BO33-

PUEDEN PASAR A TETRAEDROS BO45-, FORMNDOSE DOS UNIDADES

TETRAEDRICAS M+BO4/2-1 POR CADA M2O AADIDO AL

FORMACION DE
BORO TETRAEDRICO
EN LOS VIDRIOS DE
BORATO-ALCALI

BO3/2.

ESTRUCTURA DE ALGUNOS VIDRIOS/ VIDRIO

DE BORATO-ALCALI

LOS CATIONES ALCALINOS Y ALCALINOTRREOS NEUTRALIZAN LA

CARGA, YA QUE CADA TETRAEDRO TENDRA UNA CARGA DE -1 Y
ACTUARA COMO UN ANIN CON CATIONES DBILMENTE ASOCIADOS.
LA ADICIN DE XIDO ALCALINO FUERZA A QUE PARTE DEL BORO
CAMBIE DE COORDINACIN TRIANGULAR A COORDINACIN
TETRADRICA, SIN FORMACIN DE OXGENOS NO PUENTE (NBO).
TAL CAMBIO AUMENTARA LA CONECTIVIDAD DE LA RED,
AUMENTANDO EL VALOR DE Tg
Y
DISMINUYENDO EL COEFICIENTE DE EXPANSIN TRMICA,

LO QUE ES COMPATIBLE CON LAS OBSERVACIONES

EXPERIMENTALES.

ESTRUCTURA DE ALGUNOS VIDRIOS/ VIDRIO

DE BORATO-ALCALI

LOS VIDRIOS DE BORATO MUESTRAN UN

COMPORTAMIENTO ANMALO.
INICIALMENTE LA ENTRADA DE IONES ALCALINOS DA LUGAR A
UNA VARIACIN DE SIGNO CONTRARIO, ES DECIR, A UN
PROGRESIVO FORTALECIMIENTO RETICULAR (SE AADEN MS
OXGENOS PUENTES A LA RED DEL VIDRIO) HASTA ALCANZAR UN
VALOR MXIMO A UNA CONCENTRACIN DETERMINADA, POR
ENCIMA DE LA CUAL VUELVE A DEBILITARSE LA RED.

ESTO SE CONOCE COMO ANOMALA BRICA, Y SE

EXPLICA COMO UNA CONSECUENCIA DEL CAMBIO
PROGRESIVO DE LAS
COORDINACIONES TRIANGULARES
DE LOS IONES B3+ (BO33-)
A COORDINACIONES TETRADRICAS BO45- MS
RGIDAS, A EXPENSAS DEL EXCESO DE OXGENO
INTRODUCIDO EN LA RED POR EL XIDO ALCALINO

ESTRUCTURA DE ALGUNOS VIDRIOS/ VIDRIO

DE BORATO-ALCALI

LA CONVERSIN DE BORO CON COORDINACIN 3 A 4

SLO OCURRE HASTA QUE SE ALCANZA EN LA RED UNA
CONCENTRACIN CRTICA DE BORO COORDINADO
TETRADRICAMENTE
(AL PRINCIPIO SE PENSABA QUE ERA DEL 16 % MOL R2O),
DESPUS DE LA CUAL EL XIDO DE ALCALINO ADICIONAL
CAUSA LA FORMACIN DE OXGENOS NO PUENTES (NBO),
QUE DA LUGAR A UNA INVERSIN DE LA TENDENCIA DE
LAS PROPIEDADES CON LA COMPOSICIN.

M+BO4/2-1 units form with the

addition of M2O to BO3/2
Two tetrahedral units form, for
every M2O added
xM2O + (1-x)B2O3 >>

M+

M+

f (BO4/2) N4 = [BO4]/Total B
= 2x/2(1-x)
= x/(1-x)

B fills its shell with octet of

electrons
Alkali ion acts as a
spectatorion not actively
involved in bonding

O: 1s22s22p4
6 ELECTRONES DE
VALENCIA

BO3/2 has 6 valence electrons

Three B-O single bonds
B can lower its energy by
forming four B-O single bonds
to over to 8 (full octet)
valence electrons
It can do so by using M2O
(M22+O=) an electron donor

There are three principal actions of network modifiers in

glasses, which can be summarized for an A2O3 glass:
a.-Breaking of A-O-A bonds and creation of non-bridging
oxygens
b.-Increasing the oxygen coordination of cation A
c.-A combination of both

ESTRUCTURA DE ALGUNOS VIDRIOS/ VIDRIO

DE BORATO-ALCALI

La fraccin mxima terica de iones boro tetracoordinados:

