MODULO NIVELACIN 3 PERIODO

INSTITUCION EDUCATIVA
EXALUMNAS DE LA PRESENTACION

MODULO DE QUIMICA
GRADO UNDECIMO DOS

KATHERINE GUARN BARRERO

PAULA ANDREA TORRES DUQUE

Katherine guarn-Paula Torres

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TABLA DE CONTENIDO
PAG.
1. PROPIEDADES FSICAS Y QUMICAS DE ALQUENOS
2. PROPIEDADES FSICAS Y QUMICAS DE ALQUINOS
3. ORIENTADORES AROMTICOS

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PROPIEDADES FISICAS DE LOS ALQUENOS

Son compuestos no polares y ligeramente solubles en el agua. Esta propiedad es
resultado de los electrones pi del doble enlace. Los alquenos en sus propiedades fsicas,
son bastantes semejantes a los alcanos. A temperatura ambiente son gases los que tienen
de dos a cuatro tomos de carbono; los de 5 a 18 carbonos son lquidos y los que tienen
ms de 18 son slidos.
Adicin de cido halogenidrico.
HIDROGENACIN
Mediante un proceso, cuando los alquenos se tratan con H2 adicionan a su estructura dos
tomos de hidrgeno al enlace doble, en presencia de paladio (Pd), platino (Pt) o niquel
(Ni)
como
catalizadores.
las
reacciones
general
y
particular
son:

R-CH=CH2-------->R-CH2-CH3

Ejemplo

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HALOGENACIN:
Con cloro y bromo los alquenos incorporan dos tomos del halgeno dando los di
halogenuros vecinales. con el yodo no reaccionan. Por ejemplo halogenacion con
bromo:

OXIDACION:
la reaccin con KMnO4 diluido y en frio conduce a la formacin de dioles o glicoles:

Una oxidacin fuerte con K2Cr2O7 o KMnO4 concentrado y caliente, en presencia de

un cido o una base fuerte hace que se rompa el enlace doble y produzca cidos
carboxlicos, o cidos y cetonas, dependiendo de la estructura de los alquenos.
ADICIN DE CIDOS HALOGENADOS:

la adicin de cidos clorhdrico, bromhdrico o yodhdrico a un alqueno asimtrico

cumple la regla Markownikoff, segn la cual el hidrogeno del HX se une al carbono
del enlace doble que tiene el mayor nmero de hidrgenos:
CH3
l
CL
1

CH2 -

CH

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CH2 +

buteno 2

HCL

------------>

CH3

CH2 -

cloro

CH

CH3

butano

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La experiencia muestra que se forma principalmente el 2 - cloro butano.

La hidrlisis de los alquenos cumple tambin esta regla, as la hidrolisis del 1 - buteno
condice a la formacin del : 2 - butanol:
H3O+
CH3
CH2 CH
=
CH2 +
H2O ----------------->
CH3CH2 CHCH3
l
OH
1 - buteno 2- butanol
OBTENCIN DE ALQUENOS
En general, los alquenos pueden obtenerse a partir de reacciones de eliminacin sin
embargo, todos los alquenos de importancia industrial se producen por el cracking o
craqueo del petrleo. a continuacin se describen algunas formas de sintetizar los
alquenos:

DESHIDRATACIN DE ALCOHOLES: puesto que los alcoholes son abundantes y

pueden obtenerse fcilmente en el laboratorio, este es un buen mtodo de obtener
alquenos. El proceso en si puede llevarse a cabo en solucin o en fase de vapor: en
solucin se requiere la presencia de cidos fuertes como H2SO4; en fase de vapor se
requiere cido fosfrico y almina, Al2O3:

H2SO4
CH3
CALOR
H3PO4
CH3
OH

CH2

CH

OH

CH3

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---------->

---------->

CH3

CH2

CH

CH2

H2O

CH3

H
+
H2O
AL2O3

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DESHIDROHALOGENACIN DE HALUROS: Esta reaccin se lleva a cabo con KOH en

etanol se remueve un tomo de halgeno y uno de hidrogeno de los carbonos vecinos:
Alcano-X

KOH +

KX

H2O

DESHALOGENACION DE DIAHALUROS: Tambin es posible obtener un alquenos

por deshalogenacion de di haluros vecinales o di halogenuros; los halogenuros se
remueven con magnesio o con zinc. As del 1,2 - dicloretano puede obtenerse eteno:
CH2CH2+
Mg
----------------->
CH2=
CH2
+MgCl2
l
l
Cl Cl

REDUCCIN DE ALQUINOS O HIDROGENACIN: En condiciones controladas puede

obtenerse un alquenos a partir de un alquinos adicionando solo una molcula de
hidrogeno al enlace triple. esta reaccin se lleva a cabo con sodio o litio en presencia de
NH3 liquido:

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PROPIEDADES FISICAS DE LOS ALQUINOS.

