EJERCICIOS DE TERMODINMICA Y CINTICA

1. Considere la reaccin qumica siguiente: 2Cl Cl2 (g)

a) Qu signo tiene la variacin de entalpa de dicha reaccin?
b) Qu signo tiene la variacin de entropa de dicha reaccin?
c) La reaccin ser espontnea a temperaturas altas o bajas?
d) Cunto vale H de la reaccin, si la energa de enlace Cl-Cl es 243kJ/mol?
2. La urea, H2N(CO)NH2, es una sustancia soluble en agua, que sintetizan multitud de
organismos vivos, incluyendo los seres humanos, para eliminar el exceso de nitrgeno.
A partir de los datos siguientes:
a) Ajuste la reaccin de formacin de la urea (slido) a partir de amoniaco (gas) y de
dixido de carbono (gas), sabiendo que en la misma reaccin tambin se produce agua
(lquida). Obtenga la entalpa de formacin de la misma.
b) Calcule la entalpa del proceso de disolucin de la urea en agua.
c) Razone si un aumento de temperatura favorece o no el proceso de disolucin de la
urea.
Datos: Entalpas de formacin estndar (kJ/mol) de
NH3 (g) = -46.11, H2N(CO)NH2 (aq) = -319.2, H2O = -285.83, H2N(CO)NH2 (s) =333.19, CO2 (g) = -393.51.
(Sol. A) -133.29 kJ, b) 13.99kJ)
3. Se hacen reaccionar 12.2L de cloruro de hidrgeno, medidos a 25C y 1 atm, con un
exceso de 1-buteno para dar lugar a un producto P.
a) Indique la reaccin que se produce, nombra y formula el producto P mayoritario.
b) Determine la energa libre de Gibbs estndar de la reaccin y justifique que la
reaccin es espontnea.
c) Calcule el valor de la entalpa estndar de reaccin.
d) Determine la cantidad de calor que se desprende al reaccionar los 12.2L de HCl.
Hf (kJ/mol)
Gf (kJ/mol)
1- buteno
-0.54
70.4
HCl
-92.3
-95.2
Producto P
-165.7
-55.1
(Sol. B) -30.3kJ, c) -72.86 kJ, d) -36.43kJ)
4. La reaccin 2 H2O (l) 2H2 (g) + O2 (g) no es espontnea a 25C. Justifique si las
siguientes afirmaciones son verdaderas o falsas.
a) La variacin de entropa es positiva porque aumenta el nmero de moles gaseosos.
b) Se cumple que Kp/Kc = RT.
c) Si se duplica la presin de H2, a temperatura constante, el valor de Kp aumenta.
d) La reaccin es endotrmica a 25C.
5. En una reaccin qumica del tipo 3A(g) A3 (g) disminuye el desorden del sistema.
El diagrama entlpico del proceso se representa en el siguiente esquema:
a) Qu signo tiene variacin de entropa de la reaccin?
b) Indique razonadamente si el proceso indicado puede ser espontneo a temperaturas
altas o bajas.
c)Qu signo debera tener H de la reaccin para que sta no fuera espontnea a
ninguna temperatura?

Entalpa
creciente

Reactivos

Productos

Camino de reaccin

6. A temperatura elevada, un mol de etano se mezcla con un mol de vapor de cido

ntrico, que reaccionan para formar nitroetano (CH3CH2NO2) gas y vapor de agua. A
esta temperatura, la constante de equilibrio de dicha reaccin es Kc= 0.050.
a) Formule la reaccin que tiene lugar.
b) Calcule la masa de nitroetano que se forma.
c) Calcule la entalpa molar estndar de la reaccin.
d) Determine el calor que se desprende o absorbe hasta alcanzar el equilibrio.
Datos: masas atmicas: H = 1, C = 12, N = 14, O = 16.
Hf (kJ/mol): Etano (g) = -124.6, Ac. Ntrico (g) = -164.5, Nitroetano (g) = -236.2,
Agua (g) = -285.8.
(Sol. B) 13.5g, c) -232.9kJ, d) -41,9kJ)
7. Sabiendo que la temperatura de ebullicin de un lquido es la temperatura a la que el
lquido puro y el gas puro coexisten en el equilibrio a 1 atm de presin, es decir G = 0,
y considerando el siguiente proceso: Br2 (l) Br2 (g)
a) Calcule H a 25C.
b) Calcule S
c) Calcule G a 25C e indique si el proceso es espontneo a dicha temperatura.
d) Determine la temperatura de ebullicin del Br2, suponiendo que H y S no varan
con la temperatura.
Datos a 25C: Hf Br2 (g) = 30.91 kJ/mol; Hf Br2 (l) = 0; S Br2 (g) = 245.4 J/molK;
Br2 (l) = 152.2 J/molK.
(Sol. A) 30.91 kJ; b) 93.2 J/K; c) 3.14 kJ; d) 331.65 K)
8. Considere la combustin de carbn, hidrgeno y metanol.
a) Ajuste las reacciones de combustin de cada sustancia.
b) Indique cules de los reactivos o productos tienen entalpa de formacin nula.
c) Escriba las expresiones para calcular las entalpas de combustin a partir de las
entalpas de formacin que considere necesarias.
d) Indique cmo calcular la entalpa de formacin del metanol a partir nicamente de las
entalpas de combustin.

