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Termodinmica para Ingeniera I

IQ 20205
Objetivo del curso:
Comprender la Leyes de la Termodinmica y su aplicacin en Ingeniera Qumica.
Competencias generales:
A) Explicar (comprensin) los factores involucrados en balances energticos en dispositivos
utilizados en ingeniera como toberas, compresores, cambiadores de calor, entre otros.
B) Explicar (comprensin) los factores involucrados en balances entrpicos en dispositivos
utilizados en ingeniera como toberas, compresores, cambiadores de calor, entre otros.
C) Incorporar el manejo de la informacin y comprender su influencia en la relacin del
ingeniero qumico en diversos procesos, en el medio ambiente y en el desarrollo sustentable.
D) Podr desarrollar modelos que representen diversos procesos y generar nuevos
conocimientos.
Temas:
1.- Conceptos Bsicos
2.- Anlisis de Energa
3.- Anlisis de Entropa
4.- Relaciones Termodinmicas Generalizadas
Prerrequisitos: Fisicoqumica I

Crditos: 3

IQ 20205 Desarrollo del curso:


1.- CONCEPTOS BASICOS
1.1 Importancia de la termodinmica en ingeniera qumica
1.2 Sistema, frontera y alrededores de un dispositivo en ingeniera.
1.3 Caracterizacin del sistema
1.5 Entalpa, energa interna, Cp y Cv
1.6 Energa, calor, trabajo y reversibilidad.
2.- ANALISIS DE ENERGIA
2.1 Primera Ley de la termodinmica
2.2 Restricciones de la primera Ley
2.3 Ecuacin General del Balance de Energa en sistema cerrados y abiertos
2.4 Clculo de propiedades de las sustancias puras:
diagramas P-V, H-S, Mollier y uso de tablas.
2.5 Aplicaciones del anlisis de energa
3.- ANALISIS DE ENTROPIA
3.1 Segunda Ley de la termodinmica. Reversibilidad y trabajo perdido.
3.2 Ecuacin general del balance de entropa en sistemas cerrados y abiertos.
3.3 Eficiencia trmica
3.4 Aplicaciones del anlisis de entropa
4.- RELACIONES TERMODINAMICAS GENERALIZADAS
4.1 Relaciones de Maxwell
4.2 Ecuaciones de Estado: virial, multiparamtrica, cbica
4.3 Relaciones generalizadas para cambios de entropa, energa interna, entalpa, Cp y Cv.
4.4 Propiedades termodinmicas del gas ideal
4.5 Evaluacin de variaciones de propiedades en diversos procesos.
4.6 Estados correspondientes

La termodinmica es una ciencia que comprende el estudio de las


transformaciones de energa y las relaciones entre las diferentes propiedades
fsicas de las sustancias que sufren estas transformaciones.
transformaciones.
Proviene de los vocablos griegos:

Therme  Calor

y Dynamis  Fuerza

Convertir calor en trabajo,


La energa se relaciona con la capacidad para realizar trabajo, la
termodinmica abarca todos los aspectos de la energa y sus transformaciones:
La produccin de
energa elctrica

La refrigeracin

Las relaciones entre


las propiedades la materia.

Divisin de la termodinmica:

Termodinmica Estadistica: Punto de vista microscpico. Combina las


tcnicas de clculo de la mecnica estadstica con descubrimientos de la
teora cuntica. Predice e interpreta las caractersticas macroscpicas de
la materia en estado de equilibrio a partir de sus orgenes microscpicos.
Las propiedades macroscpicas reflejan un promedio estadstico del
comportamiento de enorme nmero de partculas.
Termodinmica Clsica: Punto de vista macroscpico. El anlisis
termodinmico prescinde de la naturaleza de las partculas individuales y
de sus interacciones, el principal punto de inters es el efecto global.

Areas de aplicacin:

Aspectos histricos:

Las comunicaciones, de conexin e inalmbricas, surgen de la comprensin del campo


electromagntico, (Faraday
Faraday,, Maxwell, Hertz)
Hertz). En el caso los dispositivos que transforman
energa trmica en trabajo, se desarrollaron en el siglo XVII hasta mediados del siglo XIX
sin que se comprendiera las causas tericas.
tericas.

Hern de Alejandra ( 130 a.c.),


a.c.), describe una mquina
aeolipila:: una turbina de vapor primitiva, y una mquina de
aeolipila
presin la cual fue estudiada por Matthusuis (1571), Caus
(1615), Ramelli (1588), de la Porta (1601), y Branca (1629).

Edward Somercet (1663), describe una


mtodo para elevar agua usando vapor??

Thomas Savery (1698), obtiene una


patente para elevar el agua.

Thomas Savery (1698), se considera


como la primera mquina de vapor, utilizo
para extraer el agua de las minas de
carbn.

John Smeaton (1770), realiza algunos


otros ajustes y las produce serie.

Thomas Newcomen y John Cawley (1705),


mejoraron la operacin del pistn al forzar su cada
por accin de la presin atmosfrica, adems se
tenan movimiento alternativo, (vaivn).

