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La ganancia de electrones (reduccin) en el ctodo.
[editar]Reaccin de equilibrio
Cada semicelda tiene una tensin caracterstica llamada potencial de semicelda
o potencial de reduccin. Las diferentes sustancias que pueden ser escogidas
para cada semicelda dan lugar a distintas diferencias de potencial de la celda
completa, que es el parmetro que puede ser medido. No se puede medir el
potencial de cada semicelda, sino la diferencia entres los potenciales de ambas.
Cada reaccin est experimentando una reaccin de equilibrio entre los diferentes
estados de oxidacin de los iones; cuando se alcanza el equilibrio, la clula no
puede proporcionar ms tensin. En la semicelda que est sufriendo la oxidacin,
cuanto ms cerca del equilibrio se encuentra el ion/tomo con el estado de
oxidacin ms positivo, tanto ms potencial va a dar esta reaccin. Del mismo
modo, en la reaccin de reduccin, cuanto ms lejos del equilibrio se encuentra el
ion/tomo con el estado de oxidacin ms negativo, ms alto es el potencial.
[editar]Potenciales de electrodo y fuerza electromotriz de una pila
El potencial o fuerza electromotriz de una pila se puede predecir a travs de la
utilizacin de los potenciales de electrodo, las tensiones de cada semicelda.
(Ver tabla de potenciales de electrodo estndar). La diferencia de voltaje entre los
potenciales de reduccin de cada electrodo da una prediccin para el potencial
medido de la pila.
Los potenciales de pila tienen un rango posible desde 0 hasta 6 voltios. Las pilas
que usan electrolitos disueltos en agua generalmente tienen potenciales de celda
menores de 2,5 voltios, ya que los oxidantes y reductores muy potentes, que se
requeriran para producir un mayor potencial, tienden a reaccionar con el agua.
[editar]Tipos de celdas galvnicas
[editar]Principales tipos
Las celdas o clulas galvnicas se clasifican en dos grandes categoras:
Las celdas galvnicas secundarias debe ser cargadas antes de su uso; por lo
general son ensambladas con materiales y objetos activos en el estado de baja
energa (descarga). Las celdas galvnicas recargables o pilas galvnicas
secundarias se pueden regenerar (coloquialmente, recargar) mediante la
aplicacin de una corriente elctrica, que invierte la reacciones qumicas que se
producen durante su uso. Los dispositivos para el suministro adecuado de tales
corrientes que regeneran las sustancias activas que contienen la pila o batera se
llaman, de modo inapropiado, cargadores o recargadores.
La forma ms antigua de pila recargable es la batera de plomo-cido.6 Esta celda
electroqumica es notable, ya que contiene un lquido cido en un recipiente
sellado, lo cual requiere que la celda se mantenga en posicin vertical y la zona de
estar bien ventilada para garantizar la seguridad de la dispersin del
gas hidrgeno producido por estas clulas durante la sobrecarga. La celda de
plomo-cido es tambin muy pesada para la cantidad de energa elctrica que
puede suministrar. A pesar de ello, su bajo costo de fabricacin y sus niveles de
corriente de gran aumento hacen que su utilizacin sea comn cuando se requiere
una gran capacidad (ms de 10Ah) o cuando no importan el peso y la escasa
facilidad de manejo.
Otras clulas porttiles recargables son (en orden de densidad de potencia y, por
tanto, de coste cada vez mayores): celda de nquel-cadmio (Ni-Cd), celda de
nquel metal hidruro (NiMH) y celda de iones de litio (Li-ion).8 Por el momento, las
celdas de ion litio tienen la mayor cuota de mercado entre las pilas secas
recargables.9 Mientras tanto, las pilas de NiMH han sustituido a las de Ni-Cd en la
mayora de las aplicaciones debido a su mayor capacidad, pero las de NiCd
siguen usndose en herramientas elctricas, radios de dos vas, y equipos
mdicos.9
Celdas electrolticas
El segundo gran tipo de celdas electroqumicas convierte la energa de una
corriente elctrica en la energa qumica de los productos de una reaccin que no
se da de modo espontneo en las condiciones de trabajo de dicha cuba. El voltaje
de dicha corriente ha de ser mayor al que tendra la celda galvnica en la que se
produjese el proceso inverso, por lo que tambin se deben conocer lospotenciales
de reduccin.
