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Espectrometra

UNIVERSIDAD NACIONAL DEL


CALLAO
FACULTAD DE INGENIERIA
AMBIENTAL Y RECURSOS
NATURALES

Qumica
Inorgnica

Integrantes:

Pozo Brito, Stefano Andre


Chvez Modesto, Jehiel Gerson
Rojas Rivera Hanny, Mirella

Profesor:

Escudero Cornejo, Gabriel Eduardo

Semestre:

2015-B

Espectrometra

1.

Introduccin.

La espectrometra de masas, es una tcnica de anlisis


cualitativo, de amplia utilizacin para la determinacin de
estructuras orgnicas, por si sola o en combinacin con otras
tcnicas de espectrofotometra.
Ante todo, ha de hacerse notar que la espectrometra de
masas, tiene muy poco en comn con las tcnicas clsicas de
espectrofotometra, ya que, en sentido estricto, no es
propiamente un mtodo espectroscpico (desde el punto de
vista clsico, un espectro es una informacin bidimensional
que representa un parmetro relacionado con la emisin o
absorcin de una radiacin con la energa de dicha radiacin);
en la espectrometra de masas, no se utiliza ningn tipo de
radiacin, por lo que bsicamente, no puede ser considerada
como una tcnica espectroscpica. Otra diferencia esencial
que presenta la espectrometra de masas con las
espectroscopias clsicas, es que en estos ltimos mtodos, los
procesos que se originan son puramente fsicos, no
destructivos, de forma que la muestra utilizada para la
obtencin del espectro no se modifica qumicamente y se
puede volver a recuperar; por contra, en la espectrometra de
masas, durante la obtencin del espectro tienen lugar
procesos qumicos, con lo que la muestra utilizada se destruye
y no puede recuperarse; este hecho no es un inconveniente
grave, ya que la cantidad de muestra necesaria para la
obtencin de un espectro de masas, es pequesima .

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2.

Objetivos.

2.1 Objetivos generales.


Conocer aspectos tericos e instrumentales relacionados
con las diversas tcnicas que comprenden el rea de la
espectrometra de masas. Establecer su importancia
como tcnica de anlisis qumico y herramienta til para
el qumico a la hora de realizar la elucidacin de
estructuras de compuestos orgnicos e inorgnicos, y
compuestos de inters biolgico.

2.2 Objetivos especficos.


Ubicar en la perspectiva del desarrollo histrico de la
espectrometra de masas como tcnica de anlisis
qumico. Conectar con aquellos desarrollos cientficos
que son fundamentales para el crecimiento de la tcnica.
Familiarizar
al
estudiante
con
los
aspectos
instrumentales inherentes a las diversas tcnicas
desarrolladas en las ltimas dcadas del siglo veinte, con
la finalidad de resolver problemas en la espectrometra
de masas. Hacer nfasis, a travs de la exposicin
sistemtica de las nuevas tcnicas de ionizacin.
Permitir conocer la versatilidad de espectrometra de
masas como tcnica de anlisis en relacin con las
aplicaciones que en investigacin cientfica y en la
industria se observan actualmente.
Exponer en formar clara la teora de la espectrometra de
masas en relacin con los conocimientos adquiridos en
los cursos de pregrado relacionados.
Conocer los requerimientos mnimos necesarios para
realizar con xito un espectro de masas de compuestos
orgnicos, inorgnicos y de inters biolgico. Colocar al
estudiante en contacto con un espectrmetro de masas,

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facilitando la adquisicin de un espectro de un analito
determinado.

3.

Macro Terico.