James Watt (1763), mayor carrera de pistn,


ms econmica en cuanto al combustible,
hizo funcionar un eje. invent el prensaestopa
que acta manteniendo la presin mientras
se mueve el vstago del pistn, introdujo la
bomba de vaco para incrementar el
rendimiento en el escape, ensay un
mecanismo que convirtiera el movimiento
alternativo en rotacional, en 1782 patent la
mquina de doble efecto (el vapor empuja en
ambas carreras del pistn), ide vlvulas de
movimiento vertical que permitan mantener
la presin de la caldera mediante la fuerza de
un resorte comprimido. Cre el manmetro
para medir la presin del vapor y un indicador
que poda dibujar la evolucin presinpresinvolumen del vapor en el cilindro a lo largo de
un ciclo

http://www.youtube.com/watch?v=RqScpCHA08U
http://www.tecnologias.us/JAMES%20WATT%2
0Y%20LA%20MAQUINA%20DE%20VAPOR.ht
m

El especial significado que tiene este desarrollo, es que


nunca el hombre haba contado con una mquina que le
suministrara energa en forma confiable, sin recurrir a su
propia fuerza ni a la de los animales. Hacia 1800 la mquina
estacionara a vapor ya era un producto comercial, y la firma
Watt & Boulton tena, por patentes y por su habilidad
comercial, casi el monopolio en toda Europa.
El precio era fijado segn la cantidad de caballos que
poda reemplazar, de donde sali luego el trmino
horsepower. El constante perfeccionamiento de estos
motores, dio lugar a que en 1807 Robert Fulton y en
1814 George Stephenson presentaran los primeros
barcos y locomotoras, iniciando la era de las mquinas
a vapor mviles en barcos y ferrocarriles, dando lugar a
los mayores emprendimientos comerciales del siglo
XIX.
En 1882 se designa con el nombre de Watt a la
unidad de potencia, equivalente a un Joule/seg o a
una corriente de un Ampere pasando por una
resistencia de un Ohm. El kwatt = 1000 watt,
tambin equivale a 102 kgm/seg = 1,36 CV = 1,34
HP

Figura esquemtica de una mquina o planta de vapor. El agua es


bombeada a un calentador donde hierve y se evapora al aumentar la
presin del cilindro para empujar al pistn hasta enfriarse a la temperatura
y presin del condensador en el cual condensa y vuelve a ser bombeada
para completar el ciclo.

Figura 1b. Diagrama simplificado de una locomotora de vapor


mostrando el principio bsico
utilizado.

Turbina de vapor .

http://bibliotecadigital.ilce.edu.mx/sites/ciencia/v
olumen1/ciencia2/05/htm/sec_6.html

Sistema termodinmico (sistema), se encuentra en una regin


tridimensional del espacio, limitado (confinado) por superficies
geomtricas ms o menos arbitrarias (fronteras
(fronteras),
), puede ser: las paredes
del recipiente contenedor, superficie exterior (trozo de metal, gota de
agua, membrana), tambin una superficie abstracta representada por
alguna condicin matemtica.
El objetivo del curso es identificar, determinar y aplicar los mtodos y
principios fundamentales del clculo y determinacin de las propiedades
termodinmicas mediante el estudio de ciclos termodinmicos presentes
en sistemas abiertos y cerrados relacionados con el campo de la
ingeniera qumica.
Las fronteras pueden ser reales o imaginarias, pueden ser fijas o mviles. En trminos
matemticos, la frontera tiene espesor cero, no contiene ninguna masa ni contiene ningn
volumen en el espacio.
La Frontera Real representa una obstruccin real al flujo de materia y en una Frontera
Imaginaria no hay superficie real que marque la posicin del lmite seleccionado.
.

Ambiente: La regin del espacio


Ambiente:
fsico que se queda fuera de las
fronteras del sistema recibe el
nombre de Alrededores o
ambiente. Siendo esta regin
especficamente la que de
alguna manera interacciona con
el sistema y que, por tanto,
tiene una influencia detectable
sobre l.

1. Paredes aislantes: No permiten interaccin


entre el sistema y sus alrededores.
2. Paredes adiabticas: no permiten la
interaccin mediante efectos no mecnicos
(impiden el intercambio de calor).
3. Paredes diatrmicas son aquellas que no
son adiabticas.
Frasco Dewar

Matraz.

Propiedad: Es cualquier caracterstica del sistema, en principio puede especificarse describiendo


una operacin o prueba a la que se lo someta. Ejemplos: presin, temperatura, masa,
volumen, densidad, conductividad elctrica, velocidad.
Propiedad intensivas,
intensivas, son independientes del tamao del sistema: Temperatura, presin,
densidad.
Propiedades extensivas,
extensivas, dependen del tamao o extensin del sistema: masa, volumen, energa
total.
Una forma de determinar si una propiedad es extensiva o intensiva es dividir en dos el sistema,
cada parte tendr el mismo valor para las propiedades intensivas pero la mitad para las
extensivas.
V
T
Den
m
P

1/2V
T
Den
1/2m
P

Propiedades especficas: Son propiedades extensivas por unidad de masa: volumen especfico,
energa especfica.

Estado: El estado de un sistema microscpico es ela condicin del sistema que se caracteriza por
el valor de sus propiedades. (Estado de equilibrio).
Equilibrio termodinmico.
termodinmico. Un sistema se encuentra en equilibrio termodinmico si no es capaz
de realizar un cambio espontneo y finito a otro estado, sin provocar un cambio finito en los
alrededores. Cuando los valores asignados a las variables termodinmicas que lo describen no
varan con el tiempo.
Equilibrio trmico y el mecnico se relacionan con conceptos de temperatura y presin.
Equilibrio de fase, a la no transferencia de una o mas especies de una fase a otra cuando las
fases estn en contacto.
Equilibrio qumico, si no hay tendencia a una reaccin qumica.
Proceso: Es cualquier transformacin de un sistema de uno otro estado de equilibrio. La
descripcin incluye la especificacin de los estados inicial y final, la trayectoria y las
interacciones que tienen lugar a travs de las fronteras durante el proceso.
Trayectoria. Se refiere a la especificacin de una serie de estados por los que pasa el sistema.
Temperatura (Isotrmico
(Isotrmico))
Volumen (Isomtrico
(Isomtrico))
Entalpa (Isoentlpico
(Isoentlpico).
).