N4 =

IONES BORO COORDINADOS TETRAEDRICAMENTE

B (4)
=
IONES BORO TOTALES
BTOTAL

para un vidrio de frmula xR2O.(100 - x)B2O3, se puede

deducir teniendo en cuenta que cada R+ neutraliza un BO4-,
luego:

2x
x
N4 =
=
2(100 x ) 100 x

ESTRUCTURA DE ALGUNOS VIDRIOS/ VIDRIO

DE BORATO-ALCALI

PARECE LGICO SUPONER QUE LA PROPORCIN MXIMA DE IONES

BORO COORDINADOS TETRADRICAMENTE EN CADA SISTEMA
DEBERA CORRESPONDER A LA CONCENTRACIN MOLAR DE R2O A
LA QUE LA VARIACIN DE PROPIEDADES OBSERVADA RESULTARA
TAMBIN MXIMA
ESTE PUNTO SE HALLA SITUADO EN LA MAYORA DE LOS CASOS
ALREDEDOR DE 16 % MOLAR DE R2O.
LOS ESTUDIOS DE BRAY Y OKEEFE DEMOSTRARON QUE EL MXIMO
DE IONES BORO TETRACOORDINADOS SE ALCANZA PARA UN
PORCENTAJE MOLAR DEL 30-40 % MOL DE R2O
A PARTIR DE ESE PUNTO VUELVE A DECRECER HASTA UNA
CONCENTRACIN APROXIMADA DEL 70 %, POR ENCIMA DE LA CUAL
SLO EXISTEN BOROS COORDINADOS TRIANGULARMENTE (PARA
ALTOS CONTENIDOS DE R2O SE FORMAN OXGENOS NO PUENTE
DE UNA MANERA SIMILAR A LO QUE OCURRE EN LOS VIDRIOS DE
SILICATO).

ESTRUCTURA DE ALGUNOS VIDRIOS/ VIDRIO

DE BORATO-ALCALI

PROPORCIN DE IONES BORO TETRACOORDINADOS EN FUNCIN

DE LA CONCENTRACIN MOLAR DE XIDO ALCALINO EN VIDRIOS
BINARIOS DE BORATO

LA VISCOSIDAD ALCANZA EL VALOR MXIMO PARA UN TANTO

POR CIENTO MOLAR DEL 20 30 %.
LA TEMPERATURA DE TRANSICIN
VTREA LO ES PARA UN 27 %
MOLAR DE R2O Y EL COEFICIENTE
DE EXPANSIN TRMICA ES MNIMO
PARA 20 % MOLAR DE R2O. ES
DECIR, QUE EL EXAMEN DE LA
TENDENCIA DE LAS DISTINTAS
PROPIEDADES REVELA QUE LA
ANOMALA BRICA OCURRE PARA
CONCENTRACIONES DE XIDO
ALCALINO DIFERENTES PARA
PROPIEDADES DIFERENTES.

ESTRUCTURA DE ALGUNOS VIDRIOS/ VIDRIO

DE BORATO-ALCALI

EFECTO DE LA ADICIN DE ALCALINOS EN LA RED DE LOS

VIDRIOS DE BORATO

ADEMS DE LOS GRUPOS

BOROXOL ENCONTRADOS
EN LOS VIDRIOS DE
BORATO, LOS VIDRIOS
QUE CONTIENEN XIDOS
ALCALINOS PRESENTAN
OTROS GRUPOS
ESTRUCTURALES
INTERMEDIOS DE BORATO,
QUE ALTERNAN CON LOS
GRUPOS BOROXOL.

HASTA CONCENTRACIONES DE XIDO ALCALINO INFERIORES AL 20 %

MOLAR, LOS GRUPOS BOROXOL VAN SIENDO PARCIALMENTE
REEMPLAZADOS POR
GRUPOS PENTABORATO Y TRIBORATO
CON UN IN BORO COORDINADO TETRADRICAMENTE (EN UN GRUPO
BOROXOL UN TRINGULO DEL MISMO SE HA CONVERTIDO EN UN
TETRAEDRO), QUE SE CONDENSAN FORMANDO LOS GRUPOS TETRABORATO

ADICIONES POSTERIORES DE XIDO ALCALINO, EVENTUALMENTE, CAUSAN

LA DESAPARICIN COMPLETA DE LOS GRUPOS BOROXOL Y LA CONVERSIN
DE UNIDADES DE TETRABORATO A UNIDADES DIBORATO,
QUE CONTIENEN DOS TETRAEDROS POR GRUPO BOROXOL

FINALMENTE,
ADICIONES DE MS DEL
25 % MOL R2O,
EVENTUALMENTE,
COMIENZAN A CAUSAR
LA INTERRUPCIN DE
LA ESTRUCTURA Y LA
FORMACIN DE NBO