3.1 Historia:
Antes de la segunda guerra mundial solo la espectroscopia U.V. era
usada habitualmente para anlisis qumico estructural o cuantitativo.
Los resultados eran registrados por mtodos fotogrficos. La aplicacin
de estos mtodos era para la caracterizacin de dobles enlaces
conjugados en sistemas orgnicos, y tambin era usada por los bilogos
e inorgnicos para determinar las transiciones electrnicas de los
metales.
Aunque a finales de los aos 30 la espectroscopia IR para anlisis
estructural era muy apreciada, los mtodos experimentales tenan un
desarrollo complicado para su aplicacin de forma rutinaria.
La mayora de las publicaciones de esta poca referentes a la
espectroscopia IR hacan referencia a la vibracin ya que los espectros
de rotacin de pequeas molculas en fase gaseosa eran estudiadas
ms por los fsicos que por los qumicos. Sin embargo a finales de los
aos 30 unas cuantas universidades e industrias comenzaron a utilizar la
tcnica para anlisis estructural.
Tampoco por esta poca se utilizaba de forma general la espectroscopia
Raman debido a la gran cantidad de muestra necesaria o de que no se
disponan de fuentes las suficientemente potentes como para que el
efecto fuera observado con claridad (poda quedar enmascarado).
A final de la segunda guerra mundial el desarrollo en electrnica hizo
posible la mejora de todas las espectroscopias:
-La espectroscopia U.V. visible se us para la absorcin electrnica,
mientras que la deteccin fotomtrica fue empezando a sustituir las
lminas fotogrficas, lo que dio lugar a una mejora de los resultados.
-La espectroscopia de IR mejoro gracias a la construccin de
espectrofotmetros de doble haz, que junto con algunas mejoras
hicieron posible la conversin de esta tcnica en una tcnica verstil
utilizndose en anlisis qumico.
-Desde entonces han aparecido nuevas espectroscopias como la
Resonancia Magntica Nuclear o la Resonancia Electrnica de spin.
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-Tambin vio la luz una nueva tcnica como la espectrometra de masas.
Hay espectroscopias como IR que continan desarrollndose en pos de
conseguir mejores ndices de sensibilidad y de sofisticacin.
Un importante avance a mediados de la dcada de los 70, fue la
incorporacin del ordenador a las espectrmetros lo que todava ha
mejorado estas tcnicas ya que por ejemplo hicieron posible la
incorporacin de las Transformadas de Fourier.

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Investigadores

Ao

Aporte

Dole, MaK, Hines, M.


Ferguson y Alice.

1986

Ionizacin por ElectroSpray (ESI)

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3.2 Concepto:
La espectroscopia surgi con el estudio de la interaccin entre
la radiacin y la materia como funcin de la longitud de onda
(). En un principio se refera al uso de la luz visible
dispersada segn su longitud de onda, por ejemplo por un
prisma. Ms tarde el concepto se ampli enormemente para
comprender cualquier medida en funcin de la longitud de
onda o de la frecuencia. Por tanto, la espectroscopia puede
referirse a interacciones con partculas de radiacin o a una
respuesta a un campo alternante o frecuencia variante ().
Una extensin adicional del alcance de la definicin aadi la
energa (E) como variable, al establecerse la relacin E=h
para los fotones. Un grfico de la respuesta como funcin de
la longitud de onda (o ms comnmente la frecuencia) se
conoce como espectro.
La espectrometra es la tcnica espectroscpica para tasar la
concentracin o la cantidad de especies determinadas. En
estos casos, el instrumento que realiza tales medidas es un
espectrmetro o espectrgrafo.
La espectrometra a menudo se usa en fsica y qumica
analtica para la identificacin de sustancias mediante el
espectro emitido o absorbido por las mismas.

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La espectrometra tambin se usa mucho en astronoma y
deteccin remota. La mayora de los telescopios grandes
tienen espectrmetros, que son usados para medir la
composicin qumica y propiedades fsicas de los objetos
astronmicos, o para medir sus velocidades a partir del efecto
Doppler de sus lneas espectrales.

Imagen 3. Dispersin de la luz en


un prisma triangular.

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3.3 Mtodos espectromtricos.


3.3.1Segn la naturaleza de la excitacin
medida.
El tipo de espectrometra depende de la cantidad fsica
medida. Normalmente, la cantidad que se mide es una
intensidad de energa absorbida o producida. Se pueden
distinguir estos tipos de espectrometra segn la naturaleza
de
la
excitacin:
* Electromagntica. Interacciones de la materia con
radiacin
electromagntica
como
la
luz.
* De electrones. Interacciones con haces de electrones. La
espectroscopia Auger implica inducir el efecto Auger con un
haz de electrones. En este caso la medida implica la
energa cintica del electrn como variable.
* De masa. Interaccin de especies cargadas con campos
magnticos y/o elctricos, dando lugar a un espectro de
masas. El trmino "espectroscopia de masas" est
anticuado, ya que la tcnica es principalmente una forma
de medida, aunque produzca realmente un espectro para la
observacin. Este espectro tiene la masa (m) como
variable, pero la medida es esencialmente de la energa
cintica
de
la
partcula.
* Acstica.
Frecuencia
de
sonido.
* Dielctrica. Frecuencia de un campo elctrico externo.
* Mecnica. Frecuencia de un estrs mecnico externo, por
ejemplo una torsin aplicada a un trozo de material.