Presin ((Isobrico
Isobrico))
Entropa ((Isoentrpico
Isoentrpico))

Un proceso cclico,
cclico, se define como un proceso de estados finales idnticos.

Primera Ley de la Termodinmica es una expresin sencilla del principio


de conservacin de la energa; durante
durante una interaccin, la energa puede
cambiar de una forma a otra, pero la cantidad total de energa permanece
constante, es decir no puede crearse o destruirse.
destruirse.
La segunda Ley, determina la direccin del cambio hacia el equilibrio para
un sistema en particular, en un conjunto de condiciones.
La primera Ley trata de la cantidad de energa y la segunda de la calidad
de la energa.

Procesos de flujo estable y uniforme, el trmino estable significa que no existe cambio del
parmetro en relacin con el tiempo. Lo opuesto es no estable o transitorio,
transitorio, y el trmino
uniforme,, que no hay cambio en relacin con la posicin sobre una regin especificada.
uniforme
Un proceso durante el que un fluido fluye permanente a travs de un volumen de control.

300C 250C
Volumen de
Control
200C

11:00
13:00
Un proceso en flujo estable, las
propiedades del fluido pueden cambiar con
la posicin, pero no con el tiempo.

150C

Volumen de
Control
Masa y
Energa
cte.

300C 250C
Volumen de
Control
200C

150C

Flujo estable, los contenidos de masa y


energa de un volumen de control
permanecen constantes.

Las condiciones de flujo estable son muy aproximadas en dispositivos como: turbinas,
bombas, calderas, condensadores e intercambiadores de calor, plantas de energa o sistemas
de refrigeracin.

Unidades derivadas del SI y del USCS


Sistema Internacional.
Magnitud fsica
Unidad
Fuerza
newton

Smbolo
N

Definicin
1 kg .m/s2
1 kg/m. s2 (1 N/m2)
1x105 kg/m s2 (1x105 N/m2)

Presin

pascal
bar

Pa
bar

Energa

joule

1 kg. m2/s2 (1 N.m)

Potencia

watt

1 kg. m2/s3 (1 J/s)

United States Customary System of Units


Fuerza
libra
libra--fuerza
lbf

32.174 lbm. pie/s2

Presin

atm

68087 lbm/pie s2

piepie-lbf

32.174 lbm . pie2/s2

pie.lbf/s

32.174 lbm .pie2/s3 (1.82x10-3 hp)

atmsfera

Energa

piepie-libra fuerza

Potencia

pie-libra fuerza/segundo
pie-

(14.696 lbm/pulg2)

Dimensiones:: son los nombres que se usan para caracterizar las cantidades fsicas:
Dimensiones
Dimensin

Sistema Internacional (SI)


Unidad Smbolo
Longitud
metro
m
Masa
kilogramo
kg
Tiempo
segundo
s
Temperatura
kelvin
K
Corriente elctrica
ampere
A
Cantidad luminosa
candela
cd
Cantidad de materia
mol
mol

The United States Customary System of Units


(USCS) Unidad Smbolo
pie
pie
libra masa lbm
segundo
s
rankine
R
ampere A
candela cd
libra-mol lblibralb-mol
.

Homogeneidad dimensional,
dimensional, en ingeniera, todas las ecuaciones deben ser
dimensionalmente homognea, es decir, en una ecuacin cada trmino debe tener las
mismas unidades, si en cierta etapa de algn anlisis, aparece la suma de dos
cantidades que tienen unidades diferentes, es una indicacin clara de que hay un error
en una etapa anterior.

Prefijos de del SI.

Eficiencia o rendimiento Es la relacin entre la potencia til que se desea y la energa que
que se debe consumir,
consumir, una medida de lo que se logra en relacin de lo que cuesta
Eficiencia de conversin de energa, la relacin entre el trabajo neto til y el calor que
se suministra.

trmica =
TIPO

CONDICIONES

salida neta de trabajo


entrada de calor

EFICIENCIA

TIPO
EFICIENCIA
Qumica en trmica. -Calefactor
70

Automvil

Optimo
60 mi/hr
30 mi/hr

25
18
12

Qumica en elctrica. -Acumulador


-Pila seca

Camin
Diesel

Plena carga
Media carga

35
31

Elctrica den radiante. -Lmp. Incand. 7


-Lmp. Fluor. 21
-Vapor de sodio 40

Locomotora Diesel

30

Elctrica en mecnica -Motor elctrico 90

Turbina gas (100 HP)

12-16
12-

Turbina gas (> 7500 kW)

25-35
25-

Qumica en cintica
-Cohetes
45
-Motores propulsin a chorro 40

70
90

Potencial en mecnica(Turbina hidrulica) 95


Planta de potencia de vapor
> 350 000 kW

40

Radiante en elctrica Celda solar

12

Densidad, peso especfico, volumen especfico y presin.


La termodinmica macroscpica se ocupa de los sistemas que contienen un nmero muy
grande de partculas, se considera la materia como un medio continuo, la Densidad ()
() en un
punto se define:
m

= lim V V
V

V es el menor volumen para el que existe un valor definido de cociente. Esta puede variar
dentro de un punto a otro dentro del sistema. = m/V
Peso especfico, el peso por unidad de volumen  F/V:
(F = ma)
ma) (1/V)  g
Sistema ingles: g/gc = g/32.17
Densidad relativa (d) la razn de su densidad con la del agua a una temperatura especificada
(1 g/cm3, 1 kg/L, 1000 kg/m3, 62.3 lbm/pie
lbm/pie3).
Volumen especifico (v),
v), el recproco de la densidad: v = 1/,
1/, en ocasiones se puede utilizar
los moles.
Actividad de presin y T:
La tabla presenta una
serie de temperaturas y
volmenes especficos de
vapor de agua para dos
presiones.