Son compuestos dbilmente polares, aunque su polaridad es un poco mayor en relacin
con los alcanos y los alquenos esta propiedad la determina la presencia de los enlaces pi
del triple enlace. Son insolubles en agua. Pero se disuelven en solventes orgnicos como
ter , tetracloruro de carbono y benceno .Los tres primeros compuestos de la serie son
gases edn condiciones normales ; del 2-butino hasta el tetradecino son liquidos y de ah en
adelante se encuentran en estado solido .

PROPIEDADES QUMICAS DE LOS ALQUINOS.

Al igual que los alquenos, lo alquinos presentan reacciones de oxidacin y de adicin.
Algunas de las principales reacciones de los alquinos son:

HIDROGENACIN: con hidrogeno y en presencia de Pt, Ni o Pd, finamente dividido,

se pueden adicionar dos moles de hidrogeno el enlace triple para producir un alcano:

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La hidrogenacin es una reaccin exotrmica y el calor desprendido se ve afectado por

sustituyentes de alquinos, as los alquinos internos desprenden menos calor al
hidrogenarse que los terminales, debido a su mayor estabilidad por el fenmeno de hper
conjugacin.

HALOGENACIN

El enlace triple es menos susceptible de adicionar halgenos que el enlace doble, por eso
cuando existen en una molcula dos enlaces, uno doble y uno triple, puede lograrse la
adicin del halgeno al enlace doble. Adems, por esta razn, la adicin de halgenos al
enlace triple puede detenerse una vez formado el di haluro. de esta manera, la bromacin
del acetileno puede conducir al derivado di halogenuro o al tetra halogenuro, en presencia
de cloruro frrico:

OXIDACIN: el enlace triple de un alquino tambin puede oxidarse

con permanganato de potasio o con ozono para producir dos molculas de acodos
carboxlicos.

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ADICIN DE CIDO HALOGENADOS: Al igual que los alquenos, la adicin de

cidos clorhdrico, bromhdrico y yodhdrico, cumple la regla de Markownikoff y conduce a
la formacin de un derivado halogenado del alqueno o al di halogenado del alcano:

DESIDROHALOGENACION DE ALUROS DE ALQUINOS

El mecanismo de la reaccin de deshidrohalogenacin ha sido ampliamente estudiado en

la leccin anterior. Para sintetizar alquenos, es mejor utilizar condiciones E2. El reactivo
que suele emplearse es KOH/EtOH y calor para favorecer los productos de eliminacin.
Con los haluros de alquilo secundarios y terciarios la E2 en estas condiciones suele dar
buenos rendimientos de alquenos. Ejemplo:

Los haluros de alquilo primarios tienen mucha preferencia para dar reacciones S N2
formndose el ter correspondiente.
Hay que tener en cuenta que si hay ms de un hidrgeno se obtienen mezclas de
alquenos en las que predomina segn la regla de Saytzeff el alqueno ms sustituido.
Ejemplo:

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ORIENTADORES AROMTICOS
La sustitucin electrfila aromtica (SEAr) es una reaccin perteneciente a la qumica
orgnica, en el curso de la cual un tomo, normalmente hidrgeno, unido a un sistema
aromtico es sustituido por un grupo electrfilo. Esta es una reaccin muy importante en
qumica orgnica, tanto dentro de la industria como a nivel de laboratorio. Permite preparar
compuestos aromticos sustituidos con una gran variedad de grupos funcionales segn la
ecuacin general:
ArH + EX ArE + HX
donde Ar es un grupo arilo y E un electrfilo.

Mecanismo general de la reaccin

La primera etapa del mecanismo es una adicin en el curso de la cual el compuesto
electrfilo reacciona con un par de electrones del sistema aromtico, que en el caso ms
simple es benceno. Esta etapa necesita generalmente ser catalizada con un cido de Lewis.
Esta adicin conduce a la formacin de un carbocatin ciclohexadienilo, (catin arenio o
intermedio de Wheland). Este carbocatin es inestable, debido a la presencia de la carga
sobre la molcula y a la prdida de la aromaticidad. Esto es en parte compensado por la
deslocalizacin de la carga positiva por resonancia.
En el transcurso de la segunda etapa la base conjugada del cido de Lewis, (o un anin
presente en el medio de reaccin), arranca el protn (H+) del carbono que haba sufrido el
ataque del electrfilo, y los electrones que comparta el tomo de hidrgeno vuelven al
sistema recuperndose la aromaticidad.

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Principales sustituciones

La halogenacin aromtica con bromo o cloro conduce a los correspondientes

haluros de arilo usando como catalizadores haluros de hierro (FeX3) o de aluminio
(AlX3).