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3.3.2Segn el proceso de medida.


La mayora de los mtodos espectroscpicos se diferencian en
atmicos o moleculares segn si se aplican a tomos o
molculas. Junto con esta diferencia, se pueden distinguir los
siguientes tipos de espectrometra segn la naturaleza de su
interaccin:
* De
absorcin.
Usa
el
rango
de
los espectros
electromagnticos en los cuales una sustancia absorbe.
Incluye la espectrometra de absorcin atmica y varias
tcnicas moleculares, como laespectrometra infrarroja y
la resonancia
magntica
nuclear (RMN).
* De emisin. Usa el rango de espectros electromagnticos
en los cuales una sustancia irradia (emite). La sustancia
primero debe absorber la energa. Esta energa puede ser de
una variedad de fuentes, que determina el nombre de la
emisin subsiguiente, como la luminescencia. Las tcnicas de
luminescencia moleculares incluyen la espectrofluorimetra.
* De dispersin. Mide la cantidad de luz que una sustancia
dispersa en ciertas longitudes de onda, ngulos de incidencia
y ngulos de polarizacin. El proceso de dispersin es mucho
ms rpido que el proceso de absorcin/emisin. Una de las
aplicaciones ms tiles es la espectroscopia Raman.

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3.4 Tipos de espectrometra.


3.4.1 Espectrometra de absorcin
La espectrometra de absorcin es una tcnica en la cual la
energa de un haz de luz se mide antes y despus de la
interaccin con una muestra. Cuando se realiza con lser de
diodo ajustable, se la conoce como espectroscopia de
absorcin con lser de diodo ajustable. Tambin se combina a
menudo con una tcnica de modulacin, como la
espectrometra de modulacin de longitud de onda, y de vez
en cuando con la espectrometra de modulacin de frecuencia
a fin de reducir el ruido en el sistema.

3.4.2 Espectrometra de fluorescencia.


La espectrometra de fluorescencia usa fotones de energa
ms elevada para excitar una muestra, que emitir entonces
fotones de inferior energa.
Esta tcnica se ha hecho popular en aplicaciones bioqumicas
y mdicas, y puede ser usada con microscopa confocal,
transferencia de energa entre partculas fluorescentes, y
visualizacin de la vida media de fluorescencia.

3.4.3 Espectrometra de rayos x.


Cuando los rayos X con suficiente frecuencia (energa)
interaccionan con una sustancia, los electrones de las capas
interiores del tomo se excitan a orbitales vacos externos, o
bien son eliminados completamente, ionizndose el tomo. El
"agujero" de la capa interior se llena entonces con electrones
de los orbitales externos. La energa disponible en este
proceso de excitacin se emite como radiacin (fluorescencia)
o quitar otros electrones menos enlazados del tomo (efecto
Auger). La absorcin o frecuencias de emisin (energas) son
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caractersticas de cada tomo especfico. Adems, para un
tomo especfico se producen pequeas variaciones de
frecuencia (energa) que son caractersticas del enlace
qumico. Con un aparato apropiado pueden medirse estas
frecuencias de rayos X caractersticas o energas de
electrones Auger. La absorcin de rayos X y la espectroscopia
de emisin se usan en qumica y ciencias de los materiales
para determinar la composicin elemental y el enlace
qumico.
La cristalografa de rayos X es un proceso de dispersin. Los
materiales cristalinos dispersan rayos X en ngulos bien
definidos. Si la longitud de onda de los rayos X incidentes es
conocida, se pueden calcular las distancias entre planos de
tomos dentro del cristal. Las intensidades de los rayos X
dispersados dan informacin sobre las posiciones atmicas y
permiten calcular la organizacin de los tomos dentro de la
estructura cristalina.

