Informe Nmero 2: Muestra Comercial - Tensioactivos en Detergente.

Alumno: Dal Molin, Emiliano Sebastin

Introduccin:
En este informe se detallar el mtodo que fue utilizado para la cuantificacin
relativa de tensioactivos aninicos en una muestra de detergente de vajilla
comercial.
Tpicamente, los detergentes de vajilla estn compuestos por un nmero
grande de ingredientes. stos se dividen tradicionalmente en:
Tensioactivos (15%), que son el principio activo del detergente, cuya funcin es
la de aumentar la solubilidad de las grasas.
Agentes Coadyuvantes (45%): Suelen ser sales inorgnicas que elevan la
eficiencia del detergente en aguas duras
Agentes Auxiliares(20%): Engloba un nmero grande de sustancias cuyo
propsito es la de mejorar de alguna manera la esttica o el manejo del
detergente, con excepcin de las enzimas, que se pueden agregar para atacar
tipos particulares de residuos. En esta categora se engloban los colorantes,
perfumes, estabilizadores, etc.
Agua (20%)
Los tensioactivos, a su vez, se subdividen en 4 categoras, en base a su
comportamiento inico:
Aninicos, Catinicos, Neutros o No-Inicos y Anfotricos, siendo los Aninicos
y los Neutros los ms ampliamente utilizados en los detergentes domsticos
para vajilla, ya que en combinacin, tienen una buena accin limpiadora con
una cantidad de espuma adecuada.
La proporcin exacta de stos en la formulacin final depende principalmente
de la calidad del detergente en cuestin.
Para cada tipo de tensioactivo hay varias familias de compuestos, pero las que
conciernen a nuestro anlisis son 6, tres de aninicos, una de Neutros y dos
Anfotricas , detalladas en lo siguiente:

Alquilbencen Sulfonatos lineales (LAS):

Alquilsulfatos (AS):

Alquil ter Sulfatos (AES):

Alcoholes Grasos Etoxilados (EA):

xidos de amina (Nox)

Betanas

stas familias de compuestos son las ms frecuentemente utilizadas en la

fabricacin de detergentes.Las betanas son especialmente utilizadas en los
detergentes que son formulados como menos irritantes para la piel. Si bien los
tensioactivos anfotricos son catalogados como tales, rara vez se encuentra la
forma aninica en solucin.
Originalmente, se me asignaron dos muestras, una de un detergente de alta
calidad, y un detergente cremoso, no obstante, debido a diferentes
complicaciones para el anlisis, principalmente la imposibilidad de separar el
detergente del agua luego de pasarlo por una columna, se me otorg una
tercera muestra, en forma de un extracto seco, que s fue posible analizar.

Mtodo:
El mtodo de preferencia para analizar tensioactivos es la Cromatografa
lquida de alta performance (HPLC), con una columna C-18, y detector de ndice
de refraccin (Nakamura, K. & Morikawa, Y. J Am Oil Chem Soc (1984) 61:
1130. doi:10.1007/BF02636239), que elimina la necesidad de separacin del
tensioactivo del solvente. No obstante, debido a la ausencia de este
detector, se opt por realizar una extraccin de tensioactivos aninicos con
Azul de metileno (Analysis of Surfactants. Second Edition, By Thomas M.
Schmitt (BASF Corp.). ISBN 0-8247-0449-5 Caps. 5 y 6) y un posterior anlisis
por RMN 1H y 13C de 300 MHz.
El fundamento de ste mtodo es sencillo. El azul de metileno es un colorante
catinico, soluble en agua. En un sistema bifsico de agua con tensioactivos
aninicos y cloruro de metileno, se formar un par inico insoluble en agua,
debido al gran tamao de los iones del tensioactivo aninico y el colorante
catinico. Este par migrar a la fase orgnica. Posteriormente, se separan las
fases, se evapora el cloruro de metileno y se obtiene un slido de color azul, la
sal del tensioactivo. Existe un mtodo anlogo con tensioactivos catinicos y
colorantes aninicos.
Para las muestras originales se utilizaron mtodos de columna de intercambio
aninico dbil, stos no fueron fructferos debido a que el eluato contena

tensioactivos, pero muy diludos, imposibilitando la obtencin de buenos

espectros de RMN.
La extraccin con azul de metileno fue exitosa en cuanto a la extraccin de
tensioactivos aninicos, pero la fraccin de tensioactivos neutros y anfotricos,
soluble en agua, qued demasiado diluda para ser analizada. En esta etapa, se
opt slo por el anlisis de la fraccin aninica.
Anlisis:
Se encuentran documentados en bibliografa los espectros de RMN 1H de LAS,
AS y AES (Sung Hyun Im, Jae Jeong Ryoo, Characterization of sodium laureth
sulfate by reversed-phase liquid chromatography with evaporative light
scattering detection and 1H nuclear magnetic resonance spectroscopy, Journal
of Chromatography A, Volume 1216, Issue 12, 20 March 2009, Pages 23392344, ISSN 0021-9673,
Effect of Surfactant Tail Structure on Phase Behavior of Branched and Linear
Alkylbenzene Sulfonate in Water and Oil Ternary Systems DOI: 10.7603/s40837)

Figura 1: Espectro Extracto seco, 200MHz, en D2O.

Figura 2: Asignaciones correspondientes a AES y AS, espectros en 50% D2O,

metanol deuterado(Sung Hyun Im, Jae Jeong Ryoo, Characterization of sodium
laureth sulfate by reversed-phase liquid chromatography with evaporative light
scattering detection and 1H nuclear magnetic resonance spectroscopy, Journal
of Chromatography A, Volume 1216, Issue 12, 20 March 2009, Pages 23392344, ISSN 0021-9673,
)

Figura 3: Asignaciones correspondientes a LAS en D2O. (Effect of Surfactant Tail

Structure on Phase Behavior of Branched and Linear Alkylbenzene Sulfonate in
Water and Oil Ternary Systems DOI: 10.7603/s40837)

Figura 4: Asignaciones correspondientes a alcoholes etoxilados, en D2O.( DOI:

10.1002/mrc.1627)

Se observa claramente en la figura 1, seales en la regin de aromticos,

correspondientes a LAS, el pico a 4,7 pertenece al HOD.
Adems, se verifica la ausencia de xidos de amina, ya que los protones
caractersticos asociados se veran en la zona de 2 a 3 ppm (Synthesis and
Surface Properties of N,N-Dimethyl-N-dodecyl Polyoxyethylene Amine-Based
Surfactants: Amine Oxide, Betaine and Sulfobetaine Liya Hou Huinian Zhang
Hui Chen Qibo Xia Dongyang Huang Li Meng Xuefeng Liu)