Ejemplo: Los potenciales de reduccin del cobre(II)/cobre y del zinc(II)/Zinc valen
respectivamente +0,34 V y -0,76 V. Una pila o celda galvnica que aprovechara la
reaccin espontnea Zn + Cu2+ Zn2+ + Cu proporcionara una fuerza
electromotriz de +0,34 V -(-0,76 V)=1,10 voltios.
Aparato para electrolisis del agua y otras disoluciones con matraces para recogida
de los gases liberados.
Si ahora queremos provocar la reaccin contraria Cu + Zn2+ Cu2+ + Zn por
ejemplo para depositar Zn sobre un objeto metlico, habremos de introducir una
fuente de alimentacin que genere una corriente elctrica de ms de 1,10 voltios
Por tanto, en la clula electroltica existe igualmente una reaccin redox pero
ahora est provocada por la energa elctrica de las cargas que atraviesan la
cuba. Aunque ahora existe un nico recipiente, tambin existen dos
semirreacciones, una en cada electrodo, pues en cada una de ella tiene lugar una
parte de la reaccin redox:
Electroqumica
Contenido
[ocultar]
1 Historia
2 Principios
o
8 Vase tambin
9 Bibliografa
[editar]Historia
Artculo principal: Historia de la electroqumica
Es muy difcil conocer el nacimiento de la electroqumica, pues existen evidencias
que indican, la existencia de bateras y acumuladores de energa elctrica, desde
la antigedad. Estudios realizados en los aos 1930 demostraron la existencia de
bateras en el imperio Parto, que probablemente fueron empleadas para
la electrodeposicin o galvanizado de piezas metlicas. (vase bateras de
Bagdad-siglo III d.C).
Los antecedentes acerca del conocimiento de la electricidad en trminos
cientficos vinieron muchos siglos despus, gracias a los trabajos con el
magnetismo y los principios de la electricidad de los siglos XVII y XVIII dados tanto
por William Gilbert llamado el padre del magnetismo y por Otto von Guericke quien
cre el primer generador elctrico, que produca electricidad esttica generando
friccin en un aparato en forma de esfera. Todo ello sumado a los aportes
de Charles Franois de Cisternay du Fay (teora de la polaridad), Benjamin
Franklin (electricidad atmosfrica), Charles-Augustin de Coulomb (teora de
atraccin electrosttica) en 1781 y los estudios de Joseph Priestleyen inglaterra,
se logr pavimentar el camino para el nacimiento cientfico de la electroqumica.
Es entonces que, durante finales del siglo XVIII (Ilustracin), el anatomista y
mdico italiano Luigi Galvani marc el nacimiento de la electroqumica de forma
cientfica al descubrir el fenmeno que ocurra, al pasar electricidad por las ancas
de rana y nuevamente al tocar ambos extremos de los nervios empleando el
mismo escalpelo descargado. Dichas observaciones las public en su ensayo"De
Viribus Electricitatis in Motu Musculari Commentarius" (del Latn por, Comentario
acerca del efecto de la electricidad en el movimiento muscular). Es de esta forma
que en 1791 propuso la existencia de una sustancia "nervio-elctrica" existente en
toda forma de vida.
Reaccin Balanceada:
[editar]Medio Alcalino
Tambin se explicar por medio de un
ejemplo,
cuando
el Permanganato
de
potasio reacciona con elSulfito de sodio.
Luego
se
divide
en
dos
semirreacciones:
Cada
semirreacin
se
Finalmente
se
multiplica
cada
semirreacin por un
factor para que se
cancelen
los
electrones cuando
se sumen ambas
semireacciones.
Equation
balanced:
Reaccin
Balanceada
:
En
este
caso
se
agrega
ron
contrai
ones
para
termin
ar de
balanc
ear la
ecuaci
n (los
catione
s K+ y
Na+)
[editar]Cel
das
Electroqu
micas
Artculo
principal:
clula
electroltic
a
La Celda
Electroqu
mica es
el
dispositivo
utilizado
para
la
descompo
sicin
mediante
corriente
elctrica
de
sustancias
ionizadas
denomina
das
electrolitos
. Tambin
se conoce
como celd
a
galvnica
o
voltaica,
en honor
de
los
cientficos
Luigi
Galvani y
Alessandr
o
Volta,
quienes
fabricaron
las
primeras
de
este
tipo
a
fines del
S. XVIII.1
Esquema
de la Pila
de Daniell.