3.4.4 Espectrometra de llama.


Las muestras de solucin lquidas son aspiradas en un
quemador o una combinacin de nebulizador/quemador,
desolvatadas, atomizadas, y a veces excitadas a un estado
electrnico de energa ms alta. El uso de una llama durante
el anlisis requiere combustible y oxidante, tpicamente en
forma de gases. Los gases combustibles comunes que se usan
son el acetileno (etino) o el hidrgeno. Los gases de oxidante
suelen ser el oxgeno, el aire, o el xido nitroso. Estos
mtodos son a menudo capaces de analizar elementos
metlicos en partes por milln, billones, o posiblemente
rangos ms bajos de concentracin. Son necesarios
detectores de luz para detectar la luz con informacin que
viene de la llama.

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3.4.5 Espectrometra de emisin de


plasma.
Es similar a la emisin atmica por llama, y la ha sustituido en
gran parte.
* Espectrometra de plasma de corriente contnua (DCP). Un
plasma de corriente contnua se crea por una descarga
elctrica entre dos electrodos. Es necesario un gas de apoyo
al plasma, y el ms comn es el argn. Las muestras pueden
ser depositadas en uno de los electrodos.
* Espectrometra de emisin ptica por descarga luminiscente
(GD-OES)
* Espectrometra de emisin plasma-atmica acoplada
inductivamente (ICP-AES)
* Espectrometra de ruptura inducida por lser (LIBS), tambin
llamada espectrometra de plasma inducida por lser (LABIOS)
* Espectrometra de plasma inducida por microondas (MIP).

3.4.6 Espectrometra de chispa o arco.


Se usa para el anlisis de elementos metlicos en muestras
slidas. Para materiales no conductores, se usa polvo de
grafito para hacer conductora la muestra. En los mtodos de
espectroscopia de arco tradicionales se usa una muestra
slida que es destruida durante el anlisis. Un arco elctrico o
chispa se pasan por la muestra, calentndola a alta
temperatura para excitar los tomos. Los tomos de analito
excitado emiten luz en varias longitudes de onda que pueden
ser detectadas mediante mtodos espectroscpicos comunes.
Ya que las condiciones que producen la emisin por arco no
son controladas cuantitativamente, el anlisis de los
elementos es cualitativo. Hoy da, las fuentes de chispa con
descargas controladas bajo una atmsfera de argn permiten
que este mtodo pueda ser considerado eminentemente
cuantitativo, y su uso est muy extendido en los laboratorios
de control de produccin de fundiciones y aceras.
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3.4.7 Espectrometra Visible.


Muchos tomos emiten o absorben la luz visible. A fin de
obtener un espectro lineal fino, los tomos deben estar en
fase gaseosa. Esto significa que la sustancia tiene que ser
vaporizada. El espectro se estudia en absorcin o emisin. La
espectroscopia de absorcin visible a menudo se combina con
la de absorcin ultravioleta (espectroscopia UV/Vis). Aunque
esta forma pueda ser poco comn al ser el ojo humano un
indicador similar, todava se muestra til para distinguir
colores.

3.4.8 Espectrometra Ultravioleta


Todos los tomos absorben en la regin ultravioleta (UV) ya
que estos fotones son bastante energticos para excitar a los
electrones externos. Si la frecuencia es lo bastante alta, se
produce la fotoionizacin. La espectrometra UV tambin se
usa para la cuantificacin de protenas y concentracin de
ADN, as como para la proporcin de protenas y ADN en una
solucin. En las protenas se encuentran generalmente varios
aminocidos, como el triptfano, que absorben la luz en el
rango de 280nm. El ADN absorbe la luz en el rango de 260nm.
Por esta razn, la proporcin de absorbancia 260/280nm es un
buen indicador general de la pureza relativa de una solucin
en trminos de estas dos macromolculas. Tambin pueden
hacerse estimaciones razonables de la concentracin de ADN
o protenas aplicando la ley de Beer.