Intermediate Range Orders (IRO) in Alkali Borate glasses

Tetrahedral borons form IRO
Boroxyl Ring
with varying N4
Calculate the N4 for each of
these structures
Calculate the alkali oxide
fraction
Eventually N4 gets to ~0.5, one
out of two borons are
tetrahedral and then the alkali
M+
oxide reverts to forming NBOs
MOB(O2/2) Metaborate group
(MO)2B(O1/2) Pyroborate group
Orthoborate group
(MO)3B
Triborate

Pentaborate
M+

M+

M+
Diborate

Fraction of IRO groups in alkali borate glasses

Boroxyl rings
disappear
Tetraborate group,
M2O:4B2O3 then
appear
Diborate group,
M2O:2B2O3, then
appears
Finally NBOs on
metaborate,
pyroborate and
orthoborate
groups appear
Structural model of alkali borate glasses as a function of the modifier
content. Dashed lines correspond to Krogh-Moes' prediction, solid lines
to experimental results. The tetraborate groupings are combinations of
triborate and pentaborate groupings.

ESTRUCTURA VIDRIOS/ VIDRIO

DE BOROSILICATO-ALCALI

ESTRUCTURA VIDRIOS/ VIDRIO

DE BOROSILICATO-ALCALI

ESTRUCTURA VIDRIOS/ VIDRIO

DE BOROSILICATO-ALCALI

EL OXIDO DE BORO ES UN ADITIVO IMPORTANTE

PARA MUCHOS TIPOS DE VIDRIOS COMERCIALES, COMO
VIDRIOS DE BOROSILICATO-LCALI Y
ALUMINOBOROSILICATO.
EL VIDRIO PIREX ES UN VIDRIO TCNICO COMERCIAL
DE BOROSILICATO-LCALI.
LA ADICIN DE XIDO DE BORO A LOS VIDRIOS DE
SILICATO DA COMO RESULTADO:
1.- MEJORA LA DURABILIDAD DE FORMA
SIGNIFICATIVA
2.- REDUCE EL COEFICIENTE DE EXPANSIN
TRMICA
3.- AUMENTA LA TEMPERATURA DE TRANSICIN
VTREA

ESTRUCTURA VIDRIOS/ VIDRIO

DE BOROSILICATO-ALCALI

PAPEL DEL B2O3 EN LOS VIDRIOS DE SILICATO-LCALI

OXIGENO NO PUENTE

B2O3 added to xM2O +(1-x)SiO2 is to

create tetrahedral borons
M+
Using existing NBOs in the alkali
silicate network
MOSiO3/2
Every added B2O3 eliminates two
NBOs in alkali silicate glasses
At equal fractions of M2O and B2O3,
all NBOs are eliminated

BORO
TRIANGULAR

BO3/2
BORO
TETRAEDRICO

M+

-El vidrio de composicin

0.1 M2O + 0.1B2O3 + 0.8 SiO2

no tiene NBOs en su estructura

SiO4/2
OXIGENO COMPARTIDO

MBO4/2

f(NBOs) = [NBOs]/Total O = (2[M2O] 2[B2O3])/TotalO

Table: Structural groups in sodium borosilicate glasses [4], N4 is the

fraction of four-coordinated boron, N3A the fraction of symmetrically
coordinated B3, N3S the fraction of asymmetrically coordinated B3.
Group

Chemical
formula

Description

N4

N3A N3S

Diborate

Na2O 2 B2O3

two B4 and two B3, no NBO

1/2

1/2

Metaborate

(Na2O B2O3)

one B3 with one NBO

Loose BO4

(Na2O B2O3)

one B4

Pyroborate

(2 Na2O
B2O3)

one B3 with two NBOs

Orthoborate

(3 Na2O
B2O3)

one B3 with three NBOs

(Na2O B2O3
8 SiO2)

one B4 bonded to four silica

tetrahedra

Reedmergnerite

For the ternary glasses the experimental results of N4

as a function of the two molar ratios R = Na2O/B2O3 and
K = SiO2/B2O3 are depicted in the figure

The fraction of tetrahedrally coordinated boron (N4) as a

function of the R and K ratios in sodium borosilicate glasses

Based on these results the Bray model was developed, which

distinguishes four distinct compositional regimes.
CASO 1.- R < 0.5 (R = Na2O/B2O3)
In this low sodium content range, all boron is in either
symmetric trigonal or tetrahedral sites
The modifier is consumed to convert B3 into B4 units and to
compensate the net negative charge of the B4 tetrahedra
The sodium borate and silicate portions of the glasses do not
mix. The ternary glass in this compositional range may be
considered as an alkali borate glass diluted by SiO2.