P = 0.1 Mpa

P = 0.12 Mpa

T(C)

v (m3/kg)

T(C)

v (m3/kg)

200

2.172

200

1.808

240

2.359

240

1.965

280

2.545

280

2.120

Presin.
La presin es la fuerza que ejerce un fluido por unidad de rea,
rea, slo se emplea para gas o
lquido, en los slidos es el esfuerzo. La unidad es N/m2 (Pascal, Pa), 1 Pa = 1 N/m2.
1 kPa = 1x103 Pa, 1 MPa = 1x106Pa, 1 bar = 1x105 Pa = 0.1 Mpa = 100 kPa

VACIO
MERCURIO

Presin.
Presin atmosfrica (baromtrica). La figura muestra un barmetro
que es utilizado para medirla. La preson de 1 atmsfera normal es
la presin que produce una columna de mercurio con una altura de
76 cm a 273.15 K (0
(0C) y bajo la aceleracin de la gravedad.
1 atm = 101325.0 Pa = 101.325 kPa = 1.01325 bars
1 kgf/cm2 = 9.807 N/cm2 = 9.807x104 N/m2 = 9.807x104 N/m2
1 kgf/cm2 = 0.9807bar = 0.96788 atm
1 atm = 14.696 psi [lbf/in2, lbf/pulg2](pounds
](pounds per square inch)
inch)

La presin real en una posicin dada se denomina presin absoluta y se mide respecto al
vaco absoluto, sin embargo la mayor parte de los dispositivos que miden presin miden el
cero en la presin atmosfrica y por ello indican la diferencia entre la presin absoluta y la
presin atmosfrica local. Esta diferencia se denomina presin manomtrica
manomtrica.. Las presiones
por debajo de la atmosfrica reciben el nombre de presiones de vaco.
vaco.

Presin atmosfrica = 601.50 mmHg


En Guanajuato

120

80
P. atm (kPa)

y = AxB
A = 3.32047x10-4
B = 2.727298
r = 0.99708
Si T = 93.5C
P = ATB = (3.32047x10-4)(T2.727298) = 78.739

P. atm (kPa)

100

60
40
20

120
100
80

y = 0.0003x2.7273
R = 0.9942

60
40
20

0
0

0
0

20

20

40

60
80
100
120
40
60
80
100
120
T. Ebullicin (C)
T. Ebullicin (C)

Presin atmosfrica = 601.50 mmHg

T C
-0.1
38
50
60
70
80
90
93

Presin Total
60.55
67.95
69.35
70.95
72.45
75.15
77.15
77.65

V (L)

T (C)
-40

V (L)
19.1482

35

-20

20.7908

30

22.4334

25

20

24.076

20

40

25.7186

15

60

27.3612

80

29.0038

V (L)

10
5
0
-50

50

100

35
V (L)
30
25

y = 0.0821x + 22.433
R = 1

20
15
10
5
0
-280 -260 -240 -220 -200 -180 -160 -140 -120 -100 -80 -60 -40 -20
Temperatura C

20

40

60

80

Relaciones entre las presiones:


Pabs > Patm:
Patm:
P manomtrica

Pman = Pabs Patm


Pabs < Patm:
Patm:

P vaco

P absoluta
P atmosfrica

P absoluta

Manmetropara medir
presin de un gas.

Pvaco = Patm - Pabs

Calibracin de manmetros.

Los instrumentos de medida de


uso comn como el manmetro
de Bourdon, se calibran con las
balanzas de peso muerto.

Escalas de temperatura.

C = 100
F = 180
F/
F/C = 180/100 = 9/5

[F] = (9/5) [[
C] + 32
[C] = ([
([
F] 32) (5/9)
[K] = [
[C] + 273.15
[R] = [
[F] + 459.67

Termmetro de gas a volumen constante.


Una escala temperatura idntica a las absolutas es la escala de
temperatura de gas ideal. Es un recipiente rgido lleno de con un
gas (He, H) a baja presin y se basan en que a bajas presiones, la
temperatura de un gas es proporcional a su presin a volumen
constante.. Fig. 1.
constante
Realizando medidas de diferentes temperaturas con termmetros
con distintos gases se obtiene que la lectura es independiente del
gas (P
(P pequea)
pequea).. La Fig.2 muestra que las rectas son distintas
para cada gas y extrapolando en el sentido de disminucin de la
temperatura, las rectas coinciden en un punto. Presin nula y la
temperatura ms baja posible. T = p. Para (To, po) y (T1, p1):
Donde To y po son la temp., y
presin en el punto triple del
agua To = 0.01
0.01C = 273.16K

Fig.1

Este tipo es utilizado como estndar para


la calibracin de termmetros.

Fig.2

Problema: Un termmetro de gas a volumen constante de nitrgeno es puesto en


Problema:
contacto con un sistema cuya temperatura se va a medir y despus con otro que est en
el punto triple del agua. La columna de mercurio indica 59.2 y 2.28 cm
respectivamente. La presin baromtrica es de 960 mbar, cul es la temperatura en
kelvin (g = 9.806 m/s2, Hg = 13.6).