9. Sabiendo que la combustin de un gramo de TNT libera 4500 kJ y considerando los

valores de entalpas de formacin que se proporcionan, calcule:
a) Entalpa estndar de combustin del CH4.
b) Volumen de CH4, medido a 25C y 1 atm, que es necesario quemar para producir la
misma energa que 1 g de TNT.
Datos: Hf (kJ/mol): CH4= -75, CO2 = -394, H2O (g) = -242.
(Sol. A) -803 kJ, b) 136.9 litros).
10. La entalpa para la reaccin de obtencin de benceno lquido a partir de etino
gaseoso: 3C2H2 C6H6 es de -631 kJ/mol. En todo el proceso la temperatura es 25C y
la presin 15 atm. Calcule:
a) Volumen de etino necesario para obtener 0.25 litros de benceno lquido.
b) Cantidad de calor que se desprende en dicho proceso.
c) Densidad del etino en dichas condiciones.
Datos: R = 0.082 atmL/Kmol; d (benceno) = 0.874 g/cm3; masas atmicas: H=1, C=12
(Sol. A) 13.68L; b) -1766.8 kJ, c) 15.95 g/L)
11. Razone si son correctas o incorrectas las siguientes afirmaciones :
a) Una reaccin qumica no puede ser nunca G=0.
b) G es independiente de la temperatura.
c) La reaccin no es espontnea si G>0.
d) La reaccin es muy rpida si G< 0.
12. La entalpa de combustin del butano es Hc= -2642 kJ/mol, si todo el proceso tiene
lugar en fase gaseosa:
a) Calcule la energa media del enlace O-H.
b) Determine el nmero de bombonas de butano (6 kg de butano/bombona) que hacen
falta para calentar una piscina de 50 m3 de 14 a 27C.
Datos: Masas atmicas: C=12, O=16, H=1; Calor especfico del agua (ce) =
4.18kJ/Kkg; Densidad del agua = 1kg/L; Energas medias de enlace (kJ/mol):
E(C=O)=730; E(O=O)=487; E(C-C)= 346; E(C-H)= 413.
(Sol. A) 513.6 kJ/mol; b) 10 botellas)
13. Calcula para la formacin del etanol:
a) La energa libre estndar.
b) La entropa estndar.
Datos en kJ/mol, a 25C: GfCO2(g)= -394.0; GfH2O(l)= -236.9; GfO2(g)=0;
HfCH3CH2OH(l)=-277.3; GcCH3CH2OH(l)= -1282.5.
(Sol. A)-216.2kJ/mol, b) -0.2kJ/molK)
14. Teniendo en cuenta la grfica que representa los valores de H y TS para la
reaccin AB, razone si las siguientes afirmaciones son ciertas o falsas:
a) A 500K la reaccin es espontnea.
b) El compuesto A es ms estable que el B a temperaturas inferiores a 400K.
c) A 400K el sistema se encuentra en equilibrio.
c) La reaccin de transformacin de A en B es exotrmica a 600K.