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3.5 Aplicaciones de la
espectrometra.
Localizar depsitos petroleros (midiendo precursores de
petrleo en rocas).
Monitorear
fermentaciones
en
lnea
(industria
biotecnolgica).
Detectar contaminantes orgnicos en aire, agua, suelo y
alimentos.
Determinar
algunos
tipos
de
envenenamiento
(criminalstica).
Detector o identificar el abuso de frmacos en atletas
(antidoping)
Monitorear los gases de respiracin en pacientes durante
ciruga.
Determinar la composicin de materiales provenientes
del espacio exterior.
Determinar la adulteracin en la miel de abeja.
Elucidacin de la estructura de molculas orgnicas y
biolgicas.
Determinacin del peso molecular de pptidos, protenas
y oligonucleicos.
Identificacin de los compuestos de cromatogramas en
capa fina y papel.
Determinacin de secuencias de aminocidos en
muestras de polipptidos y protenas.
Deteccin e identificacin de especies separadas por
cromatrografa y electroforesis capilar.
Identificacin de drogas de abuso y sus metabolitos en
sangre, orina y saliva.
Control de gases en enfermos respiratorios durante los
procesos quirrgicos.
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Pruebas para confirmar la presencia de drogas en sangre
de caballos de carreras y en atletas olmpicos.
Datacin de ejemplares en arqueologa.
Anlisis de partculas en aerosoles.
Determinacin de residuos de pesticidas en alimentos.
Control de compuestos orgnicos voltiles en el agua de
suministro

3.6 Informacin que brinda la


espectrometra.
Determinacin del Peso Molecular (MW)
Determinacin de la formula molecular (peso
molecular con alta resolucin)
Determinacin de la estructura de un compuesto
(patrn de fragmentacin)
Cuantificacin de un compuesto en una mezcla
(diseo de mtodo, MS no es tcnica cuantitativa),
cuantificacin relativa.
3.7

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3.8 Fundamentos tericos de


la espectrometra.

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Hoy en da, esta tcnica contina teniendo los mismos
fundamentos que en su origen, aunque el espectrmetro de
hoy en da poco tenga que ver con su predecesor.
La espectrometra de masas se fundamenta en la separacin
de partculas moleculares o atmicas por su diferente masa.
El proceso de la espectrometra de masas comprende
bsicamente cuatro etapas:
Ionizacin de la muestra.
Aceleracin de los iones por un campo elctrico.
Dispersin de los iones segn su masa/carga.
Deteccin de los iones y produccin de la
correspondiente seal elctrica.

Figura2. Esquematizacin del paso de una muestra por los


principales componentes de un instrumento de espectroscopia
de masas.

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3.8.1Ionizacin de la muestra.
La ionizacin de la muestra se consigue por bombardeo
mediante electrones (e-) segn el proceso:
M + e- M+ + 2e

3.8.2Aceleracin de los iones por un


campo elctrico.
Convertimos una fraccin significativa de los tomos
formados en la etapa 1 en un flujo de iones, generalmente
positivos y de carga nica.
La velocidad que adquieren viene regida por la frmula:

v = [2eV/m]

Donde V es el potencial aplicado, e la carga del electrn y


m la masa.
Cuando las partculas aceleradas se someten a la accin de
un campo magntico (H) describen una trayectoria circular
de radio r alrededor de este campo, desarrollando una
fuerza centrfuga mv2/r, la cual es igual a la fuerza de
atraccin del campo Hev.
De esto deducimos que el radio es igual a:

r = (2Vm/H2e)

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3.8.3Dispersin de los iones segn su


relacin masa/carga
Basndonos en la ecuacin anterior podemos calcular la
relacin m/e que es:

m/e = H2.r2/2V

Dado que la mayora de los iones formados en la segunda


etapa tienen una sola carga y que el resto de parmetros
se mantienen constantes, la relacin m/e suele ser la masa
del in.
La utilidad analtica de un espectrmetro de masas
depende de la resolucin del instrumento, o capacidad del
mismo para separar dos partculas de diferente masa.

3.8.4Deteccin de los iones y produccin


de la correspondiente seal elctrica
El ordenador al que est conectado el aparato recoge las
distintas seales y las reproduce en forma de
espectrograma, formato de fcil interpretacin.

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