P = Pman + Patm
Pman = gh = (13600 kg/m3)(9.806 m/s2)(0.592 m) = 78950.07 Pa (1 bar/1x105) Pa)
Pman = 0.7895 bar (1000 mbar/1 bar)
Pman = 789.50 mbar
P = Pman + Patm = 789.50 mbar + 960 mbar = 1749.50 mbar
Pman0 = gh = (13600 kg/m3)(9.806 m/s2)(0.0228 m) = 3040.64 Pa (1 bar/1x105) Pa)
Pman = 0.03041 bar (1000 mbar/1 bar)
Pman = 30.41 mbar
P = Pman + Patm = 30.41 mbar + 960 mbar = 990.41 mbar
T = 273.16 K (1749.50 mbar/990.41 mbar) = 482.52 K = 209.37C

Trabajo mecnico
El trabajo mecnico ocurre cuando una fuerza que acta sobre el sistema lo mueve a travs
de una distancia. Tal como en mecnica este trabajo se define por la integral:
integral:
W = Fdl
donde F es la componente de la fuerza que acta en la direccin del desplazamiento dl.
dl. En
la forma diferencial esta ecuacin se escribe:
W = Fdl
donde dW
dW representa una cantidad diferencial de trabajo.
La convencin de signos usual establece que el valor de W es negativo cuando el trabajo se
hace sobre el sistema y positivo cuando es hecho por ste.
En termodinmica, a menudo se encuentra trabajo efectuado por una fuerza distribuida
sobre un rea, por ejemplo, por una presin P que acta a travs de un volumen V, como
en el caso de una presin de fluido ejercida sobre un pistn. En esta situacin, el trabajo
diferencial se expresa ms convenientemente como
W = PdV

W negativo
sobre el
sistema

SISTEMA

W positivo
por el
sistema

Definicin termodinmica de trabajo: Un sistema realiza trabajo sobre su entorno


cuando el nico efecto sobre cualquier elemento externo al sistema podra ser la
elevacin de una masa. Una forma de transferir energa
Para calcular la integral

W = Fdl
es necesario conocer como vara la fuerza con el desplazamiento, el valor de W depende de
la interaccin de los detalles entre el sistema y el entorno y no del estado inicial y final. El
trabajo no es una propiedad del sistema, los lmites de la integral significan desde esl
estado 1 hasta el estado 2 y no valores de trabajo en dichos estados:
La diferencial del trabajo W  inexacta
inexacta,, ya que no puede calcularse sin conocer los
detalles del proceso:

12 W = W
La diferencial de una propiedad  exacta ya que el cambio en dicha propiedad entre dos
estados no depende del tipo de proceso que los une.

V1V2 dV = V2 V1
V1 es el volumen en el estado 1 y V2 es el volumen en el estado 2.

Trabajo de expansin o compresin.


Trabajo realizado por un sistema cerrado
(gas) contenido en el cilindrocilindro-pistn, cuando
el gas se expande.
p es la presin que acta en la superficie
de separacin entre el gas y el pistn F = pA

W = pA
pAd
dx = pdV
W = V1V2 pdV
dV
Trabajo de expansin o compresin en procesos
de cuasiequilibrio o cuasiestticos.
Masas infinitesimales
que se quitan
durante la expansin
del gas

Es aqul en el que todos los estados por los


que pasa el sistema pueden considerarse
estados de equilibrio. Las propiedades
intensivas son uniformes a travs de todo
el sistema en cada estado alcanzado.
Cuando el incremento de la masa se haga
infinitamente pequeo, obtendremos un
proceso de expansin de cuasiequilibrio.

En procesos de expansin o compresin cuasiestticos, p es la presin de la cantidad


total del gas que se desarrolla en el proceso y no solo de la frontera que se mueve.
Inicialmente la cara del pistn esta en la
posicin x1 y la presin del gas es p1, al final
del proceso cuasiesttico, el pistn se
encuentra en la posicin x2 y la presin es
p2. La curva o trayectoria del proceso de 1 a
2 representa el conjunto de estados de
equilibrio por los que el sistema ha pasado
durante el proceso. El trabajo hecho por el
gas sobre el pistn viene dado por:

W = V1V2 pdV
dV

En procesos de expansin o compresin


se pueden seguir diferentes trayectorias
del estado 1 al estado 2, y como cada
trayectoria tiene un rea diferente y
esta rea representa el trabajo (funcin
de la trayectoria), el trabajo realizado
ser diferente.
Si el trabajo no fuera una funcin de la
trayectoria no podran operar los
dispositivos cclicos (motores de autos,
centrales elctricas, entre otros). El
trabajo producido por estos dispositivo
durante una parte del ciclo se
consumira por otra parte del proceso y
no habra salida neta del trabajo. El
ciclo de la figura produce una salida
neta de trabajo debido a que el trabajo
hecho por el sistema (expansin) es
mayor que el trabajo efectuado sobre el
sistema (comprensin) y la diferencia
de estos dos trabajos es el trabajo
hecho por el sistema.

Ejemplos:
Un tanque rgido contiene aire a 500 kPa y 150
150C. Como resultado de la
transferencia de calor a los alrededores, dentro del tanque disminuyen la
temperatura a 65
65C y la presin a 400 kPa. Determinar el trabajo
efectuado durante este proceso.
Un sistema de cilindrocilindro-mbolo sin friccin contiene 10 lbm de vapor de
agua a 60 psia y 320
320F. El calor se transfiere al vapor hasta que la
temperatura alcanza 400
400F. Si el embolo no esta unido a un eje y su masa
es constante determinar el trabajo realizado por el vapor durante este
proceso.
Al inicio del proceso un dispositivo de cilindrocilindro-mbolo contiene 0.4 m3 de
aire a 100 kPa y 80
80C. Despues el aire se comprime hasta 0.1 m3 de
manera que la temperatura dentro del cilindro permanece constante .
Determinar el realizado durante este proceso.
Un gas en un dispositivo cilindrocilindro-pistn sufre una expansin para el que la
relacin, entre la presin y el volumen viene dada por: pVn = cte.
La presin inicial es 3 bar, el volumen inicial es 0.1 m3 y el volumen final es
0.2 m3, Determinar el trabajo en kJ si a) n = 1.5, b) n = 1.0 y c) n = 0