kJ
80
60

H
TS

40
20

100 200 300 400 500 600 700

15. El proceso Deacon para la obtencin de cloro gaseoso se basa en hacer reaccionar
cloruro de hidrgeno y oxgeno gaseosos.
a) Formule la ecuacin ajustada del proceso, sabiendo que adems de cloro se obtiene
tambin vapor de agua.
b) Determine la variacin de entalpa por mol de cloro formado, interpretando el
resultado obtenido, a partir de los valores siguientes de las energas de enlace: H(H-Cl)
= 432 kJ/mol, H(O=O)= 499 kJ/mol, H(Cl-Cl)= 243 kJ/mol, H(O-H)= 460kJ/mol.
(Sol. A) 2HCl(g) + 1/2O2(g) Cl2(g) + H2O (g); b) -49.5 kJ)
16. Si las entalpas de los procesos:
Fe (s) + Br2 (l) FeBr2 (s)
FeBr3 (s) FeBr2 (s) + Br2 (l)
Son -250 y +18.4 kJ/mol, respectivamente, calcula:
a) La entalpa de formacin estndar del FeBr3 (s), sealando el carcter endo- o
exotrmico del proceso.
b) Cuntos gramos de Br2(l) se necesitarn para preparar 25 g de FeBr3 (s)?
Datos: masas atmicas: Br= 80; Fe=56.
(Sol. A)-268.4 kJ; b) 20.27g).
17. Las necesidades energticas de un proceso industrial son 25400 kJ. Para
satisfacerlas se quemaron, a 25C y 1 atm. de presin, 289.9 litros de un gas natural
formado por una mezcla de etano y propano en proporciones desconocidas. Calcula:
a) El calor de combustin del etano y el del propano.
b) La composicin molar en % del gas natural.
Datos: Calores de formacin estndar (kJ/mol): H etano (g) = -85; H propano (g) =
-104; H CO2 (g) = -394; H agua (g) = -286.
(Sol. A) -1561 kJ y -2222kJ por mol de hidrocarburo; b) 87.7% de propano y 12.3% de
etano).
18. Se puede obtener oxgeno en el laboratorio mediante la descomposicin del clorato
potsico slido para dar cloruro potsico slido y oxgeno gas. Sabiendo que la
variacin de entalpa del proceso es de -22,2 kJ por mol de clorato descompuesto,
calcule el calor desprendido o absorbido al obtener 11.2 litros de oxgeno, medidos a
0C y 1 atm, a partir de la correspondiente cantidad de clorato potsico (escriba la
reaccin ajustada). (Sol. -7.4 kJ).

19. La reaccin 2X + Y X2Y tiene rdenes de reaccin 2 y 1 respecto a los reactivos

X e Y, respectivamente.
a) Cul es el orden total de la reaccin? Escriba la ecuacin de velocidad del proceso.
b) Qu relacin existe entre la velocidad de desaparicin de X y la aparicin de X2Y?
c) En qu unidades se puede se puede expresar la velocidad de esta reaccin? Y la
constante de velocidad?
d) De qu factor depende el valor de la constante de velocidad de esta reaccin?
Razone la respuesta.
20. La ecuacin de velocidad para el proceso de reduccin de HCrO4- con HSO3- en
medio cido es: v = k [HCrO4-][HSO3-]2[H+].
a) Indique las unidades de la constante de velocidad (k).
b) Indique el orden total de la reaccin y los rdenes parciales correspondientes a las
tres especies.
c) Explique los factores que influyen en la constante de velocidad de la reaccin.
d) Indique de qu forma se puede aumentar la velocidad de reaccin sin variar la
temperatura y la composicin.
21. Los siguientes datos describen 4 reacciones qumicas del tipo A + B C +D
Energa de activacin (kJ/mol) G(kJ/mol)
H(kJ/mol)
I
1
-2
0.2
II
0.5
5
-0.8
III
0.7
0.7
0.6
IV
1.5
-0.5
-0.3
a) Cul es la reaccin ms rpida?
b) Cul o cules son espontneas?
c) Cul es la ms endotrmica?
d) Qu valores de la tabla podran modificarse por la presencia de un catalizador
en cualquiera de las situaciones anteriores?
22. Teniendo en cuenta la grfica adjunta:
a) Indique si la reaccin es exotrmica o endotrmica.
b) Represente el valor de H de reaccin.
c) Represente la curva de reaccin al aadir un catalizador positivo.
d) Qu efectos produce el hecho de aadir un catalizador positivo?
E

Reactivos

Productos

Coordenadas de reaccin

23. Sea la reaccin en fase gaseosa: 4HBr + O2 2Br2 + 2H2O

a) Expresa la relacin que existe entre la velocidad de desaparicin del HBr, la de
desaparicin del O2 y la velocidad de formacin del Br2
b) Sabiendo que la reaccin result ser de primer orden respecto a cada uno de los
reactivos (HBr y O2), deduce las unidades de la constante cintica de la misma.
24. Para la reaccin en estado gaseoso: 2NO + 2CO 2CO2 + N2, la constante de
equilibrio Kp vale 1060 a 25C. Determina:
a) Si la reaccin es o no espontnea.
b) Los compuestos NO y CO estn considerados agentes contaminantes, permaneciendo
incluso mezclados sin reaccionar. Es compatible esto con el resultado del apartado
anterior? Razona la respuesta.
25. Sabiendo que el proceso: Zn(s) + H2SO4(aq) ZnSO4 (aq) + H2 (g), es exotrmico,
contesta de forma razonada:
a) Qu grfica representa correctamente la reaccin: la I o la II?
b) Es espontnea dicha reaccin?
c) Cunto vale la energa de activacin?Podra darse el caso de dos reacciones, una
endotrmica y otra exotrmica que tuvieran la misma energa de activacin?Cul de las
dos sera ms lenta? Coordenadas de reaccin
H(kJ)
H(kJ)

-50

-125

II

-200

Coordenada de reaccin

Coordenada de reaccin