La nitracin aromtica para formar compuestos nitro aromticos tiene lugar

mediante la generacin de un ion nitronio (NO2+) a partir de cido ntrico y cido
sulfrico.

La sulfonacin aromtica del benceno con cido sulfrico fumante produce cido
bencenosulfnico.

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La reaccin de Friedel-Crafts en sus dos versiones de alquilacin y acilacin.

Teniendo como reactivos respectivamente haluros de alquilo o haluros de acilo
(tambin conocidos como haluros de cido o haluros de alcanolo). Habitualmente
el cloruro de aluminio (AlCl3) es el catalizador.

Los electrfilos tambin pueden reaccionar con anillos aromticos sustituidos. La presencia
de sustituyentes influye sobre dos aspectos de la sustitucin electrfila aromtica: la
velocidad de reaccin y la regioselectividad de la misma.
Activacin-desactivacin en la SEAr

Los sustituyentes presentes sobre un compuesto aromtico influyen fuertemente en su

reactividad. Estos sustituyentes o grupos se clasifican en: activantes o desactivantes. Los
primeros provocan que la reaccin sea ms rpida que en el compuesto no sustituido y los
segundos lo contrario. Un grupo o sustituyente ser activante si cede densidad electrnica al
sistema aromtico o desactivante si en cambio atrae electrones.
Grupos activantes

Un grupo activante es aquel cuya presencia aumenta la reactividad, la velocidad de

reaccin, del anillo aromtico frente a la sustitucin electrfila aromtica respecto a cuando
ese grupo est ausente. La introduccin de un grupo activante en un compuesto aromtico
no sustituido conducir frecuentemente a una polisustitucin.
Este aumento de la velocidad de reaccin se debe a que estos grupos estabilizan el
intermedio catinico formado durante la sustitucin a travs de la cesin de densidad
electrnica sobre el sistema anular, ya sea por efecto inductivo o por efecto resonante (o
mesomero). Esto implica que la barrera o energa de activacin disminuya para la primera
etapa de la reaccin, que es la que controla la velocidad global de la misma.

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Activacin por efecto inductivo:

Los alquilos son activantes dbiles por efecto inductivo (y tambin por hiperconjugacin).
El efecto inductivo est controlado por la electronegatividad. Un ejemplo de un anillo
aromtico dbilmente activado por un sustituyente alquilo es el tolueno.

Activacin donde predomina el efecto resonante:

Los grupos que pueden ceder por resonancia pares de electrones no compartidos al sistema
son activantes. Grupos activantes por resonancia son las funciones amino, hidroxi y sus
derivados.

En la anilina el grupo amino, dada la mayor electronegatividad del tomo de nitrgeno

respecto al de carbono, es atrayente de electrones por efecto inductivo. En cambio por
efecto resonante es dador de electrones, ya que tiene un par de electrones sin compartir que
pueden deslocalizarse por el anillo aromtico. En este caso el efecto resonante domina
sobre el inductivo, y el efecto global es que la anilina est fuertemente activada frente a la
sustitucin electrfila aromtica. Otro ejemplo sera el fenol.
Grupos desactivantes

Un grupo desactivante es aquel cuya presencia disminuye la reactividad, la velocidad de

reaccin, del anillo aromtico frente a la sustitucin electrfila aromtica respecto a cuando
ese grupo est ausente. Por tanto la introduccin de un grupo desactivante en un compuesto
aromtico no sustituido har ms difcil, condiciones ms agresivas, una segunda
sustitucin.
Esta disminucin de la velocidad de reaccin se debe a que estos grupos desestabilizan el
intermedio catinico. Esto es as debido a que son grupos que retiran densidad electrnica
del sistema aromtico, ya sea por efecto inductivo o por efecto resonante. Esto supone que
la barrera o energa de activacin de la primera etapa se eleve, y por tanto disminuya la
reactividad.

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Regioselectividad

En el caso de una molcula de benceno con un nico sustituyente, existen tres posiciones
donde puede producirse la sustitucin electrfila. Estas son las posiciones relativas 2 u orto,
3 o meta y 4 o para. Que se obtenga como producto, o mezcla de productos, el orto, el meta
o el para depender del sustituyente ya presente en el anillo aromtico.
Grupos que dirigen a orto y para

En un benceno sustituido con un grupo dador de electrones, ya sea por efecto inductivo o
resonante, una reaccin de sustitucin electrfila dar lugar principalmente a una mezcla de
productos orto y para, siendo el producto meta minoritario.

Los grupos dadores por induccin orientan a orto y para. Las formas sealadas con un * son
particularmente estables.