El puente
salino
(represent
ado por el
tubo
en
forma de
U
invertida)
contiene
una
disolucin
de
KCl
permitiend
o
la
interacci
n elctrica
entre
el
nodo y el
ctodo.
Las
puntas de
ste
deben
estar
tapadas
con
pedazos
de
algodn
para evitar
que
la
disolucin
de
KCl
contamine
los otros
contenedo
res.
Las celdas
electroqu
micas
tienen dos
electrodos
:
El nodo
y
el Ctodo.
El nodo
se define
como
el
electrodo
en el que
se lleva a
cabo
la
oxidacin
y
el
ctodo
donde se
efecta la
reduccin.
Los
electrodos
pueden
ser
de
cualquier
material
que
sea
un
conductor
elctrico,
como met
ales,semic
onductore
s. Tambin
se
usa
mucho
elgrafito d
ebido a su
conductivi
dad y a su
bajo
costo.
Para
completar
el circuito
elctrico,
las
disolucion
es
se
conectan
mediante
un
conductor
por el que
pasan los
cationes y
aniones,
conocido
como pue
nte
de
sal (o
como
puente
salino).
Los
cationes
disueltos
se
mueven
hacia
el
Ctodo y
los
aniones
hacia
el
nodo. La
corriente
elctrica
fluye del
nodo al
ctodo por
que existe
una
diferencia
de
potencial
elctrico
entre
ambos
electrolitos
.
Esa
diferencia
se
mide
con
la
ayuda de
un
voltmetro
y
es
conocida
como
el voltaje
de
la
celda.
Tambin
se
denomina
fuerza
electromo
triz (fem)
o
bien
como pot
encial de
celda.1 En
una celda
galvnica
donde el
nodo sea
una barra
de Zinc y
el ctodo
sea
una
barra
de Cobre,
ambas
sumergida
s
en
soluciones
de
sus
respectivo
s sulfatos,
y unidas
por
un
puente
salino se
la conoce
como Pila
de Daniell.
Sus semireaccione
s
son
estas:
La
no
tac
in
co
nv
en
cio
nal
pa
ra
re
pr
es
en
tar
las
cel
da
s
ele
ctr
oq
u
mi
ca
s
es
un
di
ag
ra
m
a
de
ce
ld
a.
En
co
ndi
cio
ne
s
no
rm
ale
s,
pa
ra
la
pil
a
de
Da
nie
ll
el
dia
gr
a
m
a
se
ra
:
Este
diagra
ma
esta
definid
o por:
ANOD
O -->
CATO
DO
Electro
do
negativ
o/electr
olito //
Electrol
ito/elec
trodo
positiv
o (el /
indica
flujo de
electro
nes y
el
//
signific
a
puente
salino)
La
linea
vertical
repres
enta el
limite
entre
dos
fases.
La
doble
linea
vertical
repres
enta el
puente
salino.
Por
conven
cin, el
nodo
se
escribe
primer
o a la
izquier
da
y
los
dems
compo
nentes
aparec
en en
el
mismo
orden
en que
se
encuen
tran al
movers
e
de
nodo
a
ctodo.
1
[editar]
Potenci
ales
estnd
ar de
reducci
n
Esque
ma del
EEH.
1.
Electro
do
de Plati
no2.
Gas Hi
drgen
o 3.
Soluci
n
de
HCl
(1M) 4.
Sifn
para
preveni
r
la
contam
inacin
de
oxgen
o
5.
Conect
or
donde
el
segund
o
elemen
to de la
celda
deber
a ser
conect
ada
Es
posible
calcula
r
el pote
ncial
estnd
ar de
reducc
inde
una
celda
determi
nada
compar
ando
con un
electro
do de
referen
cia.
Bsica
mente
el
clculo
relacio
na el
potenci
al de
reducci
n con
la redo
x.