CASO 2.- 0.5 < R < (0.5 + K/16)

(R = Na2O/B2O3, K = SiO2/B2O3 )
The maximum value of N4 depends on the K value of the
glass.
The linear increase of N4 for each K family implies that the
modifier is still primarily attracted to the boron part of the
network and creates B4 units.
In order to allow for the participation of SiO2 in this process
the following reaction scheme has been proposed: Additional
Na2O in excess of R = 0.5 is used to destroy diborate groups
and creates four loose B4 units per diborate.
Every B4 unit is then bonded to four SiO4 tetrahedra to form
a reedmergnerite group, which was first identified in the
mineral reedmergnerite.

CASO 3.- 0.5 + K/16 < R < 0.5 + K/4:

(R = Na2O/B2O3, K = SiO2/B2O3)
In this range N4 is constant and independent of the sodium
content. The model assumes that all sodium oxide in excess
of R = 0.5 + K/16 is absorbed by reedmergnerite groups and
forms non-bridging oxygens on the silica tetrahedra
Chemical
formula

Group

Description

N4

N3A N3S

Diborate

Na2O 2 B2O3

two B4 and two B3, no NBO

1/2

1/2

Metaborate

(Na2O B2O3)

one B3 with one NBO

Loose BO4

(Na2O B2O3)

one B4

Pyroborate

(2 Na2O
B2O3)

one B3 with two NBOs

Orthoborate

(3 Na2O
B2O3)

one B3 with three NBOs

(Na2O B2O3
8 SiO2)

one B4 bonded to four silica

tetrahedra

Reedmergnerite

CASO 4.- 0.5 + K/4 < R < 2 + K(R = Na2O/B2O3, K = SiO2/B2O3)

In this regime the model assumes that additional sodium oxide in
excess of R = 0.5 + K/4 is shared between the remaining diborate groups
to form borons with two non-bridging oxygens (pyroborate units) and
the reedmergnerite groups to form pyroborate units and silica
tetrahedra with two non-bridging oxygens per Si atom.
By these reactions N4 is gradually diminished, which is in accordance to
the experimental facts.
Group

Chemical
formula

Description

N4

N3A N3S

Diborate

Na2O 2 B2O3

two B4 and two B3, no NBO

1/2

1/2

Metaborate

(Na2O B2O3)

one B3 with one NBO

Loose BO4

(Na2O B2O3)

one B4

Pyroborate

(2 Na2O
B2O3)

one B3 with two NBOs

Orthoborate

(3 Na2O
B2O3)

one B3 with three NBOs

(Na2O B2O3
8 SiO2)

one B4 bonded to four silica

tetrahedra

Reedmergnerite

ESTRUCTURA DE ALGUNOS VIDRIOS/ VIDRIO

DE FOSFATO

DESPUS DE LA SLICE Y DEL ANHDRIDO BRICO EL PENTXIDO DE

FSFORO OCUPA EL TERCER LUGAR EN ORDEN DE IMPORTANCIA
DENTRO DE LOS XIDOS FORMADORES DE RED
EN EL ASPECTO PRCTICO, DEBIDO A SU ELEVADA SOLUBILIDAD EN
MEDIO ACUOSO, EL INTERS DE LOS VIDRIOS DE FOSFATO RESULTA,
SIN EMBARGO, CONSIDERABLEMENTE REDUCIDO Y QUEDA LIMITADO A
ALGUNAS APLICACIONES ESPECIALES.

ESTRUCTURA DE ALGUNOS VIDRIOS/ VIDRIO

DE FOSFATO

EN LOS VIDRIOS CONSTITUIDOS POR P2O5, LA UNIDAD ESTRUCTURAL

FUNDAMENTAL ES TAMBIN LA COORDINACIN TETRADRICA [PO4],
PERO, A DIFERENCIA DE LOS VIDRIOS DE SILICATO, EN LOS DE
FOSFATO LOS GRUPOS TETRADRICOS ESTN UNIDOS ENTRE S
SLO POR TRES VRTICES, DEBIDO A QUE LA PENTAVALENCIA DEL
FSFORO EXIGE QUE UNO DE LOS CUATRO OXGENOS QUE LE
RODEAN EST UNIDO A L POR UN DOBLE ENLACE. TALES OXGENOS
CONSTITUYEN, POR LO TANTO, PUNTOS DE INTERRUPCIN EN LA
PROPAGACIN DEL RETCULO VTREO

ESTRUCTURA DE ALGUNOS VIDRIOS/ VIDRIO

DE FOSFATO

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DE FOSFATO

ESTRUCTURA DE ALGUNOS VIDRIOS/ VIDRIO

DE FOSFATO