Un gas en un dispositivo cilindrocilindro-pistn sufre una expansin para el que la relacin, entre la
presin y el volumen viene dada por: pVn = cte.
cte.
La presin inicial es 3 bar,
bar, el volumen inicial es 0.1 m3 y el volumen final es 0.2 m3,
Determinar el trabajo en kJ si a) n = 1.5, b) n = 1.0 y c) n = 0
a) n=1.5
W=(p2V2-p1V1)/(1-n) = 0.176 = 17.574kJ
p2=p1(V1/V2)^n =1.061bar
Vol (m3) P (bar)
0.1
3.000
0.125
2.147
0.15
1.633
0.175
1.296
0.2
1.061

c) n=0
W = p(v2-v1) =0.3 = 30kJ
Vol(m3) P (bar)
0.1
3
0.2
3

4.0

b) n = 1
W= piV1ln(V2/V1) = 0.208 = 20.794 kJ
p2 = cte/V=1.500 bar
Vol(m3) P (bar)
0.1
3.000
0.125
2.400
0.15
2.000
0.175
1.714
0.2
1.500

P (bar)

3.0
2.0
1.0
0.0

a)

0.05

0.1

b)

0.15
V (m3)

c)

0.2

0.25

4.0

m3/kg

P (bar)

3.0

3.45

0.15

2.75

0.187

2.07

1.0

0.268

1.38

0.0

0.474

0.69

P (bar)

0.125

2.0

0.1

0.2

0.3

V (m3/kg)

4.0

P (bar)

Area 1: 0.04278
3.0

Area 2: 0.027945

2.0

Area 3: 0.04278
Area 4: 0.09867

1.0

Area 5: 0.07107
Area 6: 0.24081

0.0
0

0.1

0.2

0.3

V (m3/kg)

0.4

0.5

TOTAL = 0.524055

0.4

0.5

Los valores medidos para la presin frente al volumen durante la expansin


dentro del cilindro de un motor de combustin interna se presentan en la tabla:
x

m3/kg

P (bar)

0.125

3.45

0.15

2.75

0.187

2.07

0.268

1.38

0.474

0.69

Estime el trabajo hecho por los gases sobre el pistn durante la


expansin en kJ/kg

y = 0.2812x

-1.2015

p (bar)

R = 0.9997
2
1
0
0

0.1

0.2

0.3

V (m 3/kg)

W=

.474

.125

0.2812 v

Integral de la funcin:
W = 0.4997 unidades

1.2015

dv

0.4

0.5

Otras formas de Trabajo de expansin o Cuasiesttico.


Trabajo de una celda qumica reversible
Una celda electroltica sirve para convertir
energa qumica en energa elctrica por medio de
una reaccin qumica controlada. Una celda
reversible es donde se lleva la reaccin en
cualquier direccin. Para operar la celda de
manera muy cercana al equilibrio, se debe oponer
un potencial elctrico ligeramente inferior al que
desarrolla la celda. Por medio de un
potencimetro en el circuito externo que
balancee el potencial que desarrolla la celda.
La diferencia ideal de potencial (fuerza
electromotriz) [
[].
El trabajo elctrico que suministra la celda por el
paso de una cantidad diferencia de carga dQe:

W= W/dt = -I I = dQe/dt
dQe

 W = -

El flujo de electrones se manifiesta por la e entre


las terminales de la celda. Potencia (watios),
Corriente (A), Fem (voltio)

Otras formas de Trabajo de expansin o Cuasiesttico.


Trabajo al deformar una superficie lquida.
La figura muestra un sistema que consiste en
una pelcula lquida suspendida sobre un cuadro
de alambre. Las dos superficies de la pelcula
soportan la capa delgada de lquido en el
interior debido a la tensin superficial
producida por las fuerzas microscpicas entre
las molculas prximas a la interfase lquido.
Estas fuerzas dan lugar a una fuerza
perpendicular a cualquier lnea de la superficie.
La fuerza a la tensin superficial que acta en
el alambre movil, la fuerza F = l
l.
El trabajo viene dado por: W = -l dx
Con el desplazamiento de dx hay cambio del
rea dA = Idx

Trabajo sobre un slido elstico.


Un sistema en una barra bajo tensin, la
barra esta fija en x = 0, y se aplica una
fuerza F en el otro extremo. F = A, A es el
rea de la seccin de la barra y el
esfuerzo normal que acta en el extremo
de la barra, el trabajo viene dado por:

W = -dx,
dx,
El signo menos es debido a que el trabajo
se hace sobre cuando dx es positivo:

Calor.
La energa calorfica se transmite de los cuerpos de mayor temperatura a los de menor.
El cuerpo humano tiene una temperatura de 37
37 y continuamente esta en desequilibrio
termodinmico con el ambiente (24
(24C). De aqu que la sensacin de temperatura resulta
del sentido de sentido de flujo de calor en el sistema cuerpocuerpo-ambiente pierde 15kcal/hr.
Actividad
Sentado
De pie
Escribir
Caminar
Correr
Bailar
Gimnasia
Tenis
Nadar
Escalar

kcal/hr
20
20
20
200
200--350
800800-1000
200--400
200
200
200--500
400
400--500
300
300--900
700700-900

watts
17
21
21
210
210-- 400
930
930--1160
210-- 460
210
210
210-- 600
460
460-- 600
350
350--1050
800
800--1050

El flujo de calor depende de una diferencia de temperatura, si en el camin o combi


la temperatura es alta, el flujo de calor del cuerpo humano al ambiente es menor
(sentimos calor). Una forma de controlar la temperatura es la transpiracin, calor
latente de vaporizacin del agua (10.5 kcal/mol a 25
25C), al pasar a fase vapor, el sudor
toma calor del organismo y as disminuye su temperatura, es necesario que la
humedad del medio sea baja (Gto., Tapachula). La capacidad que tienen los materiales
para conducir la energa calorfica, una banca de fierro se siente ms fra que una de
madera. Los metales conducen ms rpido el calor que la madera.