Arbitrar
iament
e se le
asign
el valor
cero al
electro
do
de Hidr
geno,
cuando
se
encuen
tra
en con
dicione
s
estnd
ar. En
dicho
electro
do
ocurre
la
siguien
te
reacci
n:
La reaccin
se lleva a
cabo
burbujeand
o
gas
hidrgeno
en
una
disolucin
de
HCl,
sobre
un
electrodo
de Platino.
Las
condiciones
de
este
experiment
o
se
denominan
estndarcu
ando
la
presin de
los gases
involucrado
s es igual a
1
Atm.,
trabajando
a
una
temperatur
a de 25 C
y
las
concentraci
ones de las
disolucione
s
involucrada
s son igual
a 1M.1 En
este caso
se denota
que:
Este
elect
tambin se co
como electrodo
estndar
hidrgeno (EEH)
puede ser conec
a
otra
c
electroqumica
inters para cal
su
potencial
reduccin.1 La
polaridad
potencial est
del
elect
determina
si
mismo
se
reduciendo
oxidando
respecto al E
Cuando se efe
la
medicin
potencial
celda:
de
Si
elect
el
tiene un pote
positivo sign
que
se
reduciendo
indicando qu
EEH
actuando c
el nodo e
celda
ejemplo: el C
disolucin
acuosa
CuSO4 con
potencial
estndar
reduccin
0,337V)
Si
el
elect
tiene un pote
Negativo sign
que
se
oxidando
indicando qu
EEH
actuando c
el Ctodo e
celda
ejemplo: el Z
disolucin
acuosa
ZnSO4 con
potencial
estndar
reduccin
-0,763 V)
Sin embargo,
reacciones
reversbles y e
de un electrodo
una
c
electroqumica
particular depe
de la relacin
potencial
reduccin de am
electrodos.
potencial est
de una celda pu
ser
determin
buscando
una tabla
potenciales
reduccinpara
electrodos
involucrados en
experiencia y
calcula aplicand
siguiente frmula
1
Por
ejemplo,
calcular
el
estndar del
de Cobre:
En
condicio
la fem (medida
un multmetro)
valor representa
reduccin de
definicin, el pot
cero. Entonces
celda se calcu
siguiente ecuaci
El potencial de
tiene el mismo m
pero
con
Cambios estequ
de la celda no a
por que el e
reduccin es un
[editar]Espontan
redox
Artculo principal
Relacionando
cantidades term
la
espontanei
determinado.
electroqumica to
transforma enen
elctrica total qu
es calculada por
Siendo la Con
nmero de mol
potencial mxim
elctrico es la c
que se puede
igualdad:
La energa libre
trabajo, eso si
representa la ca
de la reaccin:1
Si
es negat
la reaccin es e
ser positivo. Ca
negativos de
tampoco proced
ejemplo el fenm
puede ser utiliza
ms ni nada me
una reaccin no
potencial elctri
fenomeno es
electroqumica, l
energa libre de
Despejando la
Aplicando el loga
lleva a cabo a
expresin:
[editar]Corrosin
Artculo principal
Oxidacin del me
La corrosin es d
ataque electroq
entenderse com
forma ms estab
originada por un
tiene lugar depe
fluido en contac
Otros materiale
mecanismos.
La corrosin pu
intervienen dos f
la pieza ma
montaje)
el ambiente
corrosin que
O por medio de u
Los ms conocid
aire, como la he
el cobre y sus al
[editar]Corrosin
En condiciones
solucin electrol
protege adecuad
hasta el metal. A
solucin electrol
los siguientes pr
Cuando una
liberando ele
Los electrone
el oxgeno at
metlica:
Reaccin Glo
La fem estn
La corrosin de
el dixido de car
segn la siguien
[editar]Aproxima
La corrosin de l
la mayora de lo
metales estn pr
la hematita si es
[editar]Protecci
Es conveniente p
prdidas econm
deben cumplir
adheridas al ma
los parmetros q
tambin en la re
la corrosin, de
proteger al mate
[editar]Aplicacion
En el mecanism
mediante electro
del etanol.
Los impulsos
movimiento de lo
animales, como
mucho mayores
[editar]Vase tam
http://www.youtube.com/watch?v=jb8gepcuhvw