- Grupos dadores por induccin:

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Analizando el intermedio de reaccin para los distintos ataques, (figura de la derecha), en el
caso de las posiciones orto o para existe una forma resonante especialmente estable donde
la carga positiva est situada adyacente al sustituyente dador de electrones, y por tanto
resulta estabilizada.
As pues el ataque orto o para conduce a un intermedio ms estable que el ataque en meta.
La energa de activacin de la primera etapa, la determinante de la velocidad, ser menor en
aqullos y por tanto sern los productos que se formarn mayoritariamente dando una
mezcla de los mismos.

Los grupos dadores por resonancia orientan a orto y para.

- Grupos dadores por resonancia:

Al construir las formas resonantes para los distintos intermedios, (figura de la izquierda), la
sustitucin en orto y para est favorecida, ya que es posible formular una forma resonante
ms que para el ataque electrfilo en meta.
Por tanto el intermedio de reaccin es ms estable cuando el sustituyente entra por la
posicin orto o para. Esto baja la energa del estado de transicin de la primera etapa, que
es la que controla la velocidad de la reaccin. As pues est favorecida una mezcla de
productos orto y para, mientras que el producto meta ser minoritario.
- Halobencenos:
A pesar que los halgenos son desactivantes dbiles orientan a orto y para. Esto es debido
a los pares de electrones no enlazantes que poseen que pueden deslocalizarse por
resonancia. Por tanto en los halobencenos el efecto inductivo domina en la reactividad y en
cambio el efecto de la resonancia es el que predomina en la orientacin, la
regioselectividad, de la sustitucin electrfila.
Globalmente, si un grupo que dirige a orto o para es muy voluminoso, (impedimento

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estrico), el compuesto que se forme ser mayoritariamente el para, ya que las posiciones
orto estarn ms impedidas (menos accesibles). En cambio si es poco voluminoso, el
compuesto orto ser estadsticamente favorecido, (2 posiciones orto por una para).
Grupos que dirigen a meta

Tanto los grupos aceptores por induccin como por resonancia orientan a meta. Esto es as
porque al construir las formas resonantes del intermedio para los distintos ataques, (orto,
meta o para), el ataque en meta evita que la carga positiva se site en el carbono unido al
grupo atrayente de electrones, que es una situacin desfavorable.

Los grupos aceptores orientan a meta. Las formas sealadas con un * son particularmente
inestables.

As pues con sustituyentes desactivantes el ataque se produce preferentemente en meta ya

que es el intermedio menos inestable, aunque la reaccin sea desfavorable debido a que el
anillo aromtico est empobrecido electrnicamente, (la sustitucin ser ms lenta que en el
benceno).

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Posiciones orto, meta y para en el benceno
Cuando el benceno tiene un sustituyente aparecen tres posiciones diferenciadas, orto, meta
y para. En este punto nos interesa saber en cual de esas posiciones entrara un segundo
grupo al realizar cualquiera de la reacciones estudiadas en los apartados anteriores.

Clasificacin de sustituyentes
Los sustituyentes se pueden clasificar en cuatro grupos:

Activantes dbiles (orto para dirigentes): activan el anillo por efecto inductivo, son
los grupos alquilo y fenilo (-CH3, -Ph)
Activantes fuertes (orto para dirigentes): activan el anillo por efecto resonante, son
grupos con pares solitarios en el tomo que se une al anillo (-OH, -OCH3, -NH2)
Desactivantes dbiles (orto para dirigentes): desactivan por efecto inductivo, son
los halgenos (-F, -Cl, -Br, -I)
Desactivantes fuertes (meta dirigentes): desactivan por efecto resonante, son grupos
con enlaces mltiples sobre el tomo que se une al anillo (-CHO, -CO2H, SO3H, NO2)

Algunos ejemplos
Supongamos un benceno con un grupo nitro (NO2) al que hacemos una halogenacin,
Dnde entrar el bromo?.
Para responder a esta pregunta no tenemos ms que buscar en la lista anterior el grupo nitro
(desactivante y meta dirigente), esto indica que el bromo entrar en la posicin meta.

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Y si el benceno tiene un grupo hidroxi y hacemos una nitracin?

El producto para se obtiene en ms cantidad que el orto debido a los impedimentos

estricos que produce el grupo hidroxi.
Benceno con varios sustituyentes
El sustituyente ms activante es el que orienta en un benceno polisustituido.

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El -OCH3, activante fuerte, gana al -NO2 . Las posiciones activadas son las o, p respecto al
metxido. Obsrvese que el nitro tambin activa esas posiciones, favoreciendo la
formacin de dichos productos

En este segundo ejemplo no coinciden los efectos orientadores de ambos grupos y debe
considerarse slo al metxido (ms activante).

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