EL PRINCIPIO DE LA CONSERVACIN DE LA ENERGA


Los estudios que condujeron a establecer la equivalencia entre el trabajo mecnico
y el calor fueron realizados en 1840 por James Joule, inspirados de Rumford, y
publicado: EI equivalente mecnico de calor (1850).
El experimento de Joule (Figura) consista en un eje
rotatorio con una serie de paletas,
8 brazos
revolventes, girando entre cuatro conjuntos de
paletas estacionarias. El propsito era agitar el
lquido que quedaba en el recipiente. El eje se
conectaba mediante un sistema de poleas y cuerdas a
un par de masas de peso conocido. El experimento
consista en enrollar la cuerda sujetando las masas
sobre las poleas hasta colocarlas a una altura
determinada del suelo. Al dejar caer las masas, el eje
giraba lo cual a su vez generaba una rotacin de los
brazos revolventes agitando el lquido contenido en el
recipiente se meda la temperatura final del lquido
agitado. Las paredes del recipiente que contena el
lquido eran hermticas y estaban fabricadas de una
madera muy gruesa adecuadamente tratada para
minimizar cualquier prdida de calor por conveccin y
por radiacin.

Joule concluy:
1) La cantidad de calor producida por la friccin entre cuerpos, sean lquidos o slidos
siempre es proporcional a la cantidad de trabajo mecnico suministrado.
2) La cantidad de calor capaz de aumentar la temperatura de 1 libra de agua (a una
temperatura entre 55 y 60 F) por 1.8 C (1 F) requiere para su evolucin la accin de una
fuerza mecnica representada por la cada de 772 lb (350.18 kg) por la distancia de l pie
(30.48 cm).

Utilizando agua, aceite de


ballena y mercurio, obteniendo
que por cada libra de estos
compuestos, los equivalentes
mecnicos eran respectivamente
iguales a 781.5, 782.1 y 787.6 lb.

Considerando: 780 lb-pie


Para un incremente de 1F y 1 lb de masa
tilizando agua, aceite de ballena y mercurio,
obteniendo que por cada libra de estos
compuestos, los equivalentes mecnicos eran
respectivamente iguales a 781.5, 782.1 y 787.6 lb.

0.3048 m 0.45361 kg f

1lb f - pie.
l lb f
1 pie

9.80665 N

= 1.35582 Joule
1 kg f

1.8C 1 lb 1.35582 Joule


= 4.196 Joule

780 lb pie

1f 453.6 g 1 lb f pie

1 cal = 4.1868 Joule

En efecto, lo que hacen ver es que aislados de su exterior, a los que se suministra la
misma cantidad de energa mecnica de maneras diferentes, el cambio observado en el
sistema es el mismo. En el experimento este cambio se nota por la variacin de la
temperatura del sistema.
Sistemas aislados de su exterior, son aquellos que se encuentran encerrados en
recipientes cuyas paredes impiden totalmente la interaccin trmica con los
alrededores; a estas paredes ideales (adiabticas).
E2 E1 = -Wad
E2 E1 = (Ec2 Ec1) + (EP2 EP1) + (U2 U1)
E = Ec + Ep + U
Donde el sistema no se mueve: Ec  0
no se desplaza respecto al nivel del suelo: EP  0
el sistema ha absorbido una cierta cantidad de energa! si creemos en el principio de
la conservacin de la energa, la energa suministrada debe convertirse en otro tipo de
energa. A esta energa la llamamos la energa interna del sistema.

U = -Wad

(1)

Si a cualquier sistema aislado, le suministramos una cierta cantidad de energa


mecnica W, sta slo provoca un incremento en la energa interna del sistema U, por
una cantidad U de manera tal que:

Si el sistema sobre el cual se realizan los experimentos est a una temperatura


diferente que la del medio ambiente habr una tendencia natural a
establecerse un flujo de calor entre ambos. Si los experimentos de Joule u otros
similares sobre otros sistemas se llevaran a cabo sin tomar la precaucin de
aislar el sistema de sus alrededores:
U + W 0
U es un smbolo que representa al cambio en la energa interna entre el
estado inicial (Ui) y la energa interna en el estado final (Uf) .
U
= Uf Ui.
El ejemplo
el de calentar la misma masa de agua usada por Joule, pero
ponindola directamente al fuego hasta obtener la misma variacin en la
temperatura. Tomando las precauciones necesarias para que ni el volumen, ni la
presin ni otra propiedad del agua cambien, debemos concluir que la misma
energa W que produjo el cambio en U en los experimentos de Joule, fue ahora
suministrada por el fuego, (cantidad de calor Q).
Q = (E2 E1) + W
U = Q - W

U es un smbolo que representa al cambio en la energa interna entre el


estado inicial (Ui) y la energa interna en el estado final (Uf) .
U = Uf Ui.

