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Instituto Tecnolgico Superior de Calkin en el Estado de

Campeche

Ingeniera en Materiales

2016-2017N

Electroqumica y cintica de la corrosin


Docente: Dr. Luis Humberto May Hernndez

Actividad: Ecuacin de Nernst

Alumna: Celia Mara Del Valle Herrera

Matrcula: 4399

Segundo parcial

Octubre 2016

El alumno analizara la informacin obtenida sobre el efecto de variacin


de

temperatura

concentracin

en

el

potencial

de

una

celda

electroqumica. Relacionara su investigacin con una prctica donde se


evalue la ecuacin de Nernst
EFECTO DE LA VARIACIN DE TEMPERATURA
En los procesos endotrmicos el aumento de temperatura favorece el proceso
porque necesita aporte de energa.
En las reacciones exotrmicas el aumento de temperatura entorpece la
reaccin. En general la reaccin se desplaza en el sentido que absorba calor,
es decir, que sea endotrmica.
Para una reaccin endotrmica:

A + B + calor C + D

Un aumento de la temperatura provocar un desplazamiento del equilibrio


hacia el lado que contrarresta, o sea hacia la derecha.
Para una reaccin exotrmica:

A + B C + D + calor

Un aumento de la temperatura provocar el desplazamiento hacia la izquierda.

EFECTO DE LA VARIACIN DE CONCENTRACIN


La variacin de la concentracin de cualquiera de las especies que intervienen
en el equilibrio no afecta en absoluto al valor de la constante de equilibrio; no
obstante el valor de las concentraciones de las restantes especies en equilibrio
s se modifica. As:

Un aumento de la concentracin de cualquier sustancia desplaza el

equilibrio en direccin contraria a la formacin de esa sustancia.


Una disminucin de la concentracin de cualquier sustancia desplaza el
equilibrio hacia la formacin de esa sustancia.

ECUACIN DE NERNST
La ecuacin de Nernst es til para hallar el potencial de reduccin en los
electrodos en condiciones diferentes a los estndares.
La ecuacin tiene la siguiente forma:
E= E RT / nF ln (Q)
De donde E, hace referencia al potencial del electrodo.
E= potencial en condiciones estndar.
R= constante de los gases.
T= temperatura absoluta (en grados Kelvin).
n= nmero de moles que tienen participacin en la reaccin.
F= constante de Faraday ( con un valor de 96500 C/mol, aprox.)
Q= cociente de reaccin

De ste modo, para la reaccin aA + bB cC + dD, Q adopta la expresin:


Q = [C] ^c [D] ^d / [A] ^a [B] ^b
En este caso [C] y [D], hacen referencia a las presiones parciales, tambin
conocidas como concentraciones molares si se trata de gases o iones en
disolucin, para los productos de la reaccin, en cambio [A] y [B], son tambin
las presiones parciales pero para el caso de los reactivos. Siendo los
exponentes, la cantidad de moles que conforma cada sustancia que se
encuentra

participando

en

la

reaccin

(conocidos

como

coeficientes

estequiomtricos), y a las sustancias que se encuentran en estado slido se les


da una concentracin unitaria, por lo cual no aparecen en Q.
Los potenciales que tienen las clulas electroqumicas se relacionan con las
actividades de los reactivos y productos, stos se encuentran relacionados a su
vez con las concentraciones molares.
Frecuentemente al realizar las aproximaciones de las actividades de los
reactivos y productos, se dice que las concentraciones molares de ambos son
iguales, pero hay que tener en consideracin, que al tratarse solamente de una
aproximacin, los resultados pueden llevar a error.
As, para la reaccin genrica tenemos que:
aA + bB cC + Dd
Para esta reaccin, la constante de equilibrio es K, y viene descrita como:
K= (aC)^c (aD)^d / (aA)^a (aB)^b
Tambin se define a Q como:
Q = (aCins)^c (aDins)^d / (aAins)^a (aBins)^b
Los subndices ins, hacen referencia a los caracteres instantneos de las
actividades.
Por lo cual, Q no es una contante, sino que va cambiando hasta llegar al
equilibrio, momento en el cual, Q=K.

A temperatura y presin constante, se puede hallar el trabajo producido por una


celda, siguiendo la siguiente ecuacin:
G = RT ln Q RT ln K = RT ln Q / K
El potencial de la celda se relaciona con la variacin de la energa libre (G), a
travs de la ecuacin:
G= -n F Ecel, donde F tiene un valor de 96485 culombios por mol de
electrones, y n, hace referencia al nmero de electrones que participan en el
proceso.
Al combinar ambas ecuaciones obtenemos:
Ecel = RT/nF . ln. (aCins)^c . (aDins)^d / (aAins)^a. (aBins)^b + RT/nF ln K

Donde el potencial estndar para el electrodo de la celda ( E cel), viene


expresado por:
RT/nF ln K
De este modo la ecuacin de Nernst resulta como:
Ecel = Ecel RT/nF ln (aCins)^c (aDins)^d / (aAins)^a (aBins)^b
Se puede comprobar que cuando los reactivos, o los productos tienen valores
que hacen que Q=1, los potenciales de la celda sern iguales a los potenciales
estndar. De este modo se obtiene finalmente la expresin:
Ecel = E cel ln [C]^c [D]^d / [A]^a [B]^b