Como Q y W no son funciones de estado, no tiene sentido preguntar


cunto calor (o cunto trabajo) contiene un sistema. El calor y el trabajo
estan definidos en terminos de procesos. Antes y despus del proceso de
transferencia de energa entre el sistema y su entorno, el trabajo y el
calor no existen. El calor es una transferencia de enrga entre el sistemas
y su medio ambiente debido a una diferencia de temperatura. El trabajo
es una transferencia de energa entre el sistema y sus alrededores debida
a una fuerza macroscopica que actua a lo largo de una distancia.

calora grande o calora-kilogramo, que es la energa calorfica necesaria


para elevar en un grado centgrado la temperatura de un kilogramo de agua.
Esta calora se empleaba antiguamente en Biologa, Medicina y Nutricin, y
se le asignaba el smbolo "Cal" (con C mayscula) para diferenciarla de la
caloria propiamente dicha, de smbolo "cal". Esta definicin corresponde a la
kilocalora propiamente dicha y equivale a 4,1868 kilojulios.
1 Cal = 1 kcal = 1000 cal = 4,184 kJ = 4184 J
DEc  0
http://www.sc.ehu.es/sbweb/fisica/estadistica/otros/joule/joule.htm

Q < 0 Transferencia de calor desde el sistema

Q
-

W < 0 Trabajo
hecho sobre el
sistema

Sistema
Q
+

Q > 0 Transferencia de calor hacia el sistema

W +
W > 0 Trabajo
hecho por el
sistema

MODOS DE TRANSFERENCIA DE CALOR


Conduccin:
La transferencia de energa por conduccin aparece en slidos, lquidos y gases.
Transferencia de energa desde las partculas ms energticas de una sustancia a
las partculas adyacentes menos energticas por las interacciones entre las
partculas.
Ley de Fourier:

La distribucin de temperatura vara T(x) vara linealmente con la


posicin x. k la conductividad trmica. El signo menos es
consecuencia de que la energa fluye en la direccin de las
temperaturas decrecientes. Si la temperatura vara linealmente, el
gradiente de temperatura es:

Conductividad Trmica a 300K


(W/M K) Tabla A-19

Y la velocidad de transferencia
de calor en la direccin x es:

Acero (302)
Aluminio
Arena
Cobre
Fibra vidrio
Poliestireno
Agua

15.1
237
0.27
401
0.038
0.027
0.613

MODOS DE TRANSFERENCIA DE CALOR


Radiacin:
La radicacin es emitida por la materia como resultado de las
configuraciones electrnicas de los tomos o molculas en su interior. La
energa se transporta mediante ondas electromagnticas (fotones). Las
superficies slidas, los gases y los lquidos emiten, absorben y trasmiten
radiacin trmicas en grados distintos transferencia de energa por
conduccin aparece en slidos, lquidos y gases. partculas. La velocidad a
la que la energa es emitida, Qe desde un sistema con rea superficial A,
se calcula mediante una modificacin de la ley de Stefan-Boltzman:

La radiacin trmica es funcin de la 4 potencia


de la Ts, la emisividad es una propiedad de la
superficie que indica la eficiencia con que radia
la superficie (0 1.0) y es la constante de
Stefan-Boltzman.

MODOS DE TRANSFERENCIA DE CALOR


Conveccin:
La transferencia de energa entre una superficie slida a una temperatura
Ts y un gas (o lquido) adyacente en movimiento y con otra temperatura
Tf juega un papel predominante en el rendimiento de muchos dispositivos.
Este proceso es conocido: conveccin.

Ts > Tf, la energa se transfiere en


la direccin de la flecha, la
velocidad de transferencia de
energa desde el sistema al fluido
se calcula con:

Ley de Newton del enfriamiento. A rea de la


superficie, Ts temp. superficie, Tf temp. fluido,
h coeficiente de transferencia de calor.

El coeficiente de transferencia de calor nos es una propiedad termodinmica,


sino un parmetro que incorpora la transferencia de calor, el modelo de flujo,
que pasa por la superficie, las propiedades del fluido, y la geometra del
sistema.
Cuando un fluido es impulsado por ventiladores o bombas, el valor de h es
mayor que cuando los movimientos son lentos (nulos), estos se denomina
conveccin forzada y libre (o natural).

Como Q y W no son funciones de estado, no tiene sentido preguntar cunto


calor (o cunto trabajo) contiene un sistema. El calor y el trabajo estn
definidos en trminos de procesos. Antes y despus del proceso de
transferencia de energa entre el sistema y su entorno, el trabajo y el calor
no existen. El calor es una transferencia de energa entre el sistemas y su
medio ambiente debido a una diferencia de temperatura. El trabajo es una
transferencia de energa entre el sistema y sus alrededores debida a una
fuerza macroscpica que acta a lo largo de una distancia.
E = EC + EP + U
Q = (E2 E1) + W
E = Q W, en ausencia de energa potencial y cintica

U = Q - W

Forma de presentar la Primera Ley para sistemas cerrados

Ejemplo 1

Cuatro kg de un cierto gas estan contenidos dentro de un dispositivo


Cilindro-pistn. El gas tiene un proceso para el que la relacin PV es:
pV1.5 = cte
La presin inicial es 3 bar, el Vol. Inicial es 0.1 m3 y el fnal es 0.2 m3.
La variacin de la enrga interna es -4.6 kJ/kg. No hay variacin de EK. ni
EP.
Determinar la transferencia de calor neta durante el proceso-

Ejemplo 2
Funcionamiento de un motor en rgimen transitorio

La velocidad de transferencia de calor entre un motor elctrico y


su entorno vara con el tiempo segn la expresin indicada arriba.
Donde t esta en seg, y Q en kWatts. El eje del motor gira con
velocidad constante de = 100 rad/s, el motor suministra un
momento constante de 18 N.m a una carga externa. El motor
consume una potencia igual a 2.0 kWatts. Represente para el
motor, Q ,W, ambos en kWatts y el E en kJ, como funcin del te
T
mpo desde t=0 hasta t =120 s.

Ejemplo